JPH0790055A

JPH0790055A - 超格子構造を有するポリマー状エポキシド網目

Info

Publication number: JPH0790055A
Application number: JP6098691A
Authority: JP
Inventors: Stephan Dipl Chem D Kirchmeyer; シユテフアン・キルヒマイヤー; Hanns-Peter Mueller; ハンス−ペーター・ミユラー; Alexander Karbach; アレクサンダー・カルバツハ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-03-07
Filing date: 1991-03-04
Publication date: 1995-04-04
Also published as: DE4007056A1; CA2037485A1; EP0445401A2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】超格子構造を有するポリマー状エポキシド網目
（ｎｅｔｗｏｒｋｓ）、それらを製造する方法及びポリ
マー状材料を提供する。【構成】超格子構造を有するポリマー状エポキシド網目
は、液晶の性質を持たずそしてエポキシド基を含む成分
Ａ及び、液晶の性質を持たずそしてエポキシド基と官能
的に反応する成分Ｂからの重付加または重合のプロセス
によって、もし重付加または重合の過程において、液晶
の性質を有しそして転移での多相網目の発展によって該
液晶の性質を固体Ｄに転移させる中間体Ｃが製造される
ようなやり方で両者を反応させるならば、製造すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、超格子構造を有するポリマー状
エポキシド網目（ｎｅｔｗｏｒｋｓ）、それらを製造す
る方法及びポリマー状材料、コーティングまたはクラッ
ディングとしてのそれらの使用に関する。

【０００２】エポキシド樹脂は長い間技術的によく知ら
れてきた；重要な代表例はビスフェノールＡ（２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロピリデン）のジ
グリシジルエーテルから誘導される。硬化した樹脂の性
質は、反応物、即ちジグリシジルエーテル及び硬化剤の
構造によってばかりでなく、また超格子構造の結果とし
ての特別な分子間相互作用によっても強く影響される。

【０００３】ＤＥ-ＯＳ(ドイツ公開特許明細書)３,６２
２,６１３は、特別な超格子構造を有するポリマー状網
目を製造する方法を述べている。これらの特別な超格子
構造、またはより高次の述べられた網目は、特別な超格
子構造を誘発する液晶の構造を発展させる（ｄｅｖｅｌ
ｏｐ）単位の助けによって網目を合成することによって
得られる。ＪＰ６３／１０,６１７（１９８８）及びＤ
Ｅ-ＯＳ(ドイツ公開特許明細書)３,６２２,６１０もま
た、良好な機械的な値のレベルを有するが、しかしなが
ら特別な超格子構造には入り込まないエポキシド樹脂の
ための液晶の単位の使用を述べている。ＥＰ２８２,２
５４は液晶のアミン成分による非液晶のエポキシド樹脂
の硬化を述べている。

【０００４】従って、エポキシド樹脂に特別な超格子構
造を賦与するためには液晶の状態にある少なくとも一つ
の成分を付随的に使用することが必要であると考えられ
ていた。エポキシド樹脂を生成させるための液晶の構造
を持たない成分の使用は、常に、認識できるほどの超格
子構造を持たない単相の網目を結果として与えることが
実情であった。

【０００５】驚くべきことに、液晶の構造を持たない出
発成分だけを使用しても、もしそれ自体液晶の構造を有
しそして以後の硬化及び固体の発展（ｄｅｖｅｌｏｐｍ
ｅｎｔ）の間に述べられた液晶の構造を超格子構造を有
する網目に転移させる中間体がこのような非液晶の物質
から生成されるならば、超格子構造を有するエポキシド
網目が得られることがここに見い出された。

【０００６】これは、非液晶のグリシジル出発物質及び
非液晶の硬化剤の組み合わせが、硬化した網目中の超格
子構造を発展させるのに全く適当ではないと考えられて
いた故に、当業者にとって驚くべきでありかつ予知でき
ない。先行技術によれば、液晶の性質を割り当てること
ができるメソゴニック（ｍｅｓｏｇｏｎｉｃ）単位は、
網目の合成の間及びＬＣ（液晶）出発成分からポリマー
を生成させる反応の間は変わらずに留まる。本発明によ
る超格子構造を有するポリマー状エポキシド網目のため
の非液晶の出発成分もまた、ポリマー状網目中でのそれ
らの分子の性質、この場合には非液晶の性質を保留す
る。それにもかかわらず、驚くべきことに、一定の温度
範囲において、それらとしては液晶の構造を発展させそ
して硬化した網目中に超格子構造を生成させる中間体が
生成される。

【０００７】液晶の性質を持たず、そして式

【０００８】

【化５】

【０００９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、お互い
に独立に、水素若しくは、その中の炭素原子がエーテル
性酸素によって１〜３回中断されていてもよい直鎖の若
しくは分岐したＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルを表すか、または
フッ素、塩素、臭素、シアノ若しくはトリフルオロメチ
ルを表し、そしてＸは、単結合、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−
ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−または−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ
（ＣＨ₃）−を表す］の、エポキシド基を含む少なくと
も一つの成分Ａを、液晶の性質を持たず、そして式

【００１０】

【化６】

【００１１】［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ
¹⁰は、お互いに独立にかつＲ¹〜Ｒ⁴と独立に、Ｒ¹〜Ｒ⁴
の範囲の意味を有し、Ｚ¹及びＺ²は、お互いに独立に、
ＯＨ、ＮＨ₂またはＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
Ｙ¹及びＹ²は、お互いに独立に、単結合、−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−
ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＯＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂−、−Ｎ＝
ＣＨ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｓ−ＣＯ−を表し、そし
てｎは、０または１の値を有する］の、エポキシド基と
官能的に反応する少なくとも一つの成分Ｂとを、不透明
な変化から検出できる液晶の性質を有しそして転移での
超格子構造としての多相網目の発展によって液晶の性質
を固体Ｄに転移させる中間体Ｃが製造されるようなやり
方で６０〜１８０℃の温度範囲で反応させることによっ
て製造することができる、超格子構造を有するポリマー
状エポキシド網目が見い出された。

【００１２】さらにまた、液晶の性質を持たない上の式
（１）の成分Ａを、液晶の性質を持たない上の式（２）
の成分Ｂとを、不透明な変化から検出できる液晶の性質
を有しそして転移での超格子構造としての多相網目の発
展によって液晶の性質を固体Ｄに転移させる中間体Ｃが
製造されるようなやり方で６０〜１８０℃の温度範囲で
反応させることを特徴とする、超格子構造を有するポリ
マー状エポキシド網目を製造する方法も見い出された。

【００１３】さらにまた、ポリマー状材料、コーティン
グまたはクラッディングとしての、上の説明による超格
子構造を有するポリマー状エポキシド網目の使用も見い
出された。

【００１４】直鎖の若しくは分岐したＣ₁〜Ｃ₁₂−アル
キルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、及び
異性体状ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたは
ドデシルである。これらの詳記された置換基において
は、炭素原子の連鎖がエーテル酸素によって１〜３回中
断されていてもよい；これによって置換基、例えば、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、メトキシエ
チル、エトキシエチル、ＯＣ₂Ｈ₄−ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₄
−ＯＣ₂Ｈ₅、ＯＣ₂Ｈ₄−ＯＣ₂Ｈ₄−ＯＣ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₂
−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＯＣ₃Ｈ₇、−（ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ
₃））₂−ＯＣ₃Ｈ₇のような構造の基などが得られる。

【００１５】置換基Ｒ¹〜Ｒ⁴の意味の好ましい範囲は、
お互いに独立に、水素、メチル、メトキシ及び塩素であ
る。

【００１６】成分Ａは、式（１）の範囲内の単一の化合
物の形でまたは式（１）の範囲内の複数の化合物の混合
物の形で反応させることができる。

【００１７】好ましくは、式

【００１８】

【化７】

【００１９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＸは、上
で述べた範囲の意味を有する］の少なくとも一つの化合
物を成分Ａとして反応させる。

【００２０】特に好ましくは、式

【００２１】

【化８】

【００２２】の少なくとも一つの化合物を成分Ａとして
反応させる。

【００２３】本発明によれば、上の式（１）、（３）、
（４）及び（５）の範囲内の少なくとも一つの化合物の
形で反応させる成分Ａを、エポキシド基を含むその他の
化合物とブレンドすることができる。

【００２４】それ自体は既知でありそして技術的によく
知られていてそして、それらとしては、液晶の性質を持
たない脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式化合物が
成分Ａとのブレンドのために適当である。このような化
合物は、１分子あたり１、２またはそれより多いエポキ
シド基を含んでよい。成分Ａとのブレンドのための、脂
肪族化合物を基にしたエポキシド基を含む化合物は、１
〜２０の炭素原子を有しそしてエポキシド化できるカル
ボン酸、カルボン酸無水物、アルコール、ジアルコー
ル、ポリアルコールまたは不飽和化合物である。エポキ
シド化できる脂環式化合物は、３〜７の炭素原子を含
む、好ましくは５または６の炭素原子を含む環であり、
これらの環は、それらとしては、３までのメチルまたは
エチル基を有しそして、加えて、それらが上で述べた種
類の化合物に属するような官能基を有してよい。芳香族
化合物としては、それらの基本構造がベンゼンまたはナ
フタレン核であるフェノール、ポリフェノール、カルボ
ン酸、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族
アミンまたは芳香族ポリアミンを述べることができる。
さらにまた、このような芳香族化合物は、それらの基本
構造が、単結合によって、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン基によ
って、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキリデン基によって、Ｃ₅〜Ｃ₆−
シクロアルキレン基によって、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキ
リデン基によって、酸素、硫黄、−ＳＯ₂−または−Ｃ
Ｏ−によって結合されている二つのベンゼン核から成る
化合物を含む。

【００２５】エポキシド化できる複素環式化合物のため
の基本構造としては、１または２の窒素、酸素または硫
黄原子を含みそしてエポキシド化の目的のためにヒドロ
キシル、カルボキシルまたはアミノ基を有する芳香族ま
たは非芳香族の５員または６員環を述べることができ
る。

【００２６】成分Ａとブレンドするのに適当な化合物の
例は：多価フェノールの、例えば、ピロカテコ−ル、レ
ソルシノ−ル、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニル−ジメチルメタン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチル−ジフェニルプロパン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）−メタンの、上で述べたポリフェノ−ル
の塩素化及び臭素化生成物の、ノボラック（酸性の触媒
の存在下での、アルデヒド、特にホルムアルデヒドと一
価または多価フェノールとの反応生成物）の、１モルの
ジハロゲノアルカンまたはジハロゲノジアルキルエ−テ
ルと２モルの芳香族ヒドロキシカルボン酸のナトリウム
塩とのエステル化によって得られたジフェノール（ＧＢ
１，０１７，６１２）の、フェノール及び少なくとも二
つのハロゲン原子を含む長鎖のハロゲン化されたパラフ
ィンの縮合によって得られたポリフェノ−ル（ＧＢ１，
０２４，２８８）のポリグリシジルエ−テル；芳香族ア
ミン及びエピクロロヒドリンを基にしたフェニル−エポ
キシド化合物、例えばＮ−ジ−（２，３−エポキシ−プ
ロピル）−アニリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−
ジエポキシ−プロピル−４，４’−ジアミノ−ジフェニ
ルメタン、Ｎ−ジ−エポキシプロピル−４−アミノフェ
ニル−グリシジルエーテル（ＧＢ７７２，８３０及びＧ
Ｂ８１６，９２３）；多塩基性芳香族、脂肪族及び脂環
式カルボン酸のグリシジルエステル、例えばジグリシジ
ルフタレートエステル、ジグリシジルアジペートエステ
ル、並びに１モルの芳香族若しくは脂環式ジカルボン酸
無水物及び１／２モルのジオール若しくは１／ｎモルの
ｎ個のヒドロキシ基を含むポリオール（ｎ＝２〜６）の
反応生成物のグリシジルエステル、またはそのすべてが
メチル基によって随時置換されていてよいグリシジルヘ
キサヒドロフタレートエステル；多価アルコールの、例
えば１，４−ブタンジオール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリトリトールの及びポリエチ
レングリコールのグリシジルエーテル；さらにまたグリ
シジル化合物、例えばトリグリシジル−イソシアヌレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジ−エポキシプロピル−オキサミド、多価
チオール例えばビス−メルカプト−メチルベンゼンから
製造されたポリグリシジル−チオエーテル、ジグリシジ
ル−トリメチレントリスルホン、ヒダントインを基にし
たポリグリシジルエーテル；不飽和または多不飽和（環
式）脂肪族化合物例えば植物油及びそれらの変換（ｔｒ
ａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ）生成物のエポキシド化生成
物、ジ−及びポリオレフィン例えばブタジエン、ビニル
シクロヘキセン、１，５−シクロオクタジエン、１，
５，９−シクロドデカトリエン、まだエポキシド化でき
る二重結合を含むポリマー及びコポリマー、例えばブタ
ジエンを基にしたもの、ポリイソプレン、ブタジエン／
スチレンコポリマー、ジビニルベンゼンジシクロペンタ
ジエン、不飽和ポリエステルのエポキシド化生成物、そ
してさらにまた、ディールス−アルダー付加によって得
ることができるそして次に化合物ごとのエポキシド化に
よってポリエポキシドに転換される、オレフィンのエポ
キシド化生成物、または上で述べたタイプの橋かけ原子
若しくは橋かけ原子基によって結合された二つのシクロ
ペンテンまたはシクロヘキセン環を含む化合物からのも
のであり；さらにまた、不飽和モノエポキシドの、例え
ばメタクリル酸のグリシジルエステル若しくはアリルグ
リシジルエーテルのポリマーを述べることができる。

【００２７】好ましくは、以下のグループの一またはそ
れより多い化合物を成分Ａとのブレンドのために使用す
る：多価フェノールの、特にビスフェノールＡのポリグ
リシジルエーテル；芳香族アミンを基にしたポリエポキ
シド化合物、特にビス（Ｎ−エポキシプロピル）−アニ
リン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジエポキシプロ
ピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びＮ−ジ
エポキシプロピル−４−アミノ−フェニルグリシジルエ
ーテル；脂環式ジカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル、特にジグリシジルヘキサヒドロフタレート；ｎモル
のヘキサヒドロ無水フタル酸及びｎ個のヒドロキシル基
（ｎは２〜６の整数を表す）を含む１モルのポリオール
の、特に３モルのヘキサヒドロ無水フタル酸及び１モル
の１，１，１−トリメチロールプロパンの反応生成物か
ら製造されたポリエポキシド；３，４−エポキシ−シク
ロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート。

【００２８】特に好都合には、液体ポリエポキシド例え
ばビス（Ｎ−エポキシプロピル）−アニリンまたはビニ
ル−シクロヘキセンジエポキシドを使用することができ
る。いくつかの場合には、これは、既に液体のポリエポ
キシドの粘度をさらに減少させまたは固体ポリエポキシ
ドを液体混合物に転換する可能性がある。

【００２９】成分Ａをブレンドに適した述べられたエポ
キシド化合物とブレンドする際には、成分Ａは、全ブレ
ンドの５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モ
ル％、特に好ましくは８５〜１００モル％、非常に特に
好ましくは９５〜１００モル％である。従ってまたこの
リストは、ブレンド成分無しの成分Ａの反応も含む。成
分Ｂは、エポキシド基と官能的に反応することができる
式（２）の化合物を含む；これらは、ヒドロキシル基、
第一若しくは第二アミノ基を含む化合物または述べられ
た官能基の二つの異なる官能基を含む化合物である。成
分Ａとして分類される化合物と同様に、成分Ｂとして適
当な化合物も液晶ではない。式（２）の一またはそれよ
り多い化合物は成分Ｂとして反応させることができる。

【００３０】好ましくは、式

【００３１】

【化９】

【００３２】［式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、お互いに独立に、上
で詳記した範囲の意味を有し、Ｚ³及びＺ⁴は、お互いに
独立に、ＯＨまたはＮＨ₂を表し、Ｙ³及びＹ⁴は、お互
いに独立に、単結合、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−
または−Ｏ−ＣＯ−を表し、そしてｎは、０または１の
値を有する］の少なくとも一つの化合物を成分Ｂとして
反応させる。

【００３３】特に好ましくは、

【００３４】

【化１０】

【００３５】を含有して成る群からの少なくとも一つの
化合物を成分Ｂとして反応させる。

【００３６】成分Ｂはまた、成分Ａに関して上で述べた
のと類似の形で、それ自体は既知でありそして技術的に
よく知られているような多官能アミン、多官能フェノー
ルまたはエポキシド硬化剤またはこれらの複数の混合物
とブレンドすることもできる。成分Ｂとブレンドするの
に適した化合物は、例えば、Ｈ．バツァー（Ｂａｔｚｅ
ｒ）によって編集された“ポリマー材料”、３巻、技術
２、ゲオルグチーメフェルラーク（ＧｅｏｒｇＴｈ
ｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ）、シュットガルト１９８４、
１７０頁以降及び“有機化学の方法”（ホーベン−ヴィ
ル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、Ｅ２０巻（高分子量物
質）、ゲオルグチーメフェルラーク、シュットガル
ト、ニューヨーク１９８７、１９６５頁以降及び１９
７６頁以降から当業者には知られている。

【００３７】成分Ｂとブレンドするために適当であるこ
のような物質もまた液晶ではない。これらの例は、多官
能アミン例えばジエチレントリアミン、ｍ−フェニレン
−ジアミン、４，４’−ジアミノ−ジフェニルスルホン
及び４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタンである。成
分Ｂとブレンドするために適当である技術的によく知ら
れているエポキシド樹脂硬化剤は、第三アミン例えばベ
ンジル−ジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチ
ル）−フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）−フェノール若しくはトリエタノールアミ
ン、アルコラートまたはイミダゾール例えばＮ−ｎ−ブ
チル−イミダゾールである。

【００３８】成分Ｂまたはそのブレンド添加剤が何らア
ミノ基を含まない場合には、１，２−エポキシド基のカ
チオン重合を熱的に開始することもできる還元または酸
化剤、そしてまたＵＶ照射の後でカチオン的に活性な開
始剤を放出する化合物例えばヨードニウム塩、トリアリ
ールスルホニウム塩、鉄アレーン錯体、三フッ化ホウ素
錯体またはプロトン酸と組み合わせたオニウム化合物が
適当である。

【００３９】成分Ｂと、ブレンドに適した上で述べた化
合物とのブレンド中では、成分Ｂは、全ブレンドの５０
〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％、特に
好ましくは８５〜１００モル％、そして非常に特に好ま
しくは９５〜１００モル％である。従ってまたこのリス
トは、ブレンド成分無しの成分Ｂの反応も含む。

【００４０】驚くべきことに、エポキシド樹脂製造の過
程において最初に製造される中間体Ｃは、それらが非液
晶の成分Ａ及びＢから生成されるにも拘らず、液晶の相
を発展させる。これらは一般にネマチック構造である。
中間体Ｃの述べられた液晶の構造は、結果として、超格
子構造の発展、即ち硬化したエポキシド樹脂固体Ｄ中の
多相網目の発展をもたらす。

【００４１】本発明による超格子構造を有するポリマー
状エポキシド網目の製造においては、それ故、このよう
な液晶の構造が中間体Ｃ中に発生することを確保するこ
とが必要である。述べられた構造の発生は、非液晶の成
分Ａ及びＢの混合物または上で述べたそれらのブレンド
における不透明な変化によって検出できる。中間体Ｃ中
の液晶の構造の発展を示す不透明な変化は、６０〜１８
０℃、好ましくは６０〜１６０℃、特に好ましくは６０
〜１４０℃の温度範囲において達成される。このような
不透明な変化に関するもっとも好都合な範囲は、もちろ
ん、成分Ａ及びＢまたはそれらのブレンドから成る反応
混合物の所望の組成物に依存しそして簡単な予備の実験
によって決定及び最適化することができる。述べられた
不透明な変化（乳状の曇り）は固体への転移に際してそ
のままに留まる。固体への転移の後では、多相の性質は
もはや熱処理によって変えることはできず、それ故中間
体Ｃの液晶の状態に関する範囲より顕著に上の温度範囲
における熱処理によってさえ、この曇りはそのままに留
まる。しかしながら、成分Ａ及びＢ（またはそれらのブ
レンド）から成る液体反応混合物の硬化が、上で述べた
温度範囲の外側に出てそして中間体Ｃが液晶の性質を持
たない温度範囲中で開始される場合には、澄んだ（ｃｌ
ｅａｒ）透明な単一相の成形品が固体Ｄとして得られ、
この固体は、本発明による超格子構造のポリマー状網目
ではない。

【００４２】中間体Ｃの液晶の状態の発展に続く硬化
は、６０〜２５０℃、好ましくは６０〜１８０℃の範囲
で実施することができる。

【００４３】この硬化プロセスは、任意の所望の時点
で、特に中間体Ｃの液晶の状態の発展の後で、６０℃未
満の温度への冷却によって中断しそして後の時点で続け
ることができる。便宜上、この反応の中断の時点は、冷
却によって得られる混合物が固体状態にあるけれども、
それが、上で述べた範囲の最後の硬化の温度に後で加熱
されると圧力下で再び液体または変形可能になるように
選ばれる。中断された硬化を含むこのプロセスの使用
は、積層品、繊維強化プリプレグ、成形材料及び、例え
ば流動床コーティングプロセスによるコーティング材料
が応用の分野として考えられる場合には、特に有利であ
る。このプロセスは、中断される硬化によって得られる
予備生成物の製造及びそれらの最後の応用が異なる場所
で実施されそして最後の造形または形状変化を実施する
のがユーザーだけである場合には、常に有利である。

【００４４】本発明による超格子構造を有するポリマー
状エポキシド網目を製造するためには、成分Ａ及びＢ
（またはそれらのブレンド）を、ほぼ一つのフェノール
基または一つの第二アミン基が一つエポキシド基に割り
当てられる、または一つの第一アミン基が二つのエポキ
シド基に割り当てられるモル比で合わせる。従来のエポ
キシド樹脂の場合におけるように、成分Ａ若しくはＢ
（またはそれらのブレンド）の場合にも、述べられた混
合比は、述べられた反応性基の４０当量％まで、好まし
くは２０当量％まで変えることができる。

【００４５】本発明による超格子構造を有するポリマー
状エポキシド網目を製造するためには、充填剤例えば石
英粉末、チョーク、酸化アルミニウム、無機顔料例えば
二酸化チタン及び酸化鉄、有機顔料例えばフタロシアニ
ン顔料、柔軟化剤例えばポリグリコール、ポリエーテル
グリコール、末端のヒドロキシル及び／またはカルボキ
シル基を有するポリエステル、ポリスルフィド、可溶性
染料、補強材料例えばガラス繊維若しくは織物、または
可塑剤を、エポキシド樹脂の化学から知られているよう
な量でさらにまた添加することができる。複数のこれら
の添加剤もまた使用してよい。

【００４６】超格子構造を持たないものと比較して、本
発明による超格子構造を有するポリマー状エポキシド網
目は、同じ熱的性質を伴いながら増大した強さ及び粘り
強さ（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）の性質のために注目され
る。これはまだ上で述べられていないけれども、それら
は、硬化した注型樹脂として、例えば絶縁体、変圧器、
コンデンサー及び印刷回路のための製造及び絶縁材料と
して、そしてまた攻撃的な液体のための、スポーツ用品
のための、例えばボート製造のための、そして多くのそ
の他の分野のためのチューブ及び容器のための積層品と
してもまた使用す

【００４７】ることができる。

【実施例】実施例１４，４’−ジグリシジルビフェニル（４）５５８ｇ（３モル）のジヒドロキシビフェニル、５５５
０ｇ（６０モル）のエピクロロヒドリン及び１２ｇのテ
トラエチルアンモニウムクロリドを、還流コンデンサ
ー、撹拌機及び内部温度計を有する１０ｌの三ッ口フラ
スコ中で１１７℃で４８時間撹拌した。還流コンデンサ
ーを重い溶媒のための水トラップによって置き換えそし
て溶液を加熱して還流した。５６０ｇ（６．３モル）の
４５％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を７時間の時間に
わたって滴加しそして添加した水及び生成した水を連続
的に除去した。水酸化ナトリウム溶液の添加の完了の後
で、還流及び水除去をしながらさらに３時間、撹拌を続
けた。この混合物を熱い間に濾過し、そして残査を塩化
メチレンで洗浄した。溶液を冷却せしめ、沈殿を吸引濾
別し、そしてロータリーエバポレータを使用して濾液を
乾燥まで蒸発させた。合わせた固体生成物をトルエンか
ら二回再結晶した。７１３ｇ（理論収量の７６％）の、
１４４〜９℃の融点を有する４，４’−ジグリシジルビ
フェニル（４）が得られた。

【００４８】実施例２４，４’−ジヒドロキシビベンジル（１０）２１２．３ｇ（１モル）のジアミノビベンジルを、内部
温度計、撹拌機及び還流コンデンサ−を備えた２ｌの三
ッ口フラスコ中で１５％濃度の硫酸中に溶解し、そして
０℃の温度に冷却した。７００ｍｌの水中の１３８．１
ｇ（２モル）の亜硝酸ナトリウムの溶液を、フラスコの
内部の温度を＋５℃以下に保つような方法で滴加した。
添加の完了の後で、混合物を、注意深く９０℃に加熱し
た。その方法の間に激しいガスの発生が起きた。ガスの
発生の完了の３０分後に、冷却を起こさせ、そして生成
物を吸引濾別しそして３０℃／３０ト−ルで真空乾燥オ
ーブン中で乾燥した。これは、１６４〜１６８℃の融点
を有する。キシレンからの結晶化の後で、１２５ｇ（理
論収量の５８％）の、１６９℃の融点を有する４，４’
−ジヒドロキシビベンジル（１０）が得られた。

【００４９】実施例３４，４’−ジグリシジルビベンジル（５）６０ｇ（０．２８モル）の４，４’−ジヒドロキシビベ
ンジル及び９２５ｇ（１０モル）のエピクロロヒドリン
を、還流コンデンサー、撹拌機及び内部温度計を備えた
２ｌの三ッ口フラスコ中で６０℃で４８時間撹拌した。
還流コンデンサーを重い溶媒のための水トラップによっ
て置き換えそして５２．２ｇ（０．５８８モル）の４５
％濃度の水酸化ナトリウム溶液を６０℃／１１５ｍｂａ
ｒで４-１／２時間にわたって滴加した。この方法の間
に、添加した水及び生成した水を連続的に除去した。水
酸化ナトリウム溶液を添加した後で、除去をさらに３時
間続けた。室温への冷却の後で、エピクロロヒドリン
を、ロ−タリ−エバポレ−タを使用して除去した。この
残査をトルエン中に取り、濾過を実施し、トルエンを真
空中で除去し、そして粗製の生成物を真空乾燥オ−ブン
（４０℃／３０ト−ル）中で乾燥した。７８．２ｇ（理
論収量の８５．７％）の粗製の４，４’−ジグリシジル
ビベンジル（５）、融点６５℃、が得られた。イソプロ
パノ−ルからの繰り返された結晶化の後で、６９〜７１
℃の融点を有する、３７．５ｇ（理論収量の４１％）の
４，４’−ジグリシジルビベンジルが得られた。

【００５０】実施例４規則的な構造を有するポリマー状網目の合成ビスエポキシド（４）及びジアミン（８）のサンプル
を、交差した偏光子を備えそして加熱ステ−ジを備えた
偏光顕微鏡の下で検査した。

【００５１】ビスエポキシド（４）を、１４９℃で溶融
して、透明な溶融物を生成させたが、液晶の組織（ｔｅ
ｘｔｕｒｅｓ）が見えるようにはならなかった。さらに
加熱後のサンプルを１８０℃から先へゆっくりと冷却せ
しめた場合には、１４５℃で結晶化が観察された。ジア
ミン（８）を２４２℃で溶融して、同様に透明な溶融物
を生成させたが、液晶の組織が見えるようにはならず、
そして冷却すると２３１℃で結晶化した。５．９６ｇの
ビスエポキシド（４）及び３．７６ｇのジアミン（８）
の混合物を今度は試験管中で１４５℃に加熱した。
（４）の溶融及びこの溶融物中への（８）の遅い溶解が
観察された。１５分後に、ジアミンは透明に溶解した。
不透明な非常に粘性の混合物を金属の板の上に注ぎ、そ
して偏光顕微鏡の下で検査した。

【００５２】１００℃でこの混合物は、低い粘性の液体
になり、不透明に見えそして１３５℃までＬＣ組織を示
した。１３５℃より上では、ＬＣ組織を持たない透明な
溶融物が得られた。

【００５３】サンプルの温度を２０分間１２０℃で一定
に保持した場合には、全部の時間を通してＬＣ組織を観
察することが可能であり、サンプルは橋かけされていて
そしてもはやせん断変形させることはできなかった。２
００℃に加熱すると、もはやこの組織を消失させること
はできずそしてサンプル（固体）は不透明に見えた。サ
ンプルの温度を２０分間１５０℃で一定に保持した場合
には、全部の時間を通してＬＣ組織を観察することが不
可能であった。サンプルは橋かけされていてそして冷却
しても何らＬＣ組織を示さなかった。サンプル（固体）
は透明に見えた。しかしながら、透明なサンプルとは対
照的に、曇ったサンプルは多相であった。

【００５４】この実験は、非液晶の成分から液晶の中間
体が生成され、そしてその液晶の性質が、多相システム
の発展を伴いながら転移によって固体に転移されること
を明瞭にした。超格子構造を有する網目は不透明に見え
た。

【００５５】実施例５ジアミン（８）を表１中に詳記された混合比で１４５℃
でビスエポキシド（４）中に溶解しそして種々の温度で
の熱処理によって橋かけした。

【００５６】

【表１】表１ビスエポキシドジアミン熱処理１熱処理２実験番号 (４) (g) (８)(g) (℃) (h) (℃) (h) 固体の性質 (1)* 5.96 3.76 160 24 - 透明 2 5.96 3.76 80 4 160 16 不透明 3 5.96 3.76 100 4 160 16 不透明 4 5.96 3.76 120 4 160 16 不透明 5 5.96 3.76 120 4 200 16 不透明 6 200 126 100 4 160 16 不透明 (7)* 200 126 160 4 200 16 透明＊本発明によらない表１は、超格子構造を有する多相網目が、生成される中
間体が液晶の相を有する場合にのみ、硬化によって非液
晶の成分から得られることを明確にする。硬化が中間体
の等方性温度範囲において実施される場合には（実験１
及び７）、本発明によらない透明な固体が得られ、一
方、中間体の液晶の温度範囲においては不透明な固体が
得られる（実験２〜６）。

【００５７】

【表２】表２実験６及び７からのエポキシド樹脂固体の性質実験６実験７曲げ強さ（ＭＰａ）１２０９６外側繊維の伸び（％）５.７４.０衝撃強さ（ｋＪ／ｍ²）４０２８マルテン（Ｍａｒｔｅｎｓ）温度１８３１８２実施例６５．９６ｇのビスエポキシド（４）及び２．２８ｇのジ
アミン（７）の混合物を１４５℃で１５分間加熱した。
透明な溶融物が生成され、これを金属の板の上に注い
だ。冷却された非常に粘性の不透明な混合物のサンプル
を、交差した偏光子を有する偏光顕微鏡の下で加熱し
た。約８０℃で溶融物は、低い粘性の液体になった。そ
れは、１１３℃より高い温度で消失する液晶の組織（ｔ
ｅｘｔｕｒｅｓ）を示した。サンプルの外観はこのプロ
セスの間に不透明から透明に変化した。サンプルを一定
の８０℃で４０分間観察した場合には、すべての時間の
間、液晶の組織が見られた。次にこのサンプル（固体）
を硬化させたが、１６０℃まで加熱してさえももはや変
化しなかった。

【００５８】その温度を１４０℃で４０分間一定に維持
したサンプルは、何ら液晶の組織を現さずそして次いで
硬化された。それは冷却によってさえ変化しなかった。

【００５９】実施例７５．９６ｇのビスエポキシド（４）及び２．２８ｇのジ
アミン（７）の混合物を１４５℃で１５分間加熱しそし
て脱ガスし、そして透明な溶融物を金型中にキャストし
そして次に最後に８０℃で４時間及び１６０℃で１６時
間熱処理した。不透明な固体が得られた。

【００６０】実施例８ビスエポキシド（５）を交差した偏光子を有する偏光顕
微鏡の下で検査した。このビスエポキシド（５）は、液
晶の組織が現れることなく７１℃で溶けた。冷却する
と、６９℃で結晶化が起きた。

【００６１】６．５２ｇのビスエポキシド（５）及び
３．７６ｇのジアミン（８）を１２０℃で１５分間加熱
した。中間体Ｃの透明な溶融物が生成され、そしてこれ
を金属の板の上に注いだ。この冷却された非常に粘性で
不透明な混合物のサンプルを、交差した偏光子を有する
偏光顕微鏡の下で検査した。この溶融物は、５２℃まで
加熱すると液晶の組織を示した。それを１２０℃で５分
間加熱しそして室温に冷却した。このサンプルを再びゆ
っくりと加熱した場合には、５５℃までさえも液晶の組
織を観察することが可能であった。この温度サイクルを
さらにもう一回通過させた場合には、透明になる点が６
１℃に上昇した。

【００６２】６．５２ｇのビスエポキシド（５）及び
３．７６ｇのジアミン（８）の混合物を１２０℃で１５
分間加熱しそして脱ガスし、そして透明な溶融物を金型
中にキャストしそして次に最後に６０℃で４時間及び１
６０℃で１６時間熱処理した。不透明な固体が得られ
た。

【００６３】実施例８は、溶融物の液晶の性質がビスエ
ポキシド（５）（成分Ａ）及びジアミン（８）（成分
Ｂ）の間の反応の間にだけ生成されること、そして中間
体Ｃの透明になる点が硬化の間に増加することを示す。
６０℃での硬化反応の始めには、硬化温度は中間体の透
明になる点（５２℃）を越えそしてそれ故それは液晶で
はない。固体Ｄへの転移の前に、中間体Ｃの透明になる
点は硬化温度に達し、そして中間体は液晶の性質を獲得
する。

【００６４】超格子構造の製造は、固体への転移での中
間体Ｃの液晶の性質によってのみ支配される。６０℃未
満の温度は、一般的には硬化をもたらさない。

【００６５】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００６６】１）液晶の性質を持たず、そして式

【００６７】

【化１１】

【００６８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、お互い
に独立に、水素若しくは、その中の炭素原子がエーテル
性酸素によって１〜３回中断されていてもよい直鎖の若
しくは分岐したＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルを表すか、または
フッ素、塩素、臭素、シアノ若しくはトリフルオロメチ
ルを表し、そしてＸは、単結合、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−
ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−または−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ
（ＣＨ₃）−を表す］の、エポキシド基を含む少なくと
も一つの成分Ａを、液晶の性質を持たず、そして式

【００６９】

【化１２】

【００７０】［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ
¹⁰は、お互いに独立にかつＲ¹〜Ｒ⁴と独立に、Ｒ¹〜Ｒ⁴
の範囲の意味を有し、Ｚ¹及びＺ²は、お互いに独立に、
ＯＨ、ＮＨ₂またはＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
Ｙ¹及びＹ²は、お互いに独立に、単結合、−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−
ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＯＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂−、−Ｎ＝
ＣＨ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｓ−ＣＯ−を表し、そし
てｎは、０または１の値を有する］の、エポキシド基と
官能的に反応する少なくとも一つの成分Ｂとを、不透明
な変化から検出できる液晶の性質を有しそして転移での
超格子構造としての多相網目の発展によって液晶の性質
を固体Ｄに転移させる中間体Ｃが製造されるようなやり
方で６０〜１８０℃の温度範囲で反応させることによっ
て製造することができる、超格子構造を有するポリマー
状エポキシド網目。

【００７１】２）液晶の性質を持たず、そして式

【００７２】

【化１３】

【００７３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、お互い
に独立に、水素若しくは、その中の炭素原子がエーテル
性酸素によって１〜３回中断されていてもよい直鎖の若
しくは分岐したＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルを表すか、または
フッ素、塩素、臭素、シアノ若しくはトリフルオロメチ
ルを表し、そしてＸは、単結合、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−
ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−または−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ
（ＣＨ₃）−を表す］の、エポキシド基を含む少なくと
も一つの成分Ａを、液晶の性質を持たず、そして式

【００７４】

【化１４】

【００７５】［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ
¹⁰は、お互いに独立にかつＲ¹〜Ｒ⁴と独立に、Ｒ¹〜Ｒ⁴
の範囲の意味を有し、Ｚ¹及びＺ²は、お互いに独立に、
ＯＨ、ＮＨ₂またはＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
Ｙ¹及びＹ²は、お互いに独立に、単結合、−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−
ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＯＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂−、−Ｎ＝
ＣＨ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｓ−ＣＯ−を表し、そし
てｎは、０または１の値を有する］の、エポキシド基と
官能的に反応する少なくとも一つの成分Ｂと、不透明な
変化から検出できる液晶の性質を有しそして転移での超
格子構造としての多相網目の発展によって液晶の性質を
固体Ｄに転移させる中間体Ｃが製造されるようなやり方
で６０〜１８０℃の温度範囲で反応させることを特徴と
する、超格子構造を有するポリマー状エポキシド網目を
製造する方法。

【００７６】３）ポリマー状材料、コーティングまたは
クラッディングとしての、上記１に記載の超格子構造を
有するポリマー状エポキシド網目の使用。

【００７７】４）式

【００７８】

【化１５】

【００７９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＸは、上
記１中で詳記した範囲の意味を有する］の少なくとも一
つの成分Ａを反応させることによって製造することがで
きそして好ましくは式

【００８０】

【化１６】

【００８１】の少なくとも一つの成分Ａを反応させるこ
とによって製造することができる、上記１に記載の網
目。

【００８２】５）それ自体は既知で技術的によく知られ
たタイプの、エポキシド基を含みそして液晶の性質を持
たない少なくとも一つの脂肪族、脂環式、芳香族または
複素環式化合物と成分Ａとをブレンドすることが可能で
あり、そして成分Ａはこのようなブレンドにおいて全ブ
レンドの５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００
モル％、特に好ましくは８５〜１００モル％、そして非
常に特に好ましくは９５〜１００モル％である、少なく
とも一つの成分Ａを反応させることによって製造するこ
とができる、上記１に記載の網目。

【００８３】６）式

【００８４】

【化１７】

【００８５】［式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、お互いに独立に、上
記１中で詳記した範囲の意味を有し、Ｚ³及びＺ⁴は、お
互いに独立に、ＯＨまたはＮＨ₂を表し、Ｙ³及びＹ
⁴は、お互いに独立に、単結合、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−
ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表し、そしてｎは、０
または１の値を有する］の少なくとも一つの成分Ｂを反
応させることによって製造することができそして好まし
くは

【００８６】

【化１８】

【００８７】を含有して成る群からの少なくとも一つの
成分Ｂを反応させることによって製造することができ
る、上記１に記載の網目。

【００８８】７）それ自体は既知で技術的によく知られ
たタイプの、そして液晶の性質を持たない多官能アミ
ン、多官能フェノールまたはエポキシ硬化剤またはこれ
らの複数の混合物と成分Ｂとをブレンドすることが可能
であり、そして成分Ｂはこのようなブレンドにおいて全
ブレンドの５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１０
０モル％、特に好ましくは８５〜１００モル％、そして
非常に特に好ましくは９５〜１００モル％である、少な
くとも一つの成分Ｂを反応させることによって製造する
ことができる、上記１に記載の網目。

【００８９】８）成分Ａ及びＢを６０〜１６０℃、好ま
しくは６０〜１４０℃の温度範囲で反応させて、不透明
な変化から検出できる液晶の性質を有する中間体Ｃを生
成させることによって製造することができる、上記１に
記載の網目。

【００９０】９）６０〜２５０℃、好ましくは６０〜１
８０℃の温度範囲での硬化及び固体Ｄへの転移によって
製造することができる、上記１に記載の網目。

【００９１】１０）６０℃未満の温度への冷却によって
硬化を中断すること及び時間的に後の点で６０〜２５０
℃の温度に再加熱することによって硬化を続け、この間
に造形または形状変化を行うことを可能にすることによ
って製造することができる、上記９に記載の網目。

フロントページの続き (72)発明者アレクサンダー・カルバツハドイツ連邦共和国デー4150クレーフエルト・シヤイブラーシユトラーセ81

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】液晶の性質を持たず、そして式【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、お互いに独立に、水素若しく
は、その中の炭素原子がエーテル性酸素によって１〜３
回中断されていてもよい直鎖の若しくは分岐したＣ₁〜
Ｃ₁₂−アルキルを表すか、またはフッ素、塩素、臭素、
シアノ若しくはトリフルオロメチルを表し、そしてＸ
は、単結合、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ
Ｈ₂−または−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（ＣＨ₃）−を表
す］の、エポキシド基を含む少なくとも一つの成分Ａ
を、液晶の性質を持たず、そして式【化２】［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、お互いに独立に
かつＲ¹〜Ｒ⁴と独立に、Ｒ¹〜Ｒ⁴の範囲の意味を有し、Ｚ¹及びＺ²は、お互いに独立に、ＯＨ、ＮＨ₂またはＮ
Ｈ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、Ｙ¹及びＹ²は、お互いに独立に、単結合、−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−
ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＯＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂−、−Ｎ＝
ＣＨ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｓ−ＣＯ−を表し、そし
てｎは、０または１の値を有する］の、エポキシド基と
官能的に反応する少なくとも一つの成分Ｂとを、不透明
な変化から検出できる液晶の性質を有しそして転移での
超格子構造としての多相網目の発展によって液晶の性質
を固体Ｄに転移させる中間体Ｃが製造されるようなやり
方で６０〜１８０℃の温度範囲で反応させることによっ
て製造することができる、超格子構造を有するポリマー
状エポキシド網目。
【請求項２】液晶の性質を持たず、そして式【化３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、お互いに独立に、水素若しく
は、その中の炭素原子がエーテル性酸素によって１〜３
回中断されていてもよい直鎖の若しくは分岐したＣ₁〜
Ｃ₁₂−アルキルを表すか、またはフッ素、塩素、臭素、
シアノ若しくはトリフルオロメチルを表し、そしてＸ
は、単結合、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ
Ｈ₂−または−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（ＣＨ₃）−を表
す］の、エポキシド基を含む少なくとも一つの成分Ａ
を、液晶の性質を持たず、そして式【化４】［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、お互いに独立に
かつＲ¹〜Ｒ⁴と独立に、Ｒ¹〜Ｒ⁴の範囲の意味を有し、Ｚ¹及びＺ²は、お互いに独立に、ＯＨ、ＮＨ₂またはＮ
Ｈ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、Ｙ¹及びＹ²は、お互いに独立に、単結合、−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−
ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＯＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂−、−Ｎ＝
ＣＨ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｓ−ＣＯ−を表し、そし
てｎは、０または１の値を有する］の、エポキシド基と
官能的に反応する少なくとも一つの成分Ｂと、不透明な
変化から検出できる液晶の性質を有しそして転移での超
格子構造としての多相網目の発展によって液晶の性質を
固体Ｄに転移させる中間体Ｃが製造されるようなやり方
で６０〜１８０℃の温度範囲で反応させることを特徴と
する、超格子構造を有するポリマー状エポキシド網目を
製造する方法。
【請求項３】ポリマー状材料、コーティングまたはク
ラッディングとしての、請求項１に記載の超格子構造を
有するポリマー状エポキシド網目の使用。