JPH0781024B2 - Water repellency. Antifouling transparent base material and structure equipped with the same - Google Patents
Water repellency. Antifouling transparent base material and structure equipped with the sameInfo
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- JPH0781024B2 JPH0781024B2 JP1067588A JP6758889A JPH0781024B2 JP H0781024 B2 JPH0781024 B2 JP H0781024B2 JP 1067588 A JP1067588 A JP 1067588A JP 6758889 A JP6758889 A JP 6758889A JP H0781024 B2 JPH0781024 B2 JP H0781024B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、撥水性、防汚性にすぐれた透明基材に関する
ものであり、さらに、それを透視野部に装着した車輛、
船舶、航空機および建築物などの構造物に関するもので
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transparent base material having excellent water repellency and antifouling property, and further, a vehicle equipped with the transparent base material,
The present invention relates to structures such as ships, aircraft and buildings.
［従来の技術］ ガラスあるいは透明プラスチックなどの透明基材はその
表面への埃りの付着、油汚れ、さらに雨滴、大気中の温
度および湿度の影響による水分の凝縮などによって、透
明性、透視性が失なわれ、それらは人の目に直接触れる
ことから、不快感を与えるとともに、透明基材の有する
機能を著るしく低下させることになる。また、透明基材
が開口部、透視野部などに用いられる場合、透明性、透
視性が失なわれることは、その本来の目的が達せられな
いということの他に、特に車輛、船舶、航空機などにお
いて重大事故を誘発する原因ともなり兼ねない。[Prior Art] Transparent substrates such as glass or transparent plastic are transparent and transparent due to dust adhesion on the surface, oil stains, raindrops, and condensation of water due to the influence of atmospheric temperature and humidity. Are directly lost to the eyes of the human body, which causes discomfort and significantly deteriorates the function of the transparent substrate. When a transparent base material is used for an opening, a transparent field, etc., the loss of transparency and see-through property cannot be achieved in addition to its original purpose. It may also cause a serious accident.
特に、透明基材はその表面に付着した埃り、油汚れ、水
滴などを除去しようとする強い払拭は、逆に表面に微細
な傷をつけることにもなる。さらに、水分に伴われる異
物粒子によってかかる損傷を一層著るしいものとするこ
ともある。また、例えばガラスはその表面に水分が凝集
したり、水によって濡れた場合、これら水分中にガラス
成分が溶出し、アルカリ性となるため表面が容易に浸蝕
されて、いわゆる焼けを生ずるということはよく知られ
ていることである。その他、水分は透明基材の表面に付
着することによって有害な影響を与え、損傷、汚染、着
色、腐食などを促進させ、また電気的特性の変化、光沢
不良などを誘発することになる。In particular, the strong wiping to remove dust, oil stains, water droplets and the like attached to the surface of the transparent base material also causes fine scratches on the surface. Further, the damage caused by foreign particles associated with water may become more remarkable. Further, for example, when water is agglomerated on the surface of the glass or when it is wet with water, the glass component is eluted into these water, and the surface is easily eroded because it becomes alkaline, so it is often said that so-called burning occurs. It is known. In addition, water adheres to the surface of the transparent substrate to have a detrimental effect, promotes damage, contamination, coloring, corrosion, etc., and also induces changes in electrical characteristics, poor gloss, and the like.
このような現状において透明基材に対する撥水性あるい
は防汚性の向上は強く求められているところである。し
たがって従来から、透明基材を撥水性にするため、例え
ばシリコン系ワックス、ポリシロキサンからなるシリコ
ン油や界面活性剤などを直接塗布する表面処理剤が提案
されている。然るに、これらは塗布に伴う前処理を必要
とするものが多く、且つ塗布時に発生する塗布ムラ、あ
るいは処理剤自身の基材への接着力が低いことによる長
期の耐久性、並びに撥水性と防汚性とを満足し得るには
至らず、しかも使用範囲が限定されていた。Under such circumstances, improvement of water repellency or antifouling property of a transparent substrate is being strongly demanded. Therefore, in order to make the transparent substrate water-repellent, a surface treatment agent has been proposed which directly applies, for example, a silicone wax, silicone oil made of polysiloxane, or a surfactant. However, many of these require pretreatment associated with coating, and unevenness in coating that occurs during coating, or long-term durability due to low adhesion of the treatment agent itself to the substrate, and water repellency and protection. Stainability cannot be satisfied, and the range of use is limited.
また、本出願人は金属酸化物含有縮合体薄膜と含フッ素
シリコーン化合物の薄膜とを形成した防汚性−低反射性
ガラスまたはプラスチック（特開昭61−10043号公報、
特開昭61−21523号公報、特開昭61−241143号公報）、
および含フッ素シリコーン化合物／シランカップリング
剤組成物の塗膜を形成した防汚性−低反射性プラスチッ
ク（特開昭61−247743号公報）を提案している。而し
て、撥水性、防汚性を有する透明基体として、特に高い
信頼性、安全性さらに耐久性が重視される車輛用、船舶
用、航空機用などに適応するには尚、特性は不充分であ
る。In addition, the applicant of the present invention has formed a metal oxide-containing condensate thin film and a thin film of a fluorine-containing silicone compound on an antifouling property-low-reflective glass or plastic (JP-A-61-10043,
JP-A-61-21523, JP-A-61-241143),
Also, there has been proposed an antifouling / low-reflection plastic (Japanese Patent Laid-Open No. 61-247743) having a coating film of a fluorine-containing silicone compound / silane coupling agent composition formed thereon. As a transparent substrate having water repellency and antifouling property, the characteristics are still insufficient to be applied to vehicles, ships, aircrafts, etc., where high reliability, safety and durability are particularly important. Is.
［発明の解決しようとする課題］ 本発明は、上記の如き問題点に鑑みなされたものであ
り、従来の撥水性、防汚性処理が施こされた透明基材の
有していた欠点を解消し得る組成物の研究、検討の過程
において、多種類の透明基材に適応が可能であり、優れ
た撥水性及び防汚性を発現する組成物を見い出し、しか
も透明基材に処理した透明基材は撥水性、防汚性を有す
る透明基材として、その適応範囲は極めて広範に及ぶこ
とが確認され、本発明を完成するに至ったものである。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the problems as described above, and has the drawbacks of the conventional transparent substrate that has been subjected to the water-repellent and antifouling treatments. In the process of researching and investigating solvable compositions, we have found a composition that can be applied to many types of transparent substrates, exhibit excellent water repellency and antifouling properties, and have a transparent substrate treated with transparent It has been confirmed that the base material is a transparent base material having water repellency and antifouling property, and its applicable range is extremely wide, and the present invention has been completed.
したがって、本発明は撥水性、防汚性とを有し、耐擦傷
性、耐薬品性にも優れていて、且つその効果は半永久的
に持続する透明基材の提供を目的とし、さらに他の目的
は、その透明基材を透視野部に装着した車輛、船舶、航
空機、建築物などの構造物を提供することにある。Therefore, the present invention aims to provide a transparent substrate having water repellency, antifouling property, excellent scratch resistance and chemical resistance, and the effect of which is semipermanently maintained. It is an object of the present invention to provide a structure such as a vehicle, a ship, an aircraft, a building, etc., in which the transparent base material is attached to the transparent field.
［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明は透明基材上に下記式（Ａ）および（Ｂ）
で表わされる化合物を必須成分として含有する組成物の
塗膜が形成されてなることを特徴とする撥水性、防汚性
を有する透明基材を提供するものである。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides the following formulas (A) and (B) on a transparent substrate.
The present invention provides a transparent substrate having water repellency and antifouling property, which is formed by forming a coating film of a composition containing the compound represented by the formula (1) as an essential component.
（但し、上記式において、Rf1,Rf2はCnF2n+1−C2H4−
（ここで、ｎは１〜17の整数を示す。）を示す。R1,R2
は水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基、a,bは独
立に０〜２の整数であって０≦ａ＋ｂ≦２、c,dは独立
に０〜２の整数であって０≦ｃ＋ｄ≦２を示す。Ｙは２
価の炭化水素基またはポリフルオロアルキレン基を示
し、ａ＋ｃ＝０の場合にはポリフルオロアルキレン基を
示す。Ｙは、エーテル性の酸素原子やチオエーテル性の
イオウ原子を含んでいてもよい。Ｘは塩素原子、メトキ
シ基、またはエトキシ基を示す。） （但し、上記式において、Rf3は炭素数１〜16のパーフ
ルオロアルキル基を含有する有機基を示す。R3は水素原
子または炭素数１〜６の炭化水素基、ｅは１〜２の整
数、ｇは０〜２の整数であって０≦ｅ＋ｇ≦２、Ｘは塩
素原子、メトキシ基、またはエトキシ基を示す。） また本発明は、上記の撥水性、防汚性を有する透明基材
を透視野部に装着してなる車輛、船舶、航空機および建
築物をも提供するものである。 (However, in the above formula, Rf 1 and Rf 2 are C n F 2n + 1 −C 2 H 4 −
(Here, n represents an integer of 1 to 17). R 1 , R 2
Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a and b are independently an integer of 0 to 2 and 0 ≦ a + b ≦ 2, and c and d are independently an integer of 0 to 2 and 0 ≦ c + d ≦ 2 is shown. Y is 2
It shows a valent hydrocarbon group or a polyfluoroalkylene group, and when a + c = 0, it shows a polyfluoroalkylene group. Y may contain an etheric oxygen atom or a thioetheric sulfur atom. X represents a chlorine atom, a methoxy group, or an ethoxy group. ) (However, in the above formula, Rf 3 represents an organic group containing a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms. R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and e is 1 to 2 An integer, g is an integer of 0 to 2 and 0 ≦ e + g ≦ 2, and X represents a chlorine atom, a methoxy group, or an ethoxy group.) The present invention also provides the above-mentioned transparent group having water repellency and stain resistance. The present invention also provides a vehicle, a ship, an aircraft and a building in which a material is attached to a transparent field.
本発明の透視基材において、被膜の形成に用いられる組
成物として前記式（Ａ）および（Ｂ）で表わされる化合
物は撥水性、防汚性を発現するのに必須な成分である。In the transparent substrate of the present invention, the compounds represented by the above formulas (A) and (B) as a composition used for forming a coating film are essential components for exhibiting water repellency and antifouling property.
式（Ａ）化合物として具体的には、例えば が挙げられる。ここで上記例示において、RfはC2H4CF3,
C2H4（CF2）nCF3等の基、Ｒは炭素数１〜６の炭化水素
基、ＸはCl,OCH3,OC2H5等の基、ｎは１〜16の整数を示
す。Specifically as the compound of the formula (A), for example, Is mentioned. Here, in the above example, Rf is C 2 H 4 CF 3 ,
Groups such as C 2 H 4 (CF 2 ) n CF 3 ; R is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; X is a group such as Cl, OCH 3 or OC 2 H 5 ; n is an integer of 1 to 16 Show.
また（Ｂ）化合物として具体的には、例えば RfC2H4SiX3 が挙げられる。ここで、例示において、Rfは炭素数１〜
16のパーフルオロアルキル基、ＸはCl,OCH3,OC2H5等の
基、ｍは１以上の整数を示す。Further, as the (B) compound, specifically, for example, RfC 2 H 4 SiX 3 Is mentioned. Here, in the example, Rf has 1 to 1 carbon atoms.
16 is a perfluoroalkyl group, X is a group such as Cl, OCH 3 , OC 2 H 5 , and m is an integer of 1 or more.
式（Ａ）および（Ｂ）で表わされる化合物はそのままあ
るいは部分加水分解を行って使用するが、加水分解にあ
たっては、単に水を添加してもよく、また塩酸、酢酸、
燐酸、硝酸、硫酸、スルホン酸等の酸性水溶液を添加し
てもよい。The compounds represented by the formulas (A) and (B) are used as they are or after being partially hydrolyzed. In the hydrolysis, water may be simply added, or hydrochloric acid, acetic acid,
An acidic aqueous solution of phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, sulfonic acid or the like may be added.
組成物には、目的に応じて他の化合物、添加剤などが添
加される。これらの添加によって、この組成物の適用範
囲を拡大することができる。かかる他の化合物、添加剤
として、塗膜の耐久性、特性の持続性を高めるために好
適なものとしてシリコン化合物及びその部分加水分解生
成物が挙げられる。かかるシリコン化合物としては、メ
チルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリ
ケート、ｉ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケー
ト、sec−ブチルシリケートおよびｔ−ブチルシリケー
トなどのテトラアルコキシシラン類、およびその加水分
解物さらにはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン、メ
チルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメト
キシエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリアセトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シアノ
エチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラ
ン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルト
リエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシ
ラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グ
リシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキ
シエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチル
トリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
ブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシ
シラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、
α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリ
シドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシ
ブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキ
シシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラ
ン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（3,
4−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラ
ン、（3,4−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエト
キシシラン、β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、β−（3,4−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（3,4−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、
β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブト
キシシラン、β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシエトキシシラン、β−（3,4−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−
（3,4−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキ
シシラン、γ−（3,4−エポキシシクロヘキシル）プロ
ピルトリエトキシシラン、δ−（3,4−エポキシシクロ
ヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（3,4−エ
ポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシランなど
のトリアルコキシシラン、トリアシルオキシシランまた
はトリフェノキシシラン類またはその加水分解物および
ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジ
エトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、
ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニル
ジエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキ
シシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラ
ン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、
α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−
グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリ
シドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプル
ピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
エチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
ビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビ
ニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェ
ニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェ
ニルジエトキシシラン、などジアルコキシシランまたは
ジアシルオキシシラン等を例示し得る。Other compounds, additives and the like are added to the composition according to the purpose. The addition of these can extend the range of application of this composition. As such other compounds and additives, a silicon compound and a partial hydrolysis product thereof are mentioned as suitable ones for enhancing the durability of the coating film and the durability of the properties. Examples of such silicon compounds include tetraalkoxysilanes such as methyl silicate, ethyl silicate, n-propyl silicate, i-propyl silicate, n-butyl silicate, sec-butyl silicate and t-butyl silicate, and hydrolyzates thereof. Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane , Vinyltrimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane Γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltriacetoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- Aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, methyltriphenoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, α -Glycidoxyethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, α-glycidoxypropyltrimethoxysilane, α -Glycidoxypropyltriethoxysilane,
β-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ-glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriphenoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane ,
α-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, δ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, (3,
4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Ethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltripropoxysilane,
β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltributoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxyethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriphenoxysilane, γ-
(3,4-Epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, γ- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane, δ- (3,4-epoxycyclohexyl) butyltrimethoxysilane, δ- (3,4- Epoxy cyclohexyl) butyltriethoxysilane and other trialkoxysilanes, triacyloxysilanes or triphenoxysilanes or their hydrolysates and dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, γ-chloro Propylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane,
Dimethyldiacetoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ -Aminopropylmethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, glycidoxymethylmethyldimethoxysilane, glycidoxymethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane,
α-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, β-
Glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropyl Methyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiphenoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane γ-glycidoxypropylethyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylphenyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylphenyldiyne Examples thereof include ethoxysilane, dialkoxysilane, diacyloxysilane and the like.
上記のシリコン化合物の他に、例えばシリカゾルあるい
は酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウムなどの超微粒子金属酸化物、さらにはエポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の各
種樹脂の添加も可能である。また、組成物の塗膜形成性
（作業性）を高めるために界面活性剤の添加も有用であ
る。In addition to the above silicon compounds, silica sol or ultrafine metal oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide and zirconium oxide, and various resins such as epoxy resin, unsaturated polyester resin and polyurethane resin can be added. It is also useful to add a surfactant in order to enhance the film-forming property (workability) of the composition.
組成物に添加される必須成分の他の上記の如きシリコー
ン化合物、シリカゲル、超微粒子金属酸化物、および各
種樹脂などの量は、必須成分100重量部に対して、シリ
コーン化合物は10〜40重量部、シリカゲルおよび超微粒
金属酸化物は５〜20重量部、樹脂は0.5〜５重量部で充
分である。而して、かかる添加成分は１種のみの添加で
効果が認められるが、２種以上併用してもよいことは勿
論である。The amount of other essential components such as silicone compound, silica gel, ultrafine metal oxide, and various resins added to the composition is 100 to 40 parts by weight of the essential component, and 10 to 40 parts by weight of the silicone compound. , 5 to 20 parts by weight of silica gel and ultrafine metal oxide, and 0.5 to 5 parts by weight of resin are sufficient. Although the effect can be recognized by adding only one kind of such an additive component, it goes without saying that two or more kinds may be used in combination.
組成物は透明基材に塗膜として形成させることから、必
須成分および他の化合物、添加剤などの添加成分とを有
機溶媒によって、溶解あるいは希釈して溶液状の形態に
調製する。この有機溶媒による液状物において含まれる
組成物の量は塗膜の形成性（作業性）、安定性、塗膜厚
さ、さらには経済性を考慮して決定されるが、0.1〜30
重量％であるのが好ましい。有機溶媒としてはアルコー
ル類、エステル類、エーテル類、ケトン類、ハロゲン化
炭化水素類、芳香族系溶剤類が上記条件を満足するもの
として好適に使用し得る。而して、有機溶媒は１種に限
定されることなく、相溶性を有する２種以上を併用する
こともできる。Since the composition is formed as a coating film on a transparent substrate, the essential components and other compounds and additional components such as additives are dissolved or diluted with an organic solvent to prepare a solution form. The amount of the composition contained in the liquid substance by the organic solvent is determined in consideration of the formability (workability) of the coating film, stability, the coating film thickness, and further the economical efficiency.
It is preferably wt%. As the organic solvent, alcohols, esters, ethers, ketones, halogenated hydrocarbons and aromatic solvents can be preferably used as they satisfy the above conditions. Thus, the organic solvent is not limited to one kind, and two or more kinds having compatibility can be used in combination.
透明基材はガラスおよびプラスチックであり、ガラスと
しては普通ガラス、強化ガラス、合わせガラス（但し、
合わせ用フィルムの軟化温度以下での塗膜形成を必要と
する。また、予め片面のみに塗膜の形成されたガラスを
用いて、塗膜の形成されない面にフィルムを合わせてな
る合わせガラスをも含む）、また、例えばガラス組成に
着色剤などを含む紫外線吸収ガラス、さらには表面処理
された熱線反射ガラス、鏡面ガラスなど、その種別を問
わない。プラスチックはその材質として、ポリメチルメ
タクリレート、ポリカーボネート、ポリ（ジエチレング
リコールビスアリルカーボネート）、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリウレタン、不飽和ポリエステルなど
が挙げられ、単板、積層板などを問わない。The transparent substrate is glass or plastic, and as the glass, ordinary glass, tempered glass, laminated glass (however,
It is necessary to form a coating film below the softening temperature of the laminating film. Further, it also includes a laminated glass obtained by using a glass having a coating film formed on only one side in advance, and including a film on the surface where the coating film is not formed), and for example, an ultraviolet absorbing glass containing a coloring agent in the glass composition. Further, the type of the surface-treated heat-reflecting glass, mirror-finished glass or the like is not limited. Examples of the material of the plastic include polymethylmethacrylate, polycarbonate, poly (diethylene glycol bisallyl carbonate), polystyrene, polyvinyl chloride, polyurethane, unsaturated polyester, and the like, and may be a single plate or a laminated plate.
また、透明基材の形状として平板に限定されることな
く、全面に、あるいは部分的に曲率を有するものなど目
的に応じた任意の形状であてよいことは勿論である。Further, the shape of the transparent substrate is not limited to a flat plate, and it is needless to say that it may have any shape such as one having a curvature on the entire surface or a part thereof according to the purpose.
透明基材上への組成物の塗膜の形成に際して基材表面の
特別な前処理は必要としないが、目的に応じて前処理を
行うことは何ら問題はなく、例えば希釈したフッ酸、塩
酸等による酸処理、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
水溶液等によるアルカリ処理、あるいはプラズマ照射等
による放電処理を行うことができる。No special pretreatment of the substrate surface is required for forming the coating film of the composition on the transparent substrate, but there is no problem in pretreatment depending on the purpose, for example, diluted hydrofluoric acid, hydrochloric acid. And the like, alkaline treatment with sodium hydroxide, potassium hydroxide aqueous solution, or the like, or discharge treatment with plasma irradiation or the like.
透明基材上への組成物の塗膜の形成は調製された組成物
を含む有機溶媒よりなる液状物を通常の塗布方法によっ
て透明基材表面に塗布、例えばはけ塗り、ロール塗り、
流し塗り、回転塗り、スプレー吹付け、浸漬などの各種
の方法によって行ない、塗布後は透明基材の耐熱性を考
慮して50〜500℃の温度で５分〜120分加熱して硬化させ
る。形成される塗膜の厚さは組成物を含む液状物の組成
物濃度、塗布条件、加熱条件などによって適宜制御し得
て所望膜厚に応じて選定される。本発明において透明基
材上に形成される塗膜は、組成物にフッ素を含有するこ
とから屈折率が低く、これ故に低反射性も付与される。
かかる効果を期待する場合、塗膜の厚さを光学的干渉が
生じる厚さに制御することによって達成される。特に防
汚性、撥水性を発現するには理論的には塗膜の厚さは単
分子層以上あれば良く、これに経済的効果も加味して２
μ以下であるのが望ましい。また、組成物はフッ素を含
有することから、形成された塗膜の表面での摩擦が低減
され、基材表面での耐擦傷性も著るしく向上することが
期待できる。Formation of a coating film of the composition on the transparent substrate is applied to the surface of the transparent substrate by a usual coating method a liquid material comprising an organic solvent containing the prepared composition, for example, brush coating, roll coating,
It is carried out by various methods such as flow coating, rotary coating, spray spraying, dipping, etc. After coating, in consideration of the heat resistance of the transparent substrate, it is heated at 50 to 500 ° C. for 5 to 120 minutes to be cured. The thickness of the coating film formed can be appropriately controlled by the composition concentration of the liquid containing the composition, coating conditions, heating conditions, etc., and is selected according to the desired film thickness. In the present invention, the coating film formed on the transparent substrate has a low refractive index because the composition contains fluorine, and therefore also has low reflectivity.
When such an effect is expected, it is achieved by controlling the thickness of the coating film to a thickness at which optical interference occurs. In particular, in order to exhibit antifouling property and water repellency, theoretically, the thickness of the coating film should be a monomolecular layer or more.
It is preferably μ or less. Further, since the composition contains fluorine, it can be expected that friction on the surface of the formed coating film is reduced and scratch resistance on the surface of the base material is significantly improved.
ここで、透明基材上の塗膜の形成は一表面に限定される
ことなく、両表面であってもよいことは勿論であり、か
かる塗膜の形成には例えば浸漬法の採用によって容易に
なし得る。Here, the formation of the coating film on the transparent substrate is not limited to one surface, and it is needless to say that both surfaces may be formed. You can do it.
かくして得られる塗膜の形成された透明基材は、車輛、
船舶、航空機、建築物などの構造物の透視野部に通常の
方法によって容易に装着することかできる。而して、透
視野部とは、車輛などにおいて、例えば自動車のフロン
ト、リヤ、サイドなどであり、また建築物においては
窓、ドアー、ショーウインド、さらにはカーテンウォー
ルにおける外壁などを含むものである。The transparent substrate thus formed with the coating film is a vehicle,
It can be easily attached to a see-through portion of a structure such as a ship, an aircraft or a building by a usual method. Thus, the see-through portion is, for example, the front, rear, or side of an automobile in a vehicle or the like, and includes windows, doors, show windows, or outer walls of a curtain wall in a building.
かかる透明基材の装着された構造物において車輛、船
舶、航空機などは透明基材の有する撥水性によって表面
に付着する水滴ははじかれ、特に、運行に伴なって受け
る風圧の作用によって基材表面上を急速に移動し、水滴
として留ることなく、例えばフロント部においてワイパ
ーなどを使用することなく充分に視野が確保される。ま
た水滴が氷結するような環境下においても氷結すること
はなく、仮りに氷結したとしても解凍は著るしく速い。In a structure with such a transparent base material mounted, the water repellency of the transparent base material in vehicles, ships, aircraft, etc. repels water droplets that adhere to the surface, and in particular, the surface of the base material is affected by the action of wind pressure during operation. The field of view is sufficiently secured by rapidly moving up and not staying as water drops, for example, without using a wiper or the like at the front part. In addition, it does not freeze even in an environment where water droplets freeze, and even if it freezes, thawing is extremely fast.
また、構造物において建築物、特に高層建築物の窓など
は埃り、水滴の付着により、美観上からも定期的な清拭
作業を必要としていて危険性を伴なうが、本発明の透明
基材を装着してなる建築物においては、透明基材の表面
は撥水性、防汚性を有することから清拭作業回数を低減
し得て、しかも清拭は極めて容易になし得る。In addition, the structure, especially the windows of high-rise buildings is dusty and water drops adhere to the structure, which requires a regular cleaning operation from an aesthetic point of view, which is dangerous, but the transparency of the present invention In a building equipped with a base material, since the surface of the transparent base material has water repellency and antifouling property, the number of wiping operations can be reduced, and the wiping can be performed very easily.
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［実施例］ 実施例において塗膜の形成された撥水性、防汚性を有す
る透明基材の評価方法は次の通りである。[Example] The method for evaluating a water-repellent and antifouling transparent substrate having a coating film formed in the examples is as follows.
防汚性効果の確認 −ａ ヘキサデカンの接触角を測定した。 Confirmation of antifouling effect-a The contact angle of hexadecane was measured.
−ｂ 油汚れの清浄性として、指を表面に押しつけて
指紋を転写せしめ、これを綿布で20往復拭き取りその後
の外観を観察し、以下の基準で評価した。-B As the cleanliness of oil stains, a finger was pressed against the surface to transfer a fingerprint, which was wiped with cotton cloth for 20 reciprocations, and the appearance was observed and evaluated according to the following criteria.
A.完全にきれいに油汚れが拭き取れる。A. Oil stains can be completely wiped off.
B.すこし油汚れが残る。B. Some oil stains remain.
C.かなり油汚れが残る。C. A lot of oil stains remain.
撥水性効果の確認 −ａ 水の接触角を測定した。 Confirmation of water-repellent effect-a The contact angle of water was measured.
−ｂ サンプル面から20cmの距離に保持したノズルか
ら上水を全面に約30分間スプレーした後、表面に残存す
る水滴を肉眼で観察し以下の評価基準で評価した。-B After spraying clean water over the entire surface for about 30 minutes from a nozzle held at a distance of 20 cm from the sample surface, water droplets remaining on the surface were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
A.サンプル表面に全く水滴が残らない。A. No water droplets remain on the sample surface.
B.サンプル表面に少し水滴が残る。B. Some water drops remain on the sample surface.
C.サンプル表面にかなり水滴が残る。C. Significant water drops remain on the sample surface.
D.サンプル表面で水が濡れ広がる。D. Water gets wet and spreads on the sample surface.
耐久性の評価 湿度90％、温度50℃の加速試験機にサンプルを入れ、１
ケ月放置した後、上記防汚性および撥水性効果の確
認と同様にそれぞれの効果の確認を行った。Durability evaluation Put the sample in an accelerated tester with humidity of 90% and temperature of 50 ° C. 1
After left for a month, the respective effects were confirmed in the same manner as the above-mentioned confirmation of the antifouling property and the water repellency effect.
実施例１ 式（Ａ）で表わされる化合物として下記式（Ａ−１）化
合物19.0g、式（Ｂ）で表わされる化合物として下記式
（Ｂ−１）化合物5.0gおよび添加剤としてテトラメトキ
シシラン5.6gとを攪拌子がセットされた３ツ口フラスコ
に秤取し、さらに有機溶媒としてイソプロピルアルコー
ル600g、２−メチル−２−プロパノール1400gを加え
た。次にアルミニウムアセチルアセトナート2.2gを加え
てよく攪拌した。これに１％HCl水溶液6.7gを徐々に滴
下した。滴下終了後25℃に保温し７日間放置して組成物
溶液を調製した。Example 1 As a compound represented by the formula (A), 19.0 g of a compound represented by the following formula (A-1), 5.0 g of a compound represented by the following formula (B-1) as a compound represented by the formula (B), and tetramethoxysilane 5.6 as an additive. g and were weighed in a three-necked flask in which a stirrer was set, and 600 g of isopropyl alcohol and 1400 g of 2-methyl-2-propanol were added as organic solvents. Next, 2.2 g of aluminum acetylacetonate was added and well stirred. To this, 6.7 g of a 1% HCl aqueous solution was gradually added dropwise. After the dropping was completed, the temperature was kept at 25 ° C. and the mixture was left for 7 days to prepare a composition solution.
（CH3O）3SiC2H4C8F16C2H4Si（OCH3）３ （Ａ−１） C9F19C2H4Si（OCH3）３ （Ｂ−１） 上記のようにして得られた組成物溶液にあらかじめ洗浄
したガラス板（10cm×10cm、厚さ5mm）を浸漬後、6cm/m
inの速さで引き上げ、続いて加熱炉にて200℃、30分焼
成して、塗膜の形成された透明基材を得た。 (CH 3 O) 3 SiC 2 H 4 C 8 F 16 C 2 H 4 Si (OCH 3) 3 (A-1) C 9 F 19 C 2 H 4 Si (OCH 3) 3 (B-1) above 6 cm / m after immersing the glass plate (10 cm x 10 cm, thickness 5 mm) that had been washed in advance in the composition solution thus obtained
It was pulled up at a speed of in and then baked at 200 ° C. for 30 minutes in a heating furnace to obtain a transparent substrate having a coating film formed thereon.
この透明基材を前記の評価方法に従って評価し、その結
果を第１表に示す。This transparent substrate was evaluated according to the above-mentioned evaluation method, and the results are shown in Table 1.
比較例１ 実施例１にて用いたと同様のガラス板について塗膜を形
成することなく、無処理状態で評価を行った。その結果
を第１表に示す。Comparative Example 1 The same glass plate as that used in Example 1 was evaluated in the untreated state without forming a coating film. The results are shown in Table 1.
実施例２ 実施例１における式（Ａ−１）化合物に代えて下記式
（Ａ−２）化合物16.4gを用いた他は実施例１と同様に
して組成物溶液を調製し、これをガラス板に処理して塗
膜の形成された透明基材を得た。この透明基材を評価
し、その結果を第１表に示す。Example 2 A composition solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 16.4 g of the compound of the following formula (A-2) was used in place of the compound of the formula (A-1) in Example 1, and this was used as a glass plate. To obtain a transparent substrate having a coating film formed thereon. This transparent substrate was evaluated and the results are shown in Table 1.
実施例３ 実施例１における式（Ｂ−１）化合物に代えて下記式
（Ｂ−２）化合物4.9gを用いた他は実施例１と同様にし
て組成物溶液を調製し、これをガラス板に処理して塗膜
の形成された透明基材を得た。この透明基材を評価し、
その結果を第１表に示す。 Example 3 A composition solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4.9 g of the compound of the following formula (B-2) was used in place of the compound of the formula (B-1) in Example 1, and this was used as a glass plate. To obtain a transparent substrate having a coating film formed thereon. Evaluating this transparent substrate,
The results are shown in Table 1.
実施例４〜８、比較例２〜３ 実施例１における式（Ａ−１）化合物および式（Ｂ−
１）化合物の量を第２表の量とし、さらにその他の添加
成分を第２表に示す量添加して実施例１と同様にして組
成物溶液を調製した。さらに第２表に示すように式（Ａ
−１）化合物あるいは式（Ｂ−１）化合物それぞれに、
その他の添加成分を添加して実施例１と同様にして組成
物溶液を調製した。 Examples 4 to 8 and Comparative Examples 2 to 3 The compound of formula (A-1) and the formula (B-
1) A composition solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the compound was set to the amount shown in Table 2 and the other additive components were added in the amounts shown in Table 2. Further, as shown in Table 2, the formula (A
-1) compound or the compound of formula (B-1),
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that other additive components were added.
また、比較例として第２表に示すように添加成分のみの
組成物溶液を調製した。In addition, as a comparative example, as shown in Table 2, a composition solution containing only the added components was prepared.
これらの組成物溶液を用いて、実施例１と同様にしてガ
ラス板に処理して塗膜の形成された透明基材を得た。こ
の透明基材を評価し、その結果を第３表に示す。Using these composition solutions, a glass plate was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent substrate having a coating film formed thereon. This transparent substrate was evaluated and the results are shown in Table 3.
実施例９ 実施例１で得られた、塗膜の形成された透明基材を第４
表に示す薬品に24時間浸漬し、取り出して直ちに洗浄し
た後、この透明基材を前記の評価方法に従って防汚性
−ｂ、撥水性−ｂを確認しその結果を第４表に示す。 Example 9 The transparent substrate having a coating film obtained in Example 1 was used as a fourth substrate.
After being immersed in the chemicals shown in the table for 24 hours, taken out and immediately washed, this transparent substrate was confirmed for antifouling property-b and water repellency-b according to the above-mentioned evaluation method, and the results are shown in Table 4.
実施例10 実施例１で得られた、塗膜の形成された透明基材を、テ
ーバー摩耗試験機にかけ、第５表に示した回転数摩耗後
のヘーズ値変化と防汚性、撥水性を評価し、その結果を
第５表に示す。 Example 10 The transparent substrate on which a coating film was formed, obtained in Example 1, was subjected to a Taber abrasion tester to show the change in haze value after rotation speed abrasion, stain resistance and water repellency shown in Table 5. Evaluation was made, and the results are shown in Table 5.
実施例11〜13、比較例４〜６ 実施例１における透明基材のガラス板に代えてポリメチ
ルメタクリレート板、ポリカーボネート板、ポリ（ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート）板（以下、
CR−39板と略す）を用い、組成物溶液に浸漬後の焼成条
件を80℃、30分とした他は実施例１と同様にして塗膜の
形成された透明基材を得た。 Examples 11 to 13 and Comparative Examples 4 to 6 Instead of the glass plate of the transparent substrate in Example 1, a polymethylmethacrylate plate, a polycarbonate plate, a poly (diethylene glycol bisallyl carbonate) plate (hereinafter,
A CR-39 plate was abbreviated) and the baking conditions after immersion in the composition solution were set to 80 ° C. for 30 minutes to obtain a transparent substrate having a coating film formed thereon in the same manner as in Example 1.
また、比較例として上記のポリメチレンメタクリレート
板、ポリカーボネート板、CR−39板について塗膜を形成
することなく無処理状態で評価を行った。その結果を第
６表に示す。As comparative examples, the above polymethylene methacrylate plate, polycarbonate plate, and CR-39 plate were evaluated in the untreated state without forming a coating film. The results are shown in Table 6.
実施例14〜16 実施例１〜３において、ガラス板を予め２％−フッ酸水
溶液にて１分間前処理し、充分水洗した後、これを用い
た他は実施例１〜３と同様にして塗膜の形成された透明
基材を得た。 Examples 14 to 16 In Examples 1 to 3, the glass plate was pretreated with a 2% aqueous solution of hydrofluoric acid for 1 minute in advance, washed thoroughly with water, and then used in the same manner as in Examples 1 to 3. A transparent substrate having a coating film was obtained.
この透明基材を評価し、その結果を第７表に示す。This transparent substrate was evaluated and the results are shown in Table 7.
実施例17、比較例７ 実施例１にて得られた塗膜の形成された透明基材および
比較例として実施例１で用いたと同様のガラス板につい
て塗膜を形成することなく無処理状態での表面摩擦係数
測定および下記の評価方法による耐擦傷性を評価した。
それらの結果を第８表に示す。 Example 17, Comparative Example 7 A transparent substrate having a coating film formed in Example 1 and a glass plate similar to that used in Example 1 as a comparative example were treated without forming a coating film in an untreated state. The surface friction coefficient was measured and the scratch resistance was evaluated by the following evaluation methods.
The results are shown in Table 8.
耐擦傷性の評価 表面をSW（ボンスター社製＃0000）で擦り、傷の程度を
肉眼で観察し、以下の評価基準で評価した。Evaluation of scratch resistance The surface was rubbed with SW (# 0000 manufactured by Bonster Co., Ltd.), and the degree of scratches was visually observed, and evaluated according to the following evaluation criteria.
A.全く傷が見られない。A. No scratches are seen.
B.少し傷が認められる。B. Some scratches are observed.
C.かなり激しく傷が付く。C. Quite severely scratched.
実施例18、比較例８ 実施例11にて得られた塗膜の形成された透明基材および
比較例として、実施例11で用いたと同様のポリメチルメ
タクリレート板について塗膜を形成することなく無処理
状態での表面摩擦係数測定および耐擦傷性を実施例17と
同様に評価した。それらの結果を第９表に示す。 Example 18, Comparative Example 8 As a transparent substrate on which the coating film obtained in Example 11 was formed and as a comparative example, the same polymethylmethacrylate plate as used in Example 11 was used without forming a coating film. The surface friction coefficient measurement and scratch resistance in the treated state were evaluated in the same manner as in Example 17. The results are shown in Table 9.
実施例19 実施例１にて調製した組成物溶液を自動車用フロント強
化ガラスの表面に塗布し、実施例１と同様にして塗膜を
形成した。かくして得られた塗膜の形成されたフロント
強化ガラスを自動車のフロントに装着した。この自動車
を日中約４時間の走行テストを１週間行ない、日毎にフ
ロント表面への塵埃の付着状態、また雨天時においては
水滴の付着状態を肉眼で観察した。その結果、塵埃の付
着あるいは、水滴の付着による汚れ、水アカの発生は全
く認められず、希れにそれらの発生が認められても、テ
ィッシュペーパーで軽く拭うことによって容易に除去さ
れ、優れた防汚性、撥水性が認められた。 Example 19 The composition solution prepared in Example 1 was applied to the surface of a front tempered glass for automobiles to form a coating film in the same manner as in Example 1. The front tempered glass having the coating film thus obtained was mounted on the front of an automobile. This automobile was subjected to a running test for about 4 hours during the day for one week, and the state of dust adhering to the front surface and the state of water drop adhering to the front surface were observed with the naked eye every day. As a result, no dust or dirt caused by water droplets was observed, and no water stain was observed.Even if they were rarely observed, they were easily removed by gently wiping with a tissue paper, which was excellent. Antifouling property and water repellency were recognized.
また雨天時においては表面の水滴は、はじかれ、走行に
よる風圧との相互作用によって速やかに移動してしま
い、ワイパーを使用することなく視界が確保された。In rainy weather, the water droplets on the surface were repelled and moved quickly due to the interaction with the wind pressure during running, and the visibility was secured without using a wiper.
さらに、未処理のフロントガラスに付着している水滴が
氷結する、あるいは空気中の水分が凝縮してフロントガ
ラスに氷結するような環境下（０℃〜−５℃）での走行
テストにおいてフロントガラスでの氷結は全く認められ
なかった。次いで更に厳しい低温環境下（−10℃〜−15
℃）においてフロントガラスでの氷結も認められるが、
その解凍が早く、未処理のフロントガラスに比し著るし
い差が認められた。Furthermore, in a running test under an environment (0 ° C to -5 ° C) in which water drops adhering to the untreated windshield are frozen, or moisture in the air is condensed to freeze the windshield. No freezing was observed at. Next, in a more severe low temperature environment (-10 ° C to -15
(° C) freezing on the windshield is also observed,
The thawing was quick, and a remarkable difference was recognized as compared with the untreated windshield.
［発明の効果］ 本発明の塗膜の形成された撥水性、防汚性を有する透明
基材は実施例にても明らかとされるように優れた効果が
認められる。即ち、 撥水性、防汚性に優れていて、埃り、水滴の付着、
あるいはそれによる例えば水アカの発生などがなく、希
れにそれらの発生があっても容易に除去することができ
て、洗浄の簡略化が図れる。[Effects of the Invention] The transparent substrate having water repellency and antifouling property of the present invention on which the coating film is formed has excellent effects as will be apparent from the examples. That is, it is excellent in water repellency and antifouling property, dust, water droplets,
Alternatively, for example, water stains are not generated, and even if they are rarely generated, they can be easily removed, and the cleaning can be simplified.
撥水性、防汚性の効果は持続性に優れ、半永久的に
その状態を維持する。The effect of water repellency and antifouling property is excellent, and the state is maintained semipermanently.
耐薬品性にも優れていて、例えば海水が直接触れる
船舶の透視野部においても効果を発揮する。It also has excellent chemical resistance and is effective, for example, in the see-through portion of a ship that is in direct contact with seawater.
広範囲の透明基材に対して特殊な前処理を施こすこ
となく、連続的に塗膜が形成され得て、経済的効果も極
めて高い。A coating film can be continuously formed without subjecting a wide range of transparent substrates to special pretreatment, and the economical effect is extremely high.
被膜の形成された透明基材は、車輛、船舶、航空
機、さらには建築物の透視野部に容易に装着し得て、従
来の装着手法を採用し得る。The coated transparent substrate can be easily mounted on a transparent field of a vehicle, a ship, an aircraft, and a building, and a conventional mounting method can be adopted.
撥水性、防汚性に優れることから、例えば自動車の
フロント部へ装着することによって、ワイパーなどを必
要とすることなく、一部の部品の装備を省略させる可能
性をも有している。Since it is excellent in water repellency and antifouling property, it can be attached to, for example, the front part of an automobile without using a wiper or the like, and it is possible to omit the installation of some components.
また、例えば高層建築物、航空機などの透視野部の
外方からの危険な作業を伴なう、清拭化作業を回避、あ
るいはその回数を減らすことが可能となる。In addition, it is possible to avoid or reduce the number of cleaning operations that involve dangerous operations from the outside of the transparent field of a high-rise building or an aircraft.
以上のような効果は従来では使用不可能であった分野に
まで、その適用範囲を拡大することが期待される。It is expected that the above-mentioned effects will be applied to fields that could not be used in the past.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/14 ＰＭＭ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０４ Ｇ０２Ｂ 1/10 // Ｃ０８Ｌ 83:14 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09D 183/14 PMM C09K 3/18 104 G02B 1/10 // C08L 83:14
Claims (3)
（Ｂ）で表わされる化合物を必須成分として含有する組
成物の塗膜が形成されてなることを特徴とする撥水性、
防汚性を有する透明基材。 （但し、上記式において、Rf1,Rf2はCnF2n+1−C2H4−
（ここで、ｎは１〜17の整数を示す。）を示す。R1,R2
は水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基、a,bは独
立に０〜２の整数であって０≦ａ＋ｂ≦２、c,dは独立
に０〜２の整数であって０≦ｃ＋ｄ≦２を示す。Ｙは２
価の炭化水素基またはポリフルオロアルキレン基を示
し、ａ＋ｃ＝０の場合にはポリフルオロアルキレン基を
示す。Ｙは、エーテル性の酸素原子やチオエーテル性の
イオウ原子を含んでいてもよい、Ｘは塩素原子、メトキ
シ基、またはエトキシ基を示す。） （但し、上記式において、Rf3は炭素数１〜16のパーフ
ルオロアルキル基を含有する有機基を示す。R3は水素原
子または炭素数１から６の炭化水素基、ｅは１〜２の整
数、ｇは０〜２の整数であって０≦ｅ＋ｇ≦２、Ｘは塩
素原子、メトキシ基、またはエトキシ基を示す。）1. A water-repellent film characterized in that a coating film of a composition containing the compounds represented by the following formulas (A) and (B) as essential components is formed directly on a transparent substrate.
A transparent substrate with antifouling properties. (However, in the above formula, Rf 1 and Rf 2 are C n F 2n + 1 −C 2 H 4 −
(Here, n represents an integer of 1 to 17). R 1 , R 2
Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a and b are independently an integer of 0 to 2 and 0 ≦ a + b ≦ 2, and c and d are independently an integer of 0 to 2 and 0 ≦ c + d ≦ 2 is shown. Y is 2
It shows a valent hydrocarbon group or a polyfluoroalkylene group, and when a + c = 0, it shows a polyfluoroalkylene group. Y may contain an etheric oxygen atom or a thioetheric sulfur atom, and X represents a chlorine atom, a methoxy group, or an ethoxy group. ) (However, in the above formula, Rf 3 represents an organic group containing a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms. R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and e is 1 to 2 An integer, g is an integer of 0 to 2 and 0 ≦ e + g ≦ 2, and X represents a chlorine atom, a methoxy group, or an ethoxy group.)
る請求項１記載の透明基材。2. The transparent substrate according to claim 1, wherein the transparent substrate is glass or plastic.
野部に装着してなる車輛、船舶、航空機、または建築
物。3. A vehicle, a ship, an aircraft, or a building in which the transparent base material according to claim 1 or 2 is mounted on a transparent field portion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| JP2004002187A (en) * | 1991-01-23 | 2004-01-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Water repellent and oil repellent coating film |
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