JPH0790045A - 軟質ポリウレタンフォームの製法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフォームの製法Info
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- JPH0790045A JPH0790045A JP5133812A JP13381293A JPH0790045A JP H0790045 A JPH0790045 A JP H0790045A JP 5133812 A JP5133812 A JP 5133812A JP 13381293 A JP13381293 A JP 13381293A JP H0790045 A JPH0790045 A JP H0790045A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオールと有機ポリイソシアネートと水
とを触媒の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォー
ムを製造する方法において、該ポリオールが活性水素当
量が1300〜10000である高分子ポリオールと活
性水素を分子内に少なくとも4個有する出発物質にアル
キレンオキシドを付加してなる活性水素当量が26〜5
00であるポリエーテルポリオールとからなり、かつN
CO指数100のとき架橋点間分子量Mcの値が150
0〜3000となる範囲で反応させる。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度が40kg/m3以下の軟質ポリ
ウレタンフォームを製造することが可能である。
とを触媒の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォー
ムを製造する方法において、該ポリオールが活性水素当
量が1300〜10000である高分子ポリオールと活
性水素を分子内に少なくとも4個有する出発物質にアル
キレンオキシドを付加してなる活性水素当量が26〜5
00であるポリエーテルポリオールとからなり、かつN
CO指数100のとき架橋点間分子量Mcの値が150
0〜3000となる範囲で反応させる。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度が40kg/m3以下の軟質ポリ
ウレタンフォームを製造することが可能である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が40kg/
m3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が40kg/
m3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、見かけ密度40kg/m3以下の
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン11、フロン123等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度40kg/m3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン11、フロン123等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度40kg/m3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フロン
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度40kg/m3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度40kg/m3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
【0005】すなわち、本発明は、活性水素含有化合物
(a)と有機ポリイソシアネート(b)と水とを触媒
(c)の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該(a)が活性水素当量が1
300〜10000である高分子ポリオール(a1)と
活性水素を分子内に少なくとも4個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が26〜
500であるポリエーテルポリオール(a2)とからな
り、かつNCO指数100のときの下式(1)で表され
る架橋点間分子量Mcの値が1500〜3000となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
(a)と有機ポリイソシアネート(b)と水とを触媒
(c)の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該(a)が活性水素当量が1
300〜10000である高分子ポリオール(a1)と
活性水素を分子内に少なくとも4個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が26〜
500であるポリエーテルポリオール(a2)とからな
り、かつNCO指数100のときの下式(1)で表され
る架橋点間分子量Mcの値が1500〜3000となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
【0006】
【数2】
【0007】但し、式中 Mc:NCO指数100のときの架橋点間分子量 m(w):使用した水のg数 m(a1):(a1)の使用g数 Mn(a1):(a1)の数平均分子量 n(a1):(a1)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
【0008】本発明の方法における(a)を構成する高
分子ポリオール(a1)としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
分子ポリオール(a1)としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
【0009】ポリエーテルポリオールとしては、アルコ
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
1価アルコール類[メタノール、エタノール、ブタノー
ル等];2価アルコール類[エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール等];3
価アルコール類[グリセリン、トリメチロールプロパン
等];4価アルコール類[ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等];8価アルコール類[ショ糖等]等が
挙げられる。アミン類としては、1価アミン類[ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等];2価アミン類[メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等];3価アミン類
[モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等];4価ア
ミン類[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等]等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド(以下EOと略記)、プロピレンオキシ
ド(以下POと略記)、1,2−、1,4−、2,3−
ブチレンオキシド等およびこれらの2種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、POおよび/
またはEOであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
1価アルコール類[メタノール、エタノール、ブタノー
ル等];2価アルコール類[エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール等];3
価アルコール類[グリセリン、トリメチロールプロパン
等];4価アルコール類[ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等];8価アルコール類[ショ糖等]等が
挙げられる。アミン類としては、1価アミン類[ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等];2価アミン類[メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等];3価アミン類
[モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等];4価ア
ミン類[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等]等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド(以下EOと略記)、プロピレンオキシ
ド(以下POと略記)、1,2−、1,4−、2,3−
ブチレンオキシド等およびこれらの2種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、POおよび/
またはEOであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
【0010】ポリエステルポリオールとしては、低分子
ポリオール類[前記の2価アルコール類、3価アルコー
ル類等]とポリカルボン酸類[アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等]とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類[ε−カプ
ロラクタム等]の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
ポリオール類[前記の2価アルコール類、3価アルコー
ル類等]とポリカルボン酸類[アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等]とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類[ε−カプ
ロラクタム等]の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
【0011】重合体ポリオールとしては、上記に例示し
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常50%以下で
ある。これら(a1)として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常50%以下で
ある。これら(a1)として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
【0012】上記(a1)の活性水素当量は通常130
0〜10000、好ましくは1500〜5000であ
る。(a1)の活性水素当量が1300未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が10000を超えると、見かけ密度40k
g/m3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
0〜10000、好ましくは1500〜5000であ
る。(a1)の活性水素当量が1300未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が10000を超えると、見かけ密度40k
g/m3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
【0013】(a)を構成するもう一方の成分である
(a2)は活性水素を分子内に少なくとも4個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が26〜500のポリエーテルポリオールである。
(a2)は活性水素を分子内に少なくとも4個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が26〜500のポリエーテルポリオールである。
【0014】(a2)の具体例としては、4価アルコー
ル類[ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等];
5価アルコール類[2、2、6、6−テトラキス(ヒド
ロキシルメチル)シクロヘキサノール等];6価アルコ
ール類[D−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等];8価アルコール類[ショ糖等]、4価アミン類
[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等];5価アミン類[ジ
エチレントリアミン等]等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
ル類[ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等];
5価アルコール類[2、2、6、6−テトラキス(ヒド
ロキシルメチル)シクロヘキサノール等];6価アルコ
ール類[D−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等];8価アルコール類[ショ糖等]、4価アミン類
[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等];5価アミン類[ジ
エチレントリアミン等]等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
【0015】これらのうち特に好ましいものは、活性水
素を分子内に少なくとも6個有し、かつ活性水素当量が
通常45〜500、好ましくは60〜300のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい(a2)の具体
例としてはショ糖のEO付加物で活性水素当量が100
のものおよびD−ソルビットのEO付加物で活性水素当
量が100のものが挙げられる。
素を分子内に少なくとも6個有し、かつ活性水素当量が
通常45〜500、好ましくは60〜300のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい(a2)の具体
例としてはショ糖のEO付加物で活性水素当量が100
のものおよびD−ソルビットのEO付加物で活性水素当
量が100のものが挙げられる。
【0016】該(a2)における出発物質の活性水素が
3個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また(a2)の活性水素当量が500を超
えると、前記式(1)におけるMcの値を1500〜3
000にするための(a2)の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
3個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また(a2)の活性水素当量が500を超
えると、前記式(1)におけるMcの値を1500〜3
000にするための(a2)の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
【0017】有機ポリイソシアネート(b)としては、
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数(NCO基中の炭素数を除く)6〜20の芳香族ポリ
イソシアネート[2,4−または2,6−トリレンジイ
ソシアネート(TDI)、粗製TDI、2,4’−また
は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)、粗製MDI、ポリアリールポリイソシアネート
(PAPI)等];炭素数2〜18の脂肪族イソシアネ
ート[ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等];炭素数4〜15の脂環式ポリイソシア
ネート[イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等];これらのポリイソシアネー
トの変性物[ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等];特願昭59−199160号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート;お
よびこれらの2種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、TDIおよびTDIと変性MDIお
よび/または粗製MDIとの混合物であって、数平均分
子量が174〜400、かつ1分子中の平均架橋点の数
が0〜0.5のものである。(b)の数平均分子量が4
00を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また1分子中の平均架橋点の数が0.5を超
えるとMcの値が1500よりも小さくなってしまう。
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数(NCO基中の炭素数を除く)6〜20の芳香族ポリ
イソシアネート[2,4−または2,6−トリレンジイ
ソシアネート(TDI)、粗製TDI、2,4’−また
は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)、粗製MDI、ポリアリールポリイソシアネート
(PAPI)等];炭素数2〜18の脂肪族イソシアネ
ート[ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等];炭素数4〜15の脂環式ポリイソシア
ネート[イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等];これらのポリイソシアネー
トの変性物[ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等];特願昭59−199160号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート;お
よびこれらの2種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、TDIおよびTDIと変性MDIお
よび/または粗製MDIとの混合物であって、数平均分
子量が174〜400、かつ1分子中の平均架橋点の数
が0〜0.5のものである。(b)の数平均分子量が4
00を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また1分子中の平均架橋点の数が0.5を超
えるとMcの値が1500よりも小さくなってしまう。
【0018】触媒(c)としては、ポリウレタンに通常
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩[酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等];アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド[ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等];3級アミン類[トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、N−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等];4級アンモニウム
塩[テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等];イミ
ダゾール類[イミダゾール、2−エチル−4−メチルイ
ミダゾール等];並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物[テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等]等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、3級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩[酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等];アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド[ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等];3級アミン類[トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、N−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等];4級アンモニウム
塩[テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等];イミ
ダゾール類[イミダゾール、2−エチル−4−メチルイ
ミダゾール等];並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物[テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等]等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、3級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
【0019】本発明の方法において、必要により整泡剤
(d)を使用することができる。(d)としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー(株)製のSZ−1306、L−520、L−54
0、L−5309、L−5366、トーレシリコン
(株)製のSH−190、SH−193およびSRX−
274Cが挙げられる。
(d)を使用することができる。(d)としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー(株)製のSZ−1306、L−520、L−54
0、L−5309、L−5366、トーレシリコン
(株)製のSH−190、SH−193およびSRX−
274Cが挙げられる。
【0020】本発明の製法における水ならびに(b)〜
(d)各成分の使用量は次の通りである。水の量は
(a)100重量部に対して通常3〜8重量部、好まし
くは4〜7重量部である。水の量が3重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が4
0kg/m3以下とならず、8重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
(b)の量は、NCO指数が好ましくは70〜130、
さらに好ましくは85〜115となる量である。NCO
指数が70未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、130を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。(c)の量は(a)
100重量部に対して通常0.01〜5重量部、好まし
くは0.05〜3重量部である。(d)の量は(a)1
00重量部に対して通常0〜10重量部、好ましくは1
〜5重量部である
(d)各成分の使用量は次の通りである。水の量は
(a)100重量部に対して通常3〜8重量部、好まし
くは4〜7重量部である。水の量が3重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が4
0kg/m3以下とならず、8重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
(b)の量は、NCO指数が好ましくは70〜130、
さらに好ましくは85〜115となる量である。NCO
指数が70未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、130を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。(c)の量は(a)
100重量部に対して通常0.01〜5重量部、好まし
くは0.05〜3重量部である。(d)の量は(a)1
00重量部に対して通常0〜10重量部、好ましくは1
〜5重量部である
【0021】本発明の製法において、前記式(1)にお
けるMcの値が1500〜3000になるように(a)
および(b)の種類、ならびに(a)および(b)の使
用量を調整するのが好ましい。Mcの値が1500未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、3000を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
けるMcの値が1500〜3000になるように(a)
および(b)の種類、ならびに(a)および(b)の使
用量を調整するのが好ましい。Mcの値が1500未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、3000を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
【0022】本発明の製法において(a1)として重合
体ポリオールを使用する場合は、前記式(1)におい
て、m(a1)=(重合体ポリオールの使用g数)×
(重合体ポリオール中のポリオールの純分)、Mn(a
1)=(重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量)、n(a1)=(重合体ポリオール中のポリオール
の1分子中の平均架橋点の数)として計算する。
体ポリオールを使用する場合は、前記式(1)におい
て、m(a1)=(重合体ポリオールの使用g数)×
(重合体ポリオール中のポリオールの純分)、Mn(a
1)=(重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量)、n(a1)=(重合体ポリオール中のポリオール
の1分子中の平均架橋点の数)として計算する。
【0023】本発明の製法において、必要により(a)
のうち活性水素を3個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が35〜100の活性水
素化合物(a3)を併用することができる。この場合は
前記式(1)のかわりに下式(2)を用い、NCO指数
100のときの架橋点間分子量Mc’の値が1500〜
3000となる範囲で反応させなければならない。
のうち活性水素を3個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が35〜100の活性水
素化合物(a3)を併用することができる。この場合は
前記式(1)のかわりに下式(2)を用い、NCO指数
100のときの架橋点間分子量Mc’の値が1500〜
3000となる範囲で反応させなければならない。
【0024】
【数3】
【0025】但し、式中 Mc’:NCO指数100のときの架橋点間分子量 m(w):使用した水のg数 m(a1):(a1)の使用g数 Mn(a1):(a1)の数平均分子量 n(a1):(a1)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a3):(a3)の使用g数 Mn(a3):(a3)の数平均分子量 n(a3):(a3)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a3):(a3)の使用g数 Mn(a3):(a3)の数平均分子量 n(a3):(a3)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
【0026】該(a3)としてはジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオールおよびこれら
のPOおよび/またはEOの付加物等が挙げられる。該
(a3)を併用する場合の使用量は、通常(a2)に対
して 重量%以下である。
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオールおよびこれら
のPOおよび/またはEOの付加物等が挙げられる。該
(a3)を併用する場合の使用量は、通常(a2)に対
して 重量%以下である。
【0027】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームは、前記(a)、(c)、水および必要により
(d)の各成分を予め混合(プレミックス)したものと
(b)とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
ォームは、前記(a)、(c)、水および必要により
(d)の各成分を予め混合(プレミックス)したものと
(b)とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
【0028】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
【0029】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
【0030】実施例1〜14および比較例1〜12 表1〜3に示した発泡処方に従って、金型内でポリウレ
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表1〜3に示す。
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表1〜3に示す。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】
【表3】
【0034】(使用原料の記号の説明) ・高分子ポリオール(a1) a1−1:グリセリンのPO−EO付加物、EOの末端
含有量16重量%、Mn(a1)=4700、n(a
1)=1 a1−2:グリセリンのPO−EO付加物、EOの末端
含有量14重量%、Mn(a1)=5000、n(a
1)=1のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量2
0重量% ・ポリエーテルポリオール(a2) a2−1:ショ糖のEO付加物、Mn(a2)=80
0、n(a2)=6 a2−2:D−ソルビットのEO付加物、Mn(a2)
=600、n(a2)=4 ・活性水素含有化合物(a3) a3−1:ジエタノールアミン、Mn(a3)=10
5、n(a3)=1 a3−2:トリエタノールアミン、Mn(a3)=14
9、n(a3)=1 ・有機ポリイソシアネート(b1) b1−1:日本ポリウレタン工業(株)製コロネートT
−80(トリレンジイソソアネート)、Mn(b)=1
74、n(b)=0 b1−2:日本ポリウレタン工業(株)製(トリレンジ
イソソアネート/粗製MDI=80/20)、Mn
(b)=193.9、n(b)=0.065 b1−3:三洋化成工業(株)製(トリレンジイソソア
ネート/粗製MDI/ウレタン基含有変性MDI=50
/40/10)、Mn(b)=227、n(b)=0.
10 ・有機ポリイソシアネート(b2)〔(b)のうち(b
1)以外のもの〕b2−1:日本ポリウレタン工業
(株)製(粗製MDI)、Mn(b)=358、n
(b)=0.6 ・触媒(c) c−1:日本乳化剤(株)製ミニコールL−1020
(トリエチレンジアミンの33%ジプロピレングリコー
ル溶液) c−2:東ソー(株)製TOYOCAT ETF(ビス
−N,N−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液) ・整泡剤(d) d−1:日本ユニカー(株)製L−5366(ジメチル
シロキサン系整泡剤)
含有量16重量%、Mn(a1)=4700、n(a
1)=1 a1−2:グリセリンのPO−EO付加物、EOの末端
含有量14重量%、Mn(a1)=5000、n(a
1)=1のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量2
0重量% ・ポリエーテルポリオール(a2) a2−1:ショ糖のEO付加物、Mn(a2)=80
0、n(a2)=6 a2−2:D−ソルビットのEO付加物、Mn(a2)
=600、n(a2)=4 ・活性水素含有化合物(a3) a3−1:ジエタノールアミン、Mn(a3)=10
5、n(a3)=1 a3−2:トリエタノールアミン、Mn(a3)=14
9、n(a3)=1 ・有機ポリイソシアネート(b1) b1−1:日本ポリウレタン工業(株)製コロネートT
−80(トリレンジイソソアネート)、Mn(b)=1
74、n(b)=0 b1−2:日本ポリウレタン工業(株)製(トリレンジ
イソソアネート/粗製MDI=80/20)、Mn
(b)=193.9、n(b)=0.065 b1−3:三洋化成工業(株)製(トリレンジイソソア
ネート/粗製MDI/ウレタン基含有変性MDI=50
/40/10)、Mn(b)=227、n(b)=0.
10 ・有機ポリイソシアネート(b2)〔(b)のうち(b
1)以外のもの〕b2−1:日本ポリウレタン工業
(株)製(粗製MDI)、Mn(b)=358、n
(b)=0.6 ・触媒(c) c−1:日本乳化剤(株)製ミニコールL−1020
(トリエチレンジアミンの33%ジプロピレングリコー
ル溶液) c−2:東ソー(株)製TOYOCAT ETF(ビス
−N,N−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液) ・整泡剤(d) d−1:日本ユニカー(株)製L−5366(ジメチル
シロキサン系整泡剤)
【0035】(発泡条件) 金型形状:400mm×400mm×100mm 材質 :アルミニウム製 金型温度:62±2℃ 発泡方法:(a1)、(a2)、水、(c)および
(d)の各成分をプレミックスした後、(b)を加えて
6秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法:ハンドミキシング 攪拌羽回転数:5000回転/分 原料温度:25±1℃
(d)の各成分をプレミックスした後、(b)を加えて
6秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法:ハンドミキシング 攪拌羽回転数:5000回転/分 原料温度:25±1℃
【0036】(表1〜3における物性欄の記号の説明) イ:ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
kg/m3。 ロ:ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はkgf/314cm2。ハ:ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は%。 ニ:ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は%。 ホ:ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は%。 (上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法:JIS K
6401に準拠) ヘ:ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は%。 (上記ヘのフォーム物性の測定方法:JIS K 63
01に準拠)
kg/m3。 ロ:ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はkgf/314cm2。ハ:ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は%。 ニ:ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は%。 ホ:ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は%。 (上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法:JIS K
6401に準拠) ヘ:ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は%。 (上記ヘのフォーム物性の測定方法:JIS K 63
01に準拠)
【0037】
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、従来のフロン
11やフロン123等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度40kg/m3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
11やフロン123等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度40kg/m3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年6月2日
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 軟質ポリウレタンフォームの製法
【特許請求の範囲】
【数1】 但し、式中 Mc:NCO指数100のときの架橋点間分子量 m(w):使用した水のg数 m(a1):(a1)の使用g数 Mn(a1):(a1)の数平均分子量 n(a1):(a1)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が40kg/
m3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が40kg/
m3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、見かけ密度40kg/m3以下の
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン11、フロン123等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度40kg/m3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン11、フロン123等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度40kg/m3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フロン
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度40kg/m3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度40kg/m3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
【0005】すなわち、本発明は、活性水素含有化合物
(a)と有機ポリイソシアネート(b)と水とを触媒
(c)の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該(a)が活性水素当量が1
300〜10000である高分子ポリオール(a1)と
活性水素を分子内に少なくとも4個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が26〜
500であるポリエーテルポリオール(a2)とからな
り、かつNCO指数100のときの下式(1)で表され
る架橋点間分子量Mcの値が1500〜3000となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
(a)と有機ポリイソシアネート(b)と水とを触媒
(c)の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該(a)が活性水素当量が1
300〜10000である高分子ポリオール(a1)と
活性水素を分子内に少なくとも4個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が26〜
500であるポリエーテルポリオール(a2)とからな
り、かつNCO指数100のときの下式(1)で表され
る架橋点間分子量Mcの値が1500〜3000となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
【0006】
【数2】
【0007】但し、式中 Mc:NCO指数100のときの架橋点間分子量 m(w):使用した水のg数 m(a1):(a1)の使用g数 Mn(a1):(a1)の数平均分子量 n(a1):(a1)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
【0008】本発明の方法における(a)を構成する高
分子ポリオール(a1)としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
分子ポリオール(a1)としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
【0009】ポリエーテルポリオールとしては、アルコ
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
1価アルコール類[メタノール、エタノール、ブタノー
ル等];2価アルコール類[エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール等];3
価アルコール類[グリセリン、トリメチロールプロパン
等];4価アルコール類[ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等];8価アルコール類[ショ糖等]等が
挙げられる。アミン類としては、1価アミン類[ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等];2価アミン類[メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等];3価アミン類
[モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等];4価ア
ミン類[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等]等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド(以下EOと略記)、プロピレンオキシ
ド(以下POと略記)、1,2−、1,4−、2,3−
ブチレンオキシド等およびこれらの2種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、POおよび/
またはEOであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
1価アルコール類[メタノール、エタノール、ブタノー
ル等];2価アルコール類[エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール等];3
価アルコール類[グリセリン、トリメチロールプロパン
等];4価アルコール類[ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等];8価アルコール類[ショ糖等]等が
挙げられる。アミン類としては、1価アミン類[ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等];2価アミン類[メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等];3価アミン類
[モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等];4価ア
ミン類[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等]等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド(以下EOと略記)、プロピレンオキシ
ド(以下POと略記)、1,2−、1,4−、2,3−
ブチレンオキシド等およびこれらの2種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、POおよび/
またはEOであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
【0010】ポリエステルポリオールとしては、低分子
ポリオール類[前記の2価アルコール類、3価アルコー
ル類等]とポリカルボン酸類[アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等]とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類[ε−カプ
ロラクタム等]の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
ポリオール類[前記の2価アルコール類、3価アルコー
ル類等]とポリカルボン酸類[アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等]とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類[ε−カプ
ロラクタム等]の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
【0011】重合体ポリオールとしては、上記に例示し
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常50%以下で
ある。これら(a1)として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常50%以下で
ある。これら(a1)として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
【0012】上記(a1)の活性水素当量は通常130
0〜10000、好ましくは1500〜5000であ
る。(a1)の活性水素当量が1300未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が10000を超えると、見かけ密度40k
g/m3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
0〜10000、好ましくは1500〜5000であ
る。(a1)の活性水素当量が1300未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が10000を超えると、見かけ密度40k
g/m3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
【0013】(a)を構成するもう一方の成分である
(a2)は活性水素を分子内に少なくとも4個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が26〜500のポリエーテルポリオールである。
(a2)は活性水素を分子内に少なくとも4個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が26〜500のポリエーテルポリオールである。
【0014】(a2)の具体例としては、4価アルコー
ル類[ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等];
5価アルコール類[2、2、6、6−テトラキス(ヒド
ロキシルメチル)シクロヘキサノール等];6価アルコ
ール類[D−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等];8価アルコール類[ショ糖等]、4価アミン類
[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等];5価アミン類[ジ
エチレントリアミン等]等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
ル類[ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等];
5価アルコール類[2、2、6、6−テトラキス(ヒド
ロキシルメチル)シクロヘキサノール等];6価アルコ
ール類[D−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等];8価アルコール類[ショ糖等]、4価アミン類
[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等];5価アミン類[ジ
エチレントリアミン等]等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
【0015】これらのうち特に好ましいものは、活性水
素を分子内に少なくとも6個有し、かつ活性水素当量が
通常45〜500、好ましくは60〜300のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい(a2)の具体
例としてはショ糖のEO付加物で活性水素当量が100
のものおよびD−ソルビットのEO付加物で活性水素当
量が100のものが挙げられる。
素を分子内に少なくとも6個有し、かつ活性水素当量が
通常45〜500、好ましくは60〜300のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい(a2)の具体
例としてはショ糖のEO付加物で活性水素当量が100
のものおよびD−ソルビットのEO付加物で活性水素当
量が100のものが挙げられる。
【0016】該(a2)における出発物質の活性水素が
3個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また(a2)の活性水素当量が500を超
えると、前記式(1)におけるMcの値を1500〜3
000にするための(a2)の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
3個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また(a2)の活性水素当量が500を超
えると、前記式(1)におけるMcの値を1500〜3
000にするための(a2)の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
【0017】有機ポリイソシアネート(b)としては、
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数(NCO基中の炭素数を除く)6〜20の芳香族ポリ
イソシアネート[2,4−または2,6−トリレンジイ
ソシアネート(TDI)、粗製TDI、2,4’−また
は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)、粗製MDI、ポリアリールポリイソシアネート
(PAPI)等];炭素数2〜18の脂肪族イソシアネ
ート[ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等];炭素数4〜15の脂環式ポリイソシア
ネート[イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等];これらのポリイソシアネー
トの変性物[ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等];特願昭59−199160号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート;お
よびこれらの2種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、TDIおよびTDIと変性MDIお
よび/または粗製MDIとの混合物であって、数平均分
子量が174〜400、かつ1分子中の平均架橋点の数
が0〜0.5のものである。(b)の数平均分子量が4
00を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また1分子中の平均架橋点の数が0.5を超
えるとMcの値が1500よりも小さくなってしまう。
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数(NCO基中の炭素数を除く)6〜20の芳香族ポリ
イソシアネート[2,4−または2,6−トリレンジイ
ソシアネート(TDI)、粗製TDI、2,4’−また
は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)、粗製MDI、ポリアリールポリイソシアネート
(PAPI)等];炭素数2〜18の脂肪族イソシアネ
ート[ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等];炭素数4〜15の脂環式ポリイソシア
ネート[イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等];これらのポリイソシアネー
トの変性物[ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等];特願昭59−199160号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート;お
よびこれらの2種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、TDIおよびTDIと変性MDIお
よび/または粗製MDIとの混合物であって、数平均分
子量が174〜400、かつ1分子中の平均架橋点の数
が0〜0.5のものである。(b)の数平均分子量が4
00を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また1分子中の平均架橋点の数が0.5を超
えるとMcの値が1500よりも小さくなってしまう。
【0018】触媒(c)としては、ポリウレタンに通常
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩[酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等];アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド[ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等];3級アミン類[トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、N−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等];4級アンモニウム
塩[テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等];イミ
ダゾール類[イミダゾール、2−エチル−4−メチルイ
ミダゾール等];並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物[テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等]等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、3級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩[酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等];アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド[ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等];3級アミン類[トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、N−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等];4級アンモニウム
塩[テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等];イミ
ダゾール類[イミダゾール、2−エチル−4−メチルイ
ミダゾール等];並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物[テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等]等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、3級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
【0019】本発明の方法において、必要により整泡剤
(d)を使用することができる。(d)としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー(株)製のSZ−1306、L−520、L−54
0、L−5309、L−5366、トーレシリコン
(株)製のSH−190、SH−193およびSRX−
274Cが挙げられる。
(d)を使用することができる。(d)としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー(株)製のSZ−1306、L−520、L−54
0、L−5309、L−5366、トーレシリコン
(株)製のSH−190、SH−193およびSRX−
274Cが挙げられる。
【0020】本発明の製法における水ならびに(b)〜
(d)各成分の使用量は次の通りである。水の量は
(a)100重量部に対して通常3〜8重量部、好まし
くは4〜7重量部である。水の量が3重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が4
0kg/m3以下とならず、8重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
(b)の量は、NCO指数が好ましくは70〜130、
さらに好ましくは85〜115となる量である。NCO
指数が70未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、130を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。(c)の量は(a)
100重量部に対して通常0.01〜5重量部、好まし
くは0.05〜3重量部である。(d)の量は(a)1
00重量部に対して通常0〜10重量部、好ましくは1
〜5重量部である
(d)各成分の使用量は次の通りである。水の量は
(a)100重量部に対して通常3〜8重量部、好まし
くは4〜7重量部である。水の量が3重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が4
0kg/m3以下とならず、8重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
(b)の量は、NCO指数が好ましくは70〜130、
さらに好ましくは85〜115となる量である。NCO
指数が70未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、130を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。(c)の量は(a)
100重量部に対して通常0.01〜5重量部、好まし
くは0.05〜3重量部である。(d)の量は(a)1
00重量部に対して通常0〜10重量部、好ましくは1
〜5重量部である
【0021】本発明の製法において、前記式(1)にお
けるMcの値が1500〜3000になるように(a)
および(b)の種類、ならびに(a)および(b)の使
用量を調整するのが好ましい。Mcの値が1500未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、3000を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
けるMcの値が1500〜3000になるように(a)
および(b)の種類、ならびに(a)および(b)の使
用量を調整するのが好ましい。Mcの値が1500未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、3000を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
【0022】本発明の製法において(a1)として重合
体ポリオールを使用する場合は、前記式(1)におい
て、m(a1)=(重合体ポリオールの使用g数)×
(重合体ポリオール中のポリオールの純分)、Mn(a
1)=(重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量)、n(a1)=(重合体ポリオール中のポリオール
の1分子中の平均架橋点の数)として計算する。
体ポリオールを使用する場合は、前記式(1)におい
て、m(a1)=(重合体ポリオールの使用g数)×
(重合体ポリオール中のポリオールの純分)、Mn(a
1)=(重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量)、n(a1)=(重合体ポリオール中のポリオール
の1分子中の平均架橋点の数)として計算する。
【0023】本発明の製法において、必要により(a)
のうち活性水素を3個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が35〜100の活性水
素化合物(a3)を併用することができる。この場合は
前記式(1)のかわりに下式(2)を用い、NCO指数
100のときの架橋点間分子量Mc’の値が1500〜
3000となる範囲で反応させなければならない。
のうち活性水素を3個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が35〜100の活性水
素化合物(a3)を併用することができる。この場合は
前記式(1)のかわりに下式(2)を用い、NCO指数
100のときの架橋点間分子量Mc’の値が1500〜
3000となる範囲で反応させなければならない。
【0024】
【数3】
【0025】但し、式中 Mc’:NCO指数100のときの架橋点間分子量 m(w):使用した水のg数 m(a1):(a1)の使用g数 Mn(a1):(a1)の数平均分子量 n(a1):(a1)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a3):(a3)の使用g数 Mn(a3):(a3)の数平均分子量 n(a3):(a3)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a3):(a3)の使用g数 Mn(a3):(a3)の数平均分子量 n(a3):(a3)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。
【0026】該(a3)としてはジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオールおよびこれら
のPOおよび/またはEOの付加物等が挙げられる。該
(a3)を併用する場合の使用量は、通常(a2)に対
して 重量%以下である。
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオールおよびこれら
のPOおよび/またはEOの付加物等が挙げられる。該
(a3)を併用する場合の使用量は、通常(a2)に対
して 重量%以下である。
【0027】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームは、前記(a)、(c)、水および必要により
(d)の各成分を予め混合(プレミックス)したものと
(b)とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
ォームは、前記(a)、(c)、水および必要により
(d)の各成分を予め混合(プレミックス)したものと
(b)とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
【0028】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
【0029】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
【0030】実施例1〜14および比較例1〜12 表1〜3に示した発泡処方に従って、金型内でポリウレ
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表1〜3に示す。
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表1〜3に示す。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】
【表3】
【0034】(使用原料の記号の説明) ・高分子ポリオール(a1) a1−1:グリセリンのPO−EO付加物、EOの末端
含有量16重量%、Mn(a1)=4700、n(a
1)=1 a1−2:グリセリンのPO−EO付加物、EOの末端
含有量14重量%、Mn(a1)=5000、n(a
1)=1のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量2
0重量% ・ポリエーテルポリオール(a2) a2−1:ショ糖のEO付加物、Mn(a2)=80
0、n(a2)=6 a2−2:D−ソルビットのEO付加物、Mn(a2)
=600、n(a2)=4 ・活性水素含有化合物(a3) a3−1:ジエタノールアミン、Mn(a3)=10
5、n(a3)=1 a3−2:トリエタノールアミン、Mn(a3)=14
9、n(a3)=1 ・有機ポリイソシアネート(b1) b1−1:日本ポリウレタン工業(株)製コロネートT
−80(トリレンジイソソアネート)、Mn(b)=1
74、n(b)=0 b1−2:日本ポリウレタン工業(株)製(トリレンジ
イソソアネート/粗製MDI=80/20)、Mn
(b)=193.9、n(b)=0.065 b1−3:三洋化成工業(株)製(トリレンジイソソア
ネート/粗製MDI/ウレタン基含有変性MDI=50
/40/10)、Mn(b)=227、n(b)=0.
10 ・有機ポリイソシアネート(b2)〔(b)のうち(b
1)以外のもの〕 b2−1:日本ポリウレタン工業(株)製(粗製MD
I)、Mn(b)=358、n(b)=0.6 ・触媒(c) c−1:日本乳化剤(株)製ミニコールL−1020
(トリエチレンジアミンの33%ジプロピレングリコー
ル溶液) c−2:東ソー(株)製TOYOCAT ETF(ビス
−N,N−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液) ・整泡剤(d) d−1:日本ユニカー(株)製L−5366(ジメチル
シロキサン系整泡剤)
含有量16重量%、Mn(a1)=4700、n(a
1)=1 a1−2:グリセリンのPO−EO付加物、EOの末端
含有量14重量%、Mn(a1)=5000、n(a
1)=1のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量2
0重量% ・ポリエーテルポリオール(a2) a2−1:ショ糖のEO付加物、Mn(a2)=80
0、n(a2)=6 a2−2:D−ソルビットのEO付加物、Mn(a2)
=600、n(a2)=4 ・活性水素含有化合物(a3) a3−1:ジエタノールアミン、Mn(a3)=10
5、n(a3)=1 a3−2:トリエタノールアミン、Mn(a3)=14
9、n(a3)=1 ・有機ポリイソシアネート(b1) b1−1:日本ポリウレタン工業(株)製コロネートT
−80(トリレンジイソソアネート)、Mn(b)=1
74、n(b)=0 b1−2:日本ポリウレタン工業(株)製(トリレンジ
イソソアネート/粗製MDI=80/20)、Mn
(b)=193.9、n(b)=0.065 b1−3:三洋化成工業(株)製(トリレンジイソソア
ネート/粗製MDI/ウレタン基含有変性MDI=50
/40/10)、Mn(b)=227、n(b)=0.
10 ・有機ポリイソシアネート(b2)〔(b)のうち(b
1)以外のもの〕 b2−1:日本ポリウレタン工業(株)製(粗製MD
I)、Mn(b)=358、n(b)=0.6 ・触媒(c) c−1:日本乳化剤(株)製ミニコールL−1020
(トリエチレンジアミンの33%ジプロピレングリコー
ル溶液) c−2:東ソー(株)製TOYOCAT ETF(ビス
−N,N−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液) ・整泡剤(d) d−1:日本ユニカー(株)製L−5366(ジメチル
シロキサン系整泡剤)
【0035】(発泡条件) 金型形状:400mm×400mm×100mm 材質 :アルミニウム製 金型温度:62±2℃ 発泡方法:(a1)、(a2)、水、(c)および
(d)の各成分をプレミックスした後、(b)を加えて
6秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法:ハンドミキシング 攪拌羽回転数:5000回転/分 原料温度:25±1℃
(d)の各成分をプレミックスした後、(b)を加えて
6秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法:ハンドミキシング 攪拌羽回転数:5000回転/分 原料温度:25±1℃
【0036】(表1〜3における物性欄の記号の説明) イ:ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
kg/m3。 ロ:ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はkgf/314cm2。ハ:ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は%。 ニ:ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は%。 ホ:ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は%。 (上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法:JIS K
6401に準拠) ヘ:ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は%。 (上記ヘのフォーム物性の測定方法:JIS K 63
01に準拠)
kg/m3。 ロ:ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はkgf/314cm2。ハ:ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は%。 ニ:ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は%。 ホ:ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は%。 (上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法:JIS K
6401に準拠) ヘ:ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は%。 (上記ヘのフォーム物性の測定方法:JIS K 63
01に準拠)
【0037】
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、従来のフロン
11やフロン123等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度40kg/m3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
11やフロン123等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度40kg/m3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 賀久 基直 京都市東山区一橋野本町11番地の1 三洋 化成工業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項1】 活性水素含有化合物(a)と有機ポリイ
ソシアネート(b)と水とを触媒(c)の存在下で反応
させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、該(a)が活性水素当量が1300〜10000で
ある高分子ポリオール(a1)と活性水素を分子内に少
なくとも4個有する出発物質にアルキレンオキシドを付
加してなる活性水素当量が26〜500であるポリエー
テルポリオール(a2)とからなり、かつNCO指数1
00のときの下式(1)で表される架橋点間分子量Mc
の値が1500〜3000となる範囲で反応させること
を特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 【数1】 但し、式中 Mc:NCO指数100のときの架橋点間分子量 m(w):使用した水のg数 m(a1):(a1)の使用g数 Mn(a1):(a1)の数平均分子量 n(a1):(a1)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(a2):(a2)の使用g数 Mn(a2):(a2)の数平均分子量 n(a2):(a2)1分子中の平均架橋点の数(平均
官能基数−2) m(b):(b)の使用g数 Mn(b):(b)の数平均分子量 n(b):(b)1分子中の平均架橋点の数(平均官能
基数−2) を示す。 - 【請求項2】 (a2)が活性水素を分子内に少なくと
も6個有する出発物質にアルキレンオキシドを付加して
なる活性水素当量が74〜500であるポリエーテルポ
リオールである請求項1記載の軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法。 - 【請求項3】 (b)がトリレンジイソシアネートまた
はトリレンジイソシアネートと変性MDIおよび/また
は粗製MDIとの混合物であって、数平均分子量が17
4〜400、かつ1分子中の平均架橋点の数が0〜0.
5である請求項1または2記載の軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法。 - 【請求項4】 得られる軟質ポリウレタンフォームの見
かけ密度が40kg/m3以下である請求項1〜3いず
れか記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5133812A JPH0790045A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5133812A JPH0790045A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0790045A true JPH0790045A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=15113623
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5133812A Pending JPH0790045A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0790045A (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5191996A (ja) * | 1975-02-08 | 1976-08-12 | ||
JPS544757A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-13 | Iony Kk | Grain polishing device |
JPH05262844A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-10-12 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | ポリオール組成物 |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP5133812A patent/JPH0790045A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5191996A (ja) * | 1975-02-08 | 1976-08-12 | ||
JPS544757A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-13 | Iony Kk | Grain polishing device |
JPH05262844A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-10-12 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | ポリオール組成物 |
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