JPH0784375A - フォトレジスト剥離液 - Google Patents

フォトレジスト剥離液

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JPH0784375A
JPH0784375A JP18718293A JP18718293A JPH0784375A JP H0784375 A JPH0784375 A JP H0784375A JP 18718293 A JP18718293 A JP 18718293A JP 18718293 A JP18718293 A JP 18718293A JP H0784375 A JPH0784375 A JP H0784375A
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JP
Japan
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photoresist
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propylene glycol
stripping solution
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Takashi Takeda
貴志 武田
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式化1で表わされるプロピレングリ
コール(誘導体)5〜100重量%と、下記一般式化2
で表わされるピロリドン類95〜0重量%との混合物か
らなる。 【化1】 〔式中、R1、R2はそれぞれ単独で水素原子、アルキル
基又は−CO−R(式中、Rはアルキル基を示す)を示
し、またnは2又は3を示す。〕 【化2】 (式中、R3は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はアミノアルキル基を示す。) 【効果】 剥離液自体の温度が常温であっても、短時間
でフォトレジストを完全に剥離することができ、しかも
剥離能力が長時間維持される。また、引火点が比較的高
く、且つ毒性が比較的低く、その上剥離後の工程におい
て水洗浄が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はフォトレジストを剥離す
るための剥離液に関する。
【0002】
【従来の技術】フォトレジストは集積構成部品又は回路
板の製造に際して、また同様の技術分野で、エッチング
又はインプランテーションのような構造化処理用マスク
として使用される。その目的に供した後、フォトレジス
トは一般に除去されるが、この除去には多くの場合、そ
の作用形態に応じて、剥離液として公知の薬剤が使用さ
れる。ただ、従来のフォトレジスト剥離液は、フェノー
ル及び塩素化炭化水素が含有されているため、環境や廃
液処理の点で問題があり、また非水溶性であるため処理
後のプロセスが複雑になるなどの欠点を持っている。
【0003】最近このような欠点を有しないフォトレジ
スト剥離液として、例えばベンゼンスルホン酸とドデシ
ルベンゼンスルホン酸との混合物(特開昭54−153
577号公報)、モルホリンとN,N′−ジメチルホル
ムアミドとの混合物(特開昭58−80638号公
報)、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドと
テトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドとの混合
物(特開昭57−49538号公報)、N−メチル−2
−ピロリドンとN−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピ
ロリドンとの混合物(特開昭60−26340号公
報)、N−メチル−2−ピロリドンと少量の異種のピロ
リドンとの混合物(特開昭61−6827号公報)、あ
るいは低級アルコキシプロパノール若しくはそれと酢酸
エステルとの混合物(特開平2−253265号公報)
などが提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、これらの剥
離液は、あるものは引火点が低かったり、あるものは毒
性が高かったり、また有効な剥離能力を発揮させるため
には、剥離液自体の温度を高温にしなければならず、引
火の危険性や吸入による人体への影響等の問題があっ
た。
【0005】従って、本発明は上記のような従来技術の
問題点を背景になされたものであって、剥離液自体の温
度が常温であっても、短時間でフォトレジストを完全に
剥離することが可能であり、また引火点が比較的高く、
且つ毒性が比較的低いものであって、更に剥離後の工程
において水洗浄が可能である剥離液を提供することを、
その目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化1で表わされる少なくとも一種のプロピレングリ
コール又はその誘導体5〜100重量%と、下記一般式
化2で表わされる少なくとも一種のピロリドン類95〜
0重量%とからなることを特徴とするフォトレジスト剥
離液が提供される。
【化1】 〔式中、R1、R2はそれぞれ単独で水素原子、アルキル
基又は−CO−R(式中、Rはアルキル基を示す)を示
し、またnは2又は3を示す。〕
【化2】 (式中、R3は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はアミノアルキル基を示す。)
【0007】即ち、本発明のフォトレジスト剥離液は、
上記一般式化1で表わされるプロピレングリコール(誘
導体)5〜100重量%と、上記一般式化2で表わされ
るピロリドン類95〜0重量%とからなるものとしたこ
とから、剥離液自体の温度が常温であっても、短時間で
フォトレジストを完全に剥離することができ、しかも引
火点が比較的高く且つ毒性が比較的低く、更に水溶性で
あるため、処理後の工程が水洗浄だけでよいものとな
る。
【0008】以下、本発明のフォトレジスト剥離液につ
いて、詳しく説明する。本発明のフォトレジスト剥離液
は、前記一般式化1で表わされるプロピレングリコール
(誘導体)、又はそれと前記一般式化2で表わされるピ
ロリドン類との混合物からなるものであるが、一般式化
1及び化2中のアルキル部分は、炭素数1〜4が好まし
い。プロピレングリコール誘導体としては、前記一般式
化1において、R1及びR2の一方が水素原子で、もう一
方がアルキル基であるものが好ましい。プロピレングリ
コール誘導体の好ましい具体例としては、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチル
エーテルなどが挙げられるが、特に好ましいのは、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルである。プロピ
レングリコール誘導体は、他のフォトレジスト剥離液に
使用されている有機溶剤に比べて、比較的毒性が低い。
また、プロピレングリコール誘導体の前記一般式化1中
のnが1の場合は、引火点が低すぎてフォトレジスト剥
離液としては適さない。プロピレングリコール誘導体及
び従来のフォトレジスト剥離液に使用されている有機溶
剤の毒性並びにプロピレングリコール誘導体の引火点を
比較すると、次の表1及び2で示される。
【0009】
【表1】
【0010】
【表2】
【0011】また、ピロリドン類の具体例としては、例
えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、
N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、N−ジメチル
アミノプロピル−2−ピロリドンなどが挙げられるガ、
好ましくはN−メチル−2−ピロリドンである。
【0012】フォトレジスト剥離液として、前記一般式
化1で表わされるプロピレングリコール誘導体のみで
も、剥離能力を有する。たゞ、これに前記一般式化2で
表わされるピロリドン類を加えると、剥離液のライフが
長くなる、つまりプロピレングリコール誘導体の剥離能
力を長時間維持するという効果が生じる。
【0013】本発明の剥離液を用いてフォトレジストを
剥離する場合には、剥離液は常温のままでも、充分な剥
離能力を発揮する。従って、本剥離液中に剥離すべきフ
ォトレジストの付いた基板を通常15秒〜5分間程度浸
漬すればよい。
【0014】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0015】実施例1〜6及び比較例1〜12 シリコンウェハー上にポジ型フォトレジストAZ130
0SF〔ヘキストジャパン(株)製〕を乾燥膜厚1.5
μmでスピンコートし、その後通常の方法でプリベー
ク、露光、現像を行なった。次いで、ホットプレート上
で120℃、130℃、140℃の温度で2分間加熱
し、レジスト膜を形成した。
【0016】次に、得られたレジスト膜を表3に示す組
成の剥離液中に、25℃の温度で浸漬した。目視により
パターンが見えなくなった時点を溶解時間とした。5分
間浸漬した後、水で洗浄し、乾燥させた後、ウェハー上
の残存レジストの有無を10〜100倍の光学顕微鏡で
観察し、レジスト膜の残存度を調べた。その結果を表4
に示す。
【0017】なお、表4中の溶解時間及び剥離状態の評
価基準は次の通りである。 (溶解時間) 1:30秒以内 2:1分以内 3:3分以内 4:5分以内 5:5分以上 (剥離状態) ◎:完全に剥離されている。 △:一部分レジストが残存。 ×:全体的にレジストが残存。
【0018】
【表3】
【0019】
【表4】
【0020】実施例7〜10 4インチシリコンウェハー上にポジ型フォトレジストA
Z1300SFを乾燥膜厚1.5μmで塗布した後、通
常の方法でプリベーク、露光、現像を行なった。次い
で、ダイレクトホットプレート上で120℃、2分間加
熱し、レジスト膜を形成した。また、乾燥させたAZ1
300SFを用意した。
【0021】表5に示した組成の剥離液A〜D各100
0gに対して、乾燥させたAZ1300SFを5gずつ
添加し溶解させ、その後形成させたレジスト膜を1分間
浸漬させ、ウェハーを20秒間水で洗浄した。乾燥させ
たAZ1300SFを5gは、4インチウェハーに1.
5μmで塗布したときの約285枚分に相当する。つま
り5g添加した後1分間浸漬したウェハーは、286枚
目のウェハーにあたる。このウェハー上のレジスト残り
及び再付着の度合いを、肉眼及び光学顕微鏡で観察し
た。以上の作業を繰り返し行ない、剥離液1000g当
たりのウェハー処理枚数を求めた。その結果を表6に示
す。表6から本発明の剥離液が、剥離能力を長時間維持
できるものであることが分かる。
【0022】
【表5】
【0023】
【表6】 注)〇:ウェハー上にレジスト残り及びレジスト再付着
が見られない。 △:わずかにレジスト残り及びレジスト再付着が見られ
る。 ×:明らかにレジスト残り及びレジスト再付着が見られ
る。
【0024】
【発明の効果】本発明のフォトレジスト剥離液は、前記
一般式化1で表わされるプロピレングリコール(誘導
体)5〜100重量%と、前記一般式化2で表わされる
ピロリドン類95〜0重量%の混合物からなるものとし
たことから、次のような卓越した効果を奏する。 イ)剥離液自体の温度が常温であっても、短時間でフォ
トレジストを完全に剥離することができる。 ロ)剥離能力が長時間維持される。 ハ)引火点が比較的高い。 ニ)毒性が比較的低い。 ホ)剥離後の工程において水洗浄が可能である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式化1で表わされる少なくとも
    一種のプロピレングリコール又はその誘導体5〜100
    重量%と、下記一般式化2で表わされる少なくとも一種
    のピロリドン類95〜0重量%とからなることを特徴と
    するフォトレジスト剥離液。 【化1】 〔式中、R1、R2はそれぞれ単独で水素原子、アルキル
    基又は−CO−R(式中、Rはアルキル基を示す)を示
    し、またnは2又は3を示す。〕 【化2】 (式中、R3は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアル
    キル基又はアミノアルキル基を示す。)
  2. 【請求項2】 前記プロピレングリコールの誘導体がジ
    プロピレングリコールモノメチルエーテルであり、且
    つ、前記ピロリドン類がN−メチル−2−ピロリドンで
    ある請求項1記載のフォトレジスト剥離液。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003228181A (ja) * 2002-01-31 2003-08-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc フォトレジスト用剥離液

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