JP2004230869A - Manufacturing method for light-diffusing frosted acrylic resin plate - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光拡散性艶消アクリル樹脂板は、光拡散性を有し、表面が艶消された状態のアクリル樹脂板であって、例えば照明カバー、透過型液晶ディスプレイの背面側に配置される光拡散板などとして有用である。かかる光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法として、特許文献１（特開平１１−１０５２０７号公報の段落番号００４１〜００４６）および特許文献２（特開平１１−１６５３８２号公報）などには、重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを共押出成形する方法が開示されている。かかる製造方法により、光拡散性艶消アクリル樹脂板の表面に、重合体粒子を含む粒子含有アクリル樹脂から粒子含有層を形成するが、かかる粒子含有層に含まれる重合体粒子によって、光拡散性艶消アクリル樹脂板の表面には細かな凹凸が生じ、入射した光が拡散反射される、いわゆる艶消状態となる。また、光拡散剤を含有する光拡散剤含有アクリル樹脂組成物からは、光拡散剤を含有する光拡散剤含有層が形成されるが、かかる光拡散剤含有層によって、入射した光は拡散しながら透過する。
【０００３】
かかる製造方法に用いられる重合体粒子は、乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法などのような、原料モノマーを液相中に分散させて重合する方法によって製造することができる。重合後の混合物から重合体粒子を取り出すには通常、凝集剤を加えて重合体粒子を凝集させて析出させる。凝集剤としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウムなどのマグネシウムの無機塩、ピロリン酸マグネシウムなどのマグネシウム有機塩のほか、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのマグネシウム系凝集剤も多く用いられている。重合体粒子は、析出後の重合体粒子を重合後の重合混合物から取り出し、洗浄することで得られる。
【０００４】
しかし、重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することで析出させて得た重合体粒子を用いて、かかる従来の製造方法によって光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造すると、得られる光拡散性艶消アクリル樹脂板に有色異物が混入し易いという問題があり、この問題は、共押出成形を中断後、再開した後に顕著であった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１０５２０７号公報の段落番号００４１〜００４６
【特許文献２】特開平１１−１６５３８２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者は、重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することで析出させて得た重合体粒子を用い、この重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散性アクリル樹脂組成物とを共押出成形しても、有色異物を混入させることなく、光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造し得る方法を開発するべく鋭意検討した結果、従来のマグネシウム系凝集剤を添加して得た重合体粒子には、通常の洗浄では、その後もなお７０ｐｐｍを超える量のマグネシウムが有含まれており、このマグネシウムが有色異物の原因となることを見出すと共に、重合体粒子をマグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄してからアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物を用い、この組成物から形成される層が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される層の両面に積層されるように共押出成形することで、有色異物を混入させることなく、光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造し得ることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、原料モノマーを液相中に分散させた状態で重合させた後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することによって析出させて得た重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを共押出成形して、粒子含有層が光拡散剤含有層の両面に積層された光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造する方法であって、
重合体粒子は、析出後、マグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄された重合体粒子であり、
粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される層が光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される層の両面に積層されるように共押出成形する
ことを特徴とする光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法で用いられる重合体粒子は、アクリル樹脂に対して相溶しない重合体粒子が用いられ、原料モノマーを液相中に分散させ重合させた後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することにより析出させ得たものが用いられる。
【０００９】
かかる重合体粒子としては、例えばアクリル樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、シロキサン樹脂粒子などが挙げられる。かかる重合体粒子の中でも、分子量が５０万以上通常５００万以下の高分子量重合体粒子や、アセトン不溶分が１０％以上の架橋重合体粒子などは、アクリル樹脂に対して相溶しない重合体粒子である。
【００１０】
高分子量のアクリル樹脂粒子としては、例えば原料モノマーとしてアクリル単量体を用い、これを重合することで得ることができる。また、アクリル単量体５０質量％以上およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を共重合させて得ることもできる。
【００１１】
アクリル単量体としては、例えばメタクリル酸、アクリル酸のほか、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１２】
アクリル単量体とラジカル共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体としては、例えばスチレン単量体が挙げられる。スチレン単量体としては、例えばスチレンのほか、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキル置換スチレンなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１３】
架橋アクリル樹脂粒子は、例えば原料モノマーとして、上記したと同様のアクリル単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体を用い、これら原料単量体を重合させて得られる重合体粒子が挙げられる。
【００１４】
アクリル単量体とラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体としては、例えば１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどのアルキルジオールジアクリレート類、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどのアルキルジオールジメタクリレート類、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレートなどのアルキレングリコールジアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレートなどのアルキレングリコールジメタクリレート類、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの芳香族多官能化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多価アルコールアクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの多価アルコールメタクリレート類などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１５】
架橋アクリル樹脂粒子は、原料単量体としてアクリル単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体のほかに、アクリル単量体と共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を用い、これら原料単量体を重合させて得られる重合体粒体であってもよい。
【００１６】
高分子量スチレン樹脂粒子としては、原料モノマーとして上記したと同様のスチレン単量体を用い、これを重合することで得ることができる。また、スチレン単量体５０質量％以上およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を共重合させて得ることもできる。スチレン単量体と共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体としては、例えば上記したと同様のアクリル単量体が挙げられる。
【００１７】
架橋スチレン樹脂粒子としては、例えば原料モノマーとしてスチレン単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体を用い、これら原料単量体を共重合させて得られる重合体粒子が挙げられる。
【００１８】
スチレン単量体としては、上記したと同様のスチレン単量体が挙げられる。
スチレン単量体とラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体としては、例えば架橋アクリル樹脂粒子において上記したと同様のアルキルジオールジアクリレート類、アルキルジオールジメタクリレート類、アルキレングリコールジアクリレート類、アルキレングリコールジメタクリレート類、芳香族多官能化合物、多価アルコールアクリレート類、多価アルコールメタクリレート類などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１９】
架橋スチレン樹脂粒子は、原料単量体としてスチレン単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体のほかに、スチレン単量体と共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を用い、これら原料単量体を重合させて得られる重合体粒体であってもよい。
【００２０】
かかる重合体粒子の粒子径は通常１μｍ以上、好ましくは３μｍ以上程度であり、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下程度である。粒子径が１μｍ未満では、艶消が不十分となる傾向にあり、また１００μｍを超えると、表面の凹凸が大きくなって、ノッチ効果によって光拡散性艶消アクリル樹脂板が割れ易くなる。
【００２１】
また、重合体粒子の屈折率は通常、１．４０以上１．６５以下程度である。かかる重合体粒子は、原料単量体を液相中に分散させて重合させる方法、具体的には乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法と呼ばれる方法によって製造することができる。
【００２２】
液相としては通常は水が用いられる。原料単量体を液相中に分散させて重合させるには、通常と同様にして分散させ、重合させればよい。
【００２３】
本発明の製造方法で用いられる重合体粒子は、原料単量体を液相中に分散させた状態で重合させた後の重合混合物に、マグネシウム系凝集剤を添加することによって析出させたものである。
【００２４】
マグネシウム凝集剤としては、例えば塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウムなどのマグネシウムの無機塩、ピロリン酸マグネシウムなどのマグネシウムの有機塩、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの水溶性のマグネシウム化合物が挙げられる。
【００２５】
重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することで、液相中に分散したままの重合体粒子が凝集して析出する。析出した重合体粒子は通常の方法で濾過して、取り出して得ることができる。得られた重合体粒子は洗浄して本発明の製造方法に用いる。洗浄するには、例えば通常と同様に水洗すればよい。
【００２６】
本発明の製造方法では、重合体粒子をマグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下、理想的には実質的に０となるまで洗浄して用いる。洗浄は、例えば純水を用いて洗浄すればよい。重合体粒子の析出に用いられるマグネシウム凝集剤は通常、水溶性の化合物であるので、純水によって洗浄することで、含有量を減少させることができる。例えば重合体粒子１００質量部に対して１００〜２００質量部程度の純水を加え、撹拌後、濾過する操作を１回だけ行なう洗浄では、洗浄後の重合体粒子には概ね５００ｐｐｍ程度のマグネシウムが含まれており、かかる量のマグネシウムを含有する重合体粒子をそのまま用いたのでは、光拡散性艶消アクリル板に有色混合物が混入し易くなる。５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄するには、例えば重合体粒子に含まれるマグネシウムの含有量を測定しながら、繰り返し洗浄すればよい。
【００２７】
本発明の製造方法では、かかる重合体粒子をアクリル樹脂に配合する。アクリル樹脂としては、例えばメタクリル酸メチルを単独で重合させたメタクリル酸メチル単独重合体が挙げられる。また、メタクリル酸メチル５０質量％以上およびこれと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を共重合させて得られる共重合体も挙げられる。
【００２８】
メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体としては、例えばメタクリル酸、アクリル酸のほか、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのような、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられる。
【００２９】
粒子含有アクリル樹脂組成物における重合体粒子の含有量がアクリル樹脂１００質量部あたり通常１質量部以上、好ましくは３質量部以上であり、通常２０質量部以下、好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
【００３０】
粒子含有アクリル樹脂組成物は、重合体粒子のほかに、ジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子などのゴム粒子を含有していてもよい。また、染料、顔料などの着色剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤が配合されていてもよい。
【００３１】
重合体粒子をアクリル樹脂に配合するには、例えばアクリル樹脂を溶融混練しながら重合体粒子を配合すればよい。ゴム粒子や添加剤などを配合する場合には、重合体粒子と共に配合すればよい。また、アクリル樹脂としてペレット状のものを用いる場合には、ヘンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて、アクリル樹脂を溶融することなく、機械的に混合してもよい。
【００３２】
光拡散剤含有アクリル樹脂組成物に用いられる光拡散剤は、アクリル樹脂と相溶せず、アクリル樹脂と異なる屈折率の粒子であり、具体的にはアクリル樹脂の屈折率との差が０．０２以上０．１５以下程度で、その粒子径は通常１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上程度であり、通常５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下程度である。粒子径が１μｍ未満では光を拡散できない傾向にあり、また５０μｍを超えると光拡散艶消アクリル樹脂板の機械的強度が低下するおそれがある。
【００３３】
かかる光拡散剤は、無機化合物からなる無機光拡散剤であってもよいし、有機化合物からなる有機光拡散剤であってもよい。
【００３４】
無機光拡散剤としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、無機ガラス、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの粒子が挙げられる。かかる無機化光拡散剤は、表面処理が施されていて、脂肪酸などがコートされていてもよい。表面処理が施されていることで、アクリル樹脂中に均一に分散させることができる。本発明の製造方法は、光拡散剤が、かかる表面処理が施された無機光拡散剤、更には脂肪酸がコートされた無機光拡散剤である場合に好ましく適用される。
【００３５】
有機光拡散剤としては、例えば高分子量アクリル樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、高分子量スチレン樹脂粒子、架橋スチレン樹脂粒子、架橋シロキサン樹脂粒子などが挙げられる。高分子量アクリル樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、高分子量スチレン樹脂粒子、架橋スチレン樹脂粒子としては、重合体粒子として上記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。
【００３６】
架橋シロキサン樹脂は、例えばクロロシラン類を加水分解したのち縮合させる方法によって得ることができる。クロロシラン類としては、例えばジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどが挙げられる。また、得られた縮合物を過酸化物と反応させて架橋させてもよい。過酸化物としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化−２，４−ジクロルベンゾイル、過酸化−ｐ−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。架橋シロキサン樹脂粒子は、かかる架橋シロキサン樹脂を機械的に粉砕する方法で製造することができる。
【００３７】
アクリル樹脂としては、粒子含有アクリル樹脂組成物において上記したと同様のアクリル樹脂を用いることができる。
【００３８】
光拡散剤含有アクリル樹脂組成物における光拡散剤の含有量は、アクリル樹脂１００質量部あたり通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、通常１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。含有量が０．１質量部未満であると、光を十分に拡散できない傾向にあり、１０質量部を超えると光拡散艶消アクリル樹脂板の機械的強度が低下するおそれがある。
【００３９】
光拡散剤含有アクリル樹脂組成物は、例えば染料、顔料などの着色剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤が配合されていてもよい。
【００４０】
光拡散剤をアクリル樹脂に配合するには、例えばアクリル樹脂を溶融混練しながら光拡散剤を配合すればよい。添加剤などを配合する場合には、光拡散剤と共に配合すればよい。また、アクリル樹脂としてペレット状のものを用いる場合には、ヘンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて、アクリル樹脂を溶融することなく、機械的に混合してもよい。
【００４１】
本発明の製造方法では、かかる粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを共押出成形する。共押出成形するには、通常と同様に、例えば押出機を用いて粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とをそれぞれ独立に加熱して溶融させ、フィードブロックダイ、マルチマニホールドダイなどの共押出用ダイに供給して成形すればよい。共押出用ダイから共押し出しされた粒子含有アクリル樹脂組成物および光拡散剤含有アクリル樹脂組成物を一対の冷却ロール間に挟み込んで冷却してもよい。押出機としては、一軸押出機または二軸押出機を用いることができる。
【００４２】
共押出成形において、粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とは、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される層が光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される層の両面に積層されるように共押出成形される。このように共押出成形することで、粒子含有アクリル樹脂組成物から粒子含有層が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から光拡散剤含有層がそれぞれ独立に形成されて、粒子含有層が光拡散剤含有層の両面に積層された光拡散性艶消アクリル樹脂板を得ることができ、有色異物のない光拡散性艶消アクリル樹脂板を得ることができる。粒子含有層の厚みは通常０．０１ｍ以上０．５ｍｍ以下程度、光拡散材層の厚みは通常０．０５ｍｍ以上５ｍｍ以下程度であり、粒子含有層と光拡散材含有層との厚みの比は１／２００〜１／１の範囲、好ましくは１／５０〜１／２の範囲である。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することによって析出させて得た重合体粒子を用い、この重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散性アクリル樹脂組成物とを共押出成形をしても、長時間に亙り、有色異物のない光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造することができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００４５】
なお、以下の各実施例において、重合体粒子の重量平均分子量は、光回折散乱粒径測定機〔「マイクロトラック粒度分析計、Ｍｏｄｅｌ９２２０ＦＲＡ」、日機装（株）製〕を用いて測定した。重合体粒子のマグネシウム含有量は、重合体粒子を加熱して灰化し、得られた灰化物を硫酸に溶解して得た水溶液を誘導結合プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）〔セイコー電子社製「ＳＰＳ−４０００］〕にて定量して求めた。光拡散性艶消アクリル樹脂板の表面の光沢渡は、ＪＩＳＺ−８７４１に従って光沢渡計〔スガ試験機社製「ＵＧＶ−４Ｄ」〕により６０度反射にて測定した。
【００４６】
実施例１
〔架橋スチレン樹脂粒子の製造〕
イオン交換水１０００ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３２ｇ、スチレン（原料モノマー）３８０ｇ、ジビニルベンゼン（原料モノマー）２０ｇ、ラウリルパーオキサイド（重合開始剤）４ｇおよびソルビタントリステアレート２ｇを混合し、ホモミキサーで撹拌して原料モノマーを均一に分散させたのち、３０分かけて６５℃に昇温して、同温度を撹拌下に６時間保持し、次いで９０℃に昇温して同温度を１時間保持して原料モノマーを重合させた。重合後の重合混合物に硫酸マグネシウム１４０ｇを添加して、重合体粒子を析出させ、濾取した。濾取後の重合体粒子３００ｇをイオン交換水４２０ｇと混合したのち濾取して洗浄した。同様の洗浄操作を合計４回行なったのち、乾燥させ、分級して、粒子径２μｍ〜１０μｍ（重量平均粒子径５μｍ）の架橋スチレン樹脂粒子１２０ｇを得た。得られた架橋スチレン樹脂粒子のマグネシウム含有量は１５ｐｐｍ、屈折率は１．５９であった。
【００４７】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物の製造〕
アクリル樹脂〔住友化学工業（株）製、「スミペックスＥＸＡ」〕のペレット１００質量部に上記で得た架橋スチレン樹脂粒子１０質量部を配合し、機械的に混合して粒子含有アクリル樹脂組成物を得た。
【００４８】
〔光拡散剤含有アクリル樹脂組成物の製造〕
アクリル樹脂〔住友化学工業（株）製、「スミペックスＥＸＡ」〕のペレット１００質量部に、炭酸カルシウム粒子（平均粒子径４μｍ）２．５質量部を配合し、混合して光拡散剤含有アクリル樹脂組成物を得た。炭酸カルシウム粒子は、質量分率で１．５％の脂肪酸で表面コートされたものを用いた。
【００４９】
〔光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
上記で得た粒子含有アクリル樹脂組成物を一軸押出機〔スクリュー径２０ｍｍ、ベント付〕に供給すると共に、上記で得た光拡散剤含有アクリル樹脂組成物を一軸押出機〔スクリュー径４０ｍｍ、ベント付〕に供給し、２６５℃に加熱して溶融混練しながら、フィードブロックダイに供給し、２６５℃に加熱して溶融混練しながらフィードブロックダイに供給して、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される粒子含有層〔厚み０．０５ｍｍ〕が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される光拡散剤含有層〔厚み１．９ｍｍ〕の両面に積層されるように、それぞれ幅２００ｍｍで共押出成形を行なって、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ１８％、２０％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したが、目視では、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板に有色異物は観察されなかった。
【００５０】
実施例２
〔架橋アクリル樹脂粒子の製造〕
スチレンに代えてメタクリル酸メチル３９０ｇを、ジビニルベンゼンに代えてエチレングリコールジメタクリレート１０ｇをそれぞれ用い、洗浄操作を５回行なった以外は実施例１と同様に操作して、粒子径２μｍ〜１３μｍ（重量平均粒子径５μｍ）の架橋アクリル樹脂粒子１３０ｇを得た。得られた架橋アクリル樹脂粒子のマグネシウム含有量は８ｐｐｍ、屈折率は１．４９であった。
【００５１】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物の製造〕
実施例１で得た架橋スチレン樹脂粒子に代えて上記で得た架橋アクリル樹脂粒子をアクリル樹脂１００質量部あたり１０質量部用いる以外は、実施例１と同様に操作して、粒子含有アクリル樹脂組成物を得た。
【００５２】
〔光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
実施例１で得た粒子含有アクリル樹脂組成物に代えて上記で得た粒子含有アクリル樹脂組成物を用いる以外は実施例１と同様に操作して、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ１９％、２２％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したが、目視では、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板に有色異物は観察されなかった。
【００５３】
比較例１
〔架橋スチレン樹脂粒子の製造〕
イオン交換水による洗浄回数を３回とした以外は実施例１と同様に操作して、架橋スチレン樹脂粒子を得た。この架橋スチレン樹脂粒子のマグネシウム含有量は８６ｐｐｍであった。
【００５４】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物および光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋スチレン樹脂粒子に代えて上記で得た架橋スチレン樹脂粒子をアクリル樹脂１００質量部あたり１０質量部用いた以外は実施例１と同様に操作して、粒子含有アクリル樹脂組成物を得、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ２０％、２０％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したところ、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板には数多くの褐色異物が目視により観察された。
【００５５】
比較例２
〔架橋アクリル樹脂粒子の製造〕
イオン交換水による洗浄回数を２回とした以外は実施例１と同様に操作して、架橋アクリル樹脂粒子を得た。この架橋アクリル樹脂粒子のマグネシウム含有量は１２０ｐｐｍであった。
【００５６】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物および光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋スチレン樹脂粒子に代えて上記で得た架橋アクリル樹脂粒子をアクリル樹脂１００質量部あたり１０質量部用いた以外は実施例１と同様に操作して、粒子含有アクリル樹脂組成物を得、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ１９％、１８％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したところ、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板には数多くの褐色異物が目視により観察された。
【００５７】
比較例３
フィードブロックダイの設定を変えて、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される粒子含有層〔厚み０．０５ｍｍ〕が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される光拡散剤含有層〔厚み１．９ｍｍ〕の片面に積層されるように、それぞれ幅２００ｍｍで共押出成形する以外は実施例２と同様に操作して、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ８７％、２１％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したところ、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板には数多くの褐色異物が目視により観察された。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a light-diffusing matte acrylic resin plate.
[0002]
[Prior art]
The light-diffusing matte acrylic resin plate is a light-diffusing acrylic resin plate having a matte surface, such as a lighting cover, a light-diffusing plate disposed on the back side of a transmission type liquid crystal display. It is useful as such. As a method for producing such a light-diffusing matte acrylic resin plate, Patent Document 1 (Paragraph Nos. 0041 to 0046 of Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-105207) and Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-165382) disclose A method of coextruding a particle-containing acrylic resin composition in which coalesced particles are mixed with an acrylic resin and a light diffusing agent-containing acrylic resin composition in which a light diffusing agent is mixed with an acrylic resin is disclosed. According to such a production method, a particle-containing layer is formed from a particle-containing acrylic resin containing polymer particles on the surface of a light-diffusing matte acrylic resin plate. Fine irregularities are generated on the surface of the matte acrylic resin plate, and a so-called matte state is obtained in which incident light is diffusely reflected. Further, a light-diffusing agent-containing layer containing a light-diffusing agent is formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition containing a light-diffusing agent. The light-diffusing agent-containing layer diffuses incident light. While transmitting.
[0003]
The polymer particles used in such a production method are produced by a method in which raw monomers are dispersed in a liquid phase and polymerized, such as an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a suspension polymerization method, and a microsuspension polymerization method. be able to. In order to remove polymer particles from the mixture after polymerization, a coagulant is usually added to cause the polymer particles to aggregate and precipitate. As the coagulant, inorganic salts of magnesium such as magnesium chloride, magnesium sulfate, and magnesium nitrate, and organic salts of magnesium such as magnesium pyrophosphate, as well as magnesium-based coagulants such as magnesium oxide and magnesium hydroxide are often used. The polymer particles are obtained by removing the polymer particles after precipitation from the polymerization mixture after polymerization and washing the polymer particles.
[0004]
However, when using a polymer particle obtained by adding a magnesium-based coagulant to a polymerization mixture after polymerization to produce a light-diffusing matte acrylic resin plate by such a conventional production method, the resulting light There is a problem that colored foreign matter is apt to be mixed into the diffuse matte acrylic resin plate, and this problem was remarkable after the coextrusion molding was interrupted and then restarted.
[0005]
[Patent Document 1] Paragraph Nos. 0041 to 0046 of JP-A-11-105207
[Patent Document 2] JP-A-11-165382
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventor uses a polymer particle obtained by adding a magnesium-based coagulant to a polymerization mixture after polymerization to obtain a particle-containing acrylic resin composition in which the polymer particles are mixed with an acrylic resin, To develop a method that can produce a light-diffusing matte acrylic resin plate without mixing colored foreign matters even when co-extrusion molding with a light-diffusing acrylic resin composition in which a light-diffusing agent is mixed with an acrylic resin. As a result of intensive study, the polymer particles obtained by adding the conventional magnesium-based flocculant still contain magnesium in an amount of more than 70 ppm after ordinary washing. In addition to finding the cause, the particle-containing acrylic resin composition was mixed with the acrylic resin after washing the polymer particles until the magnesium content became 50 ppm or less. By co-extrusion molding so that the layer formed from this composition is laminated on both sides of the layer formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition, without mixing colored foreign matters, The present inventors have found that a diffusible matte acrylic resin plate can be produced, and have reached the present invention.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides a polymer mixture obtained by polymerizing a raw material monomer dispersed in a liquid phase and then adding a magnesium-based flocculant to the polymer mixture to precipitate polymer particles obtained by mixing the polymer particles with an acrylic resin. An acrylic resin composition and a light-diffusing agent-containing acrylic resin composition in which a light-diffusing agent is mixed with an acrylic resin are co-extruded to form a light-diffusing gloss in which a particle-containing layer is laminated on both surfaces of the light-diffusing agent-containing layer. A method for manufacturing an acrylic resin plate,
The polymer particles are polymer particles that have been washed after precipitation until the magnesium content is 50 ppm or less,
The particle-containing acrylic resin composition and the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition, such that a layer formed from the particle-containing acrylic resin composition is laminated on both surfaces of a layer formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. Co-extrusion molding
It is intended to provide a method for producing a light-diffusing matte acrylic resin plate characterized by the above.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The polymer particles used in the production method of the present invention are polymer particles that are incompatible with the acrylic resin.A magnesium-based flocculant is added to the polymerization mixture after the raw material monomers are dispersed and polymerized in the liquid phase. What can be precipitated by adding is used.
[0009]
Examples of such polymer particles include acrylic resin particles, styrene resin particles, and siloxane resin particles. Among such polymer particles, high molecular weight polymer particles having a molecular weight of 500,000 or more and usually 5,000,000 or less, crosslinked polymer particles having an acetone-insoluble content of 10% or more, and the like, are incompatible with the acrylic resin. It is.
[0010]
The high molecular weight acrylic resin particles can be obtained, for example, by using an acrylic monomer as a raw material monomer and polymerizing the same. Further, it can be obtained by copolymerizing a monomer having at least 50% by mass of an acrylic monomer and one double bond capable of radical copolymerization with the acrylic monomer in the molecule.
[0011]
Examples of the acrylic monomer include, for example, methacrylic acid, acrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Methacrylates such as hydroxyethyl, acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate And the like, each of which is used alone or in combination of two or more.
[0012]
Examples of the monomer having one double bond capable of radical copolymerization with the acrylic monomer in the molecule include, for example, a styrene monomer. Examples of the styrene monomer include, in addition to styrene, halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, alkyl-substituted styrenes such as vinyltoluene and α-methylstyrene, and the like. Are used as a mixture.
[0013]
The crosslinked acrylic resin particles include, for example, the same acrylic monomer as described above and a monomer having two or more double bonds capable of undergoing radical copolymerization with the same acrylic monomer as the raw material monomer. And polymer particles obtained by polymerizing the polymer.
[0014]
Examples of the monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization with the acrylic monomer in the molecule include, for example, alkyl diol diacrylates such as 1,4-butanediol diacrylate and neopentyl glycol diacrylate, Alkyl diol dimethacrylates such as 1,4-butanediol dimethacrylate and neopentyl glycol dimethacrylate, and alkylenes such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, and tetrapropylene glycol diacrylate Glycol diacrylates, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate , Propylene glycol dimethacrylate, alkylene glycol dimethacrylates such as tetrapropylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, aromatic polyfunctional compounds such as diallyl phthalate, trimethylolpropane triacrylate, polyhydric alcohol acrylates such as pentaerythritol tetraacrylate, Examples thereof include polyhydric alcohol methacrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate and pentaerythritol tetramethacrylate, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The crosslinked acrylic resin particles can be copolymerized with an acrylic monomer as a raw material monomer, in addition to an acrylic monomer and a monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization with the acrylic monomer in the molecule. Polymer particles obtained by using a monomer having one double bond in the molecule and polymerizing these raw material monomers may be used.
[0016]
The high molecular weight styrene resin particles can be obtained by using the same styrene monomer as the raw material monomer and polymerizing the same. Further, it can also be obtained by copolymerizing a monomer having 50% by mass or more of a styrene monomer and one double bond capable of radical copolymerization with the styrene monomer in a molecule. Examples of the monomer having one double bond in the molecule copolymerizable with the styrene monomer include, for example, the same acrylic monomers as described above.
[0017]
As the crosslinked styrene resin particles, for example, a styrene monomer as a raw material monomer and a monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization with the styrene monomer in the molecule are used, and these raw material monomers are copolymerized. The obtained polymer particles are mentioned.
[0018]
Examples of the styrene monomer include the same styrene monomers as described above.
Examples of the monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization with the styrene monomer in the molecule include, for example, the same alkyl diol diacrylates and alkyl diol dimethacrylates as described above in the crosslinked acrylic resin particles, Examples include alkylene glycol diacrylates, alkylene glycol dimethacrylates, aromatic polyfunctional compounds, polyhydric alcohol acrylates, polyhydric alcohol methacrylates, and the like, each of which is used alone or in combination of two or more. .
[0019]
The crosslinked styrene resin particles can be copolymerized with a styrene monomer in addition to a styrene monomer as a raw material monomer and a monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization with the styrene monomer in the molecule. Polymer particles obtained by using a monomer having one double bond in the molecule and polymerizing these raw material monomers may be used.
[0020]
The particle size of such polymer particles is usually about 1 μm or more, preferably about 3 μm or more, usually about 100 μm or less, preferably about 50 μm or less, and more preferably about 30 μm or less. If the particle diameter is less than 1 μm, the matting tends to be insufficient, and if it exceeds 100 μm, the unevenness of the surface becomes large, and the light-diffusing matte acrylic resin plate is easily broken by a notch effect.
[0021]
The refractive index of the polymer particles is generally about 1.40 or more and 1.65 or less. Such polymer particles are produced by a method in which a raw material monomer is dispersed in a liquid phase and polymerized, specifically, a method called an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a suspension polymerization method, or a microsuspension polymerization method. be able to.
[0022]
Water is usually used as the liquid phase. In order to disperse and polymerize the raw material monomers in the liquid phase, it is sufficient to disperse and polymerize in the same manner as usual.
[0023]
The polymer particles used in the production method of the present invention are precipitated by adding a magnesium-based coagulant to a polymerization mixture obtained by polymerizing the raw material monomers in a state of being dispersed in a liquid phase. is there.
[0024]
Examples of the magnesium coagulant include inorganic salts of magnesium such as magnesium chloride, magnesium sulfate and magnesium nitrate, organic salts of magnesium such as magnesium pyrophosphate, and water-soluble magnesium compounds such as magnesium oxide and magnesium hydroxide.
[0025]
By adding the magnesium-based coagulant to the polymerization mixture after polymerization, the polymer particles which are still dispersed in the liquid phase are aggregated and precipitated. The precipitated polymer particles can be obtained by filtration and extraction by a usual method. The obtained polymer particles are washed and used in the production method of the present invention. For washing, for example, washing may be performed in the same manner as usual.
[0026]
In the production method of the present invention, the polymer particles are washed and used until the magnesium content becomes 50 ppm or less, preferably 20 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, and ideally substantially zero. The cleaning may be performed using pure water, for example. Since the magnesium coagulant used for the precipitation of the polymer particles is usually a water-soluble compound, the content can be reduced by washing with pure water. For example, in washing in which about 100 to 200 parts by mass of pure water is added to 100 parts by mass of polymer particles, and after stirring, filtration operation is performed only once, about 500 ppm of magnesium is contained in the polymer particles after washing. If the polymer particles contained and containing such an amount of magnesium were used as they were, the colored mixture was likely to be mixed into the light-diffusing matte acrylic plate. In order to wash the particles to 50 ppm or less, for example, the washing may be repeated while measuring the content of magnesium contained in the polymer particles.
[0027]
In the production method of the present invention, such polymer particles are blended with an acrylic resin. Examples of the acrylic resin include a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone. Further, a copolymer obtained by copolymerizing a monomer having 50% by mass or more of methyl methacrylate and one double bond copolymerizable with the same in a molecule may also be used.
[0028]
Monomers having one double bond in the molecule copolymerizable with methyl methacrylate include, for example, methacrylic acid, acrylic acid, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, methacrylic acid. Benzyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, etc., methacrylates other than methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, Acrylic esters such as benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, Such as a furnace hexyl maleimide, and the like.
[0029]
The content of the polymer particles in the particle-containing acrylic resin composition is usually 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, usually 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the acrylic resin. Is 10 parts by mass or less.
[0030]
The particle-containing acrylic resin composition may contain rubber particles such as diene rubber particles and acrylic rubber particles in addition to the polymer particles. Further, additives such as coloring agents such as dyes and pigments, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, release agents, flame retardants, and antistatic agents may be blended.
[0031]
In order to mix the polymer particles with the acrylic resin, for example, the polymer particles may be mixed while the acrylic resin is melt-kneaded. When rubber particles and additives are blended, they may be blended together with the polymer particles. When a pellet-shaped acrylic resin is used, the acrylic resin may be mechanically mixed without melting using a Henschel mixer, a tumbler, or the like.
[0032]
The light diffusing agent used in the light diffusing agent-containing acrylic resin composition is a particle having a refractive index different from that of the acrylic resin and not compatible with the acrylic resin. The particle size is generally at least about 1 μm, preferably at least about 2 μm, usually at most about 50 μm, preferably at most about 20 μm, and more preferably at most about 10 μm. If the particle diameter is less than 1 μm, light tends not to diffuse, and if it exceeds 50 μm, the mechanical strength of the light diffusion matte acrylic resin plate may be reduced.
[0033]
Such a light diffusing agent may be an inorganic light diffusing agent comprising an inorganic compound or an organic light diffusing agent comprising an organic compound.
[0034]
Examples of the inorganic light diffusing agent include particles such as calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica, inorganic glass, talc, mica, white carbon, magnesium oxide, and zinc oxide. Such a mineralized light diffusing agent may be subjected to a surface treatment and coated with a fatty acid or the like. By being subjected to the surface treatment, it can be uniformly dispersed in the acrylic resin. The production method of the present invention is preferably applied when the light diffusing agent is an inorganic light diffusing agent having been subjected to such a surface treatment, and furthermore, an inorganic light diffusing agent coated with a fatty acid.
[0035]
Examples of the organic light diffusing agent include high molecular weight acrylic resin particles, crosslinked acrylic resin particles, high molecular weight styrene resin particles, crosslinked styrene resin particles, crosslinked siloxane resin particles, and the like. Examples of the high molecular weight acrylic resin particles, crosslinked acrylic resin particles, high molecular weight styrene resin particles, and crosslinked styrene resin particles include the same as those described above as the polymer particles.
[0036]
The crosslinked siloxane resin can be obtained, for example, by a method of hydrolyzing and condensing chlorosilanes. Examples of the chlorosilanes include dimethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane and the like. Further, the obtained condensate may be crosslinked by reacting with a peroxide. As the peroxide, for example, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-di ( t-butylperoxy) hexane and the like. The crosslinked siloxane resin particles can be produced by a method of mechanically pulverizing such a crosslinked siloxane resin.
[0037]
As the acrylic resin, the same acrylic resin as described above in the particle-containing acrylic resin composition can be used.
[0038]
The content of the light diffusing agent in the light diffusing agent-containing acrylic resin composition is usually at least 0.1 part by mass, preferably at least 0.3 part by mass, more preferably at least 0.5 part by mass per 100 parts by mass of the acrylic resin. Yes, it is usually 10 parts by mass or less, preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. When the content is less than 0.1 part by mass, light tends not to be sufficiently diffused, and when it exceeds 10 parts by mass, the mechanical strength of the light diffusion matte acrylic resin plate may be reduced.
[0039]
The light-diffusing agent-containing acrylic resin composition contains additives such as coloring agents such as dyes and pigments, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, release agents, flame retardants, and antistatic agents. Is also good.
[0040]
To mix the light diffusing agent with the acrylic resin, for example, the light diffusing agent may be compounded while the acrylic resin is melt-kneaded. When an additive or the like is blended, it may be blended together with the light diffusing agent. When a pellet-shaped acrylic resin is used, the acrylic resin may be mechanically mixed without melting using a Henschel mixer, a tumbler, or the like.
[0041]
In the production method of the present invention, the acrylic resin composition containing particles and the acrylic resin composition containing a light diffusing agent are co-extruded. For co-extrusion molding, the particle-containing acrylic resin composition and the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition are independently heated and melted using, for example, an extruder, as usual, and a feed block die and a multi-manifold are used. What is necessary is just to supply to a die for coextrusion, such as a die, and to shape | mold. The particle-containing acrylic resin composition and the light diffusing agent-containing acrylic resin composition coextruded from the coextrusion die may be cooled by being sandwiched between a pair of cooling rolls. As the extruder, a single screw extruder or a twin screw extruder can be used.
[0042]
In the co-extrusion molding, the particle-containing acrylic resin composition and the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition are a layer formed from the particle-containing acrylic resin composition and a layer formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. It is co-extruded to be laminated. By co-extrusion molding in this manner, the particle-containing layer is formed from the particle-containing acrylic resin composition, and the light-diffusing agent-containing layer is formed independently from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. A light diffusing matte acrylic resin plate laminated on both sides of the agent-containing layer can be obtained, and a light diffusing matte acrylic resin plate free of colored foreign matter can be obtained. The thickness of the particle-containing layer is usually about 0.01 m or more and about 0.5 mm or less, and the thickness of the light-diffusing material layer is usually about 0.05 mm or more and about 5 mm or less. It is in the range of 1/200 to 1/1, preferably in the range of 1/50 to 1/2.
[0043]
【The invention's effect】
According to the production method of the present invention, using a polymer particles obtained by adding a magnesium-based coagulant to the polymerization mixture after the polymerization, a particle-containing acrylic resin composition obtained by blending the polymer particles with an acrylic resin A light-diffusing matte acrylic resin plate free of colored foreign matter for a long time even when co-extrusion molding of a material and a light-diffusing acrylic resin composition in which a light-diffusing agent is mixed with an acrylic resin. Can be.
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0045]
In each of the following examples, the weight average molecular weight of the polymer particles was measured using a light diffraction scattering particle size analyzer [“Microtrack particle size analyzer, Model 9220FRA”, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The magnesium content of the polymer particles is determined by heating the polymer particles to form an ash, dissolving the obtained ash in sulfuric acid, and using an aqueous solution obtained by inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-AES) [Seiko Electronics Co., Ltd.]. [SPS-4000]] The glossiness of the surface of the light-diffusing matte acrylic resin plate was measured by a gloss meter [“UGV-4D” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JISZ-8741. It was measured by degree reflection.
[0046]
Example 1
(Production of crosslinked styrene resin particles)
1000 g of ion-exchanged water, 0.32 g of sodium lauryl sulfate, 380 g of styrene (raw material monomer), 20 g of divinylbenzene (raw material monomer), 4 g of lauryl peroxide (polymerization initiator) and 2 g of sorbitan tristearate are mixed with a homomixer. After uniformly dispersing the raw material monomers, the temperature was raised to 65 ° C. over 30 minutes, the temperature was maintained under stirring for 6 hours, and then the temperature was raised to 90 ° C. and the temperature was maintained for 1 hour. To polymerize the starting monomers. 140 g of magnesium sulfate was added to the polymerization mixture after polymerization to precipitate polymer particles, which were collected by filtration. 300 g of the polymer particles after filtration were mixed with 420 g of ion-exchanged water, followed by filtration and washing. After the same washing operation was performed a total of four times, the mixture was dried and classified to obtain 120 g of crosslinked styrene resin particles having a particle diameter of 2 μm to 10 μm (weight average particle diameter of 5 μm). The magnesium content of the obtained crosslinked styrene resin particles was 15 ppm, and the refractive index was 1.59.
[0047]
(Production of particle-containing acrylic resin composition)
10 parts by mass of the crosslinked styrene resin particles obtained above were blended with 100 parts by mass of pellets of an acrylic resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “SUMIPEX EXA”) and mechanically mixed to obtain a particle-containing acrylic resin composition. Obtained.
[0048]
(Production of light diffusing agent-containing acrylic resin composition)
2.5 parts by mass of calcium carbonate particles (average particle size: 4 μm) are mixed with 100 parts by mass of pellets of an acrylic resin (“SUMIPEX EXA”, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), mixed, and mixed with a light diffusing agent-containing acrylic resin. A composition was obtained. Calcium carbonate particles used were surface-coated with 1.5% by mass of fatty acid.
[0049]
(Manufacture of light-diffusing matte acrylic resin plate)
The particle-containing acrylic resin composition obtained above is supplied to a single-screw extruder [screw diameter 20 mm, with a vent], and the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition obtained above is supplied to a single-screw extruder [screw diameter 40 mm, with a vent]. And heated and melted and kneaded at 265 ° C., to a feed block die, and heated to 265 ° C. and fed to a feed block die while being melted and kneaded to form a particle-containing acrylic resin composition. Coextrusion with a width of 200 mm so that the particle-containing layer [thickness 0.05 mm] is laminated on both sides of the light-diffusing agent-containing layer [1.9 mm thick] formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. Molding was performed to continuously produce a light-diffusing matte acrylic resin plate (width: 200 mm, surface gloss: 18%, 20% on both sides, respectively). After continuous co-extrusion molding for 2 hours, the operation was stopped, cooling was performed, and the next day, the temperature was raised and melt-kneaded for 4 hours, and then co-extrusion molding was resumed. No colored foreign matter was observed on the diffuse matte acrylic resin plate.
[0050]
Example 2
(Production of crosslinked acrylic resin particles)
Using 390 g of methyl methacrylate in place of styrene and 10 g of ethylene glycol dimethacrylate in place of divinylbenzene, the same operation as in Example 1 was performed except that the washing operation was performed five times, and the particle diameter was 2 μm to 13 μm (weight). 130 g of crosslinked acrylic resin particles having an average particle size of 5 μm) were obtained. The magnesium content of the obtained crosslinked acrylic resin particles was 8 ppm, and the refractive index was 1.49.
[0051]
(Production of particle-containing acrylic resin composition)
A particle-containing acrylic resin composition was operated in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked acryl resin particles obtained above were used in place of the crosslinked styrene resin particles obtained in Example 1 and 10 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic resin. I got something.
[0052]
(Manufacture of light-diffusing matte acrylic resin plate)
A light-diffusing matte acrylic resin plate is continuously operated in the same manner as in Example 1 except that the particle-containing acrylic resin composition obtained in Example 1 is used instead of the particle-containing acrylic resin composition obtained in Example 1. [A width of 200 mm and a surface gloss of 19% and 22% on both sides, respectively] were produced. After the co-extrusion molding was continuously performed for 2 hours, the operation was stopped, cooled, the next day, the temperature was raised and the mixture was melt-kneaded for 4 hours, and then the co-extrusion molding was restarted. No colored foreign matter was observed on the diffuse matte acrylic resin plate.
[0053]
Comparative Example 1
(Production of crosslinked styrene resin particles)
Crosslinked styrene resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of times of washing with ion-exchanged water was three. The magnesium content of the crosslinked styrene resin particles was 86 ppm.
[0054]
(Production of particle-containing acrylic resin composition and light-diffusing matte acrylic resin plate)
A particle-containing acrylic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked styrene resin particles obtained above were used in place of the crosslinked styrene resin particles obtained in Example 1 and 10 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic resin. A light-diffusing matte acrylic resin plate (width: 200 mm, surface gloss: 20%, 20% on both sides, respectively) was manufactured continuously. After the co-extrusion was continuously performed for 2 hours, the operation was stopped, cooled, the next day, the temperature was raised and the mixture was melt-kneaded for 4 hours, and then the co-extrusion was restarted. Many brown foreign substances were visually observed on the decolored acrylic resin plate.
[0055]
Comparative Example 2
(Production of crosslinked acrylic resin particles)
Crosslinked acrylic resin particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the number of times of washing with ion-exchanged water was two. The magnesium content of the crosslinked acrylic resin particles was 120 ppm.
[0056]
(Production of particle-containing acrylic resin composition and light-diffusing matte acrylic resin plate)
A particle-containing acrylic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the crosslinked acrylic resin particles obtained above were used in place of the crosslinked styrene resin particles obtained in Example 1 and 10 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic resin. A light-diffusing matte acrylic resin plate (width: 200 mm, surface gloss: 19%, 18% on both sides) was manufactured continuously. After the co-extrusion was continuously performed for 2 hours, the operation was stopped, cooled, the next day, the temperature was raised and the mixture was melt-kneaded for 4 hours, and then the co-extrusion was restarted. Many brown foreign substances were visually observed on the decolored acrylic resin plate.
[0057]
Comparative Example 3
By changing the setting of the feed block die, the particle-containing layer (thickness: 0.05 mm) formed from the particle-containing acrylic resin composition was changed to the light-diffusing agent-containing layer (thickness: 1) formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. .9 mm], except that they are co-extruded with a width of 200 mm each in the same manner as in Example 2 so as to be laminated on one surface of a light-diffusing matte acrylic resin plate [width 200 mm, surface gloss 87% and 21% respectively on both sides]. After the co-extrusion was continuously performed for 2 hours, the operation was stopped, cooled, the next day, the temperature was raised and the mixture was melt-kneaded for 4 hours, and then the co-extrusion was restarted. Many brown foreign substances were visually observed on the decolored acrylic resin plate.
Claims (9)
粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される層が光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される層の両面に積層されるように共押出成形する
ことを特徴とする光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法。A particle-containing acrylic resin composition in which polymer particles obtained by adding a magnesium-based coagulant to a polymerization mixture after polymerization in a state where the raw material monomers are dispersed in a liquid phase are blended with an acrylic resin, and A light diffusing agent-containing acrylic resin composition in which a light diffusing agent is mixed with an acrylic resin is co-extruded to form a light diffusing matte acrylic resin plate in which a particle-containing layer is laminated on both surfaces of the light diffusing agent-containing layer. In the method for producing, the polymer particles are polymer particles that have been washed after precipitation until the magnesium content is 50 ppm or less,
The particle-containing acrylic resin composition and the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition, such that a layer formed from the particle-containing acrylic resin composition is laminated on both surfaces of a layer formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. A method for producing a light-diffusing matte acrylic resin plate, characterized by co-extrusion molding.
重合体粒子は、析出後、マグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄された重合体粒子であることを特徴とする粒子含有樹脂組成物。A particle-containing acrylic resin composition in which polymer particles obtained by adding a magnesium-based flocculant to a polymerization mixture after polymerization in a state where the raw material monomers are dispersed in a liquid phase and blending the resulting polymer particles with an acrylic resin is used. Yes,
The particle-containing resin composition, wherein the polymer particles are polymer particles washed after precipitation until the magnesium content becomes 50 ppm or less.
析出後、マグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄された重合体粒子。Polymer particles obtained by adding a magnesium-based flocculant to the polymerization mixture after polymerization in a state where the raw material monomers are dispersed in the liquid phase,
Polymer particles washed after precipitation until the magnesium content is 50 ppm or less.
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