JPH0778334A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the running performance and durability of a magnetic recording medium by forming a protective layer so that the water repellency and oil repellency of a perfluoroalkyl chain adsorbed on the surface of a magnetic layer reduce energy and impart satisfactory lubricity. CONSTITUTION:A magnetic layer made of a ferromagnetic metallic thin film is formed on at least one side of a nonmagnetic substrate. At this time, a surface layer contg. at least one kind of fluorine-contg. compd. is formed. The compd. has one perfluoroalkyl group represented by formula I or II [where (n) is an integer of 2-10 and (n+m) is an integer of 6-26] and at least two polar groups selected from among -OH, -COOH, -SO3M, -O(CH2)bSO3M, -PO3M2 and -OPO3M (M is H an alkali metal or ammonium). Unlike a conventionally known lubricant the fluorine-contg. compd. gives a protective layer having high preservability, running performance and durability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁性層上に有機フッ素化
合物を含有する潤滑層を有する磁気記録媒体に関し、と
くに強磁性金属薄膜からなる磁性層の潤滑性および防錆
性を高めた磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium having a lubricating layer containing an organic fluorine compound on a magnetic layer, and more particularly to a magnetic recording having a magnetic layer made of a ferromagnetic metal thin film with improved lubricity and rust prevention. It concerns media.

【０００２】[0002]

【従来の技術】磁気テープ、フロッピーディスク等の磁
気記録媒体の潤滑剤を磁性層表面に塗布することによっ
て、磁気記録媒体とヘッドとの間の潤滑性および走行耐
久性を改善するために使用したり、また写真感光材料に
おいては、過酷な使用条件においても耐えられるように
感光材料の表面に塗布することが行われている。とく
に、磁気記録媒体では記録の高密度化により磁性層表面
はより平滑になり、また磁気記録媒体はさまざまな環境
で使用され、かつ記録された情報は数年から数十年にわ
たって保存される。そのため多様な環境下での走行耐久
性および保存安定性が要求されており、従来の潤滑剤で
は十分な効果を発揮し得なくなっている。さらに、カム
コーダすなわちカメラ一体型ビデオテープレコーダや小
型のビデオテープレコーダは、外部で使用されることが
多く、磁気記録媒体には幅広い環境条件での使用に耐え
る潤滑性能が必要とされている。また、薄膜金属型磁性
層は高密度記録に有利であり、今後の高精細度化、デジ
タル化等の磁気記録密度向上のために薄膜金属型が期待
されているが、記録層の金属がごく薄い酸化層でのみ保
護されているので、薄膜金属型磁気記録媒体にあって
は、保存性の大幅な向上が可能な潤滑剤の提供が求めら
れている。2. Description of the Related Art A lubricant for a magnetic recording medium such as a magnetic tape or a floppy disk is applied to the surface of a magnetic layer to improve lubricity and running durability between the magnetic recording medium and a head. Alternatively, in the case of photographic light-sensitive materials, it is applied on the surface of the light-sensitive material so that it can withstand even under severe conditions of use. Particularly, in the magnetic recording medium, the surface of the magnetic layer becomes smoother due to the higher recording density, the magnetic recording medium is used in various environments, and the recorded information is stored for several years to several decades. Therefore, running durability and storage stability under various environments are required, and conventional lubricants cannot exhibit sufficient effects. Further, a camcorder, that is, a camera-integrated video tape recorder or a small video tape recorder is often used externally, and a magnetic recording medium is required to have lubrication performance that can be used under a wide range of environmental conditions. In addition, the thin film metal type magnetic layer is advantageous for high density recording, and the thin film metal type magnetic layer is expected to improve the magnetic recording density in the future for higher definition and digitization, but the metal of the recording layer is very small. Since the thin film metal type magnetic recording medium is protected only by a thin oxide layer, it is required to provide a lubricant capable of greatly improving the storage stability.

【０００３】電磁変換特性が優れ高密度記録用の磁気記
録媒体して期待されている強磁性薄膜を非磁性支持体上
に形成したいわゆる金属薄膜型磁気記録媒体にあって
は、有機フッ素化合物を潤滑剤とすることが有効である
ことが知られている。パーフルオロアルキル基を含む有
機フッ素化合物は、疎水性であると同時に疎油性の性質
も有しており、水および油中においても界面活性剤とし
ての性質を発揮することはよく知られている。また、表
面エネルギーを低下させる特性も有しており、これらの
性質を利用して有機フッ素化合物を塗布して材料の滑り
性や潤滑性を改善することが行われている。In a so-called metal thin film type magnetic recording medium in which a ferromagnetic thin film, which is expected as a magnetic recording medium for high density recording having excellent electromagnetic conversion characteristics, is formed on a non-magnetic support, an organic fluorine compound is used. It is known that it is effective to use it as a lubricant. It is well known that an organic fluorine compound containing a perfluoroalkyl group has a hydrophobic property as well as an oleophobic property, and exhibits a property as a surfactant even in water and oil. It also has the property of lowering the surface energy, and by utilizing these properties, an organic fluorine compound is applied to improve the slipperiness and lubricity of the material.

【０００４】例えば極性基としてスルホン酸金属塩、連
結基にエステル基、分子末端は２個のフッ素置換アルキ
ル基を有する化合物を磁性粉末を分散した塗料液中に混
合して塗布することが特開昭５８−１００２２８号公報
に記載されているが、極性基としてスルホン酸金属塩等
を含んでおり、これらの極性基は極性が大きく酸性が強
く、金属薄膜や高密度記録のために使用される薄膜ヘッ
ドを腐食する等の問題があり、またパーフルオロアルキ
ル基の分子鎖の鎖長が短いので、強磁性金属薄膜型の磁
気記録媒体の保護層として十分な摩擦係数の低下を期待
することはできない。さらに、非フッ素系の有機溶剤へ
の溶解性が極めて低く、保護層を形成する場合には、フ
ッ素系の有機溶剤を使用しなければならず、環境問題を
引き起こす。また、潤滑剤そのものが加水分解を受け易
く長期間の保存には耐えないものである。For example, a compound having a sulfonic acid metal salt as a polar group, an ester group as a linking group, and two fluorine-substituted alkyl groups at the molecular ends is mixed and applied in a coating liquid in which magnetic powder is dispersed. As described in JP-A-58-100228, a sulfonic acid metal salt or the like is contained as a polar group, and these polar groups have large polarity and strong acidity, and are used for a metal thin film or high density recording. Since there are problems such as corrosion of the thin film head and the chain length of the molecular chain of the perfluoroalkyl group is short, it is not possible to expect a sufficient reduction of the friction coefficient as a protective layer of a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium. Can not. Furthermore, the solubility in a non-fluorine-based organic solvent is extremely low, and when forming the protective layer, a fluorine-based organic solvent must be used, which causes environmental problems. In addition, the lubricant itself is susceptible to hydrolysis and cannot withstand long-term storage.

【０００５】特開昭６１−２５６３４号公報には、（Ｃ
_nＦ_2n+1Ｙ_m Ｏ）_k＝Ｏ（ＯＸ）_3-kで表される潤滑剤が
記載されており、連結基は燐酸エステル、フッ素鎖の連
結には、アルキレン基、アルキレンオキサイド、スルホ
ンアミドを開示しているが、非フッ素系溶剤には溶解し
ないという問題がある。特公平３−１９６０２号、特開
昭５４−７９３６６号には、−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ
₃ Ｋ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ等を有するフッ素系炭化
水素化合物からなる潤滑剤について記載されており、Ｃ
₆Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｆ、パーフルオロアルキルポリオキシエチレ
ンの末端ＯＨ、ＳＯ₃ Ｈ、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃の末
端ベタイン構造基などが具体的に示されているが、μ
値、スチル耐久性、保存性のいずれもが不十分で、炭化
水素系溶剤には溶解しないものである。Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-25634 discloses (C
_n F _{2n + 1} Y _m O) _k ═O (OX) _3-k is described, the linking group is a phosphoric ester, and the linking of the fluorine chain is an alkylene group, an alkylene oxide, a sulfone. Although amide is disclosed, there is a problem that it is not dissolved in a non-fluorine-based solvent. Kokoku 3-19602 Patent, JP Sho _54-79366, -SO 3 _Na, -SO
_A lubricant comprising a fluorine-containing hydrocarbon compound having ₃ K, -SO ₃ H, -COOH, etc. is described, and C
₆ F ₁₇ SO ₂ F, the terminal OH of perfluoroalkyl polyoxyethylene, SO ₃ H, the terminal betaine structural group of RfCONH (CH ₂ ) _{3 and} the like are specifically shown.
The value, the still durability, and the storage stability are all insufficient, and they are insoluble in a hydrocarbon solvent.

【０００６】また、特開平３−２４１５２４号、特開昭
６２−９２２２７号には、フルオロアルキル基と脂肪族
アルキル基を有する化合物を強磁性金属薄膜上へ塗布す
ることが記載されているが、これらのものはアルキル基
の導入によって、イソプロパノールによる塗布が可能と
なったが、μ値、スチル耐久性、保存性が不十分であっ
た。パーフルオロアルキル基−アルキル基−極性基の単
分子層を強磁性金属薄膜上に形成することが特開昭６４
−７２３１３号に記載されているが、ラングミュア−ブ
ロジェット（ＬＢ）膜による単分子膜の生成は生産性が
悪い。さらに、μ値、スチル耐久性、保存性が劣ってい
る。Further, JP-A-3-241524 and JP-A-62-92227 describe coating a compound having a fluoroalkyl group and an aliphatic alkyl group on a ferromagnetic metal thin film. The introduction of an alkyl group made it possible to apply these materials by isopropanol, but the μ value, still durability and storage stability were insufficient. It is possible to form a monomolecular layer of perfluoroalkyl group-alkyl group-polar group on a ferromagnetic metal thin film.
However, the production of a monomolecular film by a Langmuir-Blodgett (LB) film is poor in productivity. Further, the μ value, the still durability and the storage stability are inferior.

【０００７】上記潤滑剤を磁気記録層に塗布することの
他に、例えばパーフルオロアルキルポリエーテルおよび
その誘導体（特開昭６０−６１９１８号、特開昭６１−
１０７５２８号、米国特許第３７７８３０８号、特公昭
６０−１０３６８号、米国特許第４８９７２１１号等）
を使用することが記載されているが、これらのフッ素系
有機化合物の潤滑剤は、テープが摺動する相手部材との
低速の摩擦係数は高く不十分でありかつ保存性について
も亜硫酸ガス等の酸性ガス腐食については磁性層離脱を
起こし、実用に耐え得る磁気記録媒体とはなり得ない。
また脂肪酸および脂肪酸エステル等（特公昭２８−２８
３６７号、特公昭５１−３９０８１号、特公昭５１−３
０９８１号、特開昭５６−８０８２８号、特開昭６１−
２４０１７号）は、磁気ヘッドとの高速摩擦が高く不十
分であり、かつ亜硫酸ガス等の酸性ガス腐食についても
不十分である。また上記の潤滑剤の多くは、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、アルコール類、トル
エン等の通常の炭化水素系の有機溶剤には溶解せず、塗
布に当たってはフッ素系の有機溶剤を使用する必要があ
った。ところが、フッ素系有機溶剤は高価であり、オゾ
ン層破壊の問題を起こしたり、作業環境の悪化をおこし
たりして極めて生産適性のないものである。In addition to applying the above-mentioned lubricant to the magnetic recording layer, for example, perfluoroalkyl polyether and its derivatives (JP-A-60-61918 and JP-A-61-1918).
107528, U.S. Pat. No. 3,778,308, Japanese Patent Publication No. 60-10368, U.S. Pat. No. 4,897,211).
It is described that, however, these fluorine-based organic compound lubricants have a low low-speed friction coefficient with the mating member with which the tape slides and are insufficient, and have a long shelf life such as sulfurous acid gas. With respect to acid gas corrosion, the magnetic layer is detached, and the magnetic recording medium cannot be practically used.
Also, fatty acids and fatty acid esters (Japanese Patent Publication No. 28-28
No. 367, Japanese Patent Publication No. 51-39081, Japanese Patent Publication No. 51-3
0981, JP-A-56-80828, JP-A-61-
No. 24017) has a high high-speed friction with a magnetic head and is insufficient, and is also insufficient in corrosive acid gas such as sulfurous acid gas. Many of the above lubricants are acetone,
It was insoluble in ordinary hydrocarbon-based organic solvents such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate, alcohols, and toluene, and it was necessary to use a fluorine-based organic solvent for coating. However, the fluorine-based organic solvent is expensive, and it is extremely unsuitable for production due to problems of ozone layer depletion and deterioration of working environment.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁性体と安
定強固な吸着結合体を作り、なおかつ一般の炭化水素系
有機溶剤に溶解し、フッ素系有機溶剤を使用する必要が
ないフッ素系有機化合物からなる潤滑剤を提供すること
を目的とし、また蒸着、スパッタリングリング等によっ
て記録密度を飛躍的に向上させることができる金属薄膜
からなる磁気記録媒体に走行性、耐久性、繰り返し耐久
性、保存性を付与した磁気記録媒体を提供するものであ
る。さらに、屋外での使用環境においても十分な走行性
と耐久性を有する磁気記録媒体を提供することを目的と
し、薄膜ヘッド等の高密度記録用磁気ヘッドを腐食する
ことがない磁気記録媒体を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a fluorine-based organic compound which forms a stable and strong adsorptive binder with a magnetic substance, is soluble in a general hydrocarbon-based organic solvent, and does not require the use of a fluorine-based organic solvent. The purpose is to provide a lubricant made of a compound, and to a magnetic recording medium made of a metal thin film that can dramatically improve the recording density by vapor deposition, sputtering ring, etc., running property, durability, repetitive durability, storage The present invention provides a magnetic recording medium having properties. Furthermore, for the purpose of providing a magnetic recording medium having sufficient runnability and durability even in an outdoor use environment, a magnetic recording medium which does not corrode a high-density recording magnetic head such as a thin film head. The purpose is to do.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上の少なくとも一方の面に強磁性金属薄膜の磁性層を形
成した磁気記録媒体において、下記の一般式（１）もし
くは一般式（２）で表されるパーフルオロアルキル基１
個と−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ（ＣＨ₂ ）
_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム）の群から選ばれた極
性基を少なくとも２個有するフッ素系化合物の少なくと
も１種を含む表面層を有する磁気記録媒体である。The present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer of a ferromagnetic metal thin film formed on at least one surface of a non-magnetic support, and the following general formula (1) or general formula ( Perfluoroalkyl group 1 represented by 2)
Number and _{-OH, -COOH, -SO 3 M,} -O (CH 2)
_b Surface layer containing at least one fluorine-containing compound having at least two polar groups selected from the group of SO ₃ M, —PO ₃ M ₂ , and —OPO ₃ M (M is a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium). It is a magnetic recording medium having.

【００１０】[0010]

【化３】 [Chemical 3]

【００１１】ただし、ｎは２〜１０、ｎ＋ｍは６〜２６
の整数である。とくに、フッ素系化合物が下記の一般式
（３）〜（４）で表される化合物のうちの少なくとも一
種であるが好ましい。However, n is 2 to 10 and n + m is 6 to 26.
Is an integer. In particular, the fluorine compound is preferably at least one of the compounds represented by the following general formulas (3) to (4).

【００１２】[0012]

【化４】 [Chemical 4]

【００１３】ここで、Ｒｆは、一般式（１）または
（２） Ｙは、２価の連結基、Ｘは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−Ｏ（ＣＨ₂ ）_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−
ＯＰＯ₃ Ｍであり、同一分子中のおいてＸは同一でなく
てもよい。 Ｒ_h は、ＣＨ、ＣＣＨ₃ 、ＣＨＣＨ₂ もしくはＣＨＣＨ
₂ＣＨ₂ ｋは、２もしくは３ ｌは、１〜３の整数 一般式（１）もしくは（２）に記載のパーフルオロアル
キル基において、ｍが大きい場合あるいは小さい場合に
は、有機溶剤に対する溶解性が低下するので、ｍは、２
〜１８の範囲であることが好ましい。ｎは、４〜８であ
ることがとくに好ましく、６〜８であることがさらに好
ましい。ｎが４よりも小さい場合には、摩擦係数が低下
せず、またｎが８よりも大きい場合には、通常の有機溶
剤への溶解性が低下するので好ましくない。ｎ＋ｍは、
１０〜２４であることが好ましく、１２〜２４であるこ
とがさらに好ましい。ｎ＋ｍが、１０よりも小さい場合
には、摩擦係数を充分に低下させることができず、ま
た、スチル耐久性も改良することが難しくなる。そし
て、ｎ＋ｍが２４よりも大きい場合には、通常用いられ
る炭化水素系などのフッ素系でない有機溶剤への溶解性
が低下するためか塗布が充分に行えなくなる。Here, Rf is the general formula (1) or (2) Y is a divalent linking group, X is -OH, -COOH, -S.
_{O 3 M, -O (CH 2} ) b SO 3 M, -PO 3 M 2, -
OPO ₃ M, and Xs in the same molecule may not be the same. R _h is CH, CCH ₃ , CHCH ₂ or CHCH
₂ CH ₂ k is 2 or 3 1 is an integer of 1 to 3 in the perfluoroalkyl group described in the general formula (1) or (2), when m is large or small, solubility in an organic solvent Is reduced, m is 2
It is preferably in the range of -18. Particularly preferably, n is 4-8, and more preferably 6-8. When n is smaller than 4, the friction coefficient does not decrease, and when n is larger than 8, the solubility in ordinary organic solvents decreases, which is not preferable. n + m is
It is preferably 10 to 24, and more preferably 12 to 24. When n + m is smaller than 10, the friction coefficient cannot be sufficiently reduced, and it is difficult to improve the still durability. If n + m is larger than 24, the coating cannot be sufficiently performed, probably because the solubility in a commonly used non-fluorine-based organic solvent such as a hydrocarbon-based solvent decreases.

【００１４】また、２価の連結基であるＹには、アミ
ド、エステル、チオール、エーテル、スルホキシド、ス
ルホンが選ばれるが、最も好ましいのは連結基を介さ
ず、炭素−炭素結合でパーフルオロアルキル基が炭化水
素基Ｒｈに直接連結した場合である。Amide, ester, thiol, ether, sulfoxide and sulfone are selected for Y which is a divalent linking group. Most preferred is perfluoroalkyl with a carbon-carbon bond, not via a linking group. This is the case when the group is directly linked to the hydrocarbon group Rh.

【００１５】本発明の磁気記録媒体の表面層に含まれる
フッ素系化合物は、アゾビスイソブチロニトリルを触媒
として、ラジカル反応によってアリルマロン酸ジエチル
エステルのような末端二重結合を有する化合物とパーフ
ルオロアルキルヨージドとの反応生成物を亜鉛の存在下
でヨウ化水素酸を添加して還元した後に、加水分解して
合成することができる。また、パーフルオロアルキル酸
クロリドにリンゴ酸のような水酸基を持つジカルボン酸
を反応させてエステル結合で連結しても良い。本発明の
磁気記録媒体において、上記フッ素系化合物を含有する
表面層の形成は、炭化水素系溶剤に溶解して塗布するこ
とによって行うことができる。この利点は、本発明にお
けるフッ素系化合物がパーフルオロアルキル基中に炭化
水素基を含有するという構造的特徴に由来するものであ
るが、炭化水素系溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等を用
いることができる。特に、溶解力、工程の安全性という
見地からは、メチルエチルケトン、メチルイソメチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソプロパノールが望まし
い。The fluorine-based compound contained in the surface layer of the magnetic recording medium of the present invention comprises a compound having a terminal double bond such as allylmalonic acid diethyl ester and a perfluoro compound by radical reaction using azobisisobutyronitrile as a catalyst. The reaction product with an alkyl iodide can be synthesized by adding hydroiodic acid in the presence of zinc to reduce the product, and then hydrolyzing the product. Alternatively, perfluoroalkyl acid chloride may be reacted with a dicarboxylic acid having a hydroxyl group such as malic acid to be linked by an ester bond. In the magnetic recording medium of the present invention, the surface layer containing the above-mentioned fluorine compound can be formed by dissolving it in a hydrocarbon solvent and applying it. This advantage is derived from the structural characteristic that the fluorine-based compound in the present invention contains a hydrocarbon group in the perfluoroalkyl group, but as the hydrocarbon-based solvent, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Cyclohexanone, methanol, ethanol, isopropanol and the like can be used. In particular, methyl ethyl ketone, methyl isomethyl ketone, cyclohexanone, and isopropanol are preferable from the viewpoint of solubility and process safety.

【００１６】本発明における強磁性金属薄膜の材料とし
ては鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属あるい
はＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃ
ｏ−Ｂ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｃｅ、Ｃｏ−Ｐ
ｔ、Ｃｏ−Ｓｍ、Ｃｏ−Ｍｎ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ、Ｃｏ−Ｎｉ
−Ａｇ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｎｄ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｅ、Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｗ、Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｒｅ等の強磁性合金を蒸着の方法により形成せ
しめたもので、その膜厚は０．０２〜２μｍの範囲のも
のが望ましい。上記の強磁性金属薄膜は他に、酸素、窒
素、クロム、ガリウム、砒素、ストロンチウム、ジルコ
ニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、パラジウム、
スズ、アンチモン、テルル、プロメチウム、レニウム、
オスミウム、イリジウム、金、水銀、鉛、マグネシウ
ム、ビスマス等を含んでいても良い。Materials for the ferromagnetic metal thin film in the present invention include iron, cobalt, nickel and other ferromagnetic metals or Fe-Co, Fe-Ni, Fe-Rh, Co-P, C.
o-B, Co-Y, Co-La, Co-Ce, Co-P
t, Co-Sm, Co-Mn, Co-Cr, Fe-Co
-Ni, Co-Ni-P, Co-Ni-B, Co-Ni
-Ag, Co-Ni-Nd, Co-Ni-Ce, Co-
Ni-Zn, Co-Ni-Cu, Co-Ni-W, Co
A ferromagnetic alloy such as --Ni--Re is formed by a vapor deposition method, and its film thickness is preferably in the range of 0.02 to 2 .mu.m. In addition to the above ferromagnetic metal thin film, oxygen, nitrogen, chromium, gallium, arsenic, strontium, zirconium, niobium, molybdenum, rhodium, palladium,
Tin, antimony, tellurium, promethium, rhenium,
It may contain osmium, iridium, gold, mercury, lead, magnesium, bismuth and the like.

【００１７】本発明に用いられる非磁性支持体としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサル
ファイドのようなプラスチックス、アルミニウム、チタ
ン、ステンレス鋼、ガラス等が使用することができる。
走行耐久性を向上させるために、強磁性金属薄膜を形成
する前に非磁性支持体表面に微小突起を設けておくこと
が結果的に磁性層表面に適度な凹凸を設けることになり
効果的である。非磁性支持体表面の微小突起の存在密度
は２×１０⁶ 〜２×１０⁸ 個であり、突起の高さは１〜
５０ｎｍのものが好ましい。また、非磁性支持体の厚み
は用途によって相違するが３〜５０μｍのものが一般的
である。また、強磁性金属薄膜の密着性を高めるために
非磁性基体と強磁性金属薄膜との間に中間層を設けても
良い。さらに、本発明の磁気記録媒体の走行性を高める
ために、非磁性支持体の磁気記録層が形成された面とは
反対の面にカーボンブラック等の微粉末と結合剤樹脂と
を主体とする塗膜よりなるバックコート層を設けること
もできる。Examples of the non-magnetic support used in the present invention include polyethylene terephthalate, polyimide, polyamide, polyvinyl chloride, cellulose triacetate, polycarbonate, polyethylene naphthalate, plastics such as polyphenylene sulfide, aluminum, titanium, stainless steel, Glass or the like can be used.
In order to improve running durability, it is effective to provide fine protrusions on the surface of the non-magnetic support before forming the ferromagnetic metal thin film, as a result of which appropriate irregularities are provided on the surface of the magnetic layer. is there. The existence density of the fine projections on the surface of the non-magnetic support is 2 × 10 ⁶ to 2 × 10 ⁸ , and the height of the projections is 1 to 10.
It is preferably 50 nm. The thickness of the non-magnetic support varies depending on the application, but is generally 3 to 50 μm. In addition, an intermediate layer may be provided between the non-magnetic substrate and the ferromagnetic metal thin film in order to improve the adhesion of the ferromagnetic metal thin film. Further, in order to improve the running property of the magnetic recording medium of the present invention, fine powder such as carbon black and a binder resin are mainly formed on the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the magnetic recording layer is formed. A back coat layer composed of a coating film can also be provided.

【００１８】また、本発明の磁気記録媒体は、磁性層と
しては、磁性粉末を結合剤中に分散して支持体上に塗布
したもの、支持体上に形成した強磁性金属薄膜のいずれ
のものにも適用することができるが、鉄、ニッケル、コ
バルト等の金属もしくはその合金からなる強磁性金属薄
膜からなる磁性層で形成された磁気記録媒体に好適であ
る。In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer is either a magnetic powder dispersed in a binder and coated on a support, or a ferromagnetic metal thin film formed on the support. However, it is suitable for a magnetic recording medium formed of a magnetic layer made of a ferromagnetic metal thin film made of a metal such as iron, nickel, or cobalt, or an alloy thereof.

【００１９】とくに、支持体には、厚さ５μｍ〜１５μ
ｍのＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリアミド、ポリイミド樹脂等の
フィルムが好ましく、磁性層厚みは、０．１〜０．３μ
ｍであることが好ましい。また、磁性層は、コバルトが
８０重量％以上で他にニッケル、クロム等を含有する単
層、平行型多層、非平行型多層のものがとくに好まし
く、磁性層形成手段は蒸着、スパッタリング等の手段を
適用することができるが、酸素存在下で蒸着法により形
成した磁性層が特に好ましい。In particular, the support has a thickness of 5 μm to 15 μm.
m, PET, PEN, polyamide, polyimide resin, etc. are preferable, and the magnetic layer thickness is 0.1 to 0.3 μm.
It is preferably m. The magnetic layer is particularly preferably a single layer containing 80% by weight or more of cobalt and containing nickel, chromium, etc., a parallel type multilayer, or a non-parallel type multilayer, and the magnetic layer forming means is a means such as vapor deposition or sputtering. Can be applied, but a magnetic layer formed by a vapor deposition method in the presence of oxygen is particularly preferable.

【００２０】金属薄膜磁性層には、プラズマＣＶＤ等に
より、ＣＨ₄ 、Ｃ₂ Ｈ₆ 、Ｃ₃ Ｈ₈、Ｃ₄ Ｈ₁₀等のアル
カン、ＣＨ₂ ＝ＣＨ₂ 、ＣＨ₃ ＣＨ＝ＣＨ₂ 等のアルケ
ン、ＣＨ≡ＣＨ等のアルキン等をはじめ炭素化合物を供
給して得られる炭素保護膜を形成した後に塗布等によっ
て本発明の潤滑剤を付与することができる。The metal thin film magnetic layer may be formed by plasma CVD or the like by using alkanes such as CH ₄ , C ₂ H ₆ , C ₃ H ₈ and C ₄ H ₁₀ , CH ₂ ═CH ₂ and CH ₃ CH═CH ₂ . The lubricant of the present invention can be applied by coating or the like after forming a carbon protective film obtained by supplying a carbon compound such as an alkene or an alkyne such as CH≡CH.

【００２１】本発明のフッ素系化合物含有層は、防錆性
が優れているが、さらに、テトラザインデン環化合物及
び／又はチオウラシル環化合物からなる防錆剤を含有す
ることによって磁気記録媒体としての特性を高めること
ができる。このような目的で使用可能なテトラザインデ
ン環化合物には、下記に示すものが挙げられる。The fluorine-containing compound-containing layer of the present invention is excellent in rust preventive property, but by further containing a rust preventive agent composed of a tetrazaindene ring compound and / or a thiouracil ring compound, it can be used as a magnetic recording medium. The characteristics can be improved. Examples of the tetrazaindene ring compound that can be used for such a purpose include those shown below.

【００２２】[0022]

【化５】 [Chemical 5]

【００２３】ここで、Ｒには、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルアミド基から選ばれる炭化水素基である。
とくに好ましくは、炭素数３以上２６以下であり、アル
コキシの場合にはＲＯＣＯＣＨ₂ −のＲは、Ｃ₃ Ｈ
₇ −、Ｃ₆ Ｈ₁₃−、フェニル、またアルキル基の場合に
は、Ｃ₆ Ｈ₁₃−、Ｃ₉ Ｈ₁₉−、Ｃ₁₇Ｈ₃₅−が挙げられ、
アルキルアミドの場合にはＲＮＨＣＯＣＨ₂ −のＲはフ
ェニル、Ｃ₃ Ｈ₇ −が挙げられる。また、チオウラシル
環化合物には、下記に示すものが挙げられる。Here, R is a hydrocarbon group selected from an alkyl group, an alkoxy group and an alkylamido group.
Particularly preferably, the number of carbon atoms is 3 or more and 26 or less, and in the case of alkoxy, R of ROCOCH ₂ — is C ₃ H.
_{7 -, C 6 H 13 -} , phenyl, also in the case of alkyl _{groups, C 6 H 13 -, C} 9 H 19 -, C 17 H 35 - , and the like,
In the case of alkylamide, R of RNHCOCH ₂ — includes phenyl and C ₃ H ₇ —. Further, examples of the thiouracil ring compound include those shown below.

【００２４】[0024]

【化６】 [Chemical 6]

【００２５】ここで、Ｒは炭素数が３以上である炭化水
素基である。潤滑剤と防錆剤を混合して同時に塗布して
も良いが、防錆剤を先に塗布した後に、潤滑剤を塗布す
る方法が効果的である。塗布の方法は有機溶剤に溶解し
てコイルバー等通常の塗布方式で塗布することができ
る。防錆剤の塗布量は０．１〜５．０ｍｇ／ｍ² 潤滑剤
は１．０〜５０ｍｇ／ｍ²が好ましい。特に好ましくは
防錆剤０．３〜３ｍｇ／ｍ² 潤滑剤３〜３０ｍｇ／
ｍ² 。また、本発明の有機フッ素化合物からなる潤滑剤
に他の潤滑剤を併用しても良い。例えば下記で示される
パーフロオロポリエーテルＣＦ₃ −（ＣＦＲｆＣＦ₂ −
Ｏ）−ｎＣＦ₂ ＣＦ₃ あるいはこの末端がＯＨ、ＣＯ
ＯＨ等で変性されている物が用いられる。ここでＲｆは
ＣＦ₃ 、Ｆであり、分子量は１０００〜２００００、好
ましくは２５００〜１００００のものが挙げられる。具
体的にはデュポン社製 ＫＲＹＴＯＸＫ１４３ＡＺ、同
Ｋ１５７ＦＳＬ、モンテフルオス社製 ＦＯＭＢＬＩＮ
ＡＭ２００１、ダイキン工業製ＤＥＭＮＵＭＳＹなど
である。Here, R is a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms. The lubricant and the rust preventive may be mixed and applied at the same time, but a method of applying the rust preventive first and then applying the lubricant is effective. As a coating method, it is possible to dissolve in an organic solvent and apply by a usual coating method such as a coil bar. The amount of the rust preventive agent applied is preferably 0.1 to 5.0 mg / m ^{2 and the} lubricant is preferably 1.0 to 50 mg / m ² . Particularly preferably, a rust preventive agent 0.3 to ³ mg / m ² lubricant 3 to 30 mg /
m ² . Further, other lubricant may be used in combination with the lubricant containing the organic fluorine compound of the present invention. For example perfluoropolyether CF ₃ represented by the following - (CFRfCF ₂ -
O) -nCF ₂ CF ₃ or its ends are OH, CO
A substance modified with OH or the like is used. Here, Rf is CF ₃ or F, and its molecular weight is 1,000 to 20,000, preferably 2,500 to 10,000. Specifically, KRYTOXK143AZ and K157FSL manufactured by DuPont, and FOMBLIN manufactured by Montefluos.
AM 2001, DEMUMSY manufactured by Daikin Industries, and the like.

【００２６】[0026]

【作用】本発明は、非磁性支持体上の少なくとも一方の
面に強磁性金属薄膜からなる磁性層を有する磁気記録媒
体において、パーフルオロアルキル基を１個と−ＯＨ、
−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ
₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ （Ｍは水素原子、アルカリ金
属、アンモニウム）の群から選ばれた２個以上の極性基
を有するフッ素系化合物のうちの少なくとも１種の含有
層を磁性層上に形成した磁気記録媒体であり、フッ素系
化合物が一般的な炭化水素系の有機溶剤に溶解するの
で、磁性層上への塗布膜の形成が容易であり、また磁性
層表面に吸着したフッ素系化合物のパーフルオロアルキ
ル基が保護層として表面に配向し、優れた潤滑性を与え
るとともに、防錆剤を併用することによってとくに大き
な効果が得られる。The present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer comprising a ferromagnetic metal thin film on at least one surface of a non-magnetic support, wherein one perfluoroalkyl group and -OH,
_{-COOM, -SO 3 M, -OSO 3} M, -PO
_{3 M 2, -OPO 3 M 2} (M is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium) at least one layer containing a magnetic layer of a fluorine-based compound having two or more polar groups selected from the group consisting of It is a magnetic recording medium formed on the magnetic recording medium, and since the fluorine-based compound is dissolved in a general hydrocarbon-based organic solvent, it is easy to form a coating film on the magnetic layer, and the fluorine-based compound adsorbed on the surface of the magnetic layer is used. The perfluoroalkyl group of the compound is oriented on the surface as a protective layer to provide excellent lubricity, and a great effect can be obtained by using a rust preventive together.

【００２７】従来の強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒
体用フッ素系化合物は、末端の極性基がいずれも１個で
あるものが一般的であった。本件発明のフッ素系化合物
は末端の極性基が２個以上あることが特徴である。末端
に極性基を２個以上持つことにより強磁性金属薄膜への
吸着速度を早め、吸着する分子の割合が多く、少量の塗
布でも効率よく、かつ強固な吸着が起こるので、吸着し
ない化合物による弊害を防止することができる。さら
に、強磁性金属薄膜上での分子の移行性を高めて潤滑性
を向上させるものである。すなわち、強磁性金属薄膜へ
の潤滑剤用化合物の付与は通常は溶液の塗布でなされる
が、塗布した溶液が短時間で乾燥するために平衡状態で
の吸着は実際にはあり得ず、したがって表面に付与した
全分子のうちの実際に吸着した分子の割合は、吸着の実
効速度で決められてしまう。The conventional fluorine-based compound for a magnetic recording medium comprising a ferromagnetic metal thin film generally has one terminal polar group. The fluorine compound of the present invention is characterized by having two or more terminal polar groups. By having two or more polar groups at the ends, the adsorption speed to the ferromagnetic metal thin film is accelerated, the ratio of adsorbed molecules is large, and even a small amount of coating causes efficient and strong adsorption. Can be prevented. Furthermore, the migration of molecules on the ferromagnetic metal thin film is enhanced to improve the lubricity. That is, the application of the lubricant compound to the ferromagnetic metal thin film is usually performed by applying a solution, but adsorption in an equilibrium state is practically impossible because the applied solution dries in a short time, and The ratio of the molecules actually adsorbed among all the molecules applied to the surface is determined by the effective rate of adsorption.

【００２８】本願発明のフッ素系化合物は、２個以上の
極性基を有するのでそのうちの１個が吸着すれば分子が
吸着したことになるので、極性基の数だけ吸着の確率が
高くなるために上記の本願発明の効果が発揮されるもの
と推定される。したがって、単純に比較すれば、本願発
明のフッ素化合物を使用することにより極性基が１個し
かないものよりも少量の塗布量で同じだけの吸着を果た
すことができる。そして、それだけ潤滑剤分子に無駄が
なく、吸着しない状態で強磁性金属薄膜上に存在する分
子が少ないということになる。そのため、磁気ヘッド表
面に付着して磁性層と磁気ヘッドとの間隙を広げて出力
を低下させるいわゆる「ヘッド汚れ」の問題や、磁気ヘ
ッドのギャップ間に入り込んでいわゆる「ヘッド目詰ま
り」の問題を引き起こす可能性が少ないのである。ま
た、吸着しない酸性極性基を有する分子が少ないので磁
気ヘッドを腐食するおそれが少なくなる。Since the fluorine-based compound of the present invention has two or more polar groups, if one of them adsorbs, the molecule is adsorbed. Therefore, the probability of adsorption increases as the number of polar groups increases. It is presumed that the effects of the invention of the present application will be exhibited. Therefore, in a simple comparison, by using the fluorine compound of the present invention, the same amount of adsorption can be achieved with a smaller coating amount than that with only one polar group. This means that the lubricant molecules are not wasted, and there are few molecules present on the ferromagnetic metal thin film in a state where they are not adsorbed. Therefore, the problem of so-called "head dirt" that adheres to the surface of the magnetic head and widens the gap between the magnetic layer and the magnetic head to lower the output, and the problem of so-called "head clogging" that gets into the gap of the magnetic head. It is unlikely to cause it. Further, since there are few molecules having an acidic polar group that is not adsorbed, the risk of corroding the magnetic head is reduced.

【００２９】また、２個以上のアンカーとなる極性基が
あるので強磁性金属薄膜への吸着が確実なものとなるの
で、安定な潤滑膜が得られるという利点がある。さら
に、本願発明のフッ素系化合物は、分子末端のパーフル
オロアルキル基により潤滑性がもたらされるとともに、
分子内に特定の長さの炭化水素基を導入したので、フッ
素を含有しない炭化水素系等の有機溶剤に溶解しやすい
という特徴も有している。Further, since there are two or more polar groups serving as anchors, the adsorption to the ferromagnetic metal thin film is ensured, and there is an advantage that a stable lubricating film can be obtained. Furthermore, the fluorine-based compound of the present invention provides lubricity due to the perfluoroalkyl group at the molecular end,
Since a hydrocarbon group having a specific length is introduced into the molecule, it also has a characteristic that it is easily dissolved in an organic solvent such as a hydrocarbon system containing no fluorine.

【００３０】[0030]

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明をさら
に詳細に説明する。 化合物１の合成例 攪拌機、窒素導入管、温度計、環流コンデンサを設けた
２００ｍｌ３つ口フラスコ内を窒素置換し、ｎ−パーフ
ルオロオクチルヨージド５４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）、
ジエチル−２−アリルマロネート２２．０ｇ（０．１１
ｍｏｌ）を加えて攪拌した。７０℃に加熱し、窒素気流
下でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．８２
ｇ（５ｍｍｏｌ）を添加して反応を開始した。１時間後
にもう一度同じ量のＡＩＢＮを加え、２時間後に更にも
う一度同量のＡＩＢＮを加えて３時間後に反応を終了し
た。この反応容器に５０ｍｌのエタノールを加えて水冷
下でヨウ化水素酸２２．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を滴下し
た。フラスコを６５℃に加熱し、ゆっくりと亜鉛末７．
８５ｇ（０．１２ｍｏｌ）を少しずつ加えた。１時間加
熱攪拌の後、反応を終了した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below by showing Examples of the present invention. Example of Synthesis of Compound 1 The inside of a 200 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a reflux condenser was replaced with nitrogen to obtain 54.6 g (0.1 mol) of n-perfluorooctyl iodide.
Diethyl-2-allylmalonate 22.0 g (0.11
(mol) was added and stirred. Azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.82 heated to 70 ° C under nitrogen stream
g (5 mmol) was added to start the reaction. After 1 hour, the same amount of AIBN was added again, and after 2 hours, the same amount of AIBN was added again, and the reaction was completed 3 hours later. 50 ml of ethanol was added to this reaction vessel, and 22.4 g (0.1 mol) of hydriodic acid was added dropwise under water cooling. Heat the flask to 65 ° C and slowly add zinc dust.
85 g (0.12 mol) was added little by little. After heating and stirring for 1 hour, the reaction was completed.

【００３１】反応液を熱濾過して不溶物を除去した。濾
液を７００ｍｌの蒸留水中に加え、酢酸エチル１００ｍ
ｌで抽出し、ロータリーエバポレータで濃縮した。濃縮
物を２００ｍｌ三つ口フラスコに加えてエタノール７０
ｍｌ、水３０ｍｌ、水酸化ナトリウム１２ｇ（０．３ｍ
ｏｌ）を加えて８０℃に加熱し加水分解を行った。３時
間後に反応を終了し、６００ｍｌの蒸留水に加えて加熱
溶解し濾過した。濾液に２５ｍｌの塩酸を加え酸性で結
晶を析出させた。酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン２
００ｍｌで再結晶し精製した。ＮＭＲスペクトル、マス
スペクトルでＣ₈ Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯＯ
Ｈ）₂の構造を確認した。収量３４．８ｇ、収率６１．
８％であった。同様の方法によって、化合物２ Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯＯＨ）₂ 化合物３ （ＣＦ₃ ）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₈ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯ
ＯＨ）₂ も合成した。The reaction solution was hot filtered to remove insoluble materials. The filtrate was added to 700 ml of distilled water, and 100 m of ethyl acetate was added.
It was extracted with 1 and concentrated on a rotary evaporator. Add the concentrate to a 200 ml 3-neck flask and add ethanol 70
ml, water 30 ml, sodium hydroxide 12 g (0.3 m
ol) was added and heated to 80 ° C. for hydrolysis. The reaction was completed after 3 hours, and the mixture was added to 600 ml of distilled water, dissolved by heating, and filtered. 25 ml of hydrochloric acid was added to the filtrate to acidify and precipitate crystals. 50 ml of ethyl acetate, n-hexane 2
It was recrystallized from 00 ml and purified. NMR spectrum and mass spectrum show C ₈ F ₁₇ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH (COO
The structure of H) ₂ was confirmed. Yield 34.8 g, yield 61.
It was 8%. By a similar method, compound 2 C ₁₀ F ₂₁ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH (COOH) ₂ compound 3 (CF ₃ ) ₂ CF (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH (CO
OH) ₂ was also synthesized.

【００３２】化合物４の合成例 攪拌機、温度計、冷却管を設けた３００ｍｌ３つ口フラ
スコにリンゴ酸（Ｄ，Ｌ−ヒドロキシコハク酸）７．３
８ｇ（０．０５５ｍｏｌ）、酢酸エチル１５０ｍｌ、ト
リエチルアミン５．５６ｇ（０．０５５ｍｏｌ）をそれ
ぞれ加えて攪拌し溶解した。次いで、３−パーフルオロ
オクチルプロピオニルクロリド２５．５３ｇ（０．０５
ｍｏｌ）を２５ｍｌの酢酸エチルで溶解してゆっくりと
滴下した。発熱を抑えるために、氷水で反応容器を冷却
し、滴下終了後３０分間室温にて攪拌を続け、蒸留水４
００ｍｌに加えて得られた結晶を濾取し、 化合物４ Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ（ＣＯＯＨ）
ＣＨ₂ＣＯＯＨ を収量２３．４ｇ、収率７０％で得た。Synthesis Example of Compound 4 Malic acid (D, L-hydroxysuccinic acid) 7.3 in a 300 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooling tube.
8 g (0.055 mol), 150 ml of ethyl acetate, and 5.56 g (0.055 mol) of triethylamine were added and dissolved by stirring. Then, 25.53 g of 3-perfluorooctylpropionyl chloride (0.05
(mol) was dissolved in 25 ml of ethyl acetate and slowly added dropwise. In order to suppress heat generation, the reaction vessel was cooled with ice water, and after completion of dropping, stirring was continued for 30 minutes at room temperature.
The crystals obtained by adding to 00 ml were collected by filtration to obtain the compound 4 C ₈ F ₁₇ CH ₂ CH ₂ COOCH (COOH)
CH ₂ COOH was obtained at a yield of 23.4 g and a yield of 70%.

【００３３】実施例および比較例 １０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上にコバルト
−ニッケル磁性膜（膜厚１５０ｎｍ）を斜め蒸着し、強
磁性金属薄膜層を設けた。蒸着は、コバルト−ニッケル
合金（Ｃｏ：８０重量％、Ｎｉ：２０重量％）を電子ビ
ームによって蒸発し、真空度６．７×１０^-3Ｎ／ｍ² 中
にて酸素ガスを導入しつつ入射角が５０度となるよう斜
め蒸着を行った。得られた強磁性金属薄膜上に、表１お
よび表２記載のフッ素系化合物および防錆剤の溶液をコ
イルバーで塗布した。支持体にはバックコート層を設
け、８ｍｍ幅にスリットして磁気テープを作成した。Examples and Comparative Examples A cobalt-nickel magnetic film (film thickness 150 nm) was obliquely vapor-deposited on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 10 μm to provide a ferromagnetic metal thin film layer. For the vapor deposition, a cobalt-nickel alloy (Co: 80% by weight, Ni: 20% by weight) was evaporated by an electron beam, and oxygen gas was introduced while introducing a vacuum degree of 6.7 × 10 ⁻³ N / m ^2. Oblique vapor deposition was performed so that the angle was 50 degrees. The obtained ferromagnetic metal thin film was coated with a solution of the fluorine-based compound and the rust preventive listed in Table 1 and Table 2 using a coil bar. A back coat layer was provided on the support and slitted to a width of 8 mm to prepare a magnetic tape.

【００３４】得られた磁気テープは以下の方法によって
評価し、その結果を表１および２に示す。 〔評価方法〕 摩擦係数の測定 得られた磁気テープとステンレスポールとを３０ｇの張
力（Ｔ₁ ）で巻き付け角１８０°で接触させた、磁気テ
ープを３．３ｃｍ／秒の速度で走行させるのに必要な張
力（Ｔ₂ ）を測定した。下記計算式により磁気テープ
の、摩擦係数μをもとめた。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） 摩擦係数は、Ａ）そのままのもの（保存前）を２３℃
７０％ＲＨで測定Ｂ）５℃ ８０％ＲＨで測定、Ｃ：４
０℃８０％ＲＨで測定、Ｄ：６０℃ ９０％ＲＨの環境
に７日間保存したものを２３℃ ７０％ＲＨで測定し
た。 スチル耐久性の測定 スチル耐久性は、８ｍｍＶＴＲ（富士写真フィルム
（株）製 ＦＵＪＩＸ−８Ｍ６型）を使用してスチル制
限機構を動作させないでスチル状態で画像を再生し、画
像が出なくなるまでの時間を測定して評価した。スチル
耐久性は、Ａ）そのままのもの（保存前）と Ｄ）６０
℃ ９０％ＲＨの環境に７日間保存したものを ５℃
１０％ＲＨで測定した。 耐候性の評価 下記環境に保存し、保存後の磁性層表面を目視および光
学顕微鏡で観察した。 Ｃｌ₂ ：１０ｐｐｂ，ＮＯ₂ ：２００ｐｐｂ，Ｈ₂ Ｓ：
１０ｐｐｂ 上記３種混合ガスの流量：１０００リットル／時間 温湿度：６０℃ ９０％ＲＨ 保存日数：１０日間 評価基準 ○‥磁性層表面を２００倍の光学顕微鏡で観
察したとき腐食がまったく見られない △‥同上で腐食が見られるが、肉眼観察で磁性層表面の
金属光沢が認められる ×‥肉眼で観察したとき磁性層表面に金属光沢がないThe magnetic tapes obtained were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2. [Evaluation Method] Measurement of Friction Coefficient The magnetic tape obtained and the stainless steel pole were brought into contact with each other at a winding angle of 180 ° with a tension (T ₁ ) of 30 g, and the magnetic tape was run at a speed of 3.3 cm / sec. The required tension (T ₂ ) was measured. The friction coefficient μ of the magnetic tape was calculated by the following formula. μ = 1 / π · ln (T ₂ / T ₁ ) The friction coefficient is A) as it is (before storage) at 23 ° C.
Measured at 70% RH B) 5 ° C. Measured at 80% RH, C: 4
Measured at 0 ° C. and 80% RH, D: Measured at 23 ° C. and 70% RH after being stored in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 7 days. Still Durability Measurement The still durability is the time until the image is reproduced in the still state without using the still limiting mechanism using an 8 mm VTR (FUJIX-8M6 type manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) Was measured and evaluated. Still durability is A) as it is (before storage) and D) 60
Stored in an environment of 90 ° C RH for 7 days at 5 ° C
It was measured at 10% RH. Evaluation of Weather Resistance The magnetic layer surface was stored in the following environment, and the surface of the magnetic layer after storage was visually and visually observed. Cl ₂ : 10 ppb, NO ₂ : 200 ppb, H ₂ S:
10 ppb Flow rate of the above-mentioned three kinds of mixed gas: 1000 liters / hour Temperature / humidity: 60 ° C. 90% RH Number of storage days: 10 days Evaluation criteria ○: No corrosion is observed when the surface of the magnetic layer is observed under a 200 × optical microscope. Corrosion is observed in the same as above, but metallic luster on the surface of the magnetic layer is observed with the naked eye.

【００３５】[0035]

【表１】 [Table 1]

【００３６】[0036]

【表２】 [Table 2]

【００３７】[0037]

【発明の効果】従来公知の潤滑剤では得られなかった高
度な保存性、走行性、耐久性を合わせ持つ保護層の技術
が得られ、高密度磁気記録媒体を実現した。これは本発
明に開示した構造の潤滑剤は磁性層表面へ吸着し、パー
フルオロアルキル鎖の持つ撥水性、撥油性が保護層とし
てエネルギーを低下させ良好な潤滑性を付与したもので
あり、特にパーフロロアルキル鎖と炭化水素部分を１個
の分子内に併せ持つことにより炭化水素系の有機溶剤へ
の溶解性が向上し、炭化水素系の有機溶剤での保護層形
成が可能となった。また潤滑性を発現するパーフルオロ
アルキル鎖と磁性層への吸着性を発現する極性基の比率
が、従来の化合物は１であったのに対し本発明は２以上
であり、１分子当たりの吸着特性が高く、少ない添加量
でも極めて高い潤滑性を示した。これは一般式（４）の
化合物の場合も同様である。EFFECTS OF THE INVENTION The technology of a protective layer having high storability, running property, and durability, which cannot be obtained by a conventionally known lubricant, is obtained, and a high density magnetic recording medium is realized. This is because the lubricant having the structure disclosed in the present invention is adsorbed on the surface of the magnetic layer, and the water repellency and oil repellency of the perfluoroalkyl chain reduce energy as a protective layer to impart good lubricity. By having a perfluoroalkyl chain and a hydrocarbon moiety in one molecule, the solubility in a hydrocarbon-based organic solvent was improved and it became possible to form a protective layer in a hydrocarbon-based organic solvent. Further, the ratio of the perfluoroalkyl chain exhibiting lubricity to the polar group exhibiting adsorptivity to the magnetic layer was 1 in the conventional compound, while it was 2 or more in the present invention. It has excellent characteristics and shows extremely high lubricity even with a small amount of addition. This also applies to the compound of the general formula (4).

【００３８】さらに、薄膜金属型磁気記録媒体では、防
錆剤との併用によりさらに高い保存性を実現するが、こ
れは潤滑剤の炭化水素部分と防錆剤との相互間で親和性
を持つことにより、磁性層を錆の活性点を保護してい
る。Further, in the thin-film metal magnetic recording medium, a higher storability is realized by using it together with a rust preventive agent, which has a compatibility between the hydrocarbon portion of the lubricant and the rust preventive agent. As a result, the magnetic layer protects the active points of rust.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に
強磁性金属薄膜の磁性層を形成した磁気記録媒体におい
て、下記の一般式（１）もしくは一般式（２）で表され
るパーフルオロアルキル基１個と−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、
−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ（ＣＨ₂ ）_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ
₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属、
アンモニウム）の群から選ばれた極性基を少なくとも２
個有するフッ素系化合物の少なくとも１種を含む表面層
を有することを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 ただし、ｎは２〜１０、ｎ＋ｍは６〜２６の整数であ
る。1. A magnetic recording medium in which a magnetic layer of a ferromagnetic metal thin film is formed on at least one surface of a non-magnetic support, and a perfluoro compound represented by the following general formula (1) or general formula (2). 1 alkyl group and -OH, -COOH,
_{-SO 3 M, -O (CH 2} ) b SO 3 M, -PO
₃ M ₂ , -OPO ₃ M (M is a hydrogen atom, an alkali metal,
At least 2 polar groups selected from the group of ammonium)
A magnetic recording medium having a surface layer containing at least one fluorine-containing compound. [Chemical 1] However, n is an integer of 2 to 10 and n + m is an integer of 6 to 26. 【請求項２】 フッ素系化合物が下記の一般式（３）〜
（４）で表される化合物のうちの少なくとも一種である
ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。 【化２】 ここで、Ｒｆは、一般式（１）または（２） Ｙは、２価の連結基、 Ｘは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ（Ｃ
Ｈ₂ ）_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍであ
り、同一分子中のおいてＸは同一でなくてもよい。 Ｒ_h は、ＣＨ、ＣＣＨ₃ 、ＣＨＣＨ₂ もしくはＣＨＣＨ
₂ＣＨ₂ ｋは、２もしくは３ ｌは、１〜３の整数2. A fluorine-based compound represented by the following general formula (3):
The magnetic recording medium according to claim 1, which is at least one of the compounds represented by (4). [Chemical 2] Here, Rf is selected from the group consisting Formula (1) or (2) Y is a divalent linking group, X _{is, -OH, -COOH, -SO 3 M} , -O (C
_{H 2) b SO 3 M,} -PO 3 M 2, an -OPO ₃ M, you have to X in the same molecule may not be identical. R _h is CH, CCH ₃ , CHCH ₂ or CHCH
₂ CH ₂ k is 2 or 3 l is an integer of 1 to 3 【請求項３】 表面層中に防錆剤を含有する請求項１に
記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the surface layer contains an anticorrosive agent.