JPH0781931A - 球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体及びその製造方法 - Google Patents
球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0781931A JPH0781931A JP24874593A JP24874593A JPH0781931A JP H0781931 A JPH0781931 A JP H0781931A JP 24874593 A JP24874593 A JP 24874593A JP 24874593 A JP24874593 A JP 24874593A JP H0781931 A JPH0781931 A JP H0781931A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- calcite
- type calcium
- spherical
- aggregate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 球状のカルサイト型炭酸カルシウム粒子凝集
体及びその製造方法を提供する。 【構成】 ０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有するカ
ルサイト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体からな
り、５〜１００μｍの数平均粒子径を有する球状カルサ
イト型炭酸カルシウム凝集体。水酸化カルシウムの水懸
濁液を、炭酸ガスと共に３００〜１０００℃に加熱され
た反応容器内に噴霧し、水酸化カルシウムと炭酸ガスと
を反応させる、上記の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体の製造方法。
体及びその製造方法を提供する。 【構成】 ０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有するカ
ルサイト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体からな
り、５〜１００μｍの数平均粒子径を有する球状カルサ
イト型炭酸カルシウム凝集体。水酸化カルシウムの水懸
濁液を、炭酸ガスと共に３００〜１０００℃に加熱され
た反応容器内に噴霧し、水酸化カルシウムと炭酸ガスと
を反応させる、上記の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、球状のカルサイト型炭
酸カルシウム凝集体及びその製造方法に関する。
酸カルシウム凝集体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭酸カルシウムには、菱面体のカルサイ
ト、棒状のアラゴナイト及び球状のバテライトの三種の
結晶型が知られている。
ト、棒状のアラゴナイト及び球状のバテライトの三種の
結晶型が知られている。
【０００３】充填性、流動性、分散性等の物性を良くす
るために球状の炭酸カルシウムが注目され、球状のバテ
ライト型炭酸カルシウムの製造方法について種々の提案
がなされている。しかしながら、バテライト型炭酸カル
シウムは水に対して不安定であるという問題点を有して
いる。即ち、バテライト型炭酸カルシウムは、水が存在
しない雰囲気下では常温、常圧で安定であるが、水分を
含む雰囲気下では容易に菱面体晶のカルサイトに変わ
り、球状形態が崩れて球形の優れた特性が失われること
になる。従って、球状のカルサイト型炭酸カルシウムを
製造できれば、これは水に対して安定であるので、水分
を含む雰囲気下で長期間安定に球状を維持することがで
きると期待される。
るために球状の炭酸カルシウムが注目され、球状のバテ
ライト型炭酸カルシウムの製造方法について種々の提案
がなされている。しかしながら、バテライト型炭酸カル
シウムは水に対して不安定であるという問題点を有して
いる。即ち、バテライト型炭酸カルシウムは、水が存在
しない雰囲気下では常温、常圧で安定であるが、水分を
含む雰囲気下では容易に菱面体晶のカルサイトに変わ
り、球状形態が崩れて球形の優れた特性が失われること
になる。従って、球状のカルサイト型炭酸カルシウムを
製造できれば、これは水に対して安定であるので、水分
を含む雰囲気下で長期間安定に球状を維持することがで
きると期待される。
【０００４】特開昭５７−９２５２１号公報には、球状
のバテライト型構造をもった炭酸カルシウムを４００〜
８００℃の温度で０．５〜２４時間熱処理することによ
り得られた球状カルサイト型炭酸カルシウムが開示され
ている。特開昭５７−９２５２１号公報には明記されて
いないが、その製造法及び実施例の記載から推察して、
この公報に記載されている球状カルサイト型炭酸カルシ
ウムは単一の粒子であると考えられる。
のバテライト型構造をもった炭酸カルシウムを４００〜
８００℃の温度で０．５〜２４時間熱処理することによ
り得られた球状カルサイト型炭酸カルシウムが開示され
ている。特開昭５７−９２５２１号公報には明記されて
いないが、その製造法及び実施例の記載から推察して、
この公報に記載されている球状カルサイト型炭酸カルシ
ウムは単一の粒子であると考えられる。
【０００５】また、特開昭５７−９２５２１号公報に記
載された球状カルサイト型炭酸カルシウムの製造方法に
於ては、その原料として使用する球状のバテライト型炭
酸カルシウムを製造する必要があり、球状のバテライト
型炭酸カルシウムを製造することが面倒でありその製造
工程自体球状のカルサイト型炭酸カルシウムを製造する
ためには余分の工程である。更に、バテライト型炭酸カ
ルシウムが水に対して不安定であることから、球状のカ
ルサイト型炭酸カルシウムを製造する工程で使用するま
での間バテライト型炭酸カルシウムをその球形を保持し
たまま水分を含まない雰囲気下に貯蔵しなくてはならな
いという問題点がある。
載された球状カルサイト型炭酸カルシウムの製造方法に
於ては、その原料として使用する球状のバテライト型炭
酸カルシウムを製造する必要があり、球状のバテライト
型炭酸カルシウムを製造することが面倒でありその製造
工程自体球状のカルサイト型炭酸カルシウムを製造する
ためには余分の工程である。更に、バテライト型炭酸カ
ルシウムが水に対して不安定であることから、球状のカ
ルサイト型炭酸カルシウムを製造する工程で使用するま
での間バテライト型炭酸カルシウムをその球形を保持し
たまま水分を含まない雰囲気下に貯蔵しなくてはならな
いという問題点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、球状
のカルサイト型炭酸カルシウム粒子凝集体を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、球状のカルサイト型炭
酸カルシウム粒子凝集体を、容易に入手できる原料を使
用して簡単な工程で製造することができる球状カルサイ
ト型炭酸カルシウム凝集体の製造方法を提供することに
ある。
のカルサイト型炭酸カルシウム粒子凝集体を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、球状のカルサイト型炭
酸カルシウム粒子凝集体を、容易に入手できる原料を使
用して簡単な工程で製造することができる球状カルサイ
ト型炭酸カルシウム凝集体の製造方法を提供することに
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、０．０１〜１
μｍの数平均粒子径を有するカルサイト型炭酸カルシウ
ムの一次粒子の凝集体からなり、５〜１００μｍの数平
均粒子径を有することを特徴とする球状カルサイト型炭
酸カルシウム凝集体である。
μｍの数平均粒子径を有するカルサイト型炭酸カルシウ
ムの一次粒子の凝集体からなり、５〜１００μｍの数平
均粒子径を有することを特徴とする球状カルサイト型炭
酸カルシウム凝集体である。
【０００８】他の本発明は、水酸化カルシウムの水懸濁
液を、炭酸ガスと共に３００〜１０００℃に加熱された
反応容器内に噴霧し、該水酸化カルシウムと炭酸ガスと
を反応させて、０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有す
るカルサイト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体から
なり、５〜１００μｍの数平均粒子径を有する球状カル
サイト型炭酸カルシウム凝集体を製造することを特徴と
する球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の製造方法
である。
液を、炭酸ガスと共に３００〜１０００℃に加熱された
反応容器内に噴霧し、該水酸化カルシウムと炭酸ガスと
を反応させて、０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有す
るカルサイト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体から
なり、５〜１００μｍの数平均粒子径を有する球状カル
サイト型炭酸カルシウム凝集体を製造することを特徴と
する球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の製造方法
である。
【０００９】本発明の好適な態様は下記の通りである。
【００１０】（１）球状カルサイト型炭酸カルシウム凝
集体のＢＥＴ法による比表面積が２〜３０ｍ2 ／ｇであ
る上記の球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体又はそ
の製造方法。
集体のＢＥＴ法による比表面積が２〜３０ｍ2 ／ｇであ
る上記の球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体又はそ
の製造方法。
【００１１】（２）反応容器内の温度が５００〜７５０
℃であることを特徴とする上記の球状カルサイト型炭酸
カルシウム凝集体の製造方法。
℃であることを特徴とする上記の球状カルサイト型炭酸
カルシウム凝集体の製造方法。
【００１２】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
は、図１及び図２に示すような０．０１〜１μｍの数平
均粒子径を有するカルサイト型炭酸カルシウムの一次粒
子の凝集体からなり、５〜１００μｍの数平均粒子径を
有するカルサイト型炭酸カルシウム凝集体である。
は、図１及び図２に示すような０．０１〜１μｍの数平
均粒子径を有するカルサイト型炭酸カルシウムの一次粒
子の凝集体からなり、５〜１００μｍの数平均粒子径を
有するカルサイト型炭酸カルシウム凝集体である。
【００１３】図１は、実施例１で本発明の製造方法によ
り製造された球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真であり、図２は図１の
一部拡大写真である。
り製造された球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真であり、図２は図１の
一部拡大写真である。
【００１４】図１から明らかなように、本発明の球状カ
ルサイト型炭酸カルシウム凝集体は、粒子径が大きいも
のから小さいものまで何れもほぼ球状の外観を有してい
る。なお、本明細書に於て、「球」は、球、回転楕円
体、及びこれらの類似形状物の形状を含めて意味し、長
径／短径の比が１／１〜１／２である形状のものを含め
て意味する。
ルサイト型炭酸カルシウム凝集体は、粒子径が大きいも
のから小さいものまで何れもほぼ球状の外観を有してい
る。なお、本明細書に於て、「球」は、球、回転楕円
体、及びこれらの類似形状物の形状を含めて意味し、長
径／短径の比が１／１〜１／２である形状のものを含め
て意味する。
【００１５】図２から明らかなように、本発明の球状カ
ルサイト型炭酸カルシウム凝集体は、０．０１〜１μ
ｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍの数平均粒子径を
有する一次粒子の凝集体であり、５〜１００μｍ、好ま
しくは２０〜５０μｍの数平均粒子径を有する球状物で
ある。
ルサイト型炭酸カルシウム凝集体は、０．０１〜１μ
ｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍの数平均粒子径を
有する一次粒子の凝集体であり、５〜１００μｍ、好ま
しくは２０〜５０μｍの数平均粒子径を有する球状物で
ある。
【００１６】図３は、実施例１で製造された球状カルサ
イト型炭酸カルシウム凝集体のＸ線回折像を示す。図４
は、標準試料のカルサイト型炭酸カルシウムのＸ線回折
像（ＡＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File 50586 ）であ
り、図３と図４とを対比させることによって、本発明の
球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体が実質的にカル
サイト型であることが明らかである。また、図５は、標
準試料の水酸化カルシウムのＸ線回折像（ＡＳＴＭ Ｘ
-Ray Powder Data File 40733 ）であり、図３と図５と
を対比させることによって、本発明の球状カルサイト型
炭酸カルシウム凝集体には、原料として使用した水酸化
カルシウムが実質的に残留していないことが明らかであ
る。
イト型炭酸カルシウム凝集体のＸ線回折像を示す。図４
は、標準試料のカルサイト型炭酸カルシウムのＸ線回折
像（ＡＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File 50586 ）であ
り、図３と図４とを対比させることによって、本発明の
球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体が実質的にカル
サイト型であることが明らかである。また、図５は、標
準試料の水酸化カルシウムのＸ線回折像（ＡＳＴＭ Ｘ
-Ray Powder Data File 40733 ）であり、図３と図５と
を対比させることによって、本発明の球状カルサイト型
炭酸カルシウム凝集体には、原料として使用した水酸化
カルシウムが実質的に残留していないことが明らかであ
る。
【００１７】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体を構成する一次粒子は、０．０１〜１μｍの数平
均粒子径を有するものであるが、０．０１〜０．５μｍ
の数平均粒子径を有するものが、二次粒子凝集体の気孔
率を上げ、表面積をより大きくするので特に好ましい。
この一次粒子の形状は特に限定されないが球状のもので
あることが好ましい。
凝集体を構成する一次粒子は、０．０１〜１μｍの数平
均粒子径を有するものであるが、０．０１〜０．５μｍ
の数平均粒子径を有するものが、二次粒子凝集体の気孔
率を上げ、表面積をより大きくするので特に好ましい。
この一次粒子の形状は特に限定されないが球状のもので
あることが好ましい。
【００１８】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体は、５〜１００μｍの数平均粒子径を有するもの
である。本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集
体の数平均粒子径は、他の本発明である球状カルサイト
型炭酸カルシウム凝集体の製造方法に於ける製造条件を
種々変更することによって、所望の値に調節することが
できる。また、他の本発明の製造方法により得られた球
状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体を適当に篩分けす
ることによっても、所望の数平均粒子径及び粒子径分布
を有する球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体を得る
ことができる。
凝集体は、５〜１００μｍの数平均粒子径を有するもの
である。本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集
体の数平均粒子径は、他の本発明である球状カルサイト
型炭酸カルシウム凝集体の製造方法に於ける製造条件を
種々変更することによって、所望の値に調節することが
できる。また、他の本発明の製造方法により得られた球
状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体を適当に篩分けす
ることによっても、所望の数平均粒子径及び粒子径分布
を有する球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体を得る
ことができる。
【００１９】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体は、比表面積が２〜３０ｍ2／ｇであって、本発
明の球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体と同程度の
数平均粒子径を有する従来のカルサイト型炭酸カルシウ
ムに比べて比表面積が大きいという特徴を有する。球状
カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の比表面積は、軽量
で、気孔率が高く、吸着性に優れているという点で、特
に１０〜３０ｍ2 ／ｇであることが好ましい。
凝集体は、比表面積が２〜３０ｍ2／ｇであって、本発
明の球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体と同程度の
数平均粒子径を有する従来のカルサイト型炭酸カルシウ
ムに比べて比表面積が大きいという特徴を有する。球状
カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の比表面積は、軽量
で、気孔率が高く、吸着性に優れているという点で、特
に１０〜３０ｍ2 ／ｇであることが好ましい。
【００２０】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体は、球状であるために充填性、流動性、分散性等
の物性が優れており、実質的にカルサイト型であるため
に、特に水に対して極めて安定であって長期間貯蔵する
ことができ、しかも比表面積が大きいので、コンクリー
ト、セメント・コンクリート二次製品、合成樹脂成形品
等の充填材、農薬を分解する微生物の担体等として利用
することができ、建材、包装材、農業用資材、医薬品、
脱臭剤、芳香剤、トナー、液晶表示素子等々の分野に広
範囲に利用することができる。
凝集体は、球状であるために充填性、流動性、分散性等
の物性が優れており、実質的にカルサイト型であるため
に、特に水に対して極めて安定であって長期間貯蔵する
ことができ、しかも比表面積が大きいので、コンクリー
ト、セメント・コンクリート二次製品、合成樹脂成形品
等の充填材、農薬を分解する微生物の担体等として利用
することができ、建材、包装材、農業用資材、医薬品、
脱臭剤、芳香剤、トナー、液晶表示素子等々の分野に広
範囲に利用することができる。
【００２１】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体の製造方法は、水酸化カルシウムの水懸濁液を、
炭酸ガスと共に３００〜１０００℃に加熱された反応容
器内に噴霧し、該水酸化カルシウムと炭酸ガスとを反応
させて、０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有するカル
サイト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体からなり、
５〜１００μｍの数平均粒子径を有する球状カルサイト
型炭酸カルシウム凝集体を製造することを特徴とする方
法である。
凝集体の製造方法は、水酸化カルシウムの水懸濁液を、
炭酸ガスと共に３００〜１０００℃に加熱された反応容
器内に噴霧し、該水酸化カルシウムと炭酸ガスとを反応
させて、０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有するカル
サイト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体からなり、
５〜１００μｍの数平均粒子径を有する球状カルサイト
型炭酸カルシウム凝集体を製造することを特徴とする方
法である。
【００２２】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体の製造方法を、図６を参照して説明する。
凝集体の製造方法を、図６を参照して説明する。
【００２３】図６は、本発明の球状カルサイト型炭酸カ
ルシウム凝集体の製造方法を実験室的規模で実施するた
めに使用する製造装置の一例を示す概略図である。図６
に於いて、球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の製
造装置１は、原料の水酸化カルシウムの水懸濁液を貯留
するための水酸化カルシウム水懸濁液槽２、水酸化カル
シウム水懸濁液を空気と一緒に噴出するための反応原料
噴出管３、炭酸ガスボンベ４、管状反応容器５、横型電
気炉６、生成物である球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体を捕集するための第一捕集器７、第二捕集器８、
排気ポンプ９、反応容器５内の温度を測定するための温
度計１０、水酸化カルシウム懸濁液の供給量を調節する
ための調節バルブ１１、及びマグネチックスターラー１
２から構成されている。反応原料噴出管３はガラスで作
られた二重管構造を有しており、内管３ａに水酸化カル
シウム水懸濁液を通し、内管３ａと外管３ｂとの間に空
気を加圧下に通し噴出口３ｃから空気を噴出させること
によって、水酸化カルシウム水懸濁液を反応容器５内へ
噴霧するように構成されている。反応容器５はアルミナ
炉心管で作られている。
ルシウム凝集体の製造方法を実験室的規模で実施するた
めに使用する製造装置の一例を示す概略図である。図６
に於いて、球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の製
造装置１は、原料の水酸化カルシウムの水懸濁液を貯留
するための水酸化カルシウム水懸濁液槽２、水酸化カル
シウム水懸濁液を空気と一緒に噴出するための反応原料
噴出管３、炭酸ガスボンベ４、管状反応容器５、横型電
気炉６、生成物である球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体を捕集するための第一捕集器７、第二捕集器８、
排気ポンプ９、反応容器５内の温度を測定するための温
度計１０、水酸化カルシウム懸濁液の供給量を調節する
ための調節バルブ１１、及びマグネチックスターラー１
２から構成されている。反応原料噴出管３はガラスで作
られた二重管構造を有しており、内管３ａに水酸化カル
シウム水懸濁液を通し、内管３ａと外管３ｂとの間に空
気を加圧下に通し噴出口３ｃから空気を噴出させること
によって、水酸化カルシウム水懸濁液を反応容器５内へ
噴霧するように構成されている。反応容器５はアルミナ
炉心管で作られている。
【００２４】原料の水酸化カルシウムの水懸濁液は、一
般に酸化カルシウム粉末又は水酸化カルシウム粉末を水
中に懸濁させることにより容易に調製することができ
る。水酸化カルシウムの水懸濁液中の固形分の水酸化カ
ルシウムの純度はできるだけ高いことが望ましい。水酸
化カルシウムの水懸濁液中の水酸化カルシウムの濃度
は、一般に０．１〜５重量％、特に１〜３重量％である
ことが好ましい。水酸化カルシウムの水懸濁液中の水酸
化カルシウムの濃度が、上記範囲よりも低いと所要熱量
が増大し生産性が低下し、上記範囲よりも高いと反応帯
域への水酸化カルシウムの水懸濁液中の噴霧が困難にな
り、生成物中の未反応の水酸化カルシウムの残存量が増
大する。
般に酸化カルシウム粉末又は水酸化カルシウム粉末を水
中に懸濁させることにより容易に調製することができ
る。水酸化カルシウムの水懸濁液中の固形分の水酸化カ
ルシウムの純度はできるだけ高いことが望ましい。水酸
化カルシウムの水懸濁液中の水酸化カルシウムの濃度
は、一般に０．１〜５重量％、特に１〜３重量％である
ことが好ましい。水酸化カルシウムの水懸濁液中の水酸
化カルシウムの濃度が、上記範囲よりも低いと所要熱量
が増大し生産性が低下し、上記範囲よりも高いと反応帯
域への水酸化カルシウムの水懸濁液中の噴霧が困難にな
り、生成物中の未反応の水酸化カルシウムの残存量が増
大する。
【００２５】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体の製造方法に於ては、調節バルブ１１を経て空気
を水酸化カルシウム水懸濁液層２内に入れ、空気圧によ
り水酸化カルシウム水懸濁液を反応原料噴出管３の内管
３ａに送る。水酸化カルシウム水懸濁液層２内の水酸化
カルシウム水懸濁液は、マグネチックスターラー１２に
より攪拌して水懸濁液中の水酸化カルシウムを十分に分
散させておく。調節バルブ１１を調節することによって
水酸化カルシウム水懸濁液の送液量を調節する。内管３
ａと外管３ｂとの間に空気を加圧下に通し噴出口３ｃか
ら空気を噴出させることにより、水酸化カルシウム水懸
濁液を空気と共に反応容器５内へ噴出させる。同時に、
炭酸ガスボンベ４から炭酸ガスを反応容器５内へ供給
し、炭酸ガスと水酸化カルシウムとを反応させる。
凝集体の製造方法に於ては、調節バルブ１１を経て空気
を水酸化カルシウム水懸濁液層２内に入れ、空気圧によ
り水酸化カルシウム水懸濁液を反応原料噴出管３の内管
３ａに送る。水酸化カルシウム水懸濁液層２内の水酸化
カルシウム水懸濁液は、マグネチックスターラー１２に
より攪拌して水懸濁液中の水酸化カルシウムを十分に分
散させておく。調節バルブ１１を調節することによって
水酸化カルシウム水懸濁液の送液量を調節する。内管３
ａと外管３ｂとの間に空気を加圧下に通し噴出口３ｃか
ら空気を噴出させることにより、水酸化カルシウム水懸
濁液を空気と共に反応容器５内へ噴出させる。同時に、
炭酸ガスボンベ４から炭酸ガスを反応容器５内へ供給
し、炭酸ガスと水酸化カルシウムとを反応させる。
【００２６】反応容器５内へ直接供給する炭酸ガスは、
炭酸ガスのみであることが好ましいが、窒素のような不
活性ガス又は空気で希釈されていてもよい。使用する炭
酸ガス中に酸素が含まれる場合、一般に酸素濃度は炭酸
ガス濃度の５０％以下であることが望ましい。
炭酸ガスのみであることが好ましいが、窒素のような不
活性ガス又は空気で希釈されていてもよい。使用する炭
酸ガス中に酸素が含まれる場合、一般に酸素濃度は炭酸
ガス濃度の５０％以下であることが望ましい。
【００２７】炭酸ガスの供給量は、供給される水溶性カ
ルシウム塩を炭酸カルシウムに転化するに十分な量であ
り、ＣＯ2 として一般に供給される水酸化カルシウムの
１０〜５０００モル倍であることが好ましい。炭酸ガス
の供給量が低過ぎると炭酸カルシウムの生成率が低下す
る傾向がある。従って、反応容器５内へ直接供給する炭
酸ガスが、窒素、空気等で希釈されている場合は、反応
原料噴出管３の噴出口３ｃから噴出させる空気の中に炭
酸ガスを混入させて、反応容器５内に供給する炭酸ガス
の合計の量が上記の範囲内になるようにしてもよい。噴
出口３ｃから噴出させる空気の中に炭酸ガスを混入させ
る場合、その混合ガス中の炭酸ガスの濃度が高過ぎると
噴出口３ｃで目づまりを起こす恐れがあるので、混合ガ
ス中の炭酸ガスの濃度を３０％以下にすることが望まし
い。
ルシウム塩を炭酸カルシウムに転化するに十分な量であ
り、ＣＯ2 として一般に供給される水酸化カルシウムの
１０〜５０００モル倍であることが好ましい。炭酸ガス
の供給量が低過ぎると炭酸カルシウムの生成率が低下す
る傾向がある。従って、反応容器５内へ直接供給する炭
酸ガスが、窒素、空気等で希釈されている場合は、反応
原料噴出管３の噴出口３ｃから噴出させる空気の中に炭
酸ガスを混入させて、反応容器５内に供給する炭酸ガス
の合計の量が上記の範囲内になるようにしてもよい。噴
出口３ｃから噴出させる空気の中に炭酸ガスを混入させ
る場合、その混合ガス中の炭酸ガスの濃度が高過ぎると
噴出口３ｃで目づまりを起こす恐れがあるので、混合ガ
ス中の炭酸ガスの濃度を３０％以下にすることが望まし
い。
【００２８】また、噴出口３ｃでの空気（又は炭酸ガス
と空気との混合ガス）の流速は１０〜１００ｍ／秒であ
ることが好ましい。水酸化カルシウム水懸濁液及び炭酸
ガスの単位時間当りの供給量は、使用する装置の大きさ
に応じて適宜変更される。
と空気との混合ガス）の流速は１０〜１００ｍ／秒であ
ることが好ましい。水酸化カルシウム水懸濁液及び炭酸
ガスの単位時間当りの供給量は、使用する装置の大きさ
に応じて適宜変更される。
【００２９】本発明の製造方法に於いて、水酸化カルシ
ウムと炭酸ガスとの反応は３００〜１０００℃、好まし
くは５００〜７５０℃で行う。反応温度が上記の範囲よ
りも低いと一次粒子の凝集が進まず生成物中の微細な粒
子の割合が増加する。また、反応温度が上記の範囲より
も高いと、粒子の外面で焼結が起こり始め、粒子の中心
部での反応が進行し難くなる。そのために粒子内に未反
応の水酸化カルシウムが残留し、生成物中の水酸化カル
シウムの含有量が増加する。更に、生成物のカルサイト
型炭酸カルシウム凝集体の気孔率が小さくなる傾向があ
る。
ウムと炭酸ガスとの反応は３００〜１０００℃、好まし
くは５００〜７５０℃で行う。反応温度が上記の範囲よ
りも低いと一次粒子の凝集が進まず生成物中の微細な粒
子の割合が増加する。また、反応温度が上記の範囲より
も高いと、粒子の外面で焼結が起こり始め、粒子の中心
部での反応が進行し難くなる。そのために粒子内に未反
応の水酸化カルシウムが残留し、生成物中の水酸化カル
シウムの含有量が増加する。更に、生成物のカルサイト
型炭酸カルシウム凝集体の気孔率が小さくなる傾向があ
る。
【００３０】水酸化カルシウムと炭酸ガスとの反応は、
加圧下でも減圧下でも行うことができるが、一般に常圧
又はその付近で行うことが好ましい。
加圧下でも減圧下でも行うことができるが、一般に常圧
又はその付近で行うことが好ましい。
【００３１】生成した球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体を第一捕集器７及び第二捕集器８に捕集し、反応
容器５からのガスは排気ポンプ９により系外に排気す
る。
凝集体を第一捕集器７及び第二捕集器８に捕集し、反応
容器５からのガスは排気ポンプ９により系外に排気す
る。
【００３２】得られた球状カルサイト型炭酸カルシウム
凝集体は、実質的に前記のような本発明の球状のカルサ
イト型炭酸カルシウム凝集体からなる物質であり、その
まま使用してもよく、必要に応じて適宜分級して使用す
ることもできる。また、得られた球状カルサイト型炭酸
カルシウム凝集体に未反応の水酸化カルシウムが含まれ
ている場合、その含有量が約１重量％以下であれば、そ
の使用に際して何ら問題は無い。
凝集体は、実質的に前記のような本発明の球状のカルサ
イト型炭酸カルシウム凝集体からなる物質であり、その
まま使用してもよく、必要に応じて適宜分級して使用す
ることもできる。また、得られた球状カルサイト型炭酸
カルシウム凝集体に未反応の水酸化カルシウムが含まれ
ている場合、その含有量が約１重量％以下であれば、そ
の使用に際して何ら問題は無い。
【００３３】図６は実験室的な規模での製造装置を示し
たが、本発明の製造方法を工業的に大規模で行う場合に
は、規模に応じて適当な大きさ及び構造の装置を使用で
きることは勿論である。
たが、本発明の製造方法を工業的に大規模で行う場合に
は、規模に応じて適当な大きさ及び構造の装置を使用で
きることは勿論である。
【００３４】
【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
【００３５】［実施例１］水酸化カルシウム水懸濁液と
して、水酸化カルシウムを水中に懸濁させて調製した固
形分濃度２．０重量％の水懸濁液を使用し、炭酸ガスと
して炭酸ガスボンベからの炭酸ガスを使用し、図６に示
すような製造装置を使用して炭酸カルシウムを製造し
た。
して、水酸化カルシウムを水中に懸濁させて調製した固
形分濃度２．０重量％の水懸濁液を使用し、炭酸ガスと
して炭酸ガスボンベからの炭酸ガスを使用し、図６に示
すような製造装置を使用して炭酸カルシウムを製造し
た。
【００３６】反応原料噴出管３の内管３ａ（外径：１．
２３ｍｍ、内径：０．６０ｍｍ）から、水酸化カルシウ
ム水懸濁液を２．０ｍｌ／分の流量で供給し、反応原料
噴出管３の内管３ａと外管３ｂ（外径：３．２１ｍｍ、
内径：２．０４ｍｍ）との間から空気を８．０リットル
／分の速度で供給して水酸化カルシウム水懸濁液と一緒
に反応容器５内へ噴霧し、同時に炭酸ガス（純度：９
９．９％）を６．０リットル／分の速度で反応容器５内
へ供給した。
２３ｍｍ、内径：０．６０ｍｍ）から、水酸化カルシウ
ム水懸濁液を２．０ｍｌ／分の流量で供給し、反応原料
噴出管３の内管３ａと外管３ｂ（外径：３．２１ｍｍ、
内径：２．０４ｍｍ）との間から空気を８．０リットル
／分の速度で供給して水酸化カルシウム水懸濁液と一緒
に反応容器５内へ噴霧し、同時に炭酸ガス（純度：９
９．９％）を６．０リットル／分の速度で反応容器５内
へ供給した。
【００３７】横型電気炉６により加熱して反応容器５内
の温度を７００℃に維持し、上記の操作を２４０分間行
った。生成した炭酸カルシウムの大部分は第一捕集器７
内に捕集された。
の温度を７００℃に維持し、上記の操作を２４０分間行
った。生成した炭酸カルシウムの大部分は第一捕集器７
内に捕集された。
【００３８】得られた炭酸カルシウムのＳＥＭ（走査型
電子顕微鏡）写真を図１に示す。また、図１の一部拡大
写真を図２に示す。図１から明らかなように、実施例１
で得られた炭酸カルシウムは、粒子径が大きいものから
小さいものまで何れもほぼ球状の外観を有している。ま
た、図２から明らかなように、実施例１で得られた炭酸
カルシウムは、０．０５〜０．５μｍの数平均粒子径を
有する一次粒子の凝集体である。
電子顕微鏡）写真を図１に示す。また、図１の一部拡大
写真を図２に示す。図１から明らかなように、実施例１
で得られた炭酸カルシウムは、粒子径が大きいものから
小さいものまで何れもほぼ球状の外観を有している。ま
た、図２から明らかなように、実施例１で得られた炭酸
カルシウムは、０．０５〜０．５μｍの数平均粒子径を
有する一次粒子の凝集体である。
【００３９】また、得られた炭酸カルシウムの粒度分布
を、マイクロトラックＳＲＡ粒度分析計（日機装株式会
社製）を使用して超音波分散させないで測定した。その
結果を表１に示す。
を、マイクロトラックＳＲＡ粒度分析計（日機装株式会
社製）を使用して超音波分散させないで測定した。その
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】 表１ ────────────────────── ＣＨ 粒径 累積 頻度 ────────────────────── １ 2.40 0.16 0.16 ２ 3.30 1.03 0.87 ３ 4.70 2.76 1.73 ４ 6.60 4.15 1.39 ５ 9.40 8.88 4.73 ６ 13.00 16.49 7.61 ７ 19.00 33.16 16.67 ８ 27.00 62.96 29.80 ９ 38.00 86.37 23.41 １０ 53.00 96.29 9.92 １１ 75.00 100.00 3.71 １２ 106.00 100.00 0.00 １３ 150.00 100.00 0.00 １４ 212.00 100.00 0.00 １５ 300.00 100.00 0.00 ──────────────────────
【００４１】また、得られた炭酸カルシウムのＸ線回折
像を示す図３と、標準試料のカルサイト型炭酸カルシウ
ムのＸ線回折像（ＡＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File
50586）である図４とを対比させることによって、実施
例１で得られた炭酸カルシウムは実質的にカルサイト型
であることが明らかである。
像を示す図３と、標準試料のカルサイト型炭酸カルシウ
ムのＸ線回折像（ＡＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File
50586）である図４とを対比させることによって、実施
例１で得られた炭酸カルシウムは実質的にカルサイト型
であることが明らかである。
【００４２】得られた球状カルサイト型炭酸カルシウム
のＢＥＴ法による比表面積を、ＢＥＴ比表面積計（ＭＯ
ＮＯＳＯＢ ＭＳ−１２、湯浅アイオニクス株式会社
製）を使用して測定したところ、１１．６ｍ2 ／ｇであ
った。この比表面積は、数平均粒子径が０．２μｍ程度
のカルサイト型軽質炭酸カルシウムの比表面積と同程度
であることから、実施例１で得られた球状カルサイト型
炭酸カルシウムは、粒子径に対して比表面積が非常に大
きいものであり、多孔体の粒子であることが確認でき
た。
のＢＥＴ法による比表面積を、ＢＥＴ比表面積計（ＭＯ
ＮＯＳＯＢ ＭＳ−１２、湯浅アイオニクス株式会社
製）を使用して測定したところ、１１．６ｍ2 ／ｇであ
った。この比表面積は、数平均粒子径が０．２μｍ程度
のカルサイト型軽質炭酸カルシウムの比表面積と同程度
であることから、実施例１で得られた球状カルサイト型
炭酸カルシウムは、粒子径に対して比表面積が非常に大
きいものであり、多孔体の粒子であることが確認でき
た。
【００４３】
【発明の効果】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウ
ム凝集体は、球状であるために充填性、流動性、分散性
等の物性が優れており、実質的にカルサイト型であるた
めに、特に水に対して極めて安定であって長期間貯蔵す
ることができ、しかも多孔体であって粒子径に対して比
表面積が大きいという特徴を有する。
ム凝集体は、球状であるために充填性、流動性、分散性
等の物性が優れており、実質的にカルサイト型であるた
めに、特に水に対して極めて安定であって長期間貯蔵す
ることができ、しかも多孔体であって粒子径に対して比
表面積が大きいという特徴を有する。
【００４４】従って、本発明の球状カルサイト型炭酸カ
ルシウム凝集体は、建材、包装材、医薬品、脱臭剤、芳
香剤、トナー、微生物の担体等々の分野に広範囲に利用
することができる。
ルシウム凝集体は、建材、包装材、医薬品、脱臭剤、芳
香剤、トナー、微生物の担体等々の分野に広範囲に利用
することができる。
【００４５】また、本発明の球状カルサイト型炭酸カル
シウム凝集体の製造方法は、本発明の球状カルサイト型
炭酸カルシウム凝集体を、容易に入手できる原料を使用
して簡単な工程で製造することができるという顕著に優
れた効果を奏する。
シウム凝集体の製造方法は、本発明の球状カルサイト型
炭酸カルシウム凝集体を、容易に入手できる原料を使用
して簡単な工程で製造することができるという顕著に優
れた効果を奏する。
【図１】実施例１で製造された球状カルサイト型炭酸カ
ルシウム凝集体のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真であ
る。
ルシウム凝集体のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真であ
る。
【図２】図１の一部拡大写真である。
【図３】実施例１で製造された球状カルサイト型炭酸カ
ルシウム凝集体のＸ線回折像を示す図である。
ルシウム凝集体のＸ線回折像を示す図である。
【図４】標準試料のカルサイト型炭酸カルシウムのＸ線
回折像（ＡＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File 50586 ）
を示す図である。
回折像（ＡＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File 50586 ）
を示す図である。
【図５】標準試料の水酸化カルシウムのＸ線回折像（Ａ
ＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File 40733 ）である。
ＳＴＭ Ｘ-Ray Powder Data File 40733 ）である。
【図６】本発明の球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集
体の製造方法を実験室的規模で実施するために使用する
製造装置の一例を示す概略図である。
体の製造方法を実験室的規模で実施するために使用する
製造装置の一例を示す概略図である。
１ 球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体の製造装置 ２ 水酸化カルシウム水懸濁液槽 ３ 反応原料噴出管 ４ 炭酸ガスボンベ ５ 反応容器 ６ 横型電気炉 ７ 第一捕集器 ８ 第二捕集器 ９ 排気ポンプ １０ 温度計 １１ 調節バルブ
Claims (3)
- 【請求項１】 ０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有す
るカルサイト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体から
なり、５〜１００μｍの数平均粒子径を有することを特
徴とする球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体。 - 【請求項２】 ＢＥＴ法による比表面積が２〜３０ｍ2
／ｇである請求項１に記載の球状カルサイト型炭酸カル
シウム凝集体。 - 【請求項３】 水酸化カルシウムの水懸濁液を、炭酸ガ
スと共に３００〜１０００℃に加熱された反応容器内に
噴霧し、該水酸化カルシウムと炭酸ガスとを反応させ
て、０．０１〜１μｍの数平均粒子径を有するカルサイ
ト型炭酸カルシウムの一次粒子の凝集体からなり、５〜
１００μｍの数平均粒子径を有する球状カルサイト型炭
酸カルシウムを製造することを特徴とする球状カルサイ
ト型炭酸カルシウム凝集体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24874593A JPH0781931A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | 球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24874593A JPH0781931A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | 球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0781931A true JPH0781931A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=17182740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24874593A Withdrawn JPH0781931A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | 球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781931A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002087815A (ja) * | 2000-09-12 | 2002-03-27 | Hokkaido Kyodo Sekkai Kk | 炭酸カルシウム粉体、及びその製造方法 |
| KR100370433B1 (ko) * | 1999-09-21 | 2003-01-29 | 한국지질자원연구원 | 에탄올-에틸렌 글리콜계에서 탄산화법을 통해 합성한 비정질 탄산칼슘을 이용한 칼사이트 제조방법 |
| WO2004076352A1 (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | 球状炭酸カルシウム及びその製造方法 |
| US7307708B2 (en) | 2003-11-28 | 2007-12-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Eccentricity measuring method and eccentricity measuring apparatus |
| WO2008066065A1 (fr) * | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | Carbonate de calcium léger, son procédé de fabrication et papier d'impression le contenant |
| CN100418885C (zh) * | 2004-07-09 | 2008-09-17 | 胡志彤 | 高纯度药用碳酸钙及其制造方法 |
| JP2009131849A (ja) * | 2009-03-09 | 2009-06-18 | Optnics Precision Co Ltd | 球状超微粒子の製造方法 |
| JP2011116601A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Nihon Univ | 微小粉からなる化合物の製造方法、非晶質炭酸カルシウム |
| JP2011144056A (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-28 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 物質内包炭酸カルシウム、その製造方法及び使用 |
| JP2015199659A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | 炭酸カルシウム微粒子の製造方法 |
| JP2017019689A (ja) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | 太平洋セメント株式会社 | 球状炭酸二価金属塩の製造方法 |
| JP2017171514A (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 太平洋セメント株式会社 | 球状炭酸カルシウム粒子及びその製造法 |
| WO2024053534A1 (ja) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | 住友大阪セメント株式会社 | 二酸化炭素利用システム、炭酸カルシウムの製造装置及び製造方法 |
-
1993
- 1993-09-09 JP JP24874593A patent/JPH0781931A/ja not_active Withdrawn
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100370433B1 (ko) * | 1999-09-21 | 2003-01-29 | 한국지질자원연구원 | 에탄올-에틸렌 글리콜계에서 탄산화법을 통해 합성한 비정질 탄산칼슘을 이용한 칼사이트 제조방법 |
| JP2002087815A (ja) * | 2000-09-12 | 2002-03-27 | Hokkaido Kyodo Sekkai Kk | 炭酸カルシウム粉体、及びその製造方法 |
| US7754176B2 (en) | 2003-02-27 | 2010-07-13 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | Spherical calcium carbonate and method for producing thereof |
| WO2004076352A1 (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | 球状炭酸カルシウム及びその製造方法 |
| JPWO2004076352A1 (ja) * | 2003-02-27 | 2006-06-01 | 奥多摩工業株式会社 | 球状炭酸カルシウム及びその製造方法 |
| US8012443B2 (en) | 2003-02-27 | 2011-09-06 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | Spherical calcium carbonate and method of producing the same |
| JP4575293B2 (ja) * | 2003-02-27 | 2010-11-04 | 奥多摩工業株式会社 | 球状炭酸カルシウム及びその製造方法 |
| US7307708B2 (en) | 2003-11-28 | 2007-12-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Eccentricity measuring method and eccentricity measuring apparatus |
| CN100418885C (zh) * | 2004-07-09 | 2008-09-17 | 胡志彤 | 高纯度药用碳酸钙及其制造方法 |
| WO2008066065A1 (fr) * | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | Carbonate de calcium léger, son procédé de fabrication et papier d'impression le contenant |
| JP2008156204A (ja) * | 2006-11-30 | 2008-07-10 | Okutama Kogyo Co Ltd | 軽質炭酸カルシウム、その製造方法およびそれを用いた印刷用紙 |
| US8252413B2 (en) | 2006-11-30 | 2012-08-28 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | Light calcium carbonate, process for producing the same, and printing paper containing the same |
| JP2009131849A (ja) * | 2009-03-09 | 2009-06-18 | Optnics Precision Co Ltd | 球状超微粒子の製造方法 |
| JP2011116601A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Nihon Univ | 微小粉からなる化合物の製造方法、非晶質炭酸カルシウム |
| JP2011144056A (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-28 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 物質内包炭酸カルシウム、その製造方法及び使用 |
| JP2015199659A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | 炭酸カルシウム微粒子の製造方法 |
| JP2017019689A (ja) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | 太平洋セメント株式会社 | 球状炭酸二価金属塩の製造方法 |
| JP2017171514A (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 太平洋セメント株式会社 | 球状炭酸カルシウム粒子及びその製造法 |
| WO2024053534A1 (ja) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | 住友大阪セメント株式会社 | 二酸化炭素利用システム、炭酸カルシウムの製造装置及び製造方法 |
| JP2024039128A (ja) * | 2022-09-09 | 2024-03-22 | 住友大阪セメント株式会社 | 二酸化炭素利用システム、炭酸カルシウムの製造装置及び製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0781931A (ja) | 球状カルサイト型炭酸カルシウム凝集体及びその製造方法 | |
| RU2127221C1 (ru) | Порошок оксида металла, порошок оксида титана, способ получения порошка оксида металла | |
| US5480630A (en) | Process for producing fine metal oxide particles | |
| JP2005289798A (ja) | 二酸化チタンナノパウダーの製造方法 | |
| JPH067670A (ja) | 複合粒子、中空粒子とそれらの製造方法 | |
| Yu et al. | Preparation of NiFe2O4 powder by spray pyrolysis of nitrate aerosols in NH3 | |
| CA2111141A1 (en) | Process for producing crystalline microballoons | |
| JP2006206425A (ja) | アルカリ土類金属炭酸塩微粒子およびその製造方法 | |
| Dong et al. | Preparation of α-Fe2O3 nanoparticles by sol-gel process with inorganic iron salt | |
| CN102372300A (zh) | 针状纳米碳酸钙的制备方法 | |
| US20020172636A1 (en) | Process for the continuous production of precipitated calcium carbonate | |
| JP2007204293A (ja) | 多孔質粒子およびその製造方法 | |
| US7132094B2 (en) | Method of producing hollow alumina particle | |
| JPH06127938A (ja) | 中空球状カルサイト型炭酸カルシウム及びその製造方法 | |
| JP2004315362A (ja) | マトリックスドメイン構造を有する複合粉末、その製造方法及びその使用 | |
| JPH07165428A (ja) | 水酸化ニッケル粒子の製造方法 | |
| US20050218540A1 (en) | Process for preparing micron/nano size inorganic particles | |
| JP3313771B2 (ja) | 無機酸化物粒子の製造方法 | |
| JP4017497B2 (ja) | 球状酸化亜鉛の製造方法 | |
| JP4157202B2 (ja) | 紡錘状炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JP2004115325A (ja) | ウニ状酸化亜鉛及びその製造方法 | |
| JPH0262483B2 (ja) | ||
| KR101757414B1 (ko) | 연속식 금속 산화물 입자 제조 방법 | |
| CN101954265A (zh) | 一种钴纳米空心球的制备方法 | |
| JPH075302B2 (ja) | 繊維状炭酸カルシウムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001128 |