JPH08104553A - ステンレス鋼スラグの改質方法 - Google Patents
ステンレス鋼スラグの改質方法Info
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- JPH08104553A JPH08104553A JP24116994A JP24116994A JPH08104553A JP H08104553 A JPH08104553 A JP H08104553A JP 24116994 A JP24116994 A JP 24116994A JP 24116994 A JP24116994 A JP 24116994A JP H08104553 A JPH08104553 A JP H08104553A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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-
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- C04B2103/0068—Ingredients with a function or property not provided for elsewhere in C04B2103/00
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- C04B2111/00017—Aspects relating to the protection of the environment
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ステンレス鋼スラグからのCrイオンの溶出を
完全に防止して、環境汚染のおそれなしに、路盤材や土
木用埋立材としての有効利用を図る。 【構成】 ステンレス鋼の脱炭精錬後、還元処理を経た
溶融状態の酸化クロム含有スラグに対し、不活性ガスの
吹き込み攪拌下に、２価Ｓ化合物を添加して、スラグ中
のＳ濃度を0.20wt％以上とする。
完全に防止して、環境汚染のおそれなしに、路盤材や土
木用埋立材としての有効利用を図る。 【構成】 ステンレス鋼の脱炭精錬後、還元処理を経た
溶融状態の酸化クロム含有スラグに対し、不活性ガスの
吹き込み攪拌下に、２価Ｓ化合物を添加して、スラグ中
のＳ濃度を0.20wt％以上とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ステンレス鋼スラグ
の改質方法に関し、とくに該スラグの再利用の際に懸念
される有害物質の溶出を効果的に阻止することにより、
該スラグの有効利用を図ろうとするものである。
の改質方法に関し、とくに該スラグの再利用の際に懸念
される有害物質の溶出を効果的に阻止することにより、
該スラグの有効利用を図ろうとするものである。
【０００２】
【従来の技術】産業廃棄物であるスラグの有効利用は、
コストダウンならびに工場用地内の専用置き場面積を考
慮すると、製鉄所においては重要な課題である。製鋼ス
ラグの有効利用法としては、焼結工場へのリサイクル、
路盤材、土木工事用の埋立材等への用途が主である。例
えば、土木用埋立材への適用に関しては、川鉄技報（19
86, vol.18, No.1, p.20〜24) に、粉化防止剤を用いた
スラグの改質固化方法が提案されている。
コストダウンならびに工場用地内の専用置き場面積を考
慮すると、製鉄所においては重要な課題である。製鋼ス
ラグの有効利用法としては、焼結工場へのリサイクル、
路盤材、土木工事用の埋立材等への用途が主である。例
えば、土木用埋立材への適用に関しては、川鉄技報（19
86, vol.18, No.1, p.20〜24) に、粉化防止剤を用いた
スラグの改質固化方法が提案されている。
【０００３】ところで、ステンレス鋼スラグが他の製鋼
スラグと大きく違う点は、スラグ中に数％のCr酸化物を
含有していることである。すなわち、脱炭精錬後のステ
ンレス鋼スラグ中には、通常10wt％以上のCrが酸化クロ
ムの形で含まれており、このまま廃棄したのでは高価な
Crが無駄になる。そのため脱炭精錬後、FeSiやAlなどの
還元剤を添加してスラグ中のCrを溶鋼中に回収するいわ
ゆる還元処理が施される。しかしながら、還元後のスラ
グ中Cr濃度を限りなく０にしようとすると、低Cr濃度で
は還元効率が悪くなることから、高価なFeSiやAlを多量
に必要とし、著しいコストの上昇を招く。それゆえ通
常、スラグ廃棄によるCrロスとFeSi, Al添加とのコスト
バランスにより、還元処理後のスラグ中Cr濃度は 0.5〜
3.0 wt％程度となっている。
スラグと大きく違う点は、スラグ中に数％のCr酸化物を
含有していることである。すなわち、脱炭精錬後のステ
ンレス鋼スラグ中には、通常10wt％以上のCrが酸化クロ
ムの形で含まれており、このまま廃棄したのでは高価な
Crが無駄になる。そのため脱炭精錬後、FeSiやAlなどの
還元剤を添加してスラグ中のCrを溶鋼中に回収するいわ
ゆる還元処理が施される。しかしながら、還元後のスラ
グ中Cr濃度を限りなく０にしようとすると、低Cr濃度で
は還元効率が悪くなることから、高価なFeSiやAlを多量
に必要とし、著しいコストの上昇を招く。それゆえ通
常、スラグ廃棄によるCrロスとFeSi, Al添加とのコスト
バランスにより、還元処理後のスラグ中Cr濃度は 0.5〜
3.0 wt％程度となっている。
【０００４】しかしながら、この 0.5〜3.0 wt％程度の
スラグ中Cr濃度でも、６価Crが溶出する場合がある。ス
テンレス鋼スラグを路盤材、土木用埋立材として使用す
る場合、スラグからのCrイオン溶出による環境汚染が起
きないことが絶対条件であり、とくに過酸化Cr（６価C
r）を溶出させないことが絶対の条件である。
スラグ中Cr濃度でも、６価Crが溶出する場合がある。ス
テンレス鋼スラグを路盤材、土木用埋立材として使用す
る場合、スラグからのCrイオン溶出による環境汚染が起
きないことが絶対条件であり、とくに過酸化Cr（６価C
r）を溶出させないことが絶対の条件である。
【０００５】ステンレス鋼スラグからの６価Crの溶出防
止方法として、たとえば特開昭63−140044号公報では、
溶融状態で排出された酸化クロム含有スラグを別の容器
に移し、攪拌を付与しつつ酸化Crを還元するに十分な量
の還元剤を添加する方法が提案されている。しかしなが
ら、上記の方法は、通常、脱炭精錬炉内で行われている
FeSi還元を別の容器に移して実施しただけのいわゆる還
元処理に関する技術であり、実施例によれば、このよう
な還元処理を施した後でもスラグ中には依然として２％
前後の酸化クロムが残存していることから、６価Crの溶
出を完全に防止することはできない。
止方法として、たとえば特開昭63−140044号公報では、
溶融状態で排出された酸化クロム含有スラグを別の容器
に移し、攪拌を付与しつつ酸化Crを還元するに十分な量
の還元剤を添加する方法が提案されている。しかしなが
ら、上記の方法は、通常、脱炭精錬炉内で行われている
FeSi還元を別の容器に移して実施しただけのいわゆる還
元処理に関する技術であり、実施例によれば、このよう
な還元処理を施した後でもスラグ中には依然として２％
前後の酸化クロムが残存していることから、６価Crの溶
出を完全に防止することはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、ス
テンレス鋼スラグからのCr6+イオンの溶出を完全に防止
して、環境汚染のおそれなしに、路盤材や土木用埋立材
としての有効利用を可能ならしめるステンレス鋼スラグ
の改質方法を提案するところにある。
テンレス鋼スラグからのCr6+イオンの溶出を完全に防止
して、環境汚染のおそれなしに、路盤材や土木用埋立材
としての有効利用を可能ならしめるステンレス鋼スラグ
の改質方法を提案するところにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ステンレス鋼の製造プロ
セスとして、電気炉−ＡＯＤ法、転炉−ＶＯＤ法、Cr鉱
石溶融還元法−転炉脱炭法等の種々の方法が実用化され
ていて、脱炭精錬時に発生するスラグの組成は、各プロ
セスにより異なっているが、いずれもスラグ中に数％の
Crが残存することは前述したとおりである。ところで発
明者らは、上記した各種のステンレス鋼スラグについ
て、スラグから水への６価Crの溶出状況について調査し
たところ、スラグ中のＳ濃度が低い場合に、該スラグか
らの６価Crの溶出が生じ易いことが判明した。すなわ
ち、スラグ中のCr濃度が１wt％以下と低い場合であって
も、スラグ中のＳ濃度が低いと、６価Crの溶出を生じる
場合があったのである。
セスとして、電気炉−ＡＯＤ法、転炉−ＶＯＤ法、Cr鉱
石溶融還元法−転炉脱炭法等の種々の方法が実用化され
ていて、脱炭精錬時に発生するスラグの組成は、各プロ
セスにより異なっているが、いずれもスラグ中に数％の
Crが残存することは前述したとおりである。ところで発
明者らは、上記した各種のステンレス鋼スラグについ
て、スラグから水への６価Crの溶出状況について調査し
たところ、スラグ中のＳ濃度が低い場合に、該スラグか
らの６価Crの溶出が生じ易いことが判明した。すなわ
ち、スラグ中のCr濃度が１wt％以下と低い場合であって
も、スラグ中のＳ濃度が低いと、６価Crの溶出を生じる
場合があったのである。
【０００８】そこで、発明者らは、逆にスラグ中のＳ濃
度を高めてやれば６価Crの溶出を防止できるのではない
かと考え、還元処理後の溶融スラグ中にＳ化合物を添加
してみたところ、所期した目的の達成に関し、望外の成
果が得られたのである。この発明は、上記の知見に立脚
するものである。
度を高めてやれば６価Crの溶出を防止できるのではない
かと考え、還元処理後の溶融スラグ中にＳ化合物を添加
してみたところ、所期した目的の達成に関し、望外の成
果が得られたのである。この発明は、上記の知見に立脚
するものである。
【０００９】すなわち、この発明の要旨構成は次のとお
りである。 １．脱炭精錬後、還元処理を経た溶融状態の酸化クロム
含有スラグに対し、不活性ガスの吹き込み攪拌下に、２
価Ｓ化合物を添加して、スラグ中のＳ濃度を0.20wt％以
上とすることを特徴とするステンレス鋼スラグの改質方
法（第１発明）。
りである。 １．脱炭精錬後、還元処理を経た溶融状態の酸化クロム
含有スラグに対し、不活性ガスの吹き込み攪拌下に、２
価Ｓ化合物を添加して、スラグ中のＳ濃度を0.20wt％以
上とすることを特徴とするステンレス鋼スラグの改質方
法（第１発明）。
【００１０】２．脱炭精錬後、還元処理を経た溶融状態
の酸化クロム含有スラグに対し、２価Ｓ化合物およびほ
う素酸化物を添加して、スラグ中のＳ濃度を0.20wt％以
上およびB2O3濃度を 0.1wt％以上とすることを特徴とす
るステンレス鋼スラグの改質方法（第２発明）。
の酸化クロム含有スラグに対し、２価Ｓ化合物およびほ
う素酸化物を添加して、スラグ中のＳ濃度を0.20wt％以
上およびB2O3濃度を 0.1wt％以上とすることを特徴とす
るステンレス鋼スラグの改質方法（第２発明）。
【００１１】３．脱炭精錬後、還元処理を経た溶融状態
の酸化クロム含有スラグに対し、不活性ガスの吹き込み
攪拌下に、２価Ｓ化合物およびほう素酸化物を添加し
て、スラグ中のＳ濃度を0.20wt％以上およびB2O3濃度を
0.1wt％以上とすることを特徴とするステンレス鋼スラ
グの改質方法（第３発明）。
の酸化クロム含有スラグに対し、不活性ガスの吹き込み
攪拌下に、２価Ｓ化合物およびほう素酸化物を添加し
て、スラグ中のＳ濃度を0.20wt％以上およびB2O3濃度を
0.1wt％以上とすることを特徴とするステンレス鋼スラ
グの改質方法（第３発明）。
【００１２】上記の各発明において、２価Ｓ化合物とし
てはFeＳやCaＳ等が好適であるが、中でもFeＳがとりわ
け有利に適合する。
てはFeＳやCaＳ等が好適であるが、中でもFeＳがとりわ
け有利に適合する。
【００１３】
【作用】図１に、ステンレス鋼溶製時における還元処理
後の脱炭精錬炉スラグ中のＳ濃度と６価Crの溶出量との
関係について調べた結果を示す。なお、６価Crの溶出試
験は、環境庁告示第13号に準じた方法で行った。同図に
示したとおり、スラグ中Ｓ濃度が 0.2wt％に満たない場
合には、６価Crの溶出を生じる場合があることが判明し
た。
後の脱炭精錬炉スラグ中のＳ濃度と６価Crの溶出量との
関係について調べた結果を示す。なお、６価Crの溶出試
験は、環境庁告示第13号に準じた方法で行った。同図に
示したとおり、スラグ中Ｓ濃度が 0.2wt％に満たない場
合には、６価Crの溶出を生じる場合があることが判明し
た。
【００１４】そこで実験室規模で、６価Cr溶出のあるス
ラグ中Ｓ濃度が 0.2wt％以下のスラグを再溶解し、Ｓ化
合物を添加してＳ濃度を高くすることによって、６価Cr
の溶出を防止できるかどうかについて調査した。なお、
Ｓ化合物としてはFeＳ, CaＳを用いた。またＳ化合物の
添加は、溶融スラグ中にN2ガスを吹き込み、スラグを攪
拌しながら行った。得られた結果を図２に示す。同図か
ら明らかなように、FeＳやCaＳを添加し、スラグ中のＳ
濃度を 0.2wt％以上にしてやれば、スラグからの６価Cr
の溶出を完全に防止することができることが判明した。
なお、石膏（CaSO4)のような硫黄酸化物の化合物では、
スラグ中のＳ濃度は高まるものの、６価Crの溶出を完全
に防止することはできなかった。
ラグ中Ｓ濃度が 0.2wt％以下のスラグを再溶解し、Ｓ化
合物を添加してＳ濃度を高くすることによって、６価Cr
の溶出を防止できるかどうかについて調査した。なお、
Ｓ化合物としてはFeＳ, CaＳを用いた。またＳ化合物の
添加は、溶融スラグ中にN2ガスを吹き込み、スラグを攪
拌しながら行った。得られた結果を図２に示す。同図か
ら明らかなように、FeＳやCaＳを添加し、スラグ中のＳ
濃度を 0.2wt％以上にしてやれば、スラグからの６価Cr
の溶出を完全に防止することができることが判明した。
なお、石膏（CaSO4)のような硫黄酸化物の化合物では、
スラグ中のＳ濃度は高まるものの、６価Crの溶出を完全
に防止することはできなかった。
【００１５】このようにFeＳやCaＳ等の２価Ｓ化合物
を、スラグ中Ｓ濃度が 0.2wt％以上となるように添加し
てやれば、ステンレス鋼スラグからの６価Crの溶出を完
全に防止することができる。しかしながら、スラグ中Ｓ
濃度があまりに高くなると、炉内に一部残留したスラグ
が次の精錬時に溶鋼中のＳ濃度を上昇させるおそれがあ
るので、スラグ中Ｓ濃度は２wt％以下程度とするのが好
ましい。
を、スラグ中Ｓ濃度が 0.2wt％以上となるように添加し
てやれば、ステンレス鋼スラグからの６価Crの溶出を完
全に防止することができる。しかしながら、スラグ中Ｓ
濃度があまりに高くなると、炉内に一部残留したスラグ
が次の精錬時に溶鋼中のＳ濃度を上昇させるおそれがあ
るので、スラグ中Ｓ濃度は２wt％以下程度とするのが好
ましい。
【００１６】ここに、スラグ中のＳ濃度が低くなると６
価Crが溶出し易くなる理由については、まだ明確に解明
されたわけではないが、電気化学反応から、以下のとお
りと考えられる。Crについては、下記の平衡式
価Crが溶出し易くなる理由については、まだ明確に解明
されたわけではないが、電気化学反応から、以下のとお
りと考えられる。Crについては、下記の平衡式
【数１】 が成立し、電子の放出が少ない条件下ほどCr6+の量は少
なくなる。
なくなる。
【００１７】ところで、スラグ中の陽イオンの還元につ
いては、FeイオンとＳについて下記の文献に報告されて
いる。 〔ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ
ЗАВЕДЕНИЙ１９６７ В．Н．Боронен
ков等 Ｐ．10〜14〕 それによると、 Fe2+ ← Fe3+＋ｅ- を、電位差をかけることによって反応させ、電流値とし
てFe2+／Fe3+比を測定しているが、スラグ中のCaＳ濃度
が増すほどFe3+イオンの還元反応が進行することが示さ
れている。ここに、溶融スラグ中にＳ2-として存在する
電子が還元に寄与する現象は、Crについても同様に存在
し得ると考えられる。
いては、FeイオンとＳについて下記の文献に報告されて
いる。 〔ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ
ЗАВЕДЕНИЙ１９６７ В．Н．Боронен
ков等 Ｐ．10〜14〕 それによると、 Fe2+ ← Fe3+＋ｅ- を、電位差をかけることによって反応させ、電流値とし
てFe2+／Fe3+比を測定しているが、スラグ中のCaＳ濃度
が増すほどFe3+イオンの還元反応が進行することが示さ
れている。ここに、溶融スラグ中にＳ2-として存在する
電子が還元に寄与する現象は、Crについても同様に存在
し得ると考えられる。
【００１８】なお、この発明に従う２価Ｓ化合物の添加
時期は、脱炭吹練途中では、気化脱硫によるＳの歩留り
低下およびインプットＳの増加によるステンレス鋼中の
Ｓ濃度増加を招くため望ましくなく、またスラグが固化
したり流動性がなくなると、添加した２価Ｓ化合物がス
ラグ中で十分均一に混合しなくなり、溶出防止効果が低
下する。従って、２価Ｓ化合物の添加時期は、還元処理
終了後からスラグが固化する前の溶融状態のときとする
必要があるが、この時、不活性ガスの吹き込みによるス
ラグ攪拌を同時に行うか、あるいは所定量のほう素酸化
物を複合添加するか、少なくともいずれかの処理を併せ
て行う必要がある。というのは、溶融状態のスラグ中に
ただ単に２価Ｓ化合物を添加しただけでは、必ずしも２
価Ｓ化合物がスラグ中に均一に混入するかどうか保証で
きないからである。
時期は、脱炭吹練途中では、気化脱硫によるＳの歩留り
低下およびインプットＳの増加によるステンレス鋼中の
Ｓ濃度増加を招くため望ましくなく、またスラグが固化
したり流動性がなくなると、添加した２価Ｓ化合物がス
ラグ中で十分均一に混合しなくなり、溶出防止効果が低
下する。従って、２価Ｓ化合物の添加時期は、還元処理
終了後からスラグが固化する前の溶融状態のときとする
必要があるが、この時、不活性ガスの吹き込みによるス
ラグ攪拌を同時に行うか、あるいは所定量のほう素酸化
物を複合添加するか、少なくともいずれかの処理を併せ
て行う必要がある。というのは、溶融状態のスラグ中に
ただ単に２価Ｓ化合物を添加しただけでは、必ずしも２
価Ｓ化合物がスラグ中に均一に混入するかどうか保証で
きないからである。
【００１９】前述したとおり、ステンレス鋼スラグを土
木用埋立材等に利用する場合には、Cr6+イオンの溶出を
完全に阻止しなければならず、そのためには２価Ｓ化合
物のスラグ中における均一混入が前提となるが、不活性
ガスの吹き込みによるスラグ攪拌やほう素酸化物の複合
添加は、かような均一混合に極めて有効に作用するから
である。
木用埋立材等に利用する場合には、Cr6+イオンの溶出を
完全に阻止しなければならず、そのためには２価Ｓ化合
物のスラグ中における均一混入が前提となるが、不活性
ガスの吹き込みによるスラグ攪拌やほう素酸化物の複合
添加は、かような均一混合に極めて有効に作用するから
である。
【００２０】まず、不活性ガスの吹き込み攪拌について
述べると、攪拌ガスとして不活性ガスを用いるのは、酸
素や空気のような酸化性ガスでは、スラグ中の３価で存
在するCrがさらに酸化されて６価のCrとなり易い条件と
なるため、それを防止するため、またFeＳが酸化され、
ＳがSOx ガスとなって炉外に放出され、スラグ中に歩留
らないことを防止するためである。ここに、不活性ガス
としては、N2ガスやArガスが有利に適合する。この不活
性ガスの流量は、 0.5〜5.0Nm3/min・t-slag程度が望ま
しく、この程度の量で十分な攪拌・均一化が達成でき、
併せて炉内を還元雰囲気に維持することができる。ま
た、不活性ガスの吹き込み方法は、底吹き羽口、横吹き
羽口、上方からランスを浸漬して吹き込む方法のいずれ
でも良く、脱炭精錬装置に応じた吹き込み方法でよい。
述べると、攪拌ガスとして不活性ガスを用いるのは、酸
素や空気のような酸化性ガスでは、スラグ中の３価で存
在するCrがさらに酸化されて６価のCrとなり易い条件と
なるため、それを防止するため、またFeＳが酸化され、
ＳがSOx ガスとなって炉外に放出され、スラグ中に歩留
らないことを防止するためである。ここに、不活性ガス
としては、N2ガスやArガスが有利に適合する。この不活
性ガスの流量は、 0.5〜5.0Nm3/min・t-slag程度が望ま
しく、この程度の量で十分な攪拌・均一化が達成でき、
併せて炉内を還元雰囲気に維持することができる。ま
た、不活性ガスの吹き込み方法は、底吹き羽口、横吹き
羽口、上方からランスを浸漬して吹き込む方法のいずれ
でも良く、脱炭精錬装置に応じた吹き込み方法でよい。
【００２１】次に、ほう素酸化物の複合添加について述
べる。ほう素酸化物たとえばコレマナイトの添加は、ス
ラグの粘性を低下させる効果があり、従って特別にスラ
グ攪拌等を行わなくても、スラグ中に添加された２価Ｓ
化合物は十分に混合される。ここに、上記したスラグの
粘性低下による均一混合化のためには、スラグ中に少な
くとも 0.1wt％のB2O3が必要であり、従ってこの発明で
は、スラグ中におけるB2O3濃度につき、 0.1wt％以上に
限定した。なお、ほう素酸化物には、スラグの冷却時に
おける粉塵化を防止するという効果もあり、この点でも
スラグ改質法として有用である。しかしながら、スラグ
中のB2O3濃度があまりに高くなると、耐火物の損耗が著
しく進行するので、B2O3濃度は 0.4wt％以下程度とする
のが好ましい。
べる。ほう素酸化物たとえばコレマナイトの添加は、ス
ラグの粘性を低下させる効果があり、従って特別にスラ
グ攪拌等を行わなくても、スラグ中に添加された２価Ｓ
化合物は十分に混合される。ここに、上記したスラグの
粘性低下による均一混合化のためには、スラグ中に少な
くとも 0.1wt％のB2O3が必要であり、従ってこの発明で
は、スラグ中におけるB2O3濃度につき、 0.1wt％以上に
限定した。なお、ほう素酸化物には、スラグの冷却時に
おける粉塵化を防止するという効果もあり、この点でも
スラグ改質法として有用である。しかしながら、スラグ
中のB2O3濃度があまりに高くなると、耐火物の損耗が著
しく進行するので、B2O3濃度は 0.4wt％以下程度とする
のが好ましい。
【００２２】さらに、不活性ガスの吹き込みによるスラ
グ攪拌とほう素酸化物の複合添加によるスラグの粘性低
下の両者を併用すれば、より短時間でスラグ中Ｓの均一
混合を達成でき、操業効率の点で一層有利である。な
お、炉体を揺動することは、より迅速にスラブ中のＳを
均一にする効果があり、従って必要に応じて、この炉体
揺動を併用することは有利である。
グ攪拌とほう素酸化物の複合添加によるスラグの粘性低
下の両者を併用すれば、より短時間でスラグ中Ｓの均一
混合を達成でき、操業効率の点で一層有利である。な
お、炉体を揺動することは、より迅速にスラブ中のＳを
均一にする効果があり、従って必要に応じて、この炉体
揺動を併用することは有利である。
【００２３】
【実施例】実験は、100tonのステンレス鋼脱炭精錬炉を
用いて行った。溶製したステンレス溶鋼を出鋼（出鋼温
度：1660〜1700℃）した後、炉内に残留するCr濃度が
0.5〜2.5 wt％のスラグに対し、表１および表２に示す
条件下でFeＳ（Ｓ含有量：36.4wt％），CaＳ（Ｓ含有
量：44.4wt％）、さらにはコレマナイト（B2O3含有量：
39.7wt％）を投入した。処理後、滓鍋に排滓されたスラ
グのＳ濃度およびCr6+の溶出状況について調べた結果を
表１，２に併記する。ここで、Cr6+イオンの検出率と
は、溶出試験を実施した際、各条件の全試験数に対する
Cr6+濃度＞0.05 mg/l であった試験の割合をいい、溶出
試験は、実施例、比較例とも各条件で10チャージ以上、
かつ各チャージ毎に10本以上実施して、Cr6+の検出率を
調査した。
用いて行った。溶製したステンレス溶鋼を出鋼（出鋼温
度：1660〜1700℃）した後、炉内に残留するCr濃度が
0.5〜2.5 wt％のスラグに対し、表１および表２に示す
条件下でFeＳ（Ｓ含有量：36.4wt％），CaＳ（Ｓ含有
量：44.4wt％）、さらにはコレマナイト（B2O3含有量：
39.7wt％）を投入した。処理後、滓鍋に排滓されたスラ
グのＳ濃度およびCr6+の溶出状況について調べた結果を
表１，２に併記する。ここで、Cr6+イオンの検出率と
は、溶出試験を実施した際、各条件の全試験数に対する
Cr6+濃度＞0.05 mg/l であった試験の割合をいい、溶出
試験は、実施例、比較例とも各条件で10チャージ以上、
かつ各チャージ毎に10本以上実施して、Cr6+の検出率を
調査した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】表１，２から明らかなように、この発明に
従い処理したスラグからはCr6+の溶出は全く見られなか
った。これに対し、なんの処理も施さなかったNo.30
は、スラグ中のＳ濃度が極めて低く、そのため 4.5％の
割合でCr6+の溶出が検出された。同様に、コレマナイト
のみを添加したNo.34 もスラグ中のＳ濃度が低く、 4.2
％の割合でCr6+が溶出した。また、FeＳやCaＳは添加し
たものの、積極的に攪拌処理を施さなかったもの（No.3
1, 33, 38, 39)、攪拌処理は施してもその効果が十分で
なくスラグ中Ｓ濃度を0.20wt％以上にできなかったもの
（No.35, 36, 37)、コレマナイトを併用したもののやは
りスラグ中Ｓ濃度を0.20wt％以上にできなかったもの
（No.32)はいずれも、スラグからのCr6+の溶出を完全に
阻止することはできなかった。
従い処理したスラグからはCr6+の溶出は全く見られなか
った。これに対し、なんの処理も施さなかったNo.30
は、スラグ中のＳ濃度が極めて低く、そのため 4.5％の
割合でCr6+の溶出が検出された。同様に、コレマナイト
のみを添加したNo.34 もスラグ中のＳ濃度が低く、 4.2
％の割合でCr6+が溶出した。また、FeＳやCaＳは添加し
たものの、積極的に攪拌処理を施さなかったもの（No.3
1, 33, 38, 39)、攪拌処理は施してもその効果が十分で
なくスラグ中Ｓ濃度を0.20wt％以上にできなかったもの
（No.35, 36, 37)、コレマナイトを併用したもののやは
りスラグ中Ｓ濃度を0.20wt％以上にできなかったもの
（No.32)はいずれも、スラグからのCr6+の溶出を完全に
阻止することはできなかった。
【００２７】
【発明の効果】かくしてこの発明によれば、クロム酸化
物を含有するステンレス鋼スラグからの６価Crの溶出を
完全に防止することができ、従って、ステンレス鋼スラ
グを環境汚染のおそれなしに路盤材や土木用埋立材等に
有効利用することができる。
物を含有するステンレス鋼スラグからの６価Crの溶出を
完全に防止することができ、従って、ステンレス鋼スラ
グを環境汚染のおそれなしに路盤材や土木用埋立材等に
有効利用することができる。
【図１】スラグ改質前における、スラグ中Ｓ濃度と６価
Cr溶出量との関係を示したグラフである。
Cr溶出量との関係を示したグラフである。
【図２】６価Cr溶出スラグにＳ化合物を添加したとき
の、スラグ中Ｓ濃度と６価Cr溶出量との関係を示したグ
ラフである。
の、スラグ中Ｓ濃度と６価Cr溶出量との関係を示したグ
ラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田岡 啓造 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社千葉製鉄所内 (72)発明者 山田 純夫 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社千葉製鉄所内 (72)発明者 朝穂 隆一 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社千葉製鉄所内 (72)発明者 錦織 正規 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社千葉製鉄所内 (72)発明者 桜谷 敏和 東京都千代田区内幸町２丁目２番３号 川 崎製鉄株式会社内 (72)発明者 當房 博幸 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼研究所内 (72)発明者 大久保 慎 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川鉄鉱 業株式会社千葉製造所内 (72)発明者 佐藤 幸男 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川鉄鉱 業株式会社千葉製造所内
Claims (4)
- 【請求項１】 ステンレス鋼の脱炭精錬後、還元処理を
経た溶融状態の酸化クロム含有スラグに対し、不活性ガ
スの吹き込み攪拌下に、２価Ｓ化合物を添加して、スラ
グ中のＳ濃度を0.20wt％以上とすることを特徴とするス
テンレス鋼スラグの改質方法。 - 【請求項２】 ステンレス鋼の脱炭精錬後、還元処理を
経た溶融状態の酸化クロム含有スラグに対し、２価Ｓ化
合物およびほう素酸化物を添加して、スラグ中のＳ濃度
を0.20wt％以上およびB2O3濃度を 0.1wt％以上とするこ
とを特徴とするステンレス鋼スラグの改質方法。 - 【請求項３】 ステンレス鋼の脱炭精錬後、還元処理を
経た溶融状態の酸化クロム含有スラグに対し、不活性ガ
スの吹き込み攪拌下に、２価Ｓ化合物およびほう素酸化
物を添加して、スラグ中のＳ濃度を0.20wt％以上および
B2O3濃度を 0.1wt％以上とすることを特徴とするステン
レス鋼スラグの改質方法。 - 【請求項４】 請求項１，２または３において、２価Ｓ
化合物がFeＳであるステンレス鋼スラグの改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6241169A JP2872586B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | ステンレス鋼スラグの改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6241169A JP2872586B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | ステンレス鋼スラグの改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104553A true JPH08104553A (ja) | 1996-04-23 |
| JP2872586B2 JP2872586B2 (ja) | 1999-03-17 |
Family
ID=17070278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6241169A Expired - Lifetime JP2872586B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | ステンレス鋼スラグの改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2872586B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0869193A1 (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-07 | Kawasaki Steel Corporation | Method for processing chromium oxide-containing substances in large quantities, method for utilizing the processed substances, and products comprising the processed substances |
| WO2000053539A1 (fr) * | 1999-03-10 | 2000-09-14 | Kawasaki Steel Corporation | Traitement de scories d'affinage d'acier inoxydable |
| KR100460096B1 (ko) * | 2002-04-01 | 2004-12-04 | 주식회사 한테크 | 폐기물 처리 방법 및 그 폐기물 처리로 획득되는 고형화물질 |
| JP2010159442A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Daido Steel Co Ltd | 還元スラグの処理方法 |
| CN109694206A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-04-30 | 攀钢冶金材料有限责任公司 | 一种提钛尾渣的脱氯脱碳方法 |
-
1994
- 1994-10-05 JP JP6241169A patent/JP2872586B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0869193A1 (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-07 | Kawasaki Steel Corporation | Method for processing chromium oxide-containing substances in large quantities, method for utilizing the processed substances, and products comprising the processed substances |
| US6336967B1 (en) * | 1997-03-27 | 2002-01-08 | Kawasaki Steel Corporation | Method for processing chromium oxide-containing substances in large quantities, method for utilizing the processed substances, and products comprising the processed substances |
| US6521040B2 (en) | 1997-03-27 | 2003-02-18 | Kawasaki Steel Corporation | Method for processing chromium oxide-containing substances in large quantities, method for utilizing the processed substances, and products comprising the processed substances |
| WO2000053539A1 (fr) * | 1999-03-10 | 2000-09-14 | Kawasaki Steel Corporation | Traitement de scories d'affinage d'acier inoxydable |
| US6732547B1 (en) * | 1999-03-10 | 2004-05-11 | Jfe Steel Corporation | Method for the treating stainless steel refining slag |
| KR100530197B1 (ko) * | 1999-03-10 | 2005-11-22 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 스테인리스강 정련슬래그의 처리방법 |
| KR100460096B1 (ko) * | 2002-04-01 | 2004-12-04 | 주식회사 한테크 | 폐기물 처리 방법 및 그 폐기물 처리로 획득되는 고형화물질 |
| JP2010159442A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Daido Steel Co Ltd | 還元スラグの処理方法 |
| CN109694206A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-04-30 | 攀钢冶金材料有限责任公司 | 一种提钛尾渣的脱氯脱碳方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2872586B2 (ja) | 1999-03-17 |
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