JPH0784542B2 - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents
加硫性ゴム組成物Info
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- JPH0784542B2 JPH0784542B2 JP62306641A JP30664187A JPH0784542B2 JP H0784542 B2 JPH0784542 B2 JP H0784542B2 JP 62306641 A JP62306641 A JP 62306641A JP 30664187 A JP30664187 A JP 30664187A JP H0784542 B2 JPH0784542 B2 JP H0784542B2
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- rubber
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- meth
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は加硫性ゴム組成物に関し、さらに詳しくは有機
過酸化物加硫によりその加硫物が優れた強度特性を示す
加硫性ゴム組成物に関するものである。
過酸化物加硫によりその加硫物が優れた強度特性を示す
加硫性ゴム組成物に関するものである。
(従来の技術ならびに発明が解決しようとする問題点) 従来から耐油性を要求される分野においてアクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)が多用されてい
る。通常は硫黄加硫系が使用されるが、耐金属汚染性、
耐熱老化性等の優れた加硫物を得るために有機過酸化物
が加硫剤として単独で、あるいはトリアリルイソシアヌ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの
如きエチレン性不飽和結合を2つ以上有する化合物(す
なわち架橋助剤)と併用されて用いられている。
リル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)が多用されてい
る。通常は硫黄加硫系が使用されるが、耐金属汚染性、
耐熱老化性等の優れた加硫物を得るために有機過酸化物
が加硫剤として単独で、あるいはトリアリルイソシアヌ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの
如きエチレン性不飽和結合を2つ以上有する化合物(す
なわち架橋助剤)と併用されて用いられている。
しかしながら有機過酸化物を使用した加硫物は硫黄加硫
系を使用した加硫物に比べ上記の如き優れた特性を有す
るものの強度特性が劣り、その改善が望まれている。
系を使用した加硫物に比べ上記の如き優れた特性を有す
るものの強度特性が劣り、その改善が望まれている。
本発明者等は、この欠点を解決すべく鋭意研究した結
果、ニトリル基含有高飽和重合体を有機過酸化物及びカ
ルボン酸の金属塩を用いて加硫することにより、従来の
NBRの有機過酸物加硫では得られなかった優れた強度特
性を有する加硫ゴムが得られることを見い出し、本発明
を完成するに至った。
果、ニトリル基含有高飽和重合体を有機過酸化物及びカ
ルボン酸の金属塩を用いて加硫することにより、従来の
NBRの有機過酸物加硫では得られなかった優れた強度特
性を有する加硫ゴムが得られることを見い出し、本発明
を完成するに至った。
(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量
が25重量%以下であり、水素化率が60%以上のエチレン
性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合ゴム100
重量部に有機過酸化物0.2〜10重量部及びエチレン性不
飽和カルボン酸の金属塩3〜100重量部を配合して成る
ことを特徴とする加硫性ゴム組成物を用いることによっ
て達成される。
が25重量%以下であり、水素化率が60%以上のエチレン
性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合ゴム100
重量部に有機過酸化物0.2〜10重量部及びエチレン性不
飽和カルボン酸の金属塩3〜100重量部を配合して成る
ことを特徴とする加硫性ゴム組成物を用いることによっ
て達成される。
本発明で使用される高飽和共重合ゴムはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などのエチレン性不飽和ニトリル単量体と1,3−ブタジ
エン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
−1,3−ブタジエンなどの共役ジエン単量体との共重合
ゴムの共役ジエン単位を水素化したゴム、あるいは、上
記の2種の単量体及びこれと共重合可能な単量体、例え
ばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、エトキシエチル(メタ)アクリレートなどのエチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル単量体、シアノメチル
(メタ)アクリレート、1又は2−シアノエチル(メ
タ)アクリレート、1−シアノプロピル(メタ)アクリ
レート、4−シアノブチル(メタ)アクリレート、6−
シアノヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル−6
−シアノヘキシル(メタ)アクリレート、8−シアノオ
クチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸
シアノ置換アルキルエステル単量体などの少なくとも1
種との共重合ゴム及びこの共重合ゴムの共役ジエン単位
を水素化したゴムである。高飽和共重合ゴム中のエチレ
ン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は10〜60重量%
であり、10重量%未満では耐油性が充分でなく、60重量
%を越えると弾性が低下するので好ましくない。又、該
共重合ゴム中の共役ジエン単位の含有量は25重量%以下
である。25重量%を越えると強度特性の改善は見られな
い。好ましくは20重量%以下である。
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などのエチレン性不飽和ニトリル単量体と1,3−ブタジ
エン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
−1,3−ブタジエンなどの共役ジエン単量体との共重合
ゴムの共役ジエン単位を水素化したゴム、あるいは、上
記の2種の単量体及びこれと共重合可能な単量体、例え
ばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、エトキシエチル(メタ)アクリレートなどのエチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル単量体、シアノメチル
(メタ)アクリレート、1又は2−シアノエチル(メ
タ)アクリレート、1−シアノプロピル(メタ)アクリ
レート、4−シアノブチル(メタ)アクリレート、6−
シアノヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル−6
−シアノヘキシル(メタ)アクリレート、8−シアノオ
クチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸
シアノ置換アルキルエステル単量体などの少なくとも1
種との共重合ゴム及びこの共重合ゴムの共役ジエン単位
を水素化したゴムである。高飽和共重合ゴム中のエチレ
ン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は10〜60重量%
であり、10重量%未満では耐油性が充分でなく、60重量
%を越えると弾性が低下するので好ましくない。又、該
共重合ゴム中の共役ジエン単位の含有量は25重量%以下
である。25重量%を越えると強度特性の改善は見られな
い。好ましくは20重量%以下である。
高飽和共重合ゴムの水素化率は60%以上でなければなら
ない。水素化率が60%未満では、目的とする強度特性が
顕著に優れた共重合ゴムを得ることができない。
ない。水素化率が60%未満では、目的とする強度特性が
顕著に優れた共重合ゴムを得ることができない。
本発明で使用される有機過酸化物は通常ゴムの過酸化物
加硫に使用されるものであればよく、特に制限されな
い。例えばジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−モノ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサンな
どが挙げられる。これらの有機過酸化物は1種以上で使
用され、ゴム100重量部に対して0.2〜10重量部の範囲で
使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を
決定することができる。
加硫に使用されるものであればよく、特に制限されな
い。例えばジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−モノ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサンな
どが挙げられる。これらの有機過酸化物は1種以上で使
用され、ゴム100重量部に対して0.2〜10重量部の範囲で
使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を
決定することができる。
本発明で使用されるエチレン性不飽和カルボン酸の金属
塩は(メタ)アクリル酸、クロトロン酸、3−ブテン酸
などの不飽和モノカルボン酸;マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸;マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノエチル
などの不飽和ジカルボン酸のモノエステル、前記以外の
不飽和多価カルボン酸及び少なくとも1価のフリーのカ
ルボキシル基を残した不飽和多価カルボン酸のエステル
の少なくとも1種の金属塩である。金属としては上記の
カルボン酸と塩を形成するものであれは特に制限されな
いが、亜鉛、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウ
ムが特に適している。
塩は(メタ)アクリル酸、クロトロン酸、3−ブテン酸
などの不飽和モノカルボン酸;マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸;マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノエチル
などの不飽和ジカルボン酸のモノエステル、前記以外の
不飽和多価カルボン酸及び少なくとも1価のフリーのカ
ルボキシル基を残した不飽和多価カルボン酸のエステル
の少なくとも1種の金属塩である。金属としては上記の
カルボン酸と塩を形成するものであれは特に制限されな
いが、亜鉛、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウ
ムが特に適している。
これらのエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩は該金属
塩として使用してもよく、また、本発明の組成物製造時
にゴム中で前記のエチレン性不飽和カルボン酸と前記金
属の酸化物、水酸化物あるいは炭酸塩とを反応させてゴ
ム中でエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を生成させ
る方法によってもよい。該金属塩の使用量はゴム100重
量部当り3〜100重量部の範囲である。3重量部未満お
よび100重量部を越えると強度特性の改良効果は少な
い。好ましくは5〜60重量部である。
塩として使用してもよく、また、本発明の組成物製造時
にゴム中で前記のエチレン性不飽和カルボン酸と前記金
属の酸化物、水酸化物あるいは炭酸塩とを反応させてゴ
ム中でエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を生成させ
る方法によってもよい。該金属塩の使用量はゴム100重
量部当り3〜100重量部の範囲である。3重量部未満お
よび100重量部を越えると強度特性の改良効果は少な
い。好ましくは5〜60重量部である。
本発明のゴム組成物においては、上記の各成分と共にカ
ーボンブラック、シリカ等の補強剤、炭カル、タルクな
どの充てん剤、トリアリルイソシアヌレート、トリメチ
ロールプロパン等の架橋助剤、可塑剤、安定剤、加工助
剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用される種々の薬剤が
使用目的に応じて適宜配合される。ゴム組成はロール、
バンバリー等の通常の混合機を用いて製造することがで
きる。
ーボンブラック、シリカ等の補強剤、炭カル、タルクな
どの充てん剤、トリアリルイソシアヌレート、トリメチ
ロールプロパン等の架橋助剤、可塑剤、安定剤、加工助
剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用される種々の薬剤が
使用目的に応じて適宜配合される。ゴム組成はロール、
バンバリー等の通常の混合機を用いて製造することがで
きる。
(効 果) かくして本発明によれば従来技術に比較して強度特性が
顕著にゴム架橋組成物を得ることができる。従って、本
発明の組成物は強度特性が要求される高圧ホース等のホ
ース類、ロール類、防振ゴム等の製造に有用である。
顕著にゴム架橋組成物を得ることができる。従って、本
発明の組成物は強度特性が要求される高圧ホース等のホ
ース類、ロール類、防振ゴム等の製造に有用である。
(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例及び比較例中の部及び%はとくに断り
のないかぎり重量基準である。
る。なお、実施例及び比較例中の部及び%はとくに断り
のないかぎり重量基準である。
実施例1 結合アクリロニトリル量が37重量%のNBRを、触媒とし
てPd−カーボン担体を用いて溶液中で水素化し、水素化
率50%(ブタジエン単位の含有量32%)、65%(同22
%)、75%(同17%)、90%(同6%)、及び95%(同
3%)の部分水素化NBRを得た。これらのそれぞれを用
い、第1表記載の配合処方により配合ゴム組成物を調製
した。第1表記載の加硫条件でプレス加硫し、2mm厚の
加硫シートを得た。
てPd−カーボン担体を用いて溶液中で水素化し、水素化
率50%(ブタジエン単位の含有量32%)、65%(同22
%)、75%(同17%)、90%(同6%)、及び95%(同
3%)の部分水素化NBRを得た。これらのそれぞれを用
い、第1表記載の配合処方により配合ゴム組成物を調製
した。第1表記載の加硫条件でプレス加硫し、2mm厚の
加硫シートを得た。
JIS K 6301に従って加硫物性を測定し、第1表に示す結
果を得た。
果を得た。
実施例2 実施例1の水素化率90%の部分水素化NBRを用い、第2
表記載の配合処方により配合ゴム組成物を調製し、同表
記載の加硫条件でプレス加硫して加硫物を得、加硫物性
を測定した。結果を第2表に示した。
表記載の配合処方により配合ゴム組成物を調製し、同表
記載の加硫条件でプレス加硫して加硫物を得、加硫物性
を測定した。結果を第2表に示した。
実施例3 実施例1と同様にして得た結合アクリロニトリル量45重
量%、水素化率がそれぞれ60%(ブタジエン単位の含有
量22%)、85%(同8%)、95%(同3%)の部分水素
化NBRを用い第3表の配合処方に従い配合ゴム組成物を
調製し、同表記載の加硫条件でプレス加硫して加硫物を
得、加硫物性を測定した。結果を第3表に示した。
量%、水素化率がそれぞれ60%(ブタジエン単位の含有
量22%)、85%(同8%)、95%(同3%)の部分水素
化NBRを用い第3表の配合処方に従い配合ゴム組成物を
調製し、同表記載の加硫条件でプレス加硫して加硫物を
得、加硫物性を測定した。結果を第3表に示した。
Claims (1)
- 【請求項1】重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量が25
重量%以下であり、水素化率が60%以上のエチレン性不
飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合ゴム100重量
部に有機過酸化物0.2〜10重量部及びエチレン性不飽和
カルボン酸の金属塩3〜100重量部を配合して成ること
を特徴とする加硫性ゴム組成物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62306641A JPH0784542B2 (ja) | 1986-12-04 | 1987-12-03 | 加硫性ゴム組成物 |
US07/201,025 US4918144A (en) | 1986-12-04 | 1988-06-01 | Vulcanizable rubber composition |
EP88108895A EP0344350B1 (en) | 1986-12-04 | 1988-06-03 | Vulcanizable rubber composition |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61-289623 | 1986-12-04 | ||
JP28962386 | 1986-12-04 | ||
JP62306641A JPH0784542B2 (ja) | 1986-12-04 | 1987-12-03 | 加硫性ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63270753A JPS63270753A (ja) | 1988-11-08 |
JPH0784542B2 true JPH0784542B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=26557662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62306641A Expired - Fee Related JPH0784542B2 (ja) | 1986-12-04 | 1987-12-03 | 加硫性ゴム組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4918144A (ja) |
EP (1) | EP0344350B1 (ja) |
JP (1) | JPH0784542B2 (ja) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0637576B2 (ja) * | 1987-12-02 | 1994-05-18 | 本田技研工業株式会社 | 歯付きベルト |
JP2657823B2 (ja) * | 1988-06-09 | 1997-09-30 | 日本ゼオン株式会社 | 加硫性ゴム組成物 |
JP2939489B2 (ja) * | 1989-12-08 | 1999-08-25 | 日本ゼオン株式会社 | ゴムロールおよびゴムロール用ゴム組成物 |
US5208294A (en) * | 1991-06-20 | 1993-05-04 | Polysar Rubber Corporation | Hydrogenated nitrile vulcanizates |
US5298562A (en) * | 1991-08-19 | 1994-03-29 | Sartomer Company, Inc. | Calcium di(meth)acrylate cured halogenated polyethylene polymers |
JP3243829B2 (ja) * | 1992-03-27 | 2002-01-07 | 日本ゼオン株式会社 | 加硫性ゴム組成物 |
JPH0641370A (ja) * | 1992-05-11 | 1994-02-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
JP3025618B2 (ja) * | 1993-11-19 | 2000-03-27 | ユニッタ株式会社 | 動力伝達ベルト、およびこの動力伝達ベルトに用いる心線と帆布 |
JP2842786B2 (ja) * | 1994-03-16 | 1999-01-06 | 株式会社椿本チエイン | 歯付きベルト |
JP2942459B2 (ja) * | 1994-04-21 | 1999-08-30 | 株式会社椿本チエイン | 歯付きベルト |
JPH08134270A (ja) * | 1994-11-10 | 1996-05-28 | Morisei Kako:Kk | シール用ゴム材料 |
JP2824399B2 (ja) * | 1994-11-22 | 1998-11-11 | 株式会社椿本チエイン | 歯付きベルト |
US5506308A (en) * | 1995-04-11 | 1996-04-09 | Interface, Inc. | Precure retardation of free radical cured elastomers |
JPH09111045A (ja) * | 1995-10-23 | 1997-04-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物およびそのゴムホース |
US5731371A (en) * | 1995-12-18 | 1998-03-24 | Lisco, Inc. | ZDMA grafted HNBR in a one-piece golf ball |
JP3603473B2 (ja) * | 1996-01-31 | 2004-12-22 | 日本ゼオン株式会社 | 低発熱性ゴム組成物およびロール |
US6399672B1 (en) | 1999-06-02 | 2002-06-04 | Sartomer Technologies Co., Inc. | Oil soluble metal-containing compounds, compositions and methods |
JP3496830B2 (ja) | 2001-06-28 | 2004-02-16 | バンドー化学株式会社 | 高負荷伝動用vベルト |
US7364672B2 (en) * | 2004-12-06 | 2008-04-29 | Arlon, Inc. | Low loss prepregs, compositions useful for the preparation thereof and uses therefor |
JP4463798B2 (ja) * | 2005-12-20 | 2010-05-19 | 住友ゴム工業株式会社 | 画像形成装置用クリーニングブレード |
JP2006131918A (ja) * | 2006-02-16 | 2006-05-25 | Nippon Zeon Co Ltd | エチレン性不飽和カルボン酸金属塩含有加硫性ゴム組成物 |
JP5651919B2 (ja) * | 2006-06-27 | 2015-01-14 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物、架橋性ニトリルゴム組成物及びゴム架橋物 |
US20080009211A1 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Matthew Raymond Himes | Assemblies useful for the preparation of electronic components and methods for making same |
DE102007024010A1 (de) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Lanxess Deutschland Gmbh | Nitrilkautschuke |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS58167604A (ja) * | 1982-03-27 | 1983-10-03 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐油劣化性ゴム部材 |
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ZA839313B (en) * | 1983-01-10 | 1984-09-26 | Firestone Tire & Rubber Co | Vulcanizable polymeric compositions containing zinc dimethacrylate and fillers |
JPH0637576B2 (ja) * | 1987-12-02 | 1994-05-18 | 本田技研工業株式会社 | 歯付きベルト |
-
1987
- 1987-12-03 JP JP62306641A patent/JPH0784542B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-06-01 US US07/201,025 patent/US4918144A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 EP EP88108895A patent/EP0344350B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4918144A (en) | 1990-04-17 |
EP0344350B1 (en) | 1996-02-07 |
EP0344350A1 (en) | 1989-12-06 |
JPS63270753A (ja) | 1988-11-08 |
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