JPH0796575B2 - Polymer liquid crystal material - Google Patents
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- JPH0796575B2 JPH0796575B2 JP21404687A JP21404687A JPH0796575B2 JP H0796575 B2 JPH0796575 B2 JP H0796575B2 JP 21404687 A JP21404687 A JP 21404687A JP 21404687 A JP21404687 A JP 21404687A JP H0796575 B2 JPH0796575 B2 JP H0796575B2
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Description
【発明の詳細な説明】 Ｉ 発明の背景 技術分野 本発明は、新規な高分子液晶材料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel polymer liquid crystal material.
先行技術とその問題点 液晶は、ある種の結晶性物質を徐々に加熱昇温してゆく
際に、結晶の融解温度から透明な液体に転移する温度の
間の領域で光学的異方性を示す液体である。2. Description of the Related Art Liquid crystals exhibit optical anisotropy in the region between the melting temperature of crystals and the temperature of transition to a transparent liquid when gradually heating a certain crystalline substance. It is the liquid shown.
このような液晶材料としては、安息香酸エステル系、ビ
フェニルおよびテレフェニル系、ビフェニルカルボン酸
エステル系、シクロヘキシルエステル系、ピリミジン系
等、種々の有機物が知られている。また、液晶基を側鎖
に有するビニル高分子やポリー（γ−ベンジル−Ｌ−グ
ルタメート）などの生体関連高分子等の高分子材料も挙
げられる。As such liquid crystal materials, various organic substances such as benzoic acid ester-based, biphenyl and terephenyl-based, biphenylcarboxylic acid ester-based, cyclohexyl ester-based, pyrimidine-based and the like are known. Further, a polymer material such as a vinyl polymer having a liquid crystal group in its side chain or a bio-related polymer such as poly (γ-benzyl-L-glutamate) can also be used.
これら各種液晶材料を用いてカラー表示を行う場合、通
常は、ゲストホスト方式に従い、液晶材料とブレンドし
た多色性色素の回転効果による動作モードを用いてい
る。When color display is performed using these various liquid crystal materials, an operation mode based on the rotation effect of a polychromatic dye blended with the liquid crystal material is usually used according to the guest-host method.
しかし、このときには、ブレンド系であるがゆえに、安
定性におとるという欠点がある。However, at this time, there is a drawback in that stability is maintained because of the blend system.
このような立場から、本発明者らは、先に金属フタロシ
アニン環を担持したポリー（γ−ベンジル−Ｌ−グルタ
メート）を高分子液晶材料にする旨の提案を行っている
（特開昭60−5507号）。このものはリオトロピックな液
晶である。From such a standpoint, the present inventors have previously proposed that poly (γ-benzyl-L-glutamate) carrying a metal phthalocyanine ring be used as a polymer liquid crystal material (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 60-60). No. 5507). This is a lyotropic liquid crystal.
一方、ポリフィリンは、種々の金属を中心金属として持
つことができ、Fe、Mg、Coなどを中心金属としてヘム、
クロロフィル、ビタミンB12などの形で天然に存在する
ものが大部分である。これらは、生体系において光合
成、酸素の運搬および貯蔵、過酸化水素の分解、酸化還
元反応の触媒等の機能を有する。On the other hand, porphyrin can have various metals as central metals, and Fe, Mg, Co, etc. as central metals, heme,
Chlorophyll, those naturally occurring in the form such as vitamin B 12 is largely. These have functions such as photosynthesis, transport and storage of oxygen, decomposition of hydrogen peroxide, and catalyst of redox reaction in a biological system.
従って、このような高機能を有するボルフィリンを液晶
とすることが可能であれば、液晶としての特性の向上等
が期待される。Therefore, if the porphyrin having such a high function can be used as the liquid crystal, it is expected that the characteristics of the liquid crystal will be improved.
II 発明の目的 本発明の目的は、安定性が良好で、カラー表示が可能な
高分子液晶材料を提供することにある。II Object of the Invention An object of the present invention is to provide a polymer liquid crystal material having good stability and capable of color display.
III 発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。III DISCLOSURE OF THE INVENTION Such an object is achieved by the present invention described below.
すなわち、本発明は、テトラフェニルポルフィリンを側
鎖に有するアクリル系ポリマーからなることを特徴とす
る高分子液晶材料である。That is, the present invention is a polymer liquid crystal material characterized by comprising an acrylic polymer having tetraphenylporphyrin as a side chain.
IV 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。IV Specific Structure of the Invention Hereinafter, the specific structure of the present invention will be described in detail.
本発明の高分子液晶材料は、テトラフェニルポルフィリ
ンを側鎖に有するアクリル系ポリマーからなる。The polymer liquid crystal material of the present invention comprises an acrylic polymer having tetraphenylporphyrin in the side chain.
この場合のアクリル系ポリマーは、下記式（Ｉ）で示さ
れる構成単位を有するものである。The acrylic polymer in this case has a structural unit represented by the following formula (I).
式（Ｉ） 上記式（Ｉ）において、Ｒは水素原子または低級アルキ
ル基、好ましくはメチル基を表わす。Formula (I) In the above formula (I), R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, preferably a methyl group.
Ｌは２価の連結基を表わす。Ｌのうち、好ましい基とし
てはＯでTPPと結合するアルキレンオキシ基、例えばC
H2 nＯ−（ｎ＝２〜12）等が挙げられる。L represents a divalent linking group. Among L, a preferable group is an alkyleneoxy group which is bonded to TPP with O, for example, C
H 2 n O- (n = 2~12 ) , and the like.
TPPは下記式（Ｉ−１）で示されるテトラフェニルポリ
フィリン環残基を表わす。TPP represents a tetraphenylporphyrin ring residue represented by the following formula (I-1).
式（Ｉ−１） なお、上記のテトラフェニルポルフィリン環残基は、置
換基を有してもよい。Formula (I-1) The above tetraphenylporphyrin ring residue may have a substituent.
このような置換基としては、メチル基等のアルキル基、
カルボニル基、アルキルオキシ基等が挙げられる。As such a substituent, an alkyl group such as a methyl group,
Examples thereof include a carbonyl group and an alkyloxy group.
また、テトラポルフィリン環残基は中心金属原子を有し
ていてもよい。Further, the tetraporphyrin ring residue may have a central metal atom.
このようなものとしては、Zn、Cu、Ni、Co、Fe、Mn、
Ｖ、Hg、Cd、Pd、Sn、Mg、Ba,Ca、Pb、Ag、Rh、In、A
s、Sb、Tl、Bi、Cr,Pt等が挙げられる。These include Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mn,
V, Hg, Cd, Pd, Sn, Mg, Ba, Ca, Pb, Ag, Rh, In, A
Examples include s, Sb, Tl, Bi, Cr and Pt.
本発明におけるポリマーは、式（Ｉ）で示される構成単
位とそれ以外の構成単位からなるコポリマーである。式
（Ｉ）で示される構成単位以外の構成単位としては、そ
のモノマーがそれ自体で液晶形成能を有するものであれ
ばよく、このような条件を満たすアクリル系（アクリル
系、メタアクリル系）のモノマーが好ましい。The polymer in the present invention is a copolymer composed of the structural unit represented by the formula (I) and the other structural units. As the constitutional unit other than the constitutional unit represented by the formula (I), it is sufficient that the monomer itself has a liquid crystal forming ability, and an acryl-type (acrylic type or methacrylic type) satisfying such a condition may be used. Monomers are preferred.
以下にその具体例を示す。Specific examples are shown below.
（ｎ＝２〜12;R1＝Cl、アルキルオキシ基またはシアノ
基） （R2＝Ｈ、CH3またはCl;R3＝単なる結合手またはアルキ
レン基;X＝単なる結合手、−CH＝Ｎ−または−COO−；R
4＝アルキルオキシ基またはシアノ基） ［R5＝Ｈ、CH3またはCl;R6＝アルキレン基を有するメソ
ゲン基（メソゲン基としてはベンジリデンアニリン、ア
ゾベンゼン、アゾキシベンゼン、スチルベン、フェニル
ベンゾエート、ベンゾイルアニリン、ビフェニル、ベン
ジリデンアセトフェノリン等から誘導される一価の基が
挙げられる。）］ 本発明におけるポリマーは、式（Ｉ）で示される構成単
位となるモノマー（以下、TPPモノマーという）と液晶
形成能を有するモノマー（以下、他のモノマーという）
とを所望の割合で混合したものを適当な溶媒を用いて溶
解し、適当な重合開始剤を用いて重合させる。 (N = 2 to 12; R 1 = Cl, alkyloxy group or cyano group) (R 2 = H, CH 3 or Cl; R 3 = single bond or an alkylene group; X = single bond, -CH = N-or -COO-; R
4 = alkyloxy group or cyano group) [R 5 = H, CH 3 or Cl; R 6 = Mesogenic group having an alkylene group (as the mesogenic group, benzylideneaniline, azobenzene, azoxybenzene, stilbene, phenylbenzoate, benzoylaniline, biphenyl, benzylideneacetophenoline, etc. Examples of the polymer in the present invention include a monomer serving as a structural unit represented by the formula (I) (hereinafter referred to as TPP monomer) and a monomer having a liquid crystal forming ability (hereinafter referred to as other monomer). Called monomer)
A mixture of and at a desired ratio is dissolved in a suitable solvent and polymerized using a suitable polymerization initiator.
この場合TPPモノマーと他のモノマーとの比率は、通
常、モル比で1:30〜1:100程度である。In this case, the molar ratio of the TPP monomer to the other monomer is usually about 1:30 to 1: 100.
上記の溶媒としてはトルエン、テトラヒドロフラン（TH
F）等が挙げられる。Toluene, tetrahydrofuran (TH
F) and the like.
重合開始剤は、用いるモノマーの種類、重合方法、重合
の様式等によるが、具体的にはアゾビスイソブチロニト
リル（AIBN）等が挙げられる。The polymerization initiator depends on the type of monomer used, the method of polymerization, the mode of polymerization, etc., but specific examples include azobisisobutyronitrile (AIBN).
重合方法も用いるモノマーの種類等によるが、熱重合、
光重合、放射線重合のいずれでもよく、本発明において
は熱重合が好ましく用いられる。The polymerization method also depends on the type of monomer used, thermal polymerization,
Either photopolymerization or radiation polymerization may be used, and thermal polymerization is preferably used in the present invention.
上記のようにして得られた本発明におけるアクリル系ポ
リマーは分子量（MW）8000〜25000のものであり、元素
分析、IR、UV等により同定できる。The acrylic polymer of the present invention obtained as described above has a molecular weight (MW) of 8,000 to 25,000 and can be identified by elemental analysis, IR, UV and the like.
本発明の高分子液晶材料は、赤かっ色〜赤紫色を有する
着色ポリマーである。The polymer liquid crystal material of the present invention is a colored polymer having a reddish brown to magenta color.
そして、加熱融解によって生ずるサーモトロピックな液
晶であり、液晶の特性を示す温度範囲は４〜92℃であ
る。It is a thermotropic liquid crystal produced by heating and melting, and the temperature range showing the characteristics of the liquid crystal is 4 to 92 ° C.
Ｖ 発明の具体的作用効果 本発明の高分子液晶材料は、赤かっ色〜赤紫色を呈する
カラー液晶である。また、安定性に優れ、良好なカラー
表示が可能である。V Specific Actions and Effects of the Invention The polymer liquid crystal material of the invention is a color liquid crystal exhibiting reddish brown to magenta. In addition, the stability is excellent, and good color display is possible.
さらに、テトラフェニルポルフィリンを有するため、前
述のように、金属を導入することが可能となり、このこ
とにより光エネルギー変換材料や触媒としての機能、機
械的強度等の特性が増すことが期待される。Further, since it has tetraphenylporphyrin, it becomes possible to introduce a metal as described above, and it is expected that the properties such as the function as a light energy conversion material or a catalyst and the mechanical strength are increased by this.
VI 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。VI Specific Examples of the Invention Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing specific examples of the invention.
実施例１ （化合物Ｉ）の合成 文献〔M.Portugall,H.Ringsdorf,R.Lentel,Macromol.Ch
em.,183,2311（1982）〕に従い、次のようにして合成し
た。Example 1 Synthesis of (Compound I) Literature [M.Portugall, H.Ringsdorf, R.Lentel, Macromol.Ch
em., 183 , 2311 (1982)], and synthesized as follows.
0.075mol（17.87g）、アクリル酸0.66mol（45.0ml）、C
HCl3約200ml、ｐ−トルエンスルホン酸3.0gおよびハイ
ドロキノン3.0gを300ml（太口）のナス型フラスコに加
え、１晩リフラックスした。反応生成物であるH2Oは、M
gSO4により回収した。溶媒を除去した後、冷反応生成物
を３〜４倍量（約150ml）のエーテルに溶かし、温水で
洗い、Na2SO4で脱水した後、溶媒を除去し、生成物をイ
ソプロパノールから再結晶した。得られた結晶を減圧乾
燥した。収量14.37g（収率66％） （アクリル酸モノマー）の合成 0.0464mol（13.57g）、少量の2,6−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、ドライDMF4滴、SOCl2 32.5mlを室
温で30分間攪拌した。SOCl2を除去し、これにドライエ
ーテル80mlを加えて溶解した後、 0.0464mol（5.77g）、トリエチルアミン（N(Et)3）8.1m
lおよびドライTHF245ml（０〜５℃）中に添加した。こ
れを15分間（０〜５℃）攪拌した後、さらに室温で４時
間攪拌した。溶媒を除去し、CHCl3約200mlに溶解し、水
で洗浄した。Na2SO4で脱水した後、溶媒を除き、CHCl3
を展開溶媒として（シリカゲル）カラム分離を行ない、
エタノールで再結晶を行なった。 0.075mol (17.87g), acrylic acid 0.66mol (45.0ml), C
About 200 ml of HCl 3 , 3.0 g of p-toluenesulfonic acid and 3.0 g of hydroquinone were added to a 300 ml (thick mouth) eggplant type flask and refluxed overnight. The reaction product H 2 O is M
Recovered with gSO 4 . After removing the solvent, the cold reaction product was dissolved in 3 to 4 times amount (about 150 ml) of ether, washed with warm water, dehydrated with Na 2 SO 4 , the solvent was removed, and the product was recrystallized from isopropanol. did. The obtained crystals were dried under reduced pressure. Yield 14.37g (yield 66%) Synthesis of (acrylic acid monomer) 0.0464mol (13.57g), a small amount of 2,6-di-t-butyl-4
- methylphenol, dry DMF4 drops of a SOCl 2 32.5 ml and stirred for 30 minutes at room temperature. After removing SOCl 2 and adding 80 ml of dry ether to dissolve it, 0.0464mol (5.77g), triethylamine (N (Et) 3 ) 8.1m
and 245 ml dry THF (0-5 ° C.). This was stirred for 15 minutes (0 to 5 ° C.) and then at room temperature for 4 hours. The solvent was removed, dissolved in about 200 ml of CHCl 3 and washed with water. After dehydration with Na 2 SO 4 , the solvent was removed and CHCl 3 was added.
(Silica gel) column separation using
Recrystallization was performed with ethanol.
収量8.51g（収率46％） IR νC=C 1635cm-1 νCO 1720cm-1 TPP単量体〔式（Ｉ）においてＲ＝Ｈ、Ｌ＝−CH−COO−
（CH2）6−Ｏ−〕の合成 ５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−10,15,20−トリ−フ
ェニルポルフィリン（HO−TPP）の合成 文献〔R.G.Little,J.A.Loach,S,A.Ibers,J.Heterocyc,C
hem.,12,343（1975）〕に記載の方法により以下のよう
にして合成した。Yield 8.51 g (46% yield) IR ν C = C 1635 cm -1 ν CO 1720 cm -1 TPP monomer [R = H, L = -CH-COO- in formula (I)
(CH 2) Synthesis 5-(p-hydroxyphenyl) of 6 -O-] -10,15,20-tri - Synthesis literature [RGLittle phenyl porphyrin (HO-TPP), JALoach, S, A.Ibers, J .Heterocyc, C
hem., 12 , 343 (1975)] as described below.
ベンズアルデヒト 0.15mol（15.16ml）、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド 0.05mol（6.10g）およびピロール 0.20mol（13.84ml）を還留しているプロピオン酸600ml
中（１のナス型フラスコ）に加え、30分間リフラック
スさせ４℃で１晩放置した。生成物を熱水で洗い乾燥し
た。Benz aldecht 0.15mol (15.16ml), p-hydroxybenzaldehyde 0.05mol (6.10g) and pyrrole 600 ml of propionic acid with 0.20 mol (13.84 ml) destillated
The mixture was added to the inside (1 eggplant type flask), refluxed for 30 minutes, and left at 4 ° C. overnight. The product was washed with hot water and dried.
その後、展開溶媒にCHCl3またはCHCl3/EtOH（10/1）混
合溶媒を用いて数回シリカゲルカラム分離を行った。Then, silica gel column separation was performed several times using CHCl 3 or CHCl 3 / EtOH (10/1) mixed solvent as a developing solvent.
収量0.884g（1.40×10-3モル〕（収率2.8％） （HO−（CH2）6−Ｏ−TPPの合成 HO−TPP 600mg（9.50×10-4mol）、DMF（ドライ）20.0m
l、K2CO3（無水）4.80g（3.48×10-2Cmol）およびHO−
（CH2）6−Br1.32ml（9.50×10-3mol）を50mlのナス型
フラスコに加え、40℃で24時間攪拌した。Yield 0.884 g (1.40 x 10 -3 mol) (2.8% yield) (Synthesis of HO- (CH 2 ) 6 -O-TPP HO-TPP 600 mg (9.50 x 10 -4 mol), DMF (dry) 20.0 m
l, K 2 CO 3 (anhydrous) 4.80 g (3.48 × 10 -2 Cmol) and HO−
(CH 2 ) 6 -Br 1.32 ml (9.50 × 10 −3 mol) was added to a 50 ml eggplant-shaped flask, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 24 hours.
生成物を水で洗浄した後、CHCl3を展開溶媒として、シ
リカゲルカラムで分離精製した。収量561.93mg（7.69×
10-4mol）（収率81％） H2C＝CH−COO−（CH2）6−Ｏ−TPP（TPPモノマー）の合
成 HO−（CH2）6−Ｏ−TPP 400mg（5.47×10-4mol）、CHCl
3（ドライ）8.0mlおよびトリエチルアミン（N(Et)3）
（ドライ）0.42ml（3.02×10-3mol）を30mlのナス型フ
ラスコに加え、氷水中で20分攪拌した。これにH2C＝CH
−COCl 0.224ml（2.74×10-3を加え、氷水中で15分間攪
拌し、さらに室温で３時間攪拌した。生成物を冷蒸留水
および冷５％ NaHCO3水溶液で洗浄した後、Na2SO4（無
水）で脱水し、シリカゲルカラム（展開溶媒CHCl3）で
精製した。溶媒を除去した後にｎ−プロパノール（約18
0ml）で再結晶を行なった。得られた生成物は減圧乾燥
を行なった。After the product was washed with water, it was separated and purified with a silica gel column using CHCl 3 as a developing solvent. Yield 561.93 mg (7.69 ×
10 -4 mol) (81% yield) H 2 C = CH-COO- (CH 2) Synthesis HO- (CH 2 of 6 -O-TPP (TPP monomer)) 6 -O-TPP 400mg ( 5.47 × 10 -4 mol), CHCl
3 (dry) 8.0 ml and triethylamine (N (Et) 3 )
(Dry) 0.42 ml (3.02 × 10 −3 mol) was added to a 30 ml eggplant-shaped flask and stirred in ice water for 20 minutes. H 2 C ＝ CH
-COCl 0.224 ml (2.74 × 10 -3 was added, and the mixture was stirred in ice water for 15 minutes and further at room temperature for 3 hours. The product was washed with cold distilled water and cold 5% NaHCO 3 aqueous solution, and then Na 2 SO 3 was added. It was dehydrated with 4 (anhydrous) and purified with a silica gel column (developing solvent CHCl 3 ) After removing the solvent, n-propanol (about 18
Recrystallization was carried out with 0 ml). The obtained product was dried under reduced pressure.
収量302.59mg（収率70％）mp207℃元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 81.10 5.65 7.14 実測値（％） 81.11 5.81 6.88IR νC=C 1635cm-1 νCO 1720cm-1 アクリル系ポリマー： （X:Y＝1:56.7;コポリマー１）の合成 前記のようにして合成したアクリル酸モノマー0.962g
（2.41×10-3mol）とTPPモノマー0.038g（4.84×10-5mo
l）を蒸留して精製したトルエン6.0mlに溶解し、AIBN0.
0024gを重合開始剤として60℃で60時間封管して重合を
行った。Yield 302.59 mg (70% yield) mp 207 ℃ Elemental analysis C H N calculated value (%) 81.10 5.65 7.14 Measured value (%) 81.11 5.81 6.88 IR ν C = C 1635cm -1 ν CO 1720cm -1 Acrylic polymer: Synthesis of (X: Y = 1: 56.7; Copolymer 1) 0.962 g of acrylic acid monomer synthesized as described above
(2.41 × 10 -3 mol) and TPP monomer 0.038 g (4.84 × 10 -5 mo)
l) is dissolved in 6.0 ml of distilled and purified toluene, and AIBN0.
Polymerization was carried out by using 60 g of a polymerization initiator as a polymerization initiator in a sealed tube for 60 hours.
冷エーテルおよびメタノール中への再沈殿によりポリマ
ーの精製を行った。The polymer was purified by reprecipitation in cold ether and methanol.
収量 274mg（収率27％） MW 23000（GPC測定） なお、ＸとＹとの比率は可視スペクトルのＳ帯とε値よ
り算出した。Yield 274 mg (yield 27%) MW 23000 (GPC measurement) The ratio of X and Y was calculated from the S band of the visible spectrum and the ε value.
実施例２ 実施例１と同様にしてアクリル系ポリマー（X:Y＝1:46.
1）を合成した。これをコポリマー２とする。Example 2 An acrylic polymer (X: Y = 1: 46.
1) was synthesized. This is designated as copolymer 2.
ただし、反応溶媒を蒸留して精製したTHFとした。However, the reaction solvent was distilled to obtain purified THF.
収量 238mg（収率24％） MW 8000（GPC測定） ＸとＹとの比率は実施例１と同様にして算出した。Yield 238 mg (yield 24%) MW 8000 (GPC measurement) The ratio of X and Y was calculated in the same manner as in Example 1.
実施例３ 実施例１と同様にしてアクリル系ポリマー（X:Y＝1:11
5.3）を合成し、精製した後、減圧乾燥を行った。Example 3 An acrylic polymer (X: Y = 1: 11) was used in the same manner as in Example 1.
5.3) was synthesized, purified, and dried under reduced pressure.
これをコポリマー３とする。This is designated as copolymer 3.
ただし、出発物質であるアクリル酸モノマーは0.962g
（2.41×10-3mol）TPP単量体は0.019g（2.46×10-5mo
l）とし、またAIBNは0.0023gとした。However, 0.962 g of acrylic acid monomer as the starting material
(2.41 × 10 -3 mol) 0.019 g (2.46 × 10 -5 mo) of TPP monomer
l) and AIBN was 0.0023 g.
収量 282mg（収率28％） MW 21000（GPC測定） ＸとＹとの比率は実施例１と同様にして算出した。Yield 282 mg (yield 28%) MW 21000 (GPC measurement) The ratio of X and Y was calculated in the same manner as in Example 1.
実施例１〜３で合成したコポリマー１〜３は、可視スペ
クトルを測定すると、いずれにおいてもポルフィリン特
有のＳ帯およびＱ帯が観測された、Ｓ帯およびＱ帯にお
ける吸収極大（λmax）を以下に示す。Copolymers 1 to 3 synthesized in Examples 1 to 3 were observed in visible spectrum, and S and Q bands peculiar to porphyrin were observed. Absorption maximums (λmax) in S and Q bands are shown below. Show.
また、IRを測定するとTPPモノマーに観測されたνC=C16
35cm-1の吸収が消失していることが確認された。 In addition, when IR was measured, ν C = C 16 was observed for the TPP monomer.
It was confirmed that the absorption at 35 cm -1 had disappeared.
実験例 上記実施例１〜３で合成したコポリマー１〜３について
示差走査熱量測定（DSC）を行った。なお昇温速度は10
℃/minとした。Experimental Example Differential scanning calorimetry (DSC) was performed on the copolymers 1 to 3 synthesized in Examples 1 to 3 above. The heating rate is 10
C / min.
それぞれの相転移のピーク値を以下に示す。The peak value of each phase transition is shown below.
コポリマー１ 22℃ 87℃ コポリマー２ 4℃ 68℃ コポリマー３ 17℃ 80℃ 92℃ コポリマー１〜３について偏光顕微鏡観察および広角Ｘ
線回折（写真法）を行った結果を以下にまとめる。Copolymer 1 22 ℃ 87 ℃ Copolymer 2 4 ℃ 68 ℃ Copolymer 3 17 ℃ 80 ℃ 92 ℃ Polarization microscope observation and wide angle X for Copolymers 1 to 3
The results of line diffraction (photographic method) are summarized below.
以上の結果より、コポリマー１〜３では以下の温度範囲
で液晶の特性を示すことがわかる。 From the above results, it is understood that the copolymers 1 to 3 exhibit liquid crystal characteristics in the following temperature range.
色も併記する。The color is also shown.
コポリマー１ 22〜87℃ （赤かっ色） コポリマー２ 4〜68℃ （赤かっ色） コポリマー３ 17〜92℃ （赤紫色） 第１図にはコポリマー１、２および実施例１のアクリル
酸モノマーを重合して得られたホモポリマーａ（MW 150
00）についてのDSC測定図が示されている。Copolymer 1 22 to 87 ° C. (reddish brown) Copolymer 2 4 to 68 ° C. (reddish brown) Copolymer 3 17 to 92 ° C. (reddish purple) In FIG. 1, copolymers 1 and 2 and the acrylic acid monomer of Example 1 are polymerized. Homopolymer a (MW 150
The DSC measurement diagram for 00) is shown.
この結果より、コポリマー１、２における相転移の状態
は、ホモポリマーａの場合とは明らかに異なることがわ
かる。From this result, it can be seen that the state of phase transition in the copolymers 1 and 2 is clearly different from that in the case of the homopolymer a.
実施例４ 実施例１において、TPPの中心金属として、Mn（III）、
Ag（II）、Fe（III）、Co（II）、Er（III）、Ni（I
I）、VO（II）を有するものを合成したところ、上記と
ほぼ同等の効果が得られた。Example 4 In Example 1, as the central metal of TPP, Mn (III),
Ag (II), Fe (III), Co (II), Er (III), Ni (I
When the compounds having I) and VO (II) were synthesized, almost the same effects as above were obtained.
例えば、Ag（II）の場合は、THF溶液中で酢酸銀（Ｉ）
を加熱還流してテトラフェニルポルフィリン銀（II）を
側鎖に持つコポリマーを得た。For example, in the case of Ag (II), silver acetate (I) in THF solution
Was heated to reflux to obtain a copolymer having tetraphenylporphyrin silver (II) as a side chain.
第１図は本発明のテトラフェニルポルフィリンを側鎖に
有するアクリル系ポリマーおよびテトラフェニルポルフ
ィリンを有さないアクリル系ポリマーについての示差走
査熱量測定の結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the results of differential scanning calorimetry of the acrylic polymer having tetraphenylporphyrin in the side chain and the acrylic polymer having no tetraphenylporphyrin of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北條 舒正 長野県上田市保屋藤塚611 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shusei Hojo 611 Hoya Fujitsuka, Ueda, Nagano Prefecture
Claims (1)
るアクリル系ポリマーからなることを特徴とする高分子
液晶材料。1. A polymer liquid crystal material comprising an acrylic polymer having tetraphenylporphyrin as a side chain.
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| JP21404687A JPH0796575B2 (en) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | Polymer liquid crystal material |
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|---|---|---|---|
| JP21404687A JPH0796575B2 (en) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | Polymer liquid crystal material |
Publications (2)
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| JPS6456709A JPS6456709A (en) | 1989-03-03 |
| JPH0796575B2 true JPH0796575B2 (en) | 1995-10-18 |
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- 1987-08-28 JP JP21404687A patent/JPH0796575B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPS6456709A (en) | 1989-03-03 |
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