JPH0782531A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH0782531A JPH0782531A JP5253611A JP25361193A JPH0782531A JP H0782531 A JPH0782531 A JP H0782531A JP 5253611 A JP5253611 A JP 5253611A JP 25361193 A JP25361193 A JP 25361193A JP H0782531 A JPH0782531 A JP H0782531A
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- Japan
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- group
- cyanoacrylate
- fluorine
- adhesive
- carboxylic acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】２−シアノアクリレートに対してフッ素含有カ
ルボン酸エポキシ付加物を加えてなる接着剤組成物。 【効果】貯蔵安定性に優れ、硬化速度が速く、特に接着
力、衝撃力に優れた２−シアノアクリレート系接着剤組
成物を得ることができ、特に硬化速度を遅くすることな
く接着強さを著しく高めることができるため、各種金
属、ゴム、プラスチックス、木材の接着に使用する場
合、衝撃などに対して十分な耐性を示し、接着物の信頼
性を向上させることができる。
ルボン酸エポキシ付加物を加えてなる接着剤組成物。 【効果】貯蔵安定性に優れ、硬化速度が速く、特に接着
力、衝撃力に優れた２−シアノアクリレート系接着剤組
成物を得ることができ、特に硬化速度を遅くすることな
く接着強さを著しく高めることができるため、各種金
属、ゴム、プラスチックス、木材の接着に使用する場
合、衝撃などに対して十分な耐性を示し、接着物の信頼
性を向上させることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、貯蔵安定性に優れ、
硬化速度が速く、特に接着力、衝撃力に優れた２−シア
ノアクリレート系接着剤組成物に関する。
硬化速度が速く、特に接着力、衝撃力に優れた２−シア
ノアクリレート系接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−シアノアクリレートは被着体の表面
の微量水分などで瞬間的に硬化する接着剤として、ゴ
ム、プラスチックス、木材などの接着に使用されてい
る。
の微量水分などで瞬間的に硬化する接着剤として、ゴ
ム、プラスチックス、木材などの接着に使用されてい
る。
【０００３】しかしながら一般に２−シアノアクリレー
ト系接着剤は衝撃性に劣り、衝撃強度の要求される部位
の接着には使用されず、殆どが仮固定などに使用されて
いる場合が多い。
ト系接着剤は衝撃性に劣り、衝撃強度の要求される部位
の接着には使用されず、殆どが仮固定などに使用されて
いる場合が多い。
【０００４】これらの欠点を改良するために２−シアノ
アクリレートのエステル部分に長鎖のアルキル基を導入
したり、アクリルゴムやアクリロニトリルブタジエンゴ
ムを２−シアノアクリレートに添加したり、ジオクチル
フタレートなどの可塑剤を添加し、接着剤に柔軟性を付
与することにより衝撃に対しての耐久性を向上させるな
どの方法が検討されてきた。
アクリレートのエステル部分に長鎖のアルキル基を導入
したり、アクリルゴムやアクリロニトリルブタジエンゴ
ムを２−シアノアクリレートに添加したり、ジオクチル
フタレートなどの可塑剤を添加し、接着剤に柔軟性を付
与することにより衝撃に対しての耐久性を向上させるな
どの方法が検討されてきた。
【０００５】また、酢酸や酪酸、トリフルオロ酢酸など
の化合物を添加することにより著しく接着強度が向上さ
せることにより衝撃性を改良するなどの方法が採られて
きた。
の化合物を添加することにより著しく接着強度が向上さ
せることにより衝撃性を改良するなどの方法が採られて
きた。
【０００６】
【発明が解決しようとする問題点】上述の方法のうちエ
ステル部分に長鎖のアルキル基を導入し、柔軟な２−シ
アノアクリレートを製造する場合は蒸留温度を上昇させ
るために製造が困難になったり、湿気によるアニオン重
合性が緩慢となるため、瞬間接着剤としての役割を果た
さないという欠点がある。
ステル部分に長鎖のアルキル基を導入し、柔軟な２−シ
アノアクリレートを製造する場合は蒸留温度を上昇させ
るために製造が困難になったり、湿気によるアニオン重
合性が緩慢となるため、瞬間接着剤としての役割を果た
さないという欠点がある。
【０００７】また、アクリルゴムやアクリロニトリルブ
タジエンゴムを添加する方法は２−シアノアクリレート
系接着剤の耐衝撃性をはじめ耐湿性、耐熱性、耐寒性な
どの欠点を改良する方法としては非常に有効な手段であ
ることが知れれているが( 特公表59-500132 号) 、この
場合も混合した２−シアノアクリレート系接着剤の保存
安定性に限度があり、販売については十分なロット管理
が必要である。
タジエンゴムを添加する方法は２−シアノアクリレート
系接着剤の耐衝撃性をはじめ耐湿性、耐熱性、耐寒性な
どの欠点を改良する方法としては非常に有効な手段であ
ることが知れれているが( 特公表59-500132 号) 、この
場合も混合した２−シアノアクリレート系接着剤の保存
安定性に限度があり、販売については十分なロット管理
が必要である。
【０００８】ジオクチルフタレートなどの可塑剤を添加
する方法は２−シアノアクリレート系接着剤に若干の柔
軟性を持たせるという点においては効果が確認されてい
るが、接着強度を低下させたり、可塑剤の移行により経
時的に接着力が低下してしまうなどの欠点がある。
する方法は２−シアノアクリレート系接着剤に若干の柔
軟性を持たせるという点においては効果が確認されてい
るが、接着強度を低下させたり、可塑剤の移行により経
時的に接着力が低下してしまうなどの欠点がある。
【０００９】また、特開昭52-111936 号、 特開昭52-771
45号、 特開昭52-78933号、 特開昭52-80336号、 特開昭52
-90536号、 特開昭55-66980号、 特開昭55-99980号、 特開
昭55-142068 号、 特開昭56-5807 号、 特開昭59-14067号
などに開示されている酸性化合物を添加する方法は接着
力を著しく向上させる働きがあり、２−シアノアクリレ
ート系接着剤の耐久性を高める方法としては極めて有効
な手段である。
45号、 特開昭52-78933号、 特開昭52-80336号、 特開昭52
-90536号、 特開昭55-66980号、 特開昭55-99980号、 特開
昭55-142068 号、 特開昭56-5807 号、 特開昭59-14067号
などに開示されている酸性化合物を添加する方法は接着
力を著しく向上させる働きがあり、２−シアノアクリレ
ート系接着剤の耐久性を高める方法としては極めて有効
な手段である。
【００１０】しかし、この場合は添加する化合物が酸性
物質であるために多く添加すると２−シアノアクリレー
ト系接着剤の硬化速度を著しく遅いものにしてしまい、
２−シアノアクリレート系接着剤の瞬間接着剤としての
機能を著しく低下させる結果となり、また硬化速度に悪
影響を及ぼさない程度の添加量では十分な接着力向上効
果を得ることができない。
物質であるために多く添加すると２−シアノアクリレー
ト系接着剤の硬化速度を著しく遅いものにしてしまい、
２−シアノアクリレート系接着剤の瞬間接着剤としての
機能を著しく低下させる結果となり、また硬化速度に悪
影響を及ぼさない程度の添加量では十分な接着力向上効
果を得ることができない。
【００１１】そこで、２−シアノアクリレート系接着剤
については特殊なエステル基の導入、或はゴムやエラス
トマー、可塑剤を添加することなしに、更には接着剤の
硬化速度を低下させることなく接着力を著しく向上さ
せ、且つ衝撃性、耐久性を向上させることができるよう
な接着剤組成の開発が久しく望まれていたのである。
については特殊なエステル基の導入、或はゴムやエラス
トマー、可塑剤を添加することなしに、更には接着剤の
硬化速度を低下させることなく接着力を著しく向上さ
せ、且つ衝撃性、耐久性を向上させることができるよう
な接着剤組成の開発が久しく望まれていたのである。
【００１２】
【問題点を解決するための手段】そこで、本願発明者は
以上のような性能の２−シアノアクリレート系接着剤組
成物を開発する目的で鋭意研究の結果、２−シアノアク
リレートに対してフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物
を加えてなる接着剤組成物を提案するものである。
以上のような性能の２−シアノアクリレート系接着剤組
成物を開発する目的で鋭意研究の結果、２−シアノアク
リレートに対してフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物
を加えてなる接着剤組成物を提案するものである。
【００１３】即ち、この発明によればどのような機構に
よるかは不明であるが、２−シアノアクリレートに対し
てフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物を加えることに
よって、特殊なエステル基を導入することなく、或はゴ
ムやエラストマー、可塑剤を添加することなしに、更に
接着剤の硬化速度を低下させることなく、迅速に固化
し、且つ接着強さを著しく向上させ、衝撃性など接着剤
の信頼性を向上させる等の性質を付与することができる
のである。
よるかは不明であるが、２−シアノアクリレートに対し
てフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物を加えることに
よって、特殊なエステル基を導入することなく、或はゴ
ムやエラストマー、可塑剤を添加することなしに、更に
接着剤の硬化速度を低下させることなく、迅速に固化
し、且つ接着強さを著しく向上させ、衝撃性など接着剤
の信頼性を向上させる等の性質を付与することができる
のである。
【００１４】この発明に使用する２−シアノアクリレー
トには通常のエステルが全て含まれる。具体的には、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ｎ
−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル、アリル、プロパギ
ル、ベンジル、フェニル、メトキシエチル、エトキシエ
チル、２−クロロエチル、ヘキサフルオロイソプロピ
ル、トリフルオロエチル、２−シアノエチルなどの２−
シアノアクリレートがある。
トには通常のエステルが全て含まれる。具体的には、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ｎ
−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル、アリル、プロパギ
ル、ベンジル、フェニル、メトキシエチル、エトキシエ
チル、２−クロロエチル、ヘキサフルオロイソプロピ
ル、トリフルオロエチル、２−シアノエチルなどの２−
シアノアクリレートがある。
【００１５】また、この発明で使用するフッ素含有カル
ボン酸エポキシ付加物は下記一般式で示される構造より
なる原子団を少なくとも分子中に一つ以上持つ化合物で
ある。
ボン酸エポキシ付加物は下記一般式で示される構造より
なる原子団を少なくとも分子中に一つ以上持つ化合物で
ある。
【００１６】
【化１】
【００１７】（式中、Ａが水素原子、ＢがＯＨ基、又は
ＡがＯＨ基、Ｂが水素原子、Ｒｆ1 はアルキル基の炭素
数が1 〜12のパーフルオロアルキル基又はペンタフルオ
ロフェニル基、Ｒｆ2 はアルキレン基の炭素数が2 〜12
のパーフルオロアルキレン基又はテトラフルオロフェニ
レンである。）
ＡがＯＨ基、Ｂが水素原子、Ｒｆ1 はアルキル基の炭素
数が1 〜12のパーフルオロアルキル基又はペンタフルオ
ロフェニル基、Ｒｆ2 はアルキレン基の炭素数が2 〜12
のパーフルオロアルキレン基又はテトラフルオロフェニ
レンである。）
【００１８】この発明で用いられるフッ素含有カルボン
酸エポキシ付加物はフッ素含有カルボン酸とエポキシ樹
脂との付加反応によって得ることができる。
酸エポキシ付加物はフッ素含有カルボン酸とエポキシ樹
脂との付加反応によって得ることができる。
【００１９】ここで、具体的に使用されるエポキシ樹脂
としてはｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、スチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテ
ル、クレジルグリシジルエーテル、p-sec-ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、３
級カルボン酸グリシジルエステル（カージュラＥ）、ジ
グリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル、カダノールエポキ
シ化物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ
ジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエ
ーテル、ヘキサヒドロビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、フタル酸ジグリシジルエーテル、ダイマー酸ジグリ
シジルエステル、クレゾールノボラックポリグリシジル
エーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテ
ル、テトラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールヘキサフロロアセトンジグリシジル
エーテル、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油、３，４エポキシ−６メチルシクロヘキサメチルカル
ボキシレート、３，４エポキシシクロヘキシルメチルカ
ルボキシレート、テトラフェニルフェニルグリシジルエ
ーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルメタン
などがある。
としてはｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、スチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテ
ル、クレジルグリシジルエーテル、p-sec-ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、３
級カルボン酸グリシジルエステル（カージュラＥ）、ジ
グリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル、カダノールエポキ
シ化物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ
ジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエ
ーテル、ヘキサヒドロビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、フタル酸ジグリシジルエーテル、ダイマー酸ジグリ
シジルエステル、クレゾールノボラックポリグリシジル
エーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテ
ル、テトラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールヘキサフロロアセトンジグリシジル
エーテル、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油、３，４エポキシ−６メチルシクロヘキサメチルカル
ボキシレート、３，４エポキシシクロヘキシルメチルカ
ルボキシレート、テトラフェニルフェニルグリシジルエ
ーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルメタン
などがある。
【００２０】このうち、この発明で使用されるフッ素含
有カルボン酸エポキシ付加物を得るために好適なエポキ
シ樹脂としては常温で粘度の低いポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、
アリルグリシジエーテル、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル、フェニルグシジルエーテル、グリシジルメ
タクリレート、ジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、ヘキサヒドロビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、３，４−エポキシ−６メチルシクロヘキサ
メチルカルボキシレート、３，４エポキシシクロヘキシ
ルメチルカルボキシレートなどが好ましい。
有カルボン酸エポキシ付加物を得るために好適なエポキ
シ樹脂としては常温で粘度の低いポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、
アリルグリシジエーテル、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル、フェニルグシジルエーテル、グリシジルメ
タクリレート、ジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、ヘキサヒドロビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、３，４−エポキシ−６メチルシクロヘキサ
メチルカルボキシレート、３，４エポキシシクロヘキシ
ルメチルカルボキシレートなどが好ましい。
【００２１】なお、エポキシ樹脂の種類により常温で固
形のものやトリフルオロ酢酸などのフッ素含有カルボン
酸と反応することにより固形になるものや反応熱が激し
いものがあるが、トルエンなどの溶媒中で反応を行った
り、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、燐酸
エステルなどの可塑剤やトルエン、キシレン、アセト
ン、ＭＩＢＫなどの有機溶剤で希釈することにより液状
のフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物を得ることがで
きる。
形のものやトリフルオロ酢酸などのフッ素含有カルボン
酸と反応することにより固形になるものや反応熱が激し
いものがあるが、トルエンなどの溶媒中で反応を行った
り、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、燐酸
エステルなどの可塑剤やトルエン、キシレン、アセト
ン、ＭＩＢＫなどの有機溶剤で希釈することにより液状
のフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物を得ることがで
きる。
【００２２】一方、フッ素含有カルボン酸は試薬として
通常入手可能なもので次に示される化合物を使用するこ
とができる。
通常入手可能なもので次に示される化合物を使用するこ
とができる。
【００２３】
【化２】
【００２４】（式中、Ｒｆ1 はアルキル基の炭素数が1
〜12のパーフルオロアルキル基またはペンタフルオロフ
ェニル基、Ｒｆ2 はアルキレン基の2 〜12のパーフルオ
ロアルキレン基またはテトラフルオロフェニレン基であ
る。）
〜12のパーフルオロアルキル基またはペンタフルオロフ
ェニル基、Ｒｆ2 はアルキレン基の2 〜12のパーフルオ
ロアルキレン基またはテトラフルオロフェニレン基であ
る。）
【００２５】具体的には、トリフルオロ酢酸、ペンタフ
ルオロプロピオン酸、パーフルオロ酪酸、パーフルオロ
オクタノイック酸、パーフルオロドカイノイック酸、パ
ーフルオロラウリック酸、ペンタフルオロ安息香酸、パ
ーフルオロコハク酸、ジフルオロコハク酸、パーフルオ
ログルタン酸、パーフルオロアジピン酸、テトラフルオ
ロフタル酸などが挙げられる。
ルオロプロピオン酸、パーフルオロ酪酸、パーフルオロ
オクタノイック酸、パーフルオロドカイノイック酸、パ
ーフルオロラウリック酸、ペンタフルオロ安息香酸、パ
ーフルオロコハク酸、ジフルオロコハク酸、パーフルオ
ログルタン酸、パーフルオロアジピン酸、テトラフルオ
ロフタル酸などが挙げられる。
【００２６】この発明に用いられるフッ素含有カルボン
酸エポキシ付加物は上述のフッ素含有カルボン酸とエポ
キシ樹脂を混合し、常温から150 ℃に加熱すると、フッ
素含有カルボン酸のカルボキシル基とエポキシ樹脂のグ
リシジル基が付加反応して容易に得ることができ、例え
ばトリフルオロ酢酸とグリシジル基の付加反応は常温で
急速に進行する。
酸エポキシ付加物は上述のフッ素含有カルボン酸とエポ
キシ樹脂を混合し、常温から150 ℃に加熱すると、フッ
素含有カルボン酸のカルボキシル基とエポキシ樹脂のグ
リシジル基が付加反応して容易に得ることができ、例え
ばトリフルオロ酢酸とグリシジル基の付加反応は常温で
急速に進行する。
【００２７】このようにして得られたフッ素含有カルボ
ン酸エポキシ付加物は、硬化速度などを損なうことなく
２−シアノアクリレート系接着剤の接着力を向上させる
ことができる特徴がある。
ン酸エポキシ付加物は、硬化速度などを損なうことなく
２−シアノアクリレート系接着剤の接着力を向上させる
ことができる特徴がある。
【００２８】これらの特徴を実現するためには、２−シ
アノアクリレート100 重量部に対し少なくともフッ素含
有カルボン酸エポキシ付加物0.001 〜10部、好適には0.
001〜5 部含有することが好ましく、10部以上添加する
と一液性接着剤としての安定性を確保することが困難と
なる。
アノアクリレート100 重量部に対し少なくともフッ素含
有カルボン酸エポキシ付加物0.001 〜10部、好適には0.
001〜5 部含有することが好ましく、10部以上添加する
と一液性接着剤としての安定性を確保することが困難と
なる。
【００２９】なお、通常２−シアノアクリレート系接着
剤には安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤、硬化促進剤な
どが添加されているが、この発明においてはこれらを同
様に添加してもよく、安定剤としてはＳＯ2 、スルホン
酸類、サルトン、ラクトン、弗化ホウ素、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロールなど
が1 〜1000ppm 添加される。
剤には安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤、硬化促進剤な
どが添加されているが、この発明においてはこれらを同
様に添加してもよく、安定剤としてはＳＯ2 、スルホン
酸類、サルトン、ラクトン、弗化ホウ素、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロールなど
が1 〜1000ppm 添加される。
【００３０】粘度が高い接着剤が要求される場合はポリ
メチルメタクリレート、ポリ２−シアノアクリレート、
アクリルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリ
ウレタンエラストマーを数％添加することにより任意の
粘度を得ることができる。
メチルメタクリレート、ポリ２−シアノアクリレート、
アクリルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリ
ウレタンエラストマーを数％添加することにより任意の
粘度を得ることができる。
【００３１】また、フュームドシリカを添加することに
よりチクソトロピック性を付与することができ、垂直面
でも接着剤が流れず、作業性の改善を図ることができ
る。
よりチクソトロピック性を付与することができ、垂直面
でも接着剤が流れず、作業性の改善を図ることができ
る。
【００３２】また、硬化速度が更に要求される場合はポ
リエチレングリコール、クラウンエーテル、カリクサレ
ン化合物などと併用することができる。
リエチレングリコール、クラウンエーテル、カリクサレ
ン化合物などと併用することができる。
【００３３】この発明で得られる接着剤組成物は鉄、ス
テンレススチール、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、
錫、フェライトなどの金属類やポリカーボネート、ポリ
スチレン、ベークライトなどのプラスチックス類、ＮＢ
Ｒ、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＲ、ＥＰＤＭなどのゴム類の接着
に好適であり、これらの材質を接着させた場合に接着速
度を低下させることがなく、迅速に固化し、２−シアノ
アクリレート系接着剤の接着剤の接着強さを著しく向上
させ、衝撃性など接着剤の信頼性を向上させることがで
きる。
テンレススチール、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、
錫、フェライトなどの金属類やポリカーボネート、ポリ
スチレン、ベークライトなどのプラスチックス類、ＮＢ
Ｒ、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＲ、ＥＰＤＭなどのゴム類の接着
に好適であり、これらの材質を接着させた場合に接着速
度を低下させることがなく、迅速に固化し、２−シアノ
アクリレート系接着剤の接着剤の接着強さを著しく向上
させ、衝撃性など接着剤の信頼性を向上させることがで
きる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例と比較例を挙げて、この発明を
具体的に説明する。 実施例１ トリフルオロ酢酸20.0g とポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル（Ｐ−４００）40.0g をトルエン中
へ撹拌しながら少量づつ添加し、トルエン還流下で２時
間加熱後、反応物溶液を得た。次に真空ポンプで減圧脱
気を行い、目的のフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物
−１を得た。
具体的に説明する。 実施例１ トリフルオロ酢酸20.0g とポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル（Ｐ−４００）40.0g をトルエン中
へ撹拌しながら少量づつ添加し、トルエン還流下で２時
間加熱後、反応物溶液を得た。次に真空ポンプで減圧脱
気を行い、目的のフッ素含有カルボン酸エポキシ付加物
−１を得た。
【００３５】この化合物を２−シアノアクリレートに対
してハイドロキノン0.1%、 微量の３弗化硼素を含む市販
の２−シアノアクリレート系接着剤( 商品名：スリーボ
ンド1741) に撹拌しながら適量を添加し、常温で溶解
し、実施例１を調製した。
してハイドロキノン0.1%、 微量の３弗化硼素を含む市販
の２−シアノアクリレート系接着剤( 商品名：スリーボ
ンド1741) に撹拌しながら適量を添加し、常温で溶解
し、実施例１を調製した。
【００３６】実施例２ トリフルオロ酢酸11.4g とブチルグリシジルエーテル
（ＢＧ）13.0g を実施例１と同様な方法で反応させ、減
圧脱気した後、フッ素含有カルボン酸エポキシ付加物−
２を得た。実施例１と同様に実施例２−を調製し
た。
（ＢＧ）13.0g を実施例１と同様な方法で反応させ、減
圧脱気した後、フッ素含有カルボン酸エポキシ付加物−
２を得た。実施例１と同様に実施例２−を調製し
た。
【００３７】比較例１ スリーボンド1741に適量のトリフルオロ酢酸を添加し、
常温で撹拌溶解し、比較例１−〜を調製した。
常温で撹拌溶解し、比較例１−〜を調製した。
【００３９】比較例２ スリーボンド1741に適量の酢酸を適量添加し、撹拌し比
較例２−〜を調製した。
較例２−〜を調製した。
【００４０】比較例３ スリーボンド1741に適量のエポキシ樹脂P-400、ブチルグ
リシジルエーテルを適量添加し、撹拌し、比較例３−
〜を調製した。
リシジルエーテルを適量添加し、撹拌し、比較例３−
〜を調製した。
【００４１】以上の実施例及び比較例について 初期硬化時間（鋼板／鋼板） 鋼板の接着強さ 耐衝撃性JIS-K-6855 70℃の保存安定性（著しい粘度上昇、ゲル化が発生す
るまでの日数） について測定を行い、この発明の有用性についての確認
試験を行い、その結果を下記表１、表２、表３に示す。
るまでの日数） について測定を行い、この発明の有用性についての確認
試験を行い、その結果を下記表１、表２、表３に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】以上要するに、この発明によれば、貯蔵
安定性に優れ、硬化速度が速く、特に接着力、衝撃力に
優れた２−シアノアクリレート系接着剤組成物を得るこ
とができる。
安定性に優れ、硬化速度が速く、特に接着力、衝撃力に
優れた２−シアノアクリレート系接着剤組成物を得るこ
とができる。
【００４６】特に、この発明によれば硬化速度を遅くす
ることなく２−シアノアクリレート系接着剤の接着強さ
を著しく高めることができるため、各種金属、ゴム、プ
ラスチックス、木材の接着に使用する場合、衝撃などに
対して十分な耐性を示し、接着物の信頼性が向上し、電
機、電子、輸送機などあらゆる産業分野における接着
剤、また家庭用接着剤としての利用価値を高めることが
できる。
ることなく２−シアノアクリレート系接着剤の接着強さ
を著しく高めることができるため、各種金属、ゴム、プ
ラスチックス、木材の接着に使用する場合、衝撃などに
対して十分な耐性を示し、接着物の信頼性が向上し、電
機、電子、輸送機などあらゆる産業分野における接着
剤、また家庭用接着剤としての利用価値を高めることが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ２−シアノアクリレートに対してフッ素
含有カルボン酸エポキシ付加物を加えてなる接着剤組成
物。 - 【請求項２】 フッ素含有カルボン酸エポキシ付加物が
下記一般式で示される構造よりなる原子団を少なくとも
分子中に一つ以上持つ化合物である特許請求範囲第１項
記載の接着剤組成物。 【化１】 （式中、Ａが水素原子、ＢがＯＨ基、又はＡがＯＨ基、
Ｂが水素原子、Ｒｆ1 はアルキル基の炭素数が1 〜12の
パーフルオロアルキル基又はペンタフルオロフェニル
基、Ｒｆ2 はアルキレン基の炭素数が2 〜12のパーフル
オロアルキレン基又はテトラフルオロフェニレンであ
る。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5253611A JPH0782531A (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | 接着剤組成物 |
| US08/307,368 US5466764A (en) | 1993-09-17 | 1994-09-16 | Adhesive composition comprising a cyanoacrylate and an epoxy adduct |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5253611A JPH0782531A (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782531A true JPH0782531A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=17253779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5253611A Pending JPH0782531A (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | 接着剤組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466764A (ja) |
| JP (1) | JPH0782531A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040106742A1 (en) * | 1998-08-26 | 2004-06-03 | Takamasa Harada | Coating composition |
| US6607631B1 (en) | 2000-09-08 | 2003-08-19 | Closure Medical Corporation | Adhesive compositions with reduced coefficient of friction |
| CN114410230B (zh) * | 2022-01-26 | 2023-06-20 | 法施达(大连)实业集团有限公司 | 一种弹性结构胶及其应用 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH511971A (de) * | 1969-07-07 | 1971-01-29 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von Perfluoralkylmonocarbonsäureestern zum Veredeln von Textilmaterial |
| CH182370A4 (ja) * | 1970-02-09 | 1972-10-13 | ||
| JPS5278933A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-02 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS5277145A (en) * | 1975-12-24 | 1977-06-29 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS5818955B2 (ja) * | 1975-12-27 | 1983-04-15 | 東亞合成株式会社 | セツチヤクザイソセイブツ |
| JPS5290536A (en) * | 1976-01-23 | 1977-07-29 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS5830908B2 (ja) * | 1976-03-18 | 1983-07-02 | 東亞合成株式会社 | 接着剤組成物 |
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| JPS5599980A (en) * | 1979-01-26 | 1980-07-30 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS55142068A (en) * | 1979-04-20 | 1980-11-06 | Taoka Chem Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS565807A (en) * | 1979-06-29 | 1981-01-21 | Matsumoto Seiyaku Kogyo Kk | Cyanoacrylate composition |
| US4440910A (en) * | 1982-01-18 | 1984-04-03 | Loctite Corporation | Toughened cyanoacrylates containing elastomeric rubbers |
| US4444933A (en) * | 1982-12-02 | 1984-04-24 | Borden, Inc. | Adhesive cyanoacrylate compositions with reduced adhesion to skin |
| JPS59147067A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-23 | Alpha Giken:Kk | α−シアノアクリレ−ト系耐熱性瞬間接着剤組成物 |
| US5290825A (en) * | 1985-05-17 | 1994-03-01 | Lazar Warren G | Composition and method for inhibiting the cure of cyanoacrylate adhesives and cure inhibited cyanoacrylate adhesive compositions |
| US4950701A (en) * | 1986-07-02 | 1990-08-21 | Cemedine Company, Ltd. | Bonding method and adhesive useful for the method |
| DE4009621A1 (de) * | 1990-03-26 | 1991-10-02 | Henkel Kgaa | (alpha) -cyanacrylatklebstoffzusammensetzungen |
-
1993
- 1993-09-17 JP JP5253611A patent/JPH0782531A/ja active Pending
-
1994
- 1994-09-16 US US08/307,368 patent/US5466764A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5466764A (en) | 1995-11-14 |
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