JPH0798802B2 - 光学活性インドリン―２―カルボン酸の製造法 - Google Patents
光学活性インドリン―２―カルボン酸の製造法Info
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- JPH0798802B2 JPH0798802B2 JP59144185A JP14418584A JPH0798802B2 JP H0798802 B2 JPH0798802 B2 JP H0798802B2 JP 59144185 A JP59144185 A JP 59144185A JP 14418584 A JP14418584 A JP 14418584A JP H0798802 B2 JPH0798802 B2 JP H0798802B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/42—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学活性インドリン−２−カルボン酸の製造方
法に関するものである。
法に関するものである。
光学活性インドリン−２−カルボン酸の降血圧剤などの
医薬品の合成原料として有用な化合物であるが、化学的
に合成されたインドリン−２−カルボン酸はDL体であ
り、光学活性インドリン−２−カルボン酸を製造するた
めにはこのDL体を光学分割することが必要である。
医薬品の合成原料として有用な化合物であるが、化学的
に合成されたインドリン−２−カルボン酸はDL体であ
り、光学活性インドリン−２−カルボン酸を製造するた
めにはこのDL体を光学分割することが必要である。
従来、光学活性インドリン−２−カルボン酸の製造法と
しては、インドリン−２−カルボン酸に光学活性α−メ
チルベンジルアミンを作用させるジアステレオマー法
（Tetrahedron Letters 23（16）,1677（1982））及び
Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸に光学活性シ
ンコニジンを作用させるジアステレオマー法で光学活性
Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸を取得し、つ
いでこれを加水分解する方法（米国特許第4374847号明
細書）が知られている。
しては、インドリン−２−カルボン酸に光学活性α−メ
チルベンジルアミンを作用させるジアステレオマー法
（Tetrahedron Letters 23（16）,1677（1982））及び
Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸に光学活性シ
ンコニジンを作用させるジアステレオマー法で光学活性
Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸を取得し、つ
いでこれを加水分解する方法（米国特許第4374847号明
細書）が知られている。
しかしこれらの方法は使用する分割剤が、大量に、しか
も安価に入手し難いという問題があつた。
も安価に入手し難いという問題があつた。
そこで本発明者らは、上記問題の改善された光学活性イ
ンドリン−２−カルボン酸の製造法の確立を目的として
種々検討を重ねた。
ンドリン−２−カルボン酸の製造法の確立を目的として
種々検討を重ねた。
その結果、上記目的はα−アミノ−ε−カプロラクタム
の光学活性体を分割剤としてＮ−アセチルインドリン−
２−カルボン酸を光学分割し、次いで取得した光学活性
Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸を加水分解せ
しめることによつて達成されることがわかった。
の光学活性体を分割剤としてＮ−アセチルインドリン−
２−カルボン酸を光学分割し、次いで取得した光学活性
Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸を加水分解せ
しめることによつて達成されることがわかった。
以下、本発明の構成を詳しく説明する。
本発明で用いる分割剤は、α−アミノ−ε−カプロラク
タムの光学活性体であり、そのＤ−体及びＬ−体（以
下、各々Ｄ-ACL,L-ACLと略す）のいずれも用いることが
できる。
タムの光学活性体であり、そのＤ−体及びＬ−体（以
下、各々Ｄ-ACL,L-ACLと略す）のいずれも用いることが
できる。
本発明に用いるＮ−アセチルインドリン−２−カルボン
酸（以下DL-AICと略す）は例えばインドール−２−カル
ボン酸をＮ−アセチル化した後、これに水素添加して得
られる。
酸（以下DL-AICと略す）は例えばインドール−２−カル
ボン酸をＮ−アセチル化した後、これに水素添加して得
られる。
DL-AICの光学分割は、次の手順と条件で行なわれる。
まず、溶媒中で、DL-AIC1モルに対して0.1モルを越え、
1.0モル未満、好ましくは0.5〜0.9モル量のＤ-ACLもし
くはＬ-ACLを接触させ、その溶液を冷却あるいは濃縮す
る。すると難溶性のジアステレオマー塩（Ｄ-AIC・Ｄ-A
CL塩もしくはＬ-AIC・Ｌ-ACL塩）が晶出する。
1.0モル未満、好ましくは0.5〜0.9モル量のＤ-ACLもし
くはＬ-ACLを接触させ、その溶液を冷却あるいは濃縮す
る。すると難溶性のジアステレオマー塩（Ｄ-AIC・Ｄ-A
CL塩もしくはＬ-AIC・Ｌ-ACL塩）が晶出する。
難溶性塩を分割溶媒から析出させる際の温度は使用する
溶媒の凝固点から沸点の範囲であればよく、目的に応じ
て適宜決められるが通常０℃から80℃の範囲である。
溶媒の凝固点から沸点の範囲であればよく、目的に応じ
て適宜決められるが通常０℃から80℃の範囲である。
本発明で使用する溶媒としては、α−アミノ−ε−カプ
ロラクタムとＮ−アセチルインドリン−２−カルボン酸
を溶解するとともに溶液中でこれら化合物を化学的に変
質せしめることなく、かつ、ジアステレオマー塩を析出
せしめるものであればよく、例えば水、メタノール、エ
タノール、プロパノール等の低級アルコール、アセトン
またはこれらの混合溶媒を用いることができる。特に好
ましい溶媒は、水、低級アルコール、特にエタノールで
ある。本発明においてDL-AICに前記分割剤を接触させる
方法としては、上記した溶媒中にDL-AICおよび分割剤を
別個に混合してもよいし、また溶媒中にそれらを順次、
溶解してもよい。さらに、あらかじめDL-AICと分割剤と
からつくった塩を該溶媒中に添加溶解してもよい。
ロラクタムとＮ−アセチルインドリン−２−カルボン酸
を溶解するとともに溶液中でこれら化合物を化学的に変
質せしめることなく、かつ、ジアステレオマー塩を析出
せしめるものであればよく、例えば水、メタノール、エ
タノール、プロパノール等の低級アルコール、アセトン
またはこれらの混合溶媒を用いることができる。特に好
ましい溶媒は、水、低級アルコール、特にエタノールで
ある。本発明においてDL-AICに前記分割剤を接触させる
方法としては、上記した溶媒中にDL-AICおよび分割剤を
別個に混合してもよいし、また溶媒中にそれらを順次、
溶解してもよい。さらに、あらかじめDL-AICと分割剤と
からつくった塩を該溶媒中に添加溶解してもよい。
かくして得られる各ジアステレオマー塩は、酸、アルカ
リによる処理をして各成分を分離、採取する。得られた
光学活性Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸は通
常の方法で、例えば塩酸により加水分解すれば容易に対
応する光学活性インドリン−２−カルボン酸となる。
リによる処理をして各成分を分離、採取する。得られた
光学活性Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸は通
常の方法で、例えば塩酸により加水分解すれば容易に対
応する光学活性インドリン−２−カルボン酸となる。
かくして本発明によれば、少ない量の分割剤でDL-AICを
極めて簡単な方法で光学分割でき、得られた光学活性Ｎ
−アセチルインドリン−２−カルボン酸を加水分解する
ことにより光学純度の高いインドリン−２−カルボン酸
を得ることができる。
極めて簡単な方法で光学分割でき、得られた光学活性Ｎ
−アセチルインドリン−２−カルボン酸を加水分解する
ことにより光学純度の高いインドリン−２−カルボン酸
を得ることができる。
なお本発明の手法はＮ−アセチル−Ｌ−インドリン−２
−カルボン酸又はＮ−アセチル−Ｄ−インドリン−２−
カルボン酸のどちらか一方を過剰に含むDL体混合物を原
料に用いた場合にも適用できる。
−カルボン酸又はＮ−アセチル−Ｄ−インドリン−２−
カルボン酸のどちらか一方を過剰に含むDL体混合物を原
料に用いた場合にも適用できる。
以下実施例をもって本発明の効果を示す。
実施例１ DL-AIC 10.0gとＬ-ACL 3.12gとをエタノール320mlに加
熱溶解した。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し、
攪拌しながら25℃で２時間おいたところ塩の結晶が多量
析出した。
熱溶解した。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し、
攪拌しながら25℃で２時間おいたところ塩の結晶が多量
析出した。
これを、ろ別・乾燥して4.71gの白色のＬ-AIC・Ｌ-ACL
塩を得た。用いたDL-AIC中のＬ-AICの量に対しての収率
は58％であった。得られた結晶の全量を1N塩酸30ml中で
30分間攪拌、懸濁した。析出した結晶をろ取し、Ｎ−ア
セチル−Ｌ−インドリン−２−カルボン酸2.61gを得た
（収率90％対塩）。得られたＮ−アセチル−Ｌ−インド
リン−２−カルボン酸の比旋光度は▲〔α〕25 D▼＝−1
21.9°（Ｃ＝1,EtOH）、光学純度は91％であった。この
結晶の全量を2N塩酸10mlと２時間煮沸還流し、20℃に冷
却後濃縮乾固し、エーテル−イソプロパノールで再結晶
することにより、Ｌ−インドリン−２−カルボン酸・塩
酸塩2.34gを得た（収率92％対Ｌ−AIC）。
塩を得た。用いたDL-AIC中のＬ-AICの量に対しての収率
は58％であった。得られた結晶の全量を1N塩酸30ml中で
30分間攪拌、懸濁した。析出した結晶をろ取し、Ｎ−ア
セチル−Ｌ−インドリン−２−カルボン酸2.61gを得た
（収率90％対塩）。得られたＮ−アセチル−Ｌ−インド
リン−２−カルボン酸の比旋光度は▲〔α〕25 D▼＝−1
21.9°（Ｃ＝1,EtOH）、光学純度は91％であった。この
結晶の全量を2N塩酸10mlと２時間煮沸還流し、20℃に冷
却後濃縮乾固し、エーテル−イソプロパノールで再結晶
することにより、Ｌ−インドリン−２−カルボン酸・塩
酸塩2.34gを得た（収率92％対Ｌ−AIC）。
得られたＬ−インドリン−２−カルボン酸・塩酸塩の比
旋光度は▲〔α〕25 D▼＝−63.1°（Ｃ＝1,EtOH）、光
学純度は90％であった。
旋光度は▲〔α〕25 D▼＝−63.1°（Ｃ＝1,EtOH）、光
学純度は90％であった。
実施例２〔実施例１におけるACLの使用量を増加（0.8倍
モル）させた実験〕 DL-AIC10.0gとＬ−ACL5.00gとをエタノール550mlに加熱
溶解した。50℃でＬ−AIC・Ｌ−ACL塩0.01gを接種し、2
5℃で２時間放冷して析出した結晶をろ取した。こをれ
乾燥して6.01gの白色のＬ−AIC・Ｌ−ACL塩を得た。用
いたDL-AIC中のAICの量に対しての収率は74％であっ
た。得られた結晶の全量をIN塩酸38ml中で30分間攪拌、
懸濁した。析出した懸濁をろ取し、Ｎ−アセチル−Ｌ−
インドリン−２−カルボン酸3.33gを得た（収率90％対
塩）。得られたＮ−アセチル−Ｌ−インドリン−２−カ
ルボン酸の比旋光度は▲［α］25 D▼＝−88.4°（Ｃ＝
１、EtOH）、光学純度は66％であった。この結晶の全量
を実施例１と同様に加水分解し、Ｌ−インドリン−２−
カルボン酸・塩酸磯の比旋光度は▲［α］25 D▼＝−46.
5°（Ｃ＝１、EtOH）、光学純度は66％であった。
モル）させた実験〕 DL-AIC10.0gとＬ−ACL5.00gとをエタノール550mlに加熱
溶解した。50℃でＬ−AIC・Ｌ−ACL塩0.01gを接種し、2
5℃で２時間放冷して析出した結晶をろ取した。こをれ
乾燥して6.01gの白色のＬ−AIC・Ｌ−ACL塩を得た。用
いたDL-AIC中のAICの量に対しての収率は74％であっ
た。得られた結晶の全量をIN塩酸38ml中で30分間攪拌、
懸濁した。析出した懸濁をろ取し、Ｎ−アセチル−Ｌ−
インドリン−２−カルボン酸3.33gを得た（収率90％対
塩）。得られたＮ−アセチル−Ｌ−インドリン−２−カ
ルボン酸の比旋光度は▲［α］25 D▼＝−88.4°（Ｃ＝
１、EtOH）、光学純度は66％であった。この結晶の全量
を実施例１と同様に加水分解し、Ｌ−インドリン−２−
カルボン酸・塩酸磯の比旋光度は▲［α］25 D▼＝−46.
5°（Ｃ＝１、EtOH）、光学純度は66％であった。
実施例３ 〔溶媒をかえた実験１〕 DL-AIC10.0gとＬ-ACL3.12gとをメタノールとエタノール
の混合溶媒（容量比:1対２）180mlに加熱溶解した。50
℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し25℃で２時間放冷
して、析出した結晶を取し、乾燥し5.15gの白色のＬ-
AIC・Ｌ-ACL塩を得た（収率63％対Ｌ-AIC）。得られた
結晶の全量を1N塩酸35ml中で30分間攪拌懸濁し、析出し
た結晶を取することによりＮ−アセチル−Ｌ−インド
リン−２−カルボン酸2.85gを得た（収率90％対塩）。
比旋光度は▲［α］25 D▼＝−96.6°（Ｃ＝1,EtOH）光
学純度は72％であった。この結晶の全量を実施例１と同
様に加水分解しＬ−インドリン−２−カルボン酸・塩酸
塩2.55gを得た（収率92％対Ｌ-AIC）。
の混合溶媒（容量比:1対２）180mlに加熱溶解した。50
℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し25℃で２時間放冷
して、析出した結晶を取し、乾燥し5.15gの白色のＬ-
AIC・Ｌ-ACL塩を得た（収率63％対Ｌ-AIC）。得られた
結晶の全量を1N塩酸35ml中で30分間攪拌懸濁し、析出し
た結晶を取することによりＮ−アセチル−Ｌ−インド
リン−２−カルボン酸2.85gを得た（収率90％対塩）。
比旋光度は▲［α］25 D▼＝−96.6°（Ｃ＝1,EtOH）光
学純度は72％であった。この結晶の全量を実施例１と同
様に加水分解しＬ−インドリン−２−カルボン酸・塩酸
塩2.55gを得た（収率92％対Ｌ-AIC）。
得られたＬ−インドリン−２−カルボン酸・塩酸塩の比
旋光度は▲［α］25 D▼＝−50.0°（Ｃ＝1,EtOH）光学
純度は71％であった。
旋光度は▲［α］25 D▼＝−50.0°（Ｃ＝1,EtOH）光学
純度は71％であった。
実施例４ 〔溶媒をかえた実験２〕 DL-AIC10.0gとＬ-ACL3.12gとを1200mlのアセトンに加熱
溶解した。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し、25
℃で２時間放冷して析出した結晶を取した。これを乾
燥して、7.64gのＬ-AIC・Ｌ-ACL塩を得た。用いたDL-AI
C中のＬ-AICの量に対しての収率は94％であった。得ら
れた結晶の全量を1N塩酸50ml中で30分間、攪拌、懸濁し
た。析出した結晶を取し、Ｎ−アセチル−Ｌ−インド
リン−２−カルボン酸4.23gを得た（収率90％対塩）。
比旋光度は▲［α］25 D▼＝−51.0°（Ｃ＝1,EtOH）、
光学純度は38％であった。この結晶の全量を実施例１と
同様に加水分解しＬ−インドリン−２−カルボン酸・塩
酸塩3.79gを得た（収率92％対Ｌ−AIC）。比旋光度は▲
［α］25 D▼＝−26.7°（Ｃ＝1,EtOH）、光学純度は38
％であった。
溶解した。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し、25
℃で２時間放冷して析出した結晶を取した。これを乾
燥して、7.64gのＬ-AIC・Ｌ-ACL塩を得た。用いたDL-AI
C中のＬ-AICの量に対しての収率は94％であった。得ら
れた結晶の全量を1N塩酸50ml中で30分間、攪拌、懸濁し
た。析出した結晶を取し、Ｎ−アセチル−Ｌ−インド
リン−２−カルボン酸4.23gを得た（収率90％対塩）。
比旋光度は▲［α］25 D▼＝−51.0°（Ｃ＝1,EtOH）、
光学純度は38％であった。この結晶の全量を実施例１と
同様に加水分解しＬ−インドリン−２−カルボン酸・塩
酸塩3.79gを得た（収率92％対Ｌ−AIC）。比旋光度は▲
［α］25 D▼＝−26.7°（Ｃ＝1,EtOH）、光学純度は38
％であった。
実施例５〔溶媒をかえた実験３、ACLの使用量0.5倍モ
ル〕 DL-AIC10.0gとＬ-ACL3.12gとを40mlの水に加熱溶解し
た。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し、25℃で２
時間放冷して析出した結晶をろ取した。これを乾燥して
3.65gの白色のＬ-AIC・Ｌ-ACL塩を得た。用いたDL-AIC
中のＬ-AICの量に対して収率は45％であった。得られた
結晶の全量をIN塩酸23ml中で30分間攪拌、懸濁した。析
出した結晶をろ取し、Ｎ−アセチル−Ｌ−インドリン−
２−カルボン酸2.02gを得た（収率90％対塩）。得られ
たＮ−アセチル−Ｌ−インドリン−２−カルボン酸の比
旋光度は▲［α］25 D▼＝−112.9°（Ｃ＝1,EtOH）、光
学純度は84％であった。この結晶の全量を実施例１と同
様に加水分解し、Ｌ−インドリン−２−カルボン酸・塩
酸塩の比旋光度は▲［α］25 D▼＝−59.2°（Ｃ＝1,EtO
H）、光学純度は84％であった。
ル〕 DL-AIC10.0gとＬ-ACL3.12gとを40mlの水に加熱溶解し
た。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01gを接種し、25℃で２
時間放冷して析出した結晶をろ取した。これを乾燥して
3.65gの白色のＬ-AIC・Ｌ-ACL塩を得た。用いたDL-AIC
中のＬ-AICの量に対して収率は45％であった。得られた
結晶の全量をIN塩酸23ml中で30分間攪拌、懸濁した。析
出した結晶をろ取し、Ｎ−アセチル−Ｌ−インドリン−
２−カルボン酸2.02gを得た（収率90％対塩）。得られ
たＮ−アセチル−Ｌ−インドリン−２−カルボン酸の比
旋光度は▲［α］25 D▼＝−112.9°（Ｃ＝1,EtOH）、光
学純度は84％であった。この結晶の全量を実施例１と同
様に加水分解し、Ｌ−インドリン−２−カルボン酸・塩
酸塩の比旋光度は▲［α］25 D▼＝−59.2°（Ｃ＝1,EtO
H）、光学純度は84％であった。
実施例６ 〔D/L比をかえた実験〕 D/L比が33/67のAIC 10.0gとＬ-ACL 4.20gとをエタノー
ル540mlに加熱溶解した。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01g
を接種し、25℃で２時間放冷して析出した結晶を取し
た。これを乾燥して7.59gのＬ-AIC・Ｌ-ACL塩を得た。
用いたDL-AIC中のＬ-AICの量に対しての収率は69％であ
った。得られた結晶の全量を1N塩酸50ml中で30分間、攪
拌、懸濁した。析出した結晶を取し、Ｎ−アセチル−
Ｌ−インドリン−２−カルボン酸4.20gを得た（収率90
％対塩）。比旋光度は▲［α］25 D▼＝−130.6°（Ｃ＝
1,EtOH）、光学純度は98％であった。この結晶の全量を
実施例１と同様に加水分解しＬ−インドリン−２−カル
ボン酸・塩酸塩3.76gを得た（収率92％対Ｌ-AIC）。比
旋光度は▲［α］25 D▼＝−68.7°（Ｃ＝1,EtOH）、光
学純度は98％であった。
ル540mlに加熱溶解した。50℃でＬ-AIC・Ｌ-ACL塩0.01g
を接種し、25℃で２時間放冷して析出した結晶を取し
た。これを乾燥して7.59gのＬ-AIC・Ｌ-ACL塩を得た。
用いたDL-AIC中のＬ-AICの量に対しての収率は69％であ
った。得られた結晶の全量を1N塩酸50ml中で30分間、攪
拌、懸濁した。析出した結晶を取し、Ｎ−アセチル−
Ｌ−インドリン−２−カルボン酸4.20gを得た（収率90
％対塩）。比旋光度は▲［α］25 D▼＝−130.6°（Ｃ＝
1,EtOH）、光学純度は98％であった。この結晶の全量を
実施例１と同様に加水分解しＬ−インドリン−２−カル
ボン酸・塩酸塩3.76gを得た（収率92％対Ｌ-AIC）。比
旋光度は▲［α］25 D▼＝−68.7°（Ｃ＝1,EtOH）、光
学純度は98％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−14589（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−29636（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】α−アミノ−ε−カプロラクタムの光学活
性体を分割剤としてＮ−アセチルインドリン−２−カル
ボン酸を光学分割する際に、分割剤を被分割剤１モルに
対して1.0モル未満使用し、次いで取得した光学活性Ｎ
−アセチルインドリン−２−カルボン酸を加水分解せし
めることを特徴とする光学活性インドリン−２−カルボ
ン酸の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59144185A JPH0798802B2 (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 光学活性インドリン―２―カルボン酸の製造法 |
| EP85108737A EP0171616B1 (en) | 1984-07-13 | 1985-07-12 | The use of alpha-amino-epsilon-caprolactam as a resolving agent for n-acetylindoline-2-carboxylic acid and method for preparing optically active n-acetylindoline-2-carboxylic acid |
| DE8585108737T DE3571435D1 (en) | 1984-07-13 | 1985-07-12 | The use of alpha-amino-epsilon-caprolactam as a resolving agent for n-acetylindoline-2-carboxylic acid and method for preparing optically active n-acetylindoline-2-carboxylic acid |
| US07/006,312 US4824964A (en) | 1984-07-13 | 1987-01-15 | Method for preparing optically active N-acetylindoline-2-carboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59144185A JPH0798802B2 (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 光学活性インドリン―２―カルボン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6124565A JPS6124565A (ja) | 1986-02-03 |
| JPH0798802B2 true JPH0798802B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=15356175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59144185A Expired - Lifetime JPH0798802B2 (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 光学活性インドリン―２―カルボン酸の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4824964A (ja) |
| EP (1) | EP0171616B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0798802B2 (ja) |
| DE (1) | DE3571435D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2620703B1 (fr) * | 1987-09-17 | 1991-10-04 | Adir | Procede de synthese industrielle de l'acide perhydroindole carboxylique - 2(2s, 3as, 7as). application a la synthese de carboxyalkyl dipeptides |
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