JPH0776641A - ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 立体規則性の高い結晶性ポリプロピレンと、
極性基を含まないテルペン樹脂および／または極性基を
含まない石油樹脂とからなるポリプロピレン樹脂組成
物。該組成物から形成されたポリプロピレン延伸フィル
ム。該組成物からなる基材層と、プロピレン系重合体か
らなる表層とを有するポリプロピレン多層延伸フィル
ム。立体規則性の高い結晶性ポリプロピレンと、水素化
石油樹脂とからなるポリプロピレン樹脂組成物。前記ポ
リプロピレン樹脂組成物から形成されるプレススルーパ
ック包装用ポリプロピレンシート。該組成物からなる基
材層と、プロピレン系重合体からなる表層とを有するプ
レススルーパック包装用ポリプロピレン多層シート。 【効果】 水蒸気バリア性、透明性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、立体規則性の高い結晶性
ポリプロピレンと極性基を含まないテルペン樹脂および
／または極性基を含まない石油樹脂とからなるポリプロ
ピレン樹脂組成物、該組成物からなる延伸フィルム、お
よび該組成物からなる基材層を有する多層延伸フィル
ム、ならびに立体規則性の高い結晶性ポリプロピレンと
水素化石油樹脂とからなるポリプロピレン樹脂組成物、
該組成物からなるプレススルーパック包装用ポリプロピ
レンシート、および該組成物からなる基材層を有するプ
レススルーパック包装用ポリプロピレン多層シートに関
するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の化合物
と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物とか
らなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いオレフ
ィンを重合することによって得られることはよく知られ
ている。そしてこのような触媒を用いて、立体規則性の
高い結晶性ポリオレフィンを高い重合活性で得る方法
が、たとえば、特開昭61-209207号公報、特開昭62-1048
10号公報、特開昭62-104811号公報、特開昭62-104812号
公報、特開昭62-104813号公報、特開平1-311106号公
報、特開平1-318011号公報、特開平2-166104号公報など
に開示されている。

【０００３】このような立体規則性の高い結晶性ポリプ
ロピレンは、剛性が高く、一般に高い熱変形温度、融
点、結晶化温度を有するため、優れた耐熱性を示し、結
晶化速度が速く、透明性が高いなどの優れた性質を示
す。そのため、容器やフィルムなどの種々の用途に好適
に用いられている。

【０００４】ところで前記のような結晶性ポリプロピレ
ンからなるフィルムは、ポリアミドやポリエステルから
なるフィルムに比べて、優れた水蒸気バリア性を有して
いるが、極めて高い水蒸気バリア性を要求される用途、
たとえばタバコの包装用フィルムなどの用途に対して
は、水蒸気バリア性が必ずしも充分ではなかった。この
ためこのような極めて高い水蒸気バリア性を要求される
用途には、通常ポリプロピレン二軸延伸フィルム（ＯＰ
Ｐフィルム）の表面にポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）
がコーティングされた、いわゆるＫ−ＯＰフィルムが使
用されている。しかし、Ｋ−ＯＰフィルムはＰＶＤＣを
含んでいるため、焼却時に塩素ガスを発生するという問
題があり、またＰＶＤＣは、ポリプロピレンとの相溶性
が悪いため再押出によるリサイクルができないなどの問
題があった。

【０００５】このような問題を解決するため、特公平３
−４７１７７号公報には、ポリプロピレンと、極性基を
含まない石油樹脂あるいは極性基を含まない石油樹脂テ
ルペン樹脂とからなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０
℃以上８０℃以下であるポリプロピレン延伸フィルムが
提案されている。しかし、このフィルムの水蒸気バリア
性は、前記Ｋ−ＯＰフィルムに比べ劣るため、極めて高
い水蒸気バリア性を要求される用途に使用することは困
難であった。

【０００６】本発明者らはこのような状況のもと鋭意検
討した結果、特定の立体規則性の高い結晶性ポリプロピ
レンと、極性基を含まないテルペン樹脂および／または
極性基を含まない石油樹脂とからなるプロピレン樹脂組
成物から形成される延伸フィルムは、水蒸気バリヤ性に
優れることを見出した。

【０００７】また近年、薬品などの包装として、プラス
チックシートに熱成形により複数の凹部を形成し、この
凹部に錠剤、カプセルなどを充填し、これをアルミ箔で
シールしてなるプレススルーパック包装（以下「ＰＴＰ
包装」ということがある）が盛んに使用されている。そ
してこのようなＰＴＰ包装用プラスチックシートには、
従来から硬質塩化ビニル樹脂シートが使用されている。
しかしながら抗生物質などの湿気によって変質しやすい
医薬品などの包装用としては、硬質塩化ビニル樹脂シー
トの水蒸気バリヤ性は必ずしも充分ではない。このため
特に高い水蒸気バリヤ性が要求される用途には、硬質塩
化ビニル樹脂シートの表面にＰＶＤＣがコーティングさ
れた積層シートが使用されている。しかしこのような積
層シートは、高価であるという問題がある。また硬質塩
化ビニル樹脂やＰＶＤＣは、焼却時に塩素ガスを発生す
るという問題があった。

【０００８】一方、従来のポリプロピレンからなるシー
トは、焼却時に塩素ガスを発生するという問題はない
が、透明性、熱成形性に問題があるため、ＰＴＰ包装用
としてはほとんど使用されていない。

【０００９】従来のポリプロピレンシートの透明性を改
良する方法としては、ポリプロピレンにジベンジリデン
ソルビトールなどの造核剤を添加する方法が知られてい
るが、この方法によるとＰＴＰ包装する際のシートの熱
成形性が悪くなるという問題点がある。また、従来のポ
リプロピレンシートの熱成形性を改良する方法として
は、ポリプロピレンにポリエチレンをブレンドする方法
が知られているが、この方法によるとシートの透明性が
著しく低下するという問題点がある。

【００１０】本発明者らはこのような状況のもと鋭意検
討した結果、特定の立体規則性の高い結晶性ポリプロピ
レンと、水素化石油樹脂とからなるプロピレン樹脂組成
物から形成されるシートは、水蒸気バリヤ性に優れ、か
つ剛性、透明性に優れ、しかも熱加工性に優れることを
見出して、本発明を完成するに至った。

【００１１】

【発明の目的】本発明は上記のような状況に鑑みてなさ
れたのもであって、水蒸気バリア性に優れたフィルムが
得られるようなポリプロピレン樹脂組成物、水蒸気バリ
ヤ性に優れたポリプロピレン延伸フィルムおよびポリプ
ロピレン多層延伸フィルムを提供することを目的とする
とともに、水蒸気バリヤ性に優れ、かつ剛性、透明性に
優れたシートが得られるようなポリプロピレン樹脂組成
物、水蒸気バリヤ性に優れ、かつ剛性、透明性に優れた
プレススルーパック包装用ポリプロピレンシートおよび
プレススルーパック包装用ポリプロピレン多層シートを
提供することを目的としている。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂
組成物は、（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範囲
にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルにおけるＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）に
より求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７
０〜０．９９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmr
rr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐw の吸収強度から下記
式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値
が０．００２０〜０．００５０の範囲にあり、沸騰ヘプ
タン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプロピレン
重合体：８０〜９５重量％と、（Ｂ） 極性基を含まな
いテルペン樹脂および／または極性基を含まない石油樹
脂：２０〜５重量％とからなることを特徴としている。

【００１３】

【数１５】

【００１４】（式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度である。）

【００１５】

【数１６】

【００１６】本発明に係るポリプロピレン延伸フィルム
は、前記第１のポリプロピレン樹脂組成物から形成さ
れ、かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１０℃の範囲
にあることを特徴としている。

【００１７】本発明に係るポリプロピレン多層延伸フィ
ルムは、［Ｉ］前記第１のポリプロピレン樹脂組成物か
らなり、かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１０℃の
範囲にある基材層と、［II］沸騰ヘプタン不溶成分の¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐw 、Ｓαγ、
Ｓαδ⁺、Ｔδ⁺δ⁺ の吸収強度から下記式（３）により
求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９２５〜
０．９７５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、
Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐw 、Ｓαγ、Ｓαδ⁺、Ｔ
δ⁺δ⁺ の吸収強度から下記式（４）により求められる
立体規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００
５０の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｃ）からなる表
層とからなり、前記基材層の厚さが、フィルムの全厚さ
に対して８０％以上であることを特徴としている。

【００１８】

【数１７】

【００１９】（式中、［Ｐmmmm］、［Ｐw ］は、前記式
（１）と同様であり、 ［Ｓαγ］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強
度であり、 ［Ｓαδ⁺］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
２級炭素に由来する吸収強度であり、 ［Ｔδ⁺δ⁺］：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位または
δ位より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位より
離れた位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度で
ある。）

【００２０】

【数１８】

【００２１】（式中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrmr］、［Ｐrm
rr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrrr］および［Ｐw ］は、前記
式（２）と同様であり、［Ｓαγ］、［Ｓαδ⁺］、
［Ｔδ⁺δ⁺］は前記式（３）と同様である。）。

【００２２】本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂組
成物、ポリプロピレン延伸フィルムおよびポリプロピレ
ン多層延伸フィルムでは、プロピレン重合体（Ａ）は、
下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導さ
れる構成単位からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍ
の割合で含有していることが望ましい。

【００２３】

【化７】

【００２４】本発明に係る第２のポリプロピレン樹脂組
成物は、（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重における
メルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範囲に
あり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
におけるＰmmmm、Ｐw の吸収強度から上記式（１）によ
り求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０
〜０．９９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrr
r、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐw の吸収強度から上記
式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値
が０．００２０〜０．００５０の範囲にあり、沸騰ヘプ
タン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプロピレン
重合体：７０〜９５重量％と、（Ｄ） 水素化石油樹
脂：３０〜５重量％とからなることを特徴としている。

【００２５】本発明に係るプレススルーパック包装用ポ
リプロピレンシートは、前記第２のポリプロピレン樹脂
組成物から形成されることを特徴としている。本発明に
係るプレススルーパック包装用ポリプロピレン多層シー
トは、［Ｉ］前記第２のポリプロピレン樹脂組成物から
形成される基材層と、［II］プロピレン系重合体（Ｅ）
から形成される表層とからなり、前記基材層の厚さの割
合がシートの全厚さに対して５０％以上であり、かつ、
シートの全厚さＴ（μｍ）と、シートの全厚さＴに対す
る前記基材層の厚さの割合Ｈ（％）とが ３．４≦log （Ｔ×Ｈ）≦５．０ で示される関係を満たすことを特徴としている。

【００２６】本発明に係る第２のポリプロピレン樹脂組
成物、プレススルーパック包装用ポリプロピレンシート
およびプレススルーパック包装用ポリプロピレン多層シ
ートでは、プロピレン重合体（Ａ）は、下記式（ｉ）ま
たは（ii）で表される化合物から誘導される構成単位か
らなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの割合で含有し
ていることが望ましい。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るポリプロピレン
樹脂組成物およびその用途について具体的に説明する。

【００２９】本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂組
成物は、後述するようなプロピレン重合体（Ａ）と、極
性基を含まないテルペン樹脂および／または極性基を含
まない石油樹脂（Ｂ）とから形成されている。また、本
発明に係る第２のポリプロピレン樹脂組成物は、後述す
るようなプロピレン重合体（Ａ）と、水素化石油樹脂
（Ｄ）とから形成されている。

【００３０】まず本発明に係るポリプロピレン樹脂組成
物を形成するプロピレン重合体（Ａ）、極性基を含まな
いテルペン樹脂、極性基を含まない石油樹脂（Ｂ）およ
び水素化石油樹脂（Ｄ）について順次説明する。

【００３１】プロピレン重合体（Ａ） 本発明で用いられるプロピレン重合体（Ａ）は、プロピ
レンの単独重合体である。

【００３２】このようなプロピレン重合体では、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．１〜５００ｇ／10分、好ましくは０．２〜３００ｇ
／10分の範囲にあることが望ましい。

【００３３】なおメルトフローレートは、ＡＳＴＭ D1
238-65T に従い２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に
測定される。本発明で用いられるプロピレン重合体は、
沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）により求め
られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．
９９５、好ましくは０．９８０〜０．９９５、より好ま
しくは０．９８２〜０．９９５の範囲にある。

【００３４】

【数１９】

【００３５】（式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度である。） 以下本発明においてプロピレン重合体（Ａ）および後述
するプロピレン系重合体（Ｃ）の立体規則性の評価に用
いられる立体規則性指標［Ｍ₅］について具体的に説明
する。

【００３６】重合体の立体規則性指標［Ｍ₅］は、該重
合体の沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
における吸収強度から求める。沸騰ヘプタン不溶成分が
プロピレンの単独重合体である場合、該不溶成分は、た
とえば下記式（Ａ）のように表すことができる。

【００３７】

【化９】

【００３８】で表されるプロピレン単位５連鎖中の３単
位目のメチル基（たとえばＭe³、Ｍe⁴）に由来する¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmmとし、プ
ロピレン単位中の全メチル基（Ｍe¹、Ｍe²、Ｍe³…）に
由来する吸収強度をＰw とすると、上記式（Ａ）で表さ
れる沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性は、ＰmmmmとＰ
w との比、すなわち上記式（１）から求められる値［Ｍ
₅］により評価することができる。したがって、本発明
で用いられるプロピレン重合体（Ａ）の立体規則性は、
該不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、
Ｐw の吸収強度から上記式（１）により求められる立体
規則性指標［Ｍ₅］の値により評価することができる。

【００３９】また、沸騰ヘプタン不溶成分が、プロピレ
ン単位以外の他のオレフィンから誘導される構成単位
（たとえばエチレン単位）を少量含む場合、該不溶成分
は、下記式（Ｂ-1）または（Ｂ-2）のように表すことが
できる。なお式（Ｂ-1）は、プロピレン単位連鎖中に１
個のエチレン単位が含まれる場合を示し、式（Ｂ-2）
は、プロピレン単位連鎖中に、２個以上のエチレン単位
からなるエチレン単位連鎖が含まれる場合を示してい
る。

【００４０】

【化１０】

【００４１】このような場合、プロピレン単位５連鎖中
の３単位目のメチル基以外のメチル基（上記式（Ｂ-
1）、（Ｂ-2）では、Ｍe⁴、Ｍe⁵、Ｍe⁶およびＭe⁷）に
由来する吸収強度は立体規則性を評価する際、原理的に
除外すべきものである。しかしこれらのメチル基の吸収
は他のメチル基の吸収と重なって観測されるため、定量
することは困難である。

【００４２】そこで、沸騰ヘプタン不溶成分が式（Ｂ-
1）で示されるような場合には、エチレン単位中の２級
炭素であって、プロピレン単位中の３級炭素（Ｃ^a ）と
結合している２級炭素（Ｃ¹ ）に由来する¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルにおける吸収強度（Ｓαγ）、およびプロピ
レン単位中の２級炭素であって、エチレン単位中の２級
炭素（Ｃ² ）と結合している２級炭素（Ｃ³ ）に由来す
る吸収強度（Ｓαγ）を用いてこれを除外する。

【００４３】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ¹ またはＣ³ ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃ^a またはＣ^b ）がα位にあり、他方
（Ｃ ^b またはＣ^a ）がγ位にあるような２級炭素に由来
する吸収強度（Ｓαγ）を２倍したものをＰw から引く
ことにより、プロピレン単位５連鎖中の３単位目のメチ
ル基以外のメチル基（Ｍe⁴、Ｍe⁵、Ｍe⁶およびＭe⁷）に
由来する吸収強度を除外する。

【００４４】また、沸騰ヘプタン不溶成分が式（Ｂ-2）
で示されるような場合は、２個以上のエチレン単位から
なるエチレン単位連鎖中の２級炭素であって、プロピレ
ン単位中の３級炭素（Ｃ^d ）と結合している２級炭素
（Ｃ⁴ ）に由来する¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸
収強度（Ｓαδ⁺）、およびプロピレン単位中の２級炭
素であって、２以上のエチレン単位連鎖中の２級炭素
（Ｃ⁵ ）と結合している２級炭素（Ｃ⁶ ）に由来する吸
収強度（Ｓαδ⁺）を用いてこれを除外する。

【００４５】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ⁴ またはＣ⁶ ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃ^d またはＣ^e ）がα位にあり、他方
（Ｃ ^e またはＣ^d ）がδ位またはδ位より離れた位置に
あるような２級炭素に由来する吸収強度（Ｓαδ⁺）を
２倍したものをＰw から引くことにより、プロピレン単
位５連鎖中の３単位目のメチル基以外のメチル基（Ｍ
e⁴、Ｍe⁵、Ｍe⁶およびＭe⁷）に由来する吸収強度を除外
する。

【００４６】したがって、上記式（Ｂ-1）、（Ｂ-2）で
表される沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性は、下記式
（１Ｂ）から求められる値により評価することができ
る。

【００４７】

【数２０】

【００４８】さらに、沸騰ヘプタン不溶成分がエチレン
単位を含み、かつ、エチレン単位連鎖中に１個のプロピ
レン単位が含まれる場合、該不溶成分は、たとえば下記
式（Ｃ）のように表すことができる。

【００４９】

【化１１】

【００５０】このような場合、上記（１Ｂ）式をそのま
ま適用すると、除外すべきメチル基が５個（Ｍe⁴、Ｍ
e⁵、Ｍe⁶、Ｍe⁷およびＭe⁸）であるにもかかわらず、Ｓ
αγまたはＳαδ⁺ に該当するメチル基が４個あるた
め、プロピレン単位５連鎖中の第３単位目のメチル基以
外のメチル基を、３個多く除外することになるため、さ
らに補正が必要となる。

【００５１】そこで、エチレン単位連鎖中に含まれるプ
ロピレン単位中の３級炭素に由来する¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにおける吸収強度を用いてこれを補正する。すな
わち、主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から最も
近い２個の３級炭素（Ｃ^f、Ｃ^g）のうち、一方（Ｃ^f ）
がδ位またはδ位より離れた位置にあり、他方（Ｃ^g ）
がδ位またはδ位より離れた位置にあるような３級炭素
（Ｃ⁷ ）に由来する吸収強度（Ｔδ⁺δ⁺）を３倍したも
のをＰw に加えることによりこれを補正する。

【００５２】よって、上記式（Ｃ）で表される沸騰ヘプ
タン不溶成分の立体規則性は、下記式（３）により求め
た立体規則性指標［Ｍ₅］の値により評価することがで
きる。

【００５３】したがって、後述するプロピレン系重合体
（Ｃ）の立体規則性は、下記式（３）により求められる
立体規則性指標［Ｍ₅］の値により評価することができ
る。

【００５４】

【数２１】

【００５５】（式中、［Ｐmmmm］、［Ｐw ］は、前記式
（１）と同様であり、 ［Ｓαγ］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強
度であり、 ［Ｓαδ⁺ ］：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
２級炭素に由来する吸収強度であり、 ［Ｔδ⁺δ⁺］：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位または
δ位より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位より
離れた位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度で
ある。） なお、（１）式および（１Ｂ）式は（３）式と異なるも
のではなく、（３）式の特殊なケースと位置づけられ
る。また、沸騰ヘプタン不溶成分に含まれるプロピレン
単位以外の構成単位の種類によっては、上記の補正が不
要となる場合もある。

【００５６】本発明で用いられるプロピレン重合体
（Ａ）は、沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（１）により
求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜
０．９９５の範囲内であると共に、沸騰ヘプタン不溶成
分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、
Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐw の吸収強度から
下記式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］
の値が０．００２０〜０．００５０、好ましくは０．０
０２３〜０．００４５、より好ましくは０．００２５〜
０．００４０の範囲にある。

【００５７】

【数２２】

【００５８】上記のように沸騰ヘプタン不溶成分がプロ
ピレンの単独重合体である場合には、立体規則性指標
［Ｍ₃ ］の値は、上記式（２）により求められるが、沸
騰ヘプタン不溶成分がプロピレン単位以外のモノマー単
位を少量含む場合には、立体規則性指標［Ｍ₃ ］の値
は、下記式（４）により求められる。

【００５９】

【数２３】

【００６０】（式中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrmr］、［Ｐmr
rr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrrr］、［Ｐw
］、［Ｓαγ］、［Ｓαδ⁺ ］、［Ｔδ⁺δ⁺］は前記
式（２）、式（３）と同様である。） 上記式（２）および式（４）中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrm
r］、［Ｐmrrr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrr
r］は、プロピレン単位連鎖中における５個の連続する
プロピレン単位のメチル基のうち、３個が同一方向、２
個が反対方向を向いた構造（以下「Ｍ₃ 構造」というこ
とがある）を有するプロピレン単位５連鎖中の第３単位
目のメチル基に由来する吸収強度を示している。すなわ
ち上記式（２）により求められる立体規則性指標
［Ｍ₃］の値は、プロピレン単位連鎖中におけるＭ₃ 構
造の割合を示し、上記式（４）により求められる立体規
則性指標［Ｍ ₃］の値は、プロピレン単位以外のモノマ
ー単位を少量含むプロピレン単位連鎖中におけるＭ₃ 構
造の割合を示している。

【００６１】本発明で用いられるプロピレン重合体
（Ａ）は、沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（１）により
求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜
０．９９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の上記
式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値
が０．００２０〜０．００５０の範囲にあるため極めて
長いメソ連鎖（α-メチル炭素が同一方向に向いている
プロピレン単位連鎖）を有している。

【００６２】一般にポリプロピレンは、立体規則性指標
［Ｍ₃］の値が小さい方がメソ連鎖が長い。しかし立体
規則性指標［Ｍ₅］の値が極めて大きく、立体規則性指
標［Ｍ₃］の値が非常に小さい場合には、立体規則性指
標［Ｍ₅］の値がほぼ同じであれば立体規則性指標
［Ｍ₃］の値が大きい方がメソ連鎖が長くなる場合があ
る。

【００６３】たとえば下記に示すような構造（イ）を有
するポリプロピレンと、構造（ロ）を有するポリプロピ
レンとを比較すると、Ｍ₃ 構造を有する構造（イ）で表
されるポリプロピレンは、Ｍ₃ 構造を有しない構造
（ロ）で表されるポリプロピレンに比べ長いメソ連鎖を
有している。（ただし下記構造（イ）、構造（ロ）は、
いずれも１００３単位のプロピレン単位からなるものと
する。）

【００６４】

【化１２】

【００６５】上記構造（イ）で表されるポリプロピレン
の立体規則性指標［Ｍ₅］の値は０．９８６であり、上
記構造（ロ）で表されるポリプロピレンの立体規則性指
標［Ｍ₅］の値は０．９８５であり、構造（イ）で表さ
れるポリプロピレンおよび構造（ロ）で表されるポリプ
ロピレンの立体規則性指標［Ｍ₅］の値は、ほぼ等しい
値である。しかしながら、Ｍ₃ 構造を有する構造（イ）
で表されるポリプロピレンでは、メソ連鎖に含まれるプ
ロピレン単位は、平均４９７単位であり、Ｍ₃構造を含
有しない構造（ロ）で表されるポリプロピレンでは、メ
ソ連鎖に含まれるプロピレン単位は、平均２５０単位と
なる。すなわち、立体規則性指標［Ｍ₅］の値が極めて
大きいポリプロピレンでは、プロピレン単位連鎖中に含
まれるｒ（racemo）で示される構造の割合が極めて小さ
くなるので、ｒ（racemo）で示される構造が集中して存
在するポリプロピレン（Ｍ₃ 構造を有するポリプロピレ
ン）は、ｒ（racemo）で示される構造が分散して存在す
るポリプロピレン（Ｍ₃ 構造を有しないポリプロピレ
ン）より長いメソ連鎖を有することになる。

【００６６】本発明で用いられるプロピレン重合体
（Ａ）は、上記構造（イ）で示されるようなＭ₃ 構造を
有する高結晶性ポリプロピレンであり、沸騰ヘプタン不
溶成分の立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜
０．９９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体
規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０
の範囲にある。このようなプロピレン重合体（Ａ）は、
理由は定かではないが従来の高結晶性ポリプロピレンに
比べて高い剛性、耐熱性および防湿性を有している。な
お、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ₃］の
値が、０．００２０〜０．００５０の範囲からはずれる
と、上記の特性が低下することがある。

【００６７】本発明では沸騰ヘプタン不溶成分は、以下
のようにして調製される。すなわち、攪拌装置付１リッ
トルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ tert-ブチ
ル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍl
を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試
料が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続い
て２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合体
（２３℃デカン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をG-4
（またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧
乾燥した後、重合体１．５ｇを６時間以上ヘプタンを用
いてソックスレー抽出した沸騰ヘプタン不溶成分が試料
となる。本発明で用いられるプロピレン重合体の沸騰ヘ
プタン不溶成分の割合は、通常８０重量％以上、好まし
くは９０重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、
さらに好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９６
重量％以上である。なお、上記の沸騰へプタン不溶成分
の割合は、２３℃デカン可溶成分は、沸騰ヘプタンにも
可溶と仮定して算出されるものである。

【００６８】本発明において沸騰ヘプタン不溶成分のＮ
ＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すなわ
ち、該不溶成分０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン
２．０ｍl に加熱溶解させる。この溶液をグラスフィル
ター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍ
l を加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。
そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用
い、１２０℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、
１０，０００回以上とする。立体規則性指標［Ｍ₅］お
よび［Ｍ₃］の値は、上記測定によって得られる各々の
構造に基づくピーク強度あるいはピーク強度の総和とか
ら求めることができる。

【００６９】本発明で用いられるプロピレン重合体
（Ａ）の沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度は、６０％以
上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上
であることが望ましい。

【００７０】結晶化度は、次のようにして測定される。
すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機にて厚さ１ｍｍ
の角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシート
を用い、理学電機（株）製ローターフレックス ＲＵ３
００測定装置を用いて測定することにより決定される
（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測定法として
は、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測定
を行う。

【００７１】本発明で用いられるプロピレン重合体
（Ａ）は、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物
から誘導される構成単位からなる重合体を１０〜１００
００ｐｐｍ、好ましくは１００〜５０００ｐｐｍの範囲
の量で含有していることが望ましい。

【００７２】

【化１３】

【００７３】上記式（ｉ）において、Ｘで示されるシク
ロアルキル基しては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基などが挙げられる。

【００７４】上記式（ｉ）または（ii）において、
Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、あ
るいはノルボルニル基などが挙げられる。さらにＲ¹ 、
Ｒ² およびＲ³ で示される炭化水素基には、ケイ素、ハ
ロゲンが含まれていてもよい。

【００７５】このような上記式（ｉ）または（ii）で表
される化合物として具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが例示
できる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
を含有していることが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランを含有
していることがより好ましく、3-メチル-1-ブテンを含
有していることが特に好ましい。

【００７６】また本発明で用いられるプロピレン重合体
は、プロピレン以外の炭素原子数２０以下のオレフィ
ン、あるいは、炭素原子数４〜２０のジエン化合物から
誘導される構成単位を少量含有していてもよい。

【００７７】このようにプロピレン重合体が、プロピレ
ン以外のモノマー成分を少量含んでいても、上記立体規
則性指標［Ｍ₅］の値および立体規則性指標［Ｍ₃］の値
に実質的に影響を与えるものではない。

【００７８】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
密度が０．９００〜０．９３６ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．９１０〜０．９３６ｇ／ｃｍ³ の範囲にあることが
望ましい。

【００７９】また本発明で用いられるプロピレン重合体
は、２３℃デカン可溶成分量は、３．０％以下、好まし
くは２．５％以下、より好ましくは２．０％以下、特に
好ましくは１．５％以下であることが望ましい。

【００８０】なお、プロピレン重合体の２３℃デカン可
溶成分量は、以下のようにして測定される。すなわち、
攪拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、
2,6-ジ tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-
デカン５００ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解
させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温
まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。
析出した重合体と、溶解ポリマーを含むn-デカン懸濁液
とをG-4 （またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離
する。得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃で、恒量
になるまで乾燥し、その重量を測定して、前記混合溶媒
中への重合体の可溶成分量とし、試料重合体の重量に対
する百分率として算出する。

【００８１】本発明で用いられるプロピレン重合体の沸
騰ヘプタン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、５
００秒以下、好ましくは１００秒以下、より好ましくは
８０秒以下、特に好ましくは７０秒以下であることが望
ましい。

【００８２】なお、プロピレン重合体の沸騰ヘプタン不
溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、以下のようにし
て測定される。すなわちパーキンエルマー社製示差熱計
を用いて、１３５℃における重合体の沸騰ヘプタン不溶
成分の結晶化による発熱量と時間との関係を測定し、発
熱量が総発熱量の５０％に達するまでに要する時間をも
って半結晶化時間とする。

【００８３】本発明で用いられるプロピレン重合体で
は、沸騰ヘプタン不溶成分の融点と結晶化温度との差
は、４５℃以下、好ましくは４３℃以下、より好ましく
は４０℃以下であることが望ましい。

【００８４】本発明で用いられるプロピレン重合体の１
３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］は、通
常０．００１〜３０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０１〜１
０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．０５〜８ｄｌ／ｇの範
囲にあることが望ましい。

【００８５】このような本発明で用いられるプロピレン
重合体は、たとえば、［Ｉａ］マグネシウム、チタン、
ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固
体状チタン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒成分
（ｂ）と、［III］下記式（iii）で示されるケイ素化合
物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上の
エーテル結合を有する化合物（ｄ）と Ｒ^a _nＳｉ（ＯＲ^b）_4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^a は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒ^a の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒ^a は同一であっても異なっていても
よく、Ｒ^b は炭素原子数１〜４の炭化水素基であって、
４−ｎが２または３であるとき、Ｒ^b は同一であっても
異なっていてもよい。）から形成されるオレフィン重合
触媒の存在下に、好ましくは［Ｉｂ］マグネシウム、チ
タン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有
する固体状チタン触媒成分（ａ）と、有機金属触媒成分
（ｂ）との存在下に、下記式（ｉ）または（ii）で表さ
れるオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンを予備重合してなる予備重合触媒成分と、

【００８６】

【化１４】

【００８７】［II］有機金属触媒成分（ｂ）と、［II
I］上記式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）または
複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を
有する化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触
媒の存在下に、プロピレンを重合させることにより製造
することができる。

【００８８】以下に本発明で用いられるプロピレン重合
体の製造に使用されるオレフィン重合触媒を形成する各
成分について具体的に説明する。固体状チタン触媒成分
（ａ）は、下記のようなマグネシウム化合物、チタン化
合物および電子供与体を接触させることにより調製する
ことができる。

【００８９】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるチタン化合物として具体的には、たとえば、次式
で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔｉ（ＯＲ）_gＸ_4-g （式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｇは０≦ｇ≦４である。）このようなチタン化合物
として、具体的には、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄
などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）Ｃ
ｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ
₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉）Ｂ
ｒ₃ などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（Ｏn-
Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ₂ などのジハ
ロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₃Ｃｌ、
Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔ
ｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒ などのモノハロゲン化トリアルコ
キシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、
Ｔｉ（Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ
（Ｏ-2-エチルヘキシル）₄ などのテトラアルコキシチ
タンなどを例示することができる。

【００９０】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。

【００９１】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。

【００９２】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述する有機金属化
合物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらマ
グネシウム化合物は、液体であってもよく、固体あって
もよいし、金属マグネシウムと対応する化合物とを反応
させることで誘導してもよい。さらに触媒調製中に上記
の方法を用いて金属マグネシウムから誘導することもで
きる。

【００９３】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ラウ
リン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよう
なマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することがで
きる。

【００９４】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００９５】なお、本発明において、マグネシウム化合
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。

【００９６】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。

【００９７】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。

【００９８】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
（ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。

【００９９】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素原
子数１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノ
ール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトー
ルなどの低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜
２０のフェノール類；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェ
ノン、アセチルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素原子
数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、
トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素原子数２
〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢
酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘ
キサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オ
クチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、
安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、マレイン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソ
ブチル、シクロヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジ
ック酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチ
ロラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フタリ
ド、炭酸エチルなどの炭素原子数２〜３０の有機酸エス
テル；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素原子数２〜
１５の酸ハライド類；メチルエーテル、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエ
ーテル、アニソール、ジフェニルエーテルエポキシ-p-
メンタンなどの炭素原子数２〜２０のエーテル類；2-イ
ソペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-イソプ
ロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシルメ
チル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-イ
ソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソブチル-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキ
シル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シク
ロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-
ビス-メトキシメチル-ビシクロ-[2,2,1]-ヘプタン、ジ
フェニルジメトキシシラン、イソプロピル-t-ブチルジ
メトキシシラン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシ
クロヘキサン、2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシシクロヘキサンなどのジエーテル類；酢酸アミ
ド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド
類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルな
どのニトリル類；無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香
酸などの酸無水物などが用いられる。

【０１００】また電子供与体として、後述するような一
般式（iii）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、下記のような
担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
（ａ）を調製することもできる。

【０１０１】このような担体化合物としては、Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＺｎＯ₂、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｎＯ₂などを挙
げることができる。

【０１０２】なお、上記の成分は、たとえばケイ素、リ
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ａ）の製造方法
は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物
および電子供与体を接触させることなどにより製造する
ことができ、公知の方法を含むあらゆる方法を採用する
ことができる。

【０１０３】これら固体状チタン触媒成分（ａ）の具体
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。

【０１０４】(2) マグネシウム化合物と電子供与体から
なる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタ
ン化合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。

【０１０５】(4) マグネシウム化合物、電子供与体、場
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。

【０１０６】(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。

【０１０７】(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。

【０１０８】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。

【０１０９】(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。

【０１１０】(12)還元能を有しない液状のマグネシウム
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。

【０１１１】(13)(12)で得られた反応生成物に、チタン
化合物をさらに反応させる方法。 (14)(11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。

【０１１２】(15)マグネシウム化合物と好ましくは電子
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。

【０１１３】(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チ
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。

【０１１４】(17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハ
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。

【０１１５】(19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシ
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。

【０１１６】(20)マグネシウム化合物とアルコキシチタ
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。

【０１１７】(21)還元能を有しない液状状態のマグネシ
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。

【０１１８】固体状チタン触媒成分（ａ）を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０．０１〜１０モル、好
ましくは０．１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００
モルの量で用いられる。

【０１１９】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．０
１〜１００、好ましくは約０．０２〜１０の範囲にあ
り、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、
好ましくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。

【０１２０】このような固体状チタン触媒成分（ａ）
（触媒成分［Ｉａ］）は、該固体状チタン触媒成分
（ａ）と下記有機金属触媒成分（ｂ）との存在下、オレ
フィンの予備重合を行うことにより得られる［Ｉｂ］予
備重合触媒成分として重合に用いることが望ましい。

【０１２１】［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いら
れる有機金属触媒成分（ｂ）としては、周期律表第Ｉ族
〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、具体的に
は、下記のような化合物が用いられる。

【０１２２】(b-1) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基を示し、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。

【０１２３】(b-2) 一般式 Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （式中、Ｍ¹ はＬi 、Ｎa 、Ｋであり、Ｒ¹ は前記と同
じである。）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。

【０１２４】(b-3) 一般式 Ｒ¹ Ｒ² Ｍ² （式中、Ｒ¹ およびＲ² は上記と同様であり、Ｍ² はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される第II族または
第III族のジアルキル化合物。

【０１２５】前記の(b-1) に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同様であり、ｍは好ま
しくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で表される化合
物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される化
合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である。）で表される化合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される化合物などを挙
げることができる。

【０１２６】(b-1) に属するアルミニウム化合物として
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ト
リイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _2.5Ａｌ（ＯＲ²）
_0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキ
シ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハ
ライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
ブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリ
ド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルア
ルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化され
たアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを
挙げることができる。

【０１２７】また(b-1) に類似する化合物としては、酸
素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物としては、たとえば、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ
ＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ 、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ
₄Ｈ₉）₂ 、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ
₂Ｈ₅）₂などの他に、メチルアルミノオキサンなどのア
ルミノオキサン類を挙げることができる。

【０１２８】前記(b-2) に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄ 、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などを挙げ
ることができる。

【０１２９】これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられる。［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製
に用いられるオレフィンとしては、上記式（ｉ）または
（ii）で表される化合物が好ましく用いられ、具体的に
は3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル
-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキ
セン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペン
テン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、ア
リルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメ
チルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン
類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアル
キルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンが挙げ
られる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
が好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロヘキ
ン、アリルトリメチルシランがより好ましく、3-メチル
-1-ブテンが特に好ましい。

【０１３０】これらの他、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、1-エイコセンなど
の直鎖状のオレフィンを併用することができる。予備重
合では、プロピレンの本重合における系内の触媒濃度よ
りもかなり高濃度で触媒を用いることができる。

【０１３１】予備重合における固体状チタン触媒成分
（ａ）の濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リット
ル当り、チタン原子換算で、通常約０．０１〜２００ミ
リモル、好ましくは約０．０５〜１００ミリモルの範囲
にあることが望ましい。

【０１３２】有機金属触媒成分（ｂ）の量は、固体状チ
タン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１〜１０００ｇ、好ま
しくは０．３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
あればよく、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原
子１モル当り、通常約０．１〜１００ミリモル、好まし
くは約０．５〜５０ミリモルの範囲とすることが望まし
い。

【０１３３】また予備重合を行う際には、固体状チタン
触媒成分（ａ）、有機金属触媒成分（ｂ）の他に電子供
与体（ｅ）を用いてもよい。この電子供与体（ｅ）とし
て、具体的には、先に固体状チタン触媒成分（ａ）を調
製する際に用いた電子供与体、後述する式（iii）で示
されるケイ素化合物（ｃ）および複数の原子を介して存
在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）、
さらには下記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を
挙げることができる。

【０１３４】 Ｒ_nＳｉ（ＯＲ’）_4-n … （c-i） （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基を示し、０＜ｎ＜４
である） なお、この式（c-i）で示される有機ケイ素化合物とし
ては、後述する式（iii）で示されるケイ素化合物
（ｃ）は含まれない。

【０１３５】このような一般式（c-i）で示される有機
ケイ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリル
ジメトキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビ
スp-トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエ
トキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、
トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(a
llyloxy)シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ
シラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテト
ラエトキシジシロキサンなどが挙げられる。

【０１３６】これらの電子供与体（ｅ）は、単独である
いは２種以上併用して用いることができる。この電子供
与体（ｅ）は、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン
原子１モル当り０．１〜５０モル、好ましくは０．５〜
３０モル、さらに好ましくは１〜１０モルの量で用いら
れる。

【０１３７】予備重合は、不活性炭化水素媒体に上記式
（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンおよび上記触
媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。こ
の際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるい
はこれらの接触物などを挙げることができる。これらの
不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を
用いることが好ましい。

【０１３８】予備重合の際の反応温度は、生成する予備
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。なお、予備重合に
おいては、水素のような分子量調節剤を用いることもで
きる。

【０１３９】予備重合は、上記のような固体状チタン触
媒成分（ａ）１ｇ当り約０．１〜１０００ｇ、好ましく
は約０．３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこ
とが望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合
における（共）重合体の生成効率が低下することがあ
り、得られる（共）重合体からフィルムなどを成形した
場合に、フィッシュアイが発生し易くなることがある。

【０１４０】このような予備重合は回分式や連続式で行
うことができる。本発明で用いられるプロピレン重合体
の製造に用いられるオレフィン重合触媒は、上記［Ｉ
ａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒
成分と、［II］有機金属触媒成分と、［III］ケイ素化
合物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上
のエーテル結合を有する化合物（ｄ）とから形成されて
いる。

【０１４１】［II］有機金属触媒成分としては、前述し
た［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いた（ｂ）有機
金属触媒成分と同様のものを使用することができる。 ［III］ケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iii）で示され
る化合物である。

【０１４２】 Ｒ^a _n−Ｓｉ−（ＯＲ^b）_4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^a は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒ^a の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基示しり、Ｒ^a は同一であっても異なっていても
よく、Ｒ^b は炭素原子数１〜４の炭化水素基を示し、４
−ｎが２または３であるとき、Ｒ^b は同一であっても異
なっていてもよい。）この式（iii）で示されるケイ素
化合物（ｃ）において、２級または３級の炭化水素基と
しては、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シク
ロペンタジエニル基、置換基を有するこれらの基あるい
はＳｉに隣接する炭素が２級または３級である炭化水素
基が挙げられる。より具体的に、置換シクロペンチル基
としては、2-メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロ
ペンチル基、2-エチルシクロペンチル基、2-n-ブチルシ
クロペンチル基、2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-
ジメチルシクロペンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチ
ル基、2,3-ジエチルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチ
ルシクロペンチル基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル
基、2,3,4-トリエチルシクロペンチル基、テトラメチル
シクロペンチル基、テトラエチルシクロペンチル基など
のアルキル基を有するシクロペンチル基を例示すること
ができる。

【０１４３】置換シクロペンテニル基としては、2-メチ
ルシクロペンテニル基、3-メチルシクロペンテニル基、
2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチルシクロペンテ
ニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル基、2,4-ジメチ
ルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,5-トリ
メチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリエチルシクロペ
ンテニル基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラ
エチルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシ
クロペンテニル基を例示することができる。

【０１４４】置換シクロペンタジエニル基としては、2-
メチルシクロペンタジエニル基、3-メチルシクロペンタ
ジエニル基、2-エチルシクロペンタジエニル基、2-n-ブ
チルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンタジ
エニル基、2,4-ジメチルシクロペンタジエニル基、2,5-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,3-ジエチルシクロ
ペンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル基、2,
3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テトラエチ
ルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロ
ペンタジエニル基などのアルキル基を有するシクロペン
タジエニル基をを例示することができる。

【０１４５】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アドマンチル基などを例示することができ
る。

【０１４６】このような式（iii）で示されるケイ素化
合物（ｃ）は、ｎが１である場合には、シクロペンチル
トリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメト
キシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルトリメトキシ
シラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、iso-ブチ
ルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラン、
シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルト
リエトキシシラン、2-ノルボルナントリメトキシシラ
ン、2-ノルボルナントリエトキシシランなどのトリアル
コキシシラン類が例示される。

【０１４７】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。

【０１４８】ｎが２である場合には、式（iii）で示さ
れるケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iv）で示されるジ
メトキシ化合物であることが好ましい。

【０１４９】

【化１５】

【０１５０】式中、Ｒ^a およびＲ^c は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、
Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭
化水素基を示す。

【０１５１】このような式（iv）で示されるケイ素化合
物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。

【０１５２】ｎが３である場合には、トリシクロペンチ
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。

【０１５３】これらのうち、ジメトキシシラン類特に式
（iv）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具体
的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブチ
ルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。

【０１５４】これらケイ素化合物（ｃ）は、２種以上併
用して用いることができる。本発明で用いられる複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）（以下ポリエーテル化合物ということもあ
る）では、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭
素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から
選択される１種以上であり、原子数は２以上である。こ
れらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換
基、具体的には炭素原子数２以上であり、好ましくは３
以上で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、より
好ましくは分岐状または環状構造を有する置換基が結合
しているものが望ましい。また２個以上のエーテル結合
間に存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０、よ
り好ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭素原
子が含まれた化合物が好ましい。

【０１５５】このようなポリエーテル化合物としては、
たとえば下記式で示される化合物を挙げることができ
る。

【０１５６】

【化１６】

【０１５７】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基を示し、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶、好
ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。

【０１５８】上記のようなポリエーテル化合物として、
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t- ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シ
クロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,3-ジ
フェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシ
ル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエト
キシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブ
タン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2
-ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,
3-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、
2,3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタ
ン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジ
フェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピ
ル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジ
メトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシ
ペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロフラン、3-メ
トキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブトキシプロパ
ン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブトキシ
エタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネ
オペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロキシプロパ
ン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサ
メチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナ
ン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジ
イソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイソブチルジオ
キシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、
1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、1,1-ビ
ス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1
-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキ
シメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メ
トキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメ
トキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフェニル）ホス
フィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチル
シクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ-t-
ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル
-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-
t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなどが挙げられ
る。

【０１５９】これらのうち、1,3-ジエーテル類が好まし
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパンが好ましく用いられる。

【０１６０】これらポリエーテル化合物（ｄ）は、２種
以上併用して用いることができる。次に本発明で用いら
れるプロピレン重合体の製造方法について説明する。本
発明で用いられるプロピレン重合体は、たとえば前記
［Ｉａ］固体状チタン触媒成分と、［II］有機金属触媒
成分と、［III］上記式（iii）で示されるケイ素化合物
（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）とから形成され
るオレフィン重合触媒の存在下、好ましくは、前記［Ｉ
ｂ］予備重合触媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、
［III］上記式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）ま
たはポリエーテル化合物（ｄ）とから形成されるオレフ
ィン重合触媒の存在下に、プロピレンの重合（本重合）
を行うことにより得ることができる。

【０１６１】なお、プロピレンの重合を行う際に、プロ
ピレンに加えて、少量のプロピレン以外の他のオレフィ
ンあるいは少量のジエン化合物を重合系内に共存させる
こともできる。

【０１６２】このようなプロピレン以外の他のオレフィ
ンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-
オクテン、3-メチル-1-ブテンなどの炭素数３〜８のオ
レフィンが挙げられる。

【０１６３】ジエン化合物としては、1,3-ブタジエン、
1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-
1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メ
チル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、
6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジ
エン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナ
ジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナ
ジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウン
デカジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソ
プレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンなどの炭素数
４〜２０のジエン化合物を挙げることができる。

【０１６４】プロピレンの重合は、通常、気相あるいは
液相で行われる。重合がスラリー重合または溶解重合の
反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］
予備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と
同様の不活性炭化水素を用いることができる。

【０１６５】重合系内においては、前記［Ｉａ］固体状
チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分は、重
合容積１リットル当り［Ｉａ］固体状チタン触媒成分中
のチタン原子または［Ｉｂ］予備重合触媒成分中のチタ
ン原子に換算して、通常は約０．０００１〜５０ミリモ
ル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモルの量で用い
られる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モ
ル当り、通常約０．００１〜５０モル、好ましくは約
０．０１〜２０モルとなるような量で用いられる。

【０１６６】重合時に水素を用いると、メルトフローレ
イトの大きいプロピレン重合体が得られ、水素添加量に
よって得られるプロピレン重合体の分子量を調節するこ
とができる。この場合においても、本発明においては得
られるプロピレン重合体の結晶化度や立体規則性指数が
低下したりすることがなく、また触媒活性が低下するこ
ともない。

【０１６７】本発明において、プロピレンの重合温度
は、通常、約−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１
００℃であり、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
²、好ましくは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ²に設定される。重
合は回分式、半連続式、連続式の何れの方法においても
行うことができる。

【０１６８】このようにしてプロピレン重合体を製造す
ると、固体触媒成分単位量当りの、プロピレン重合体の
収率を高くすることができるため、プロピレン重合体中
の触媒残渣、特にハロゲン含量を相対的に低減させるこ
とができる。したがって、プロピレン重合体中の触媒を
除去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレ
ン重合体を用いて成形体を成形する際に、金型の発錆を
防止し易くなる。

【０１６９】また、このようなプロピレン重合体は、ア
モルファス成分が極めて少なく、したがって炭化水素可
溶成分が少なく、このプロピレン重合体から成形したフ
ィルムは、その表面粘着性が低い。

【０１７０】本発明で用いられるプロピレン重合体の製
造は、反応条件を変えて２段以上に分けて行うこともで
きる。この場合は、２〜１０器の重合器を用いて、気相
あるいは液相で行われる。

【０１７１】重合がスラリー重合または溶解重合の反応
形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予備
重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同様
の不活性炭化水素を用いることができる。

【０１７２】このような重合方法においては、前記２器
以上の重合器の内、少なくとも１器以上の重合器におい
て、プロピレンを重合し（該重合において、以下「Ａ重
合」ということがある）、極限粘度［η］が、３〜４０
ｄｌ／ｇ、好ましくは５〜３０ｄｌ／ｇ、特に好ましく
は７〜２５ｄｌ／ｇの重合体を製造する。

【０１７３】このＡ重合で得られる重合体の沸騰ヘプタ
ン不溶成分のＮＭＲ測定で決定されるアイソタクチック
ペンタッド値（［Ｍ₅］）は、０．９６０〜０．９９
５、好ましくは０．９７０〜０．９９５、より好ましく
は０．９８０〜０．９９５、さらに好ましくは０．９８
２〜０．９９５であることが望ましい。

【０１７４】また前記重合体の沸騰ヘプタン不溶成分量
は、８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましく
は９４％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好ま
しくは９６％以上であることが望ましい。

【０１７５】このような該Ａ重合で得られる重合体は、
最終的に得られるプロピレン重合体中で０．１〜５５
％、好ましくは２〜３５％、特に好ましくは５〜３０％
の割合で存在するように製造されることが望ましい。

【０１７６】プロピレン重合体を２器以上の重合器を用
いて製造する場合には、前記２器以上の重合器の内、残
りの重合器でもプロピレンの重合を行い（以下「Ｂ重
合」ということがある）、最終製品として、メルトフロ
ーレートが０．１〜５００ｇ／10分のプロピレン重合体
を得る。

【０１７７】該Ａ重合およびＢ重合の重合系内において
は、前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］
予備重合触媒成分は、重合容積１リットル当り［Ｉａ］
固体状チタン触媒成分中のチタン原子または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分中のチタン原子に換算して、通常は約
０．０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１
〜１０ミリモルの量で用いられる。また、［II］有機金
属触媒成分は、重合系中のチタン原子１モルに対し、
［II］有機金属触媒成分に含まれる金属原子が、通常約
１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モルとなる
ような量で用いられる。さらに［III］ケイ素化合物
（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）は、［II］有機
金属触媒成分中の金属原子１モル当り、通常約０．００
１〜５０モル、好ましくは約０．０１〜２０モルとなる
ような量で用いられる。

【０１７８】また、必要に応じて、いずれの重合器にお
いても［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分、［II］有機金属触媒成分、［III］ケ
イ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）を供
給してもよい。さらに、いずれの重合器においても固体
状チタン触媒成分（ａ）を調製する際に用いた電子供与
体および／または上記式（c-i）で表される有機ケイ素
化合物を供給してもよい。

【０１７９】また、該Ａ重合およびＢ重合いずれにおい
ても、水素を供給もしくは排除することにより得られる
重合体の分子量を容易に調整することができる。この場
合に、本発明においては、得られるプロピレン重合体の
結晶化度や立体規則性指数が低下したりすることがな
く、また触媒活性が低下することもない。水素の供給量
は、諸条件によって異なるが、最終的に得られるポリマ
ーのメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範
囲となるような量であれば良い。

【０１８０】また、沸騰ヘプタン不溶成分の［Ｍ₅］の
値は、０．９７５〜０．９９５、好ましくは０．９８０
〜０．９９５、より好ましくは０．９８２〜０．９９５
の範囲にあり、［Ｍ₃］の値は、０．００２０〜０．０
０５０、好ましくは０．００２３〜０．００４５、より
好ましくは０．００２５〜０．００４０の範囲になるよ
うにすればよい。

【０１８１】該Ａ重合およびＢ重合におけるプロピレン
の重合温度は、いずれも通常約−５０〜２００℃、好ま
しくは２０〜１００℃であり、圧力は、通常常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²に設定
される。重合は回分式、半連続式、連続式のいずれの方
法においても行うことができる。

【０１８２】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
後述するような核剤が配合されていてもよい。プロピレ
ン重合体に核材を配合することによって、結晶粒子の微
細化が図れるとともに、結晶化速度の向上し、高速成形
が可能になる。

【０１８３】核剤としては、従来知られている種々の核
剤が特に制限されることなく用いられる。中でも、好ま
しい核剤としては、下記に挙げる核剤を例示することが
できる。

【０１８４】

【化１７】

【０１８５】（式中、Ｒ¹ は酸素、硫黄または炭素数１
〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ² 、Ｒ ³ は水素または炭
素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ² 、Ｒ³ は同種で
あっても異種であってもよく、Ｒ² 同士、Ｒ³ 同士また
はＲ² とＲ³ が結合して環状となっていてもよく、Ｍ
は、１〜３価の金属原子を示し、ｎは１〜３の整数であ
る。）具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム
-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i
-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチ
ウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4
-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート]
、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-
オクチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,
2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-
ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カ
ルシウム- ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォス
フェート] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム
-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-
エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
ル) フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチ
ル-6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェー
ト] 、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフ
ェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチ
ルフェニル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、
カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェル）フォスフェート] およびアルミニウム-
トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] およびこれらの２個以上の混合
物を例示することができる。特にナトリウム-2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
が好ましい。

【０１８６】

【化１８】

【０１８７】（式中、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基を示し、Ｍは、１〜３価の金属原子を示
し、ｎは１〜３の整数である。）具体的には、ナトリウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェート、ナ
トリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニル）フォ
スフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フ
ォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t-ブチ
ルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの２種
以上の混合物を例示することができる。特にナトリウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォスフェートが好まし
い。

【０１８８】

【化１９】

【０１８９】（式中、Ｒ⁵ は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基を示す。）具体的には、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-メチル
ベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-
エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジ
リデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチル
ベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-メチルベン
ジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジ
リデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロル
ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリ
デンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジ
リデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトールおよび
1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよ
びこれらの２個以上の混合物を例示でき、特に1,3,2,4-
ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベ
ンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベン
ジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-
2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの
２種以上の混合物が好ましい。

【０１９０】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。

【０１９１】また、後述するタルクのような無機化合物
も例示することもできる。本発明で用いられるプロピレ
ン重合体において、上記核剤は前記プロピレン重合体１
００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好まし
くは０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．１〜３重
量部の割合で配合されることが望ましい。

【０１９２】核剤を上記の量でプロピレン重合体に配合
することにより、プロピレン重合体が本来有する優れた
特性が損なわれることなく、結晶粒子が微細で結晶化度
がさらに向上したプロピレン重合体が得られる。

【０１９３】極性基を含まないテルペン樹脂、極性基を
含まない石油樹脂（Ｂ） 本発明で用いられる極性基を含まないテルペン樹脂と
は、水酸基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ
ル基、スルフォン基（−ＳＯ₃Ｙ、ただしＹは、Ｈ、Ｎ
ａ、Ｍｇなどである）、ハロゲンなどの極性基、および
それらの変成体などの極性基を有さないテルペン樹脂で
ある。すなわち（Ｃ₅Ｈ₈）_n の組成の炭化水素およびそ
れらから導かれる変成化合物である。なおテルペン樹脂
は、テルペノイドと呼ばれることがある。

【０１９４】テルペン樹脂として具体的には、ピネン、
カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テルピレノ
ン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレ
ン、ジンギベレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、
トタレンなどが例示できる。

【０１９５】本発明で用いられる極性基を含まない石油
樹脂とは、水酸基、カルボキシル基、スルフォン基（−
ＳＯ₃Ｙ、ただしＹは、Ｈ、Ｎａ、Ｍｇなどである）、
ハロゲンなどの極性基、およびそれらの変成体などの極
性基を有さない石油樹脂である。すなわち石油系不飽和
炭化水素を直接原料とするシクロペンタジエン系、ある
いは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂であ
る。

【０１９６】この極性基を含まない石油樹脂のガラス転
移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上、好ましくは６０℃以
上、より好ましくは６０〜１００℃であり、ＡＳＴＭ
Ｅ−２８に準拠して測定した軟化点は、１００℃以上、
好ましく１１０℃以上、より好ましくは１１０〜１５０
℃であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５６に準拠して測定した比
重は、０．９００〜１．３０、好ましくは０．９８０〜
１．２０であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍw）が４
００以上、好ましくは５００以上、より好ましくは５０
０〜２０００であることが望ましい。なお、本発明にお
いてＧＰＣの測定は、カラムとしてＴＳＫＧＥＬ Ｇ３
０００ＨＸＬおよびＧ４０００ＨＸＬを用い、溶媒はテ
トラヒドロフラン、測定温度は４０℃で行い、重量平均
分子量はポリスチレン換算で求めた。

【０１９７】本発明では、極性基を含まない石油樹脂と
して、前記石油樹脂に水素を付加させ、その水素化率を
８０％以上、好ましくは９５％以上とした水素化石油樹
脂を用いることが望ましい。このような水素化石油樹脂
としては、水素化脂環族石油樹脂が挙げられ、具体的に
は「エスコレッツ」（商品名：トーネックス社製）があ
る。

【０１９８】水素化石油樹脂（Ｄ） 本発明で用いられる水素化石油樹脂（Ｄ）としては、従
来公知の水素化石油樹脂が広く用いられるが、具体的に
は、芳香族炭化水素を重合して得られる樹脂の水素化
物、テルペン樹脂の水素化物などが挙げられる。具体的
にはスチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルキシレン、プロペニルベンゼン、インデン、メチ
ルインデン、エチルインデンなどの各種芳香族不飽和炭
化水素およびテルペン類から選ばれる１種のモノマーを
重合して得られる樹脂を水素化したもの、ならびに、前
記芳香族不飽和炭化水素およびテルペン類から選ばれる
２種以上のモノマーを重合して得られる樹脂を水素化し
たものが挙げられる。さらに石油の分解または改質の際
に副生する留分（沸点が２０〜３００℃、好ましくは１
５０〜３００℃のもの）を重合して得られる樹脂を水素
化したものが挙げられる。

【０１９９】この水素化石油樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、５０℃以上、好ましくは６０℃以上、より好ま
しくは６０〜１００℃であり、ＡＳＴＭ Ｅ−２８に準
拠して測定した軟化点は、１００℃以上、好ましく１１
０℃以上、より好ましくは１１０〜１５０℃であり、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１５６に準拠して測定した比重は、０．９
００〜１．３０、好ましくは０．９８０〜１．２０であ
り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した重量平均分子量（Ｍw ）が４００以上、
好ましくは５００以上、より好ましくは５００〜２００
０であることが望ましい。

【０２００】ポリプロピレン樹脂組成物 本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂組成物は、前記
プロピレン重合体（Ａ）：８０〜９５重量％、好ましく
は８５〜９２重量％と、前記極性基を含まないテルペン
樹脂および／または極性基を含まない石油樹脂（Ｂ）：
２０〜５重量％、好ましくは１５〜８重量％とから形成
されている。

【０２０１】本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂組
成物は、前記プロピレン重合体と、前記極性基を含まな
いテルペン樹脂および／または極性基を含まない石油樹
脂とに加えて、他の樹脂、たとえばポリプロピレン以外
のポリオレフィン、極性基を含むテルペン樹脂、極性基
を含む石油樹脂を含有していてもよい。このような他の
樹脂は、前記極性基を含まないテルペン樹脂および極性
基を含まない石油樹脂の合計を１００重量％として、２
０％未満、好ましくは１５重量％未満であることが望ま
しい。なお、前記プロピレン重合体に、極性基を含まな
いテルペン樹脂または極性基を含まない石油樹脂以外の
樹脂を２０％以上の割合で配合すると、フィルム成形後
の水蒸気バリア性が悪化することがある。

【０２０２】本発明に係る第２のポリプロピレン樹脂組
成物は、前記プロピレン重合体（Ａ）：７０〜９５重量
％、好ましくは７５〜８５重量％と、水素化石油樹脂
（Ｄ）：５〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％
とから形成されている。

【０２０３】水素化石油樹脂（Ｄ）の量が５重量％未満
では、シートの透明性、熱成形性が不十分なことがあ
り、また３０重量％を超えると、熱成形性が低下するこ
とがある。

【０２０４】このような第１および第２のポリプロピレ
ン樹脂組成物には、衝撃強度を向上させるためのゴム成
分を配合したり、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、粘度調製剤、
着色防止剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成
油、ワックスなどを配合することができ、その配合割合
は適宜量である。

【０２０５】また本発明の目的を損なわない範囲で、ポ
リプロピレン樹脂組成物にシリカ、ケイ藻土、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バル
ーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チ
タン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タ
ルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモ
リロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウ
ム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、
ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル
繊維、ポリアミド繊維などの充填剤を配合してもよい。

【０２０６】本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂組
成物は、公知の方法を利用して製造することができ、た
とえば、下記のような方法で製造することができる。 （１）プロピレン重合体と、極性基を含まないテルペン
樹脂および／または極性基を含まない石油樹脂と、所望
により添加される他成分を、押出機、ニーダー等を用い
て機械的にブレンドする方法。

【０２０７】（２）プロピレン重合体と、極性基を含ま
ないテルペン樹脂および／または極性基を含まない石油
樹脂と、所望により添加される他成分を適当な良溶媒
（たとえば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の炭化水素
溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。

【０２０８】（３）プロピレン重合体と、極性基を含ま
ないテルペン樹脂および／または極性基を含まない石油
樹脂と、所望により添加される他成分を適当な良溶媒に
それぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次い
で溶媒を除去する方法。

【０２０９】（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合
わせて行う方法。 本発明に係る第２のポリプロピレン樹脂組成物は、公知
の方法を利用して製造することができ、たとえば、前記
第１のポリプロピレン樹脂組成物と同様の方法で製造す
ることができる。

【０２１０】本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂組
成物は、延伸フィルムまたは多層延伸フィルムの基材な
どとして用いられる。本発明に係る第２のポリプロピレ
ン樹脂組成物は、シートまたは多層シートの基材などと
して用いられる。

【０２１１】次に、前記第１のポリプロピレン樹脂組成
物からなるポリプロピレン延伸フィルム、該組成物から
なる基材層を有するポリプロピレン多層延伸フィルム、
および、前記第２のポリプロピレン樹脂組成物からなる
ＰＴＰ包装用ポリプロピレンシート、該組成物からなる
基材層を有するＰＴＰ包装用ポリプロピレン多層シート
について具体的に説明する。

【０２１２】ポリプロピレン延伸フィルム 本発明に係るポリプロピレン延伸フィルムは、前記第１
のポリプロピレン樹脂組成物から形成される二軸延伸フ
ィルムである。このポリプロピレン延伸フィルムのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、０〜１０℃の範囲にあることが
望ましい。

【０２１３】なお、本発明においてガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、以下のように測定される。すなわち、重合体試
料１０ｍｇを走査型熱量計ＤＳＣ−II型（Perkin Elmer
社製）にセットし、窒素気流下に昇温温度４０℃／分の
温度で、２０℃からスタートさせてサーモグラフを書か
せ、吸熱ピークがベースラインからずれるときの温度
と、吸熱ピークがベースラインに戻るときの温度との算
術平均の値をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

【０２１４】このポリプロピレン延伸フィルムの延伸倍
率は、４×４〜７×１２倍（縦×横）の範囲にあること
が望ましい。またポリプロピレン延伸フィルムの厚さ
は、特に限定されないが、通常１０〜１００μｍ、好ま
しくは１５〜７０μｍの範囲にあることが望ましい。

【０２１５】本発明に係るポリプロピレン延伸フィルム
は、たとえば下記のように製造する。まず、前記プロピ
レン重合体と、前記極性基を含まないテルペン樹脂およ
び／または極性基を含まない石油樹脂とを所定量混合
し、次いで、樹脂温度２２０〜２８０℃で溶融押出し、
冷却ロール上または水槽中にキャストし、未延伸原反を
得る。この際、冷却ロールあるいは水槽の温度は、２０
〜８０℃の範囲にあることが望ましい。

【０２１６】次いで、該未延伸原反を二軸延伸し、二軸
に配向させることにより、本発明のポリプロピレン延伸
フィルムが得られる。二軸延伸する際の延伸倍率は、４
×４〜７×１２倍（縦×横）の範囲にあることが望まし
い。

【０２１７】二軸延伸は、逐次または同時のテンター
法、逐次または同時チューブラー法などの方法によって
行うことができる。本発明では、さらに前記ポリプロピ
レン延伸フィルムの表面を、空気、炭酸ガスまたは窒素
ガス雰囲気でコロナ放電処理をして、該フィルムの表面
張力を４０dyn／ｃｍ程度以上として表面接着性を向上
させてもよい。

【０２１８】本発明に係るポリプロピレン延伸フィルム
は、水蒸気透過率が２．５（ｇ／ｍ ²・２４hr／２５μ
ｍ）以下という優れた水蒸気バリア性を示し、しかも剛
性に優れ、従来のＫ−ＯＰフィルムと同等またはそれ以
上のヤング率を示す。さらに、焼却時に塩素ガスを発生
しない。

【０２１９】ポリプロピレン多層延伸フィルム 本発明に係るポリプロピレン多層延伸フィルムは、前記
第１のポリプロピレン樹脂組成物から形成される基材層
と、プロピレン系重合体（Ｃ）からなる表層とを有する
多層延伸フィルムである。このポリプロピレン多層延伸
フィルムの基材層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０〜１
０℃の範囲にあることが望ましい。

【０２２０】このポリプロピレン多層延伸フィルムの厚
さは、特に限定されないが、通常１０〜１００μｍ、好
ましくは１５〜７０μｍの範囲にあることが望ましい。
また、ポリプロピレン多層延伸フィルムの層構成は、前
記第１のポリプロピレン樹脂組成物からなる基材層と、
該基材層の一面に形成された、プロピレン系重合体
（Ｃ）からなる表層との２層構造、または前記第１のポ
リプロピレン樹脂組成物からなる基材層と、該基材層の
両面に形成された、プロピレン系重合体（Ｃ）からなる
表層との３層構造であることが望ましい。このポリプロ
ピレン多層延伸フィルムでは、ポリプロピレン延伸フィ
ルムからなる基材層の厚さは、ポリプロピレン多層延伸
フィルムの全厚さに対して８０％以上、好ましくは９０
％以上であることが望ましい。

【０２２１】本発明のポリプロピレン多層延伸フィルム
を形成するプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレンの
単独重合体、あるいはプロピレンから誘導される構成単
位とエチレンおよび／または炭素数４〜２０のオレフィ
ンから誘導される構成単位とからなるブロック共重合体
またはランダム共重合体である。

【０２２２】このプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピ
レンから誘導される構成単位が、５０モル％以上、好ま
しくは６０モル％以上、さらに好ましくは６５モル％以
上の割合で含有されていることが望ましい。

【０２２３】ここで炭素数４〜２０のオレフィンとして
は、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、3-メチ
ル-1-ブテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、
シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-エ
チル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-エチ
ル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレンなどが挙げられる。

【０２２４】また、このプロピレン系重合体（Ｃ）は、
1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエ
ン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサ
ジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘ
キサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,
6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロ
ピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、
6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、
6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、
6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、
6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタジエン、1,9
-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エチリデンノ
ルボルネン、ビニルノルボルネンおよびジシクロペンタ
ジエンなどの炭素数４〜２０のジエン化合物から誘導さ
れる構成単位を２モル％以下の量で含有していてもよ
い。

【０２２５】このようなプロピレン系重合体（Ｃ）は、
沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺ の吸収
強度から上記式（３）により求められる立体規則性指標
［Ｍ₅］の値が０．９２５〜０．９７５、好ましくは
０．９３０以上０．９７０未満の範囲にあり、沸騰ヘプ
タン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmr
m、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐw 、
Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺ の吸収強度から上記式
（４）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値が
０．００２０〜０．００５０、好ましくは０．００２５
〜０．００４０の範囲にあることが望ましい。

【０２２６】プロピレン系重合体（Ｃ）は、１３５℃、
デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．０１〜１
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０８〜７ｄｌ／ｇの範囲に
あることが望ましい。

【０２２７】また、プロピレン系重合体（Ｃ）は、耐熱
安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチ
ブロッキング剤、粘度調製剤、着色防止剤、防曇剤、滑
剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを配合
することができ、その配合割合は適宜量である。また前
記のような充填剤を配合することもできる。

【０２２８】本発明に係るポリプロピレン多層延伸フィ
ルムは、前記ポリエチレン延伸フィルムの製造工程にお
いて得られる未延伸原反の少なくとも１面に、前記プロ
ピレン系重合体（Ｃ）からなる層を、得られる未延伸多
層原反の全厚さに対して２０％以下の厚さとなるように
積層し、この未延伸多層原反を前記ポリエステル延伸フ
ィルムと同様にして二軸延伸することにより得られる。

【０２２９】このように前記ポリプロピレン多層延伸フ
ィルムの表層として、前記プロピレン系重合体（Ｃ）を
用いることにより、フィルムの耐薬品性が向上し、印刷
性や粘着剤塗布適性も大幅に改善される。また、キャス
ト成形時には、冷却ロールと、未延伸原反との密着性が
向上するため、冷却効果が高まり生産性が向上する。

【０２３０】本発明では、さらにポリプロピレン多層延
伸フィルムの表面を、空気、炭酸ガスまたは窒素ガス雰
囲気でコロナ放電処理をして、該フィルムの表面張力を
４０dyn／ｃｍ程度以上として表面接着性を向上させて
もよい。

【０２３１】本発明のポリプロピレン多層延伸フィルム
は、前記ポリプロピレン延伸フィルムが有する特性を有
すると共に、耐薬品性に優れ、印刷性、粘着剤塗布適性
にも優れている。また、再押出によるリサイクルも可能
である。

【０２３２】ＰＴＰ包装用ポリプロピレンシート 本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピレンシートは、前
記第２のポリプロピレン樹脂組成物から形成されてい
る。

【０２３３】このようなＰＴＰ包装用ポリプロピレンシ
ートの厚さは特に限定されないが、通常１００〜７００
μｍ程度である。本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピ
レンシートは、第２のポリプロピレン樹脂組成物を、た
とえばＴ−ダイなどの公知の機械を用いてシーティング
することにより製造される。

【０２３４】本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピレン
シートは、ＰＶＤＣがコーティングされた従来のシート
に比べて水蒸気バリヤ性に優れ、かつ透明性に優れてい
る。通常ＰＴＰ包装は、樹脂製シートを熱成形し複数の
凹部を形成し、この凹部に錠剤などを充填し、アルミ箔
でシールし、さらにシートにミシン目、スリットを入
れ、外周を打ち抜くまでの工程が自動化されている。

【０２３５】本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピレン
シートは、熱成形時の成形性に優れ、かつ、アルミ箔と
の熱接着性、打抜き性に優れており、偏肉の少ないＰＴ
Ｐ包装品を高速で製造することができる。

【０２３６】また製造されたＰＴＰ包装品は、透明性、
剛性、水蒸気バリヤ性に優れている。さらに、焼却時に
塩素ガスを発生しない。ＰＴＰ包装用ポリプロピレン多層シート 本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピレン多層シート
は、前記第２のポリプロピレン樹脂組成物から形成され
る基材層と、合成樹脂から形成される表層とを有する多
層シートである。このようなＰＴＰ包装用ポリプロピレ
ン多層シートでは、表層を形成する合成樹脂は、塩素を
含まない合成樹脂であることが好ましく、後述するよう
なプロピレン系重合体（Ｅ）であることが特に好まし
い。

【０２３７】このようなＰＴＰ包装用ポリプロピレン多
層シートの厚さは特に限定されないが、通常１１０〜８
００μｍ程度である。また、このＰＴＰ包装用ポリプロ
ピレン多層シートの層構成は、前記第２のポリプロピレ
ン樹脂組成物からなる基材層と、該基材層の一面に形成
された、プロピレン系重合体（Ｅ）からなる表層との２
層構造、または前記第２のポリプロピレン樹脂組成物か
らなる基材層と、該基材層の両面に形成された、プロピ
レン系重合体（Ｅ）からなる表層との３層構造であるこ
とが望ましい。

【０２３８】本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピレン
多層シートでは、前記基材層の厚さの割合がシートの全
厚さに対して５０％以上、好ましくは５５％以上であ
り、かつ、シートの全厚さＴ（μｍ）と、シートの全厚
さＴに対する前記基材層の厚さの割合Ｈ（％）とが ３．４≦log （Ｔ×Ｈ）≦５．０ 好ましくは３．６≦log （Ｔ×Ｈ）≦４．６ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【０２３９】前記基材層の厚さの割合がシートの全厚さ
に対して５０％以下であると、ＰＴＰ包装用ポリプロピ
レン多層シートの成形性が低下することがある。また、
log（Ｔ×Ｈ）の値が３．４未満である場合には、ＰＴ
Ｐ包装用ポリプロピレン多層シートの水蒸気バリヤ性が
不十分となり、log （Ｔ×Ｈ）の値が５．０を超えると
熱成形性が低下することがある。

【０２４０】本発明で用いられるプロピレン系重合体
（Ｅ）としては、上記のようなプロピレン重合体（Ａ）
あるいは従来公知のプロピレン系重合体が用いられる
が、具体的には、 前記のようなプロピレン重合体（Ａ）、 従来公知のプロピレン単独重合体、 プロピレンと、エチレンおよび／または炭素数４以上
のα-オレフィンとのランダム共重合体、あるいは プロピレンと、エチレンおよび／または炭素数４以上
のα-オレフィンとのブロック共重合体が挙げられる。

【０２４１】前記ランダム共重合体あるいはブロック共
重合体では、プロピレンから誘導される構成単位が９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上の量で含有さ
れ、エチレンおよび炭素数４以上α-オレフィンから選
ばれるモノマーから誘導される構成単位が１０モル％以
下、好ましくは５モル％以下の量で含有されていること
が望ましい。

【０２４２】このようなプロピレン系重合体（Ｅ）は、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレー
トが０．１〜５００ｇ／10分、好ましくは０．２〜２０
０ｇ／10分の範囲にあり、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³
以上、好ましくは０．９００〜０．９３６ｇ／ｃｍ³ の
範囲であることが好ましい。

【０２４３】また、本発明で用いられるプロピレン系重
合体（Ｅ）は、その特性を損なわない範囲内で、前記と
同様のジエン化合物から誘導される成分単位等を含んで
いてもよい。ジエン成分の含有量は、通常は０〜１モル
％、好ましくは０〜０．５モル％である。

【０２４４】なおプロピレン系重合体（Ｅ）には、前記
ポリプロピレン樹脂組成物に配合される各種安定剤ある
いは充填材などを配合してもよい。本発明に係るＰＴＰ
包装用ポリプロピレン多層シートは、基材層を形成する
第２のポリプロピレン樹脂組成物と、表層を形成する樹
脂たとえば前記プロピレン系重合体（Ｅ）を、たとえば
Ｔ−ダイなどの公知の機械を用いて共押出てシーティン
グすることにより製造される。

【０２４５】本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピレン
多層シートは、ＰＶＤＣがコーティングされた従来のシ
ートに比べて水蒸気バリヤ性に優れ、かつ透明性に優れ
ている。

【０２４６】本発明に係るＰＴＰ包装用ポリプロピレン
多層シートは、熱成形時の成形性に優れ、かつ、アルミ
箔との熱接着性、打抜き性に優れており、偏肉の少ない
ＰＴＰ包装品を高速で製造することができる。

【０２４７】また製造されたＰＴＰ包装品は、透明性、
剛性、水蒸気バリヤ性に優れている。しかも焼却時に塩
素ガスを発生しない。さらに、再押出によるリサイクル
が可能である。

【０２４８】

【発明の効果】本発明に係る第１のポリプロピレン樹脂
組成物は、水蒸気バリア性、透明性に優れ、ヤング率が
高いフィルムを製造することができる。

【０２４９】本発明のポリプロピレン延伸フィルムは、
水蒸気バリア性、透明性に優れ、かつヤング率が高い。
しかも焼却時に塩素ガスを発生しない。本発明のポリプ
ロピレン多層延伸フィルムは、水蒸気バリア性、透明性
に優れ、ヤング率が高く、かつ耐薬品性に優れている。
しかも焼却時に塩素ガスを発生しない。さらに、再押出
によるリサイクルが可能である。

【０２５０】本発明に係る第２のポリプロピレン樹脂組
成物は、水蒸気バリヤ性に優れ、かつ剛性、透明性に優
れたシートを形成することができる。本発明に係るプレ
ススルーパック包装用ポリプロピレンシートは、水蒸気
バリヤ性に優れ、かつ剛性、透明性、熱成形性に優れて
いる。しかも焼却時に塩素ガスを発生しない。

【０２５１】本発明に係るプレススルーパック包装用ポ
リプロピレンシートおよびプレススルーパック包装用ポ
リプロピレン多層シートは、水蒸気バリヤ性に優れ、か
つ剛性、透明性、熱成形性に優れている。しかも焼却時
に塩素ガスを発生しない。さらに、再押出によるリサイ
クルが可能である。

【０２５２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２５３】なお本実施例において重合体のメルトフロ
ーレートおよび密度は下記のようにして測定した。 ［メルトフローレート）］ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準
拠して測定した。

【０２５４】［密度］ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５に準拠し
て測定した。また本実施例においてフィルムおよびシー
トの物性は下記のようにして測定した。

【０２５５】［透湿度（水蒸気バリヤ性）］ＪＩＳ Ｚ
−０２０８に準拠し、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定
した。 ［ヤング率］ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に準拠して測定し
た。

【０２５６】引張速度：５０ｍｍ／分 チャック間距離：６４．０ｍｍ ［ヘイズ］ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して測定し
た。

【０２５７】［成形性］ＰＴＰ包装機Ｍ２０００
［（株）カナエ製］を用いてＰＴＰ包装を行い成形性を
評価した。

【０２５８】

【製造例】

［固体状チタン触媒成分の調製］４．５ｍ³ の反応器に
無水塩化マグネシウム２４０ｋｇ、デカン１１００リッ
トルおよび2-エチルヘキシルアルコール９９０ｋｇを装
入し１３０℃で加熱して均一溶液とした後、この溶液中
に無水フタル酸５４ｋｇを添加し、さらに、１３０℃に
て攪拌し、無水フタル酸を溶解させた。このようにして
得られた均一溶液を室温に冷却した後、−２５℃に保持
した四塩化チタン６．７ｍ³ 中に攪拌しながらこの均一
溶液を全量滴下装入した。装入終了後の温度は約−２０
℃であった。次に、この混合液の温度を４時間かけて１
１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジ
イソブチル（ＤＩＢＰ）１３ｋｇを添加し、これより２
時間同温度にて攪拌保持した。２時間の反応終了後、熱
濾過にて固体部を採取し、この固体部を７．３ｍ³ の四
塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、
加熱反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部
を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中
に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで、充分洗
浄した。以上の操作によって固体状チタン触媒成分
（Ａ）を得た。

【０２５９】得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）の組
成は、チタン；２．２重量％、塩素；６１重量％、マグ
ネシウム；１９重量％、ＤＩＢＰ；１２．７重量％であ
った。

【０２６０】［予備重合触媒の調製］８０リットルの攪
拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン４０リ
ットル、トリエチルアルミニウム３．０モル、トリメチ
ルメトキシシラン３．０モルおよび上記固体状チタン触
媒成分（Ａ）をチタン原子換算で０．３モル添加した
後、２０℃の温度で3-メチル-1-ブテン（３ＭＢ−１）
１．５ｋｇを反応器に供給し、２時間予備重合を行っ
た。反応終了後、反応器内を窒素で置換し、上澄液の除
去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作を３回行
い予備重合触媒（Ｂ）を得た。この予備重合触媒（Ｂ）
は、精製ヘキサンで再懸濁して保存した。

【０２６１】［重 合］内容積１０００リットルの攪拌
機付き反応器に精製n-ヘキサン４５０リットルを装入
し、６０℃、プロピレン雰囲気にてトリエチルアルミニ
ウム５００ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン５００ミリモルおよび予備重合触媒（Ｂ）をチタン原
子換算で１０ミリモルＴｉ装入した。水素２５０リット
ルを導入し、８０℃に昇温した後、これを４時間保持し
てプロピレン重合を行った。重合中の圧力は６ｋｇ／ｃ
ｍ²-Gに保った。重合終了後、脱圧し、生成固体を含む
スラリーを遠心分離し、ドライヤーにて乾燥することで
白色粉末状重合体２００ｋｇを得た。

【０２６２】この重合体のメルトフローレートは２ｇ／
10分であり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標
［Ｍ₅］の値は０．９８６であり、沸騰ヘプタン不溶成
分の立体規則性指標［Ｍ₃］の値は０．００３０であ
り、沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度は７８．５％であ
り、３ＭＢ−１重合体の含有量は３００ｐｐｍであり、
密度は０．９１９ｇ／ｃｍ³ であった。

【０２６３】

【比較製造例】

［予備重合触媒の調製］８０リットルの攪拌機付き反応
器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン４０リットル、トリ
エチルアルミニウム０．９モルおよび上記固体状チタン
触媒成分（Ａ）をチタン原子換算で０．３モル添加した
後、２０℃の温度でプロピレンを１．６６ｋｇを反応器
に供給し、２時間予備重合を行った。反応終了後、反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を３回行い予備重合触媒（Ｃ）
を得た。この予備重合触媒（Ｃ）は、精製ヘキサンで再
懸濁して保存した。

【０２６４】［重 合］内容積１０００リットルの攪拌
機付き反応器に、精製n-ヘキサン４５０リットルを装入
し、６０℃、プロピレン雰囲気にてトリエチルアルミニ
ウム５００ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン１００ミリモルおよび予備重合触媒（Ｃ）をチタン原
子換算で１０ミリモルＴｉ装入した。水素１００リット
ルを導入し、８０℃に昇温した後、これを３時間保持し
てプロピレンの重合を行った。重合中の圧力は６ｋｇ／
ｃｍ²-Gに保った。重合終了後、脱圧し、生成固体を含
むスラリーを遠心分離し、ドライヤーにて乾燥すること
で白色粉末状重合体２３０ｋｇを得た。

【０２６５】この重合体のメルトフローレートは２ｇ／
10分であり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標
［Ｍ₅］の値は０．９５４、沸騰ヘプタン不溶成分の立
体規則性指標［Ｍ₃］の値は０．００３６であり、沸騰
ヘプタン不溶成分の結晶化度は５８．５％であり、３Ｍ
Ｂ−１重合体の含有量は０ｐｐｍであり、密度は０．９
００ｇ／ｃｍ³ であった。

【０２６６】

【実施例１】 前記製造例で得られたプロピレン重合体 ：８５重量部 極性基を含まない石油樹脂 ：１５重量部 「エスコレッツ５３２０（商品名：トーネックス社製）」 （水素化率：９８％、Ｔｇ：７０℃、軟化点：１２５℃、 比重：１．１０、Ｍw ：６００） Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ ：１０００ｐｐｍ （商品名：日本チバガイギー（株）製） ステアリン酸カルシウム ：１００ｐｐｍ を混合し、２５０℃で溶融し、キャストフィルムを押出
し、６０℃に保持されている冷却ロール上で冷却し、厚
さ９００μｍの未延伸原反を成形した。次いでこの未延
伸原反を、テンター法で縦方向：４．５倍、横方向：８
倍に逐次二軸延伸して厚さ２５μｍのポリプロピレン延
伸フィルムを得た。

【０２６７】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２６８】

【実施例２】 前記製造例で得られたプロピレン重合体 ：８５重量部 極性基を含まない石油樹脂 ：１５重量部 「エスコレッツ５３２０（商品名：トーネックス社製）」 Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ ：１０００ｐｐｍ （商品名：日本チバガイギー（株）製） ステアリン酸カルシウム ：１００ｐｐｍ とかなるポリプロピレン樹脂組成物から形成される基材
層の両面に、ポリプロピレン「ハイポールＦ３０９」
（商品名：三井石油化学工業（株）製）（［Ｍ₅］＝
０．９５８、［Ｍ₃］＝０．００３５、メルトフローレ
ート；２．０ｇ／10分、密度；０．９１２ｇ／ｃｍ³ ）
からなる表層を有するキャストフィルムを共押出し、６
０℃に保持されている冷却ロール上で冷却し、厚さ９０
０μｍの未延伸多層原反を成形した。この未延伸多層原
反の、厚み構成比は１／１８／１（表層／基材層／表
層）であった。次いでこの未延伸多層原反を、テンター
法で縦方向：４．５倍、横方向：８倍に逐次二軸延伸し
て厚さ２５μｍのポリプロピレン多層延伸フィルムを得
た。

【０２６９】得られたポリプロピレン多層延伸フィルム
について各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２７０】

【実施例３】 前記製造例で得られたプロピレン重合体 ：８５重量部 極性基を含まない石油樹脂 ：１５重量部 「エスコレッツ５３２０（商品名：トーネックス社製）」 Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ ：１０００ｐｐｍ （商品名：日本チバガイギー（株）製） ステアリン酸カルシウム ：１００ｐｐｍ を混合し、２４０℃で溶融し、筒状フィルムを押出し、
２５℃の冷却水で冷却し、厚さ７５０μｍの筒状の未延
伸原反を成形した。次いでこの筒状の未延伸原反を、チ
ューブラー法で縦方向：６倍、横方向：５倍に同時二軸
延伸して厚さ２５μｍのポリプロピレン延伸フィルムを
得た。

【０２７１】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２７２】

【実施例４】プロピレン重合体と極性基を含まない石油
樹脂の配合量を、プロピレン重合体：９５重量部、極性
基を含まない石油樹脂：５重量部とした以外は実施例１
と同様にして厚さ２５μｍのポリプロピレン延伸フィル
ムを得た。得られたポリプロピレン延伸フィルムについ
て各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２７３】

【実施例５】プロピレン重合体と極性基を含まない石油
樹脂の配合量を、プロピレン重合体：９０重量部、極性
基を含まない石油樹脂：１０重量部とした以外は実施例
１と同様にして厚さ２５μｍのポリプロピレン延伸フィ
ルムを得た。

【０２７４】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２７５】

【実施例６】プロピレン重合体と極性基を含まない石油
樹脂の配合量を、プロピレン重合体：８０重量部、極性
基を含まない石油樹脂：２０重量部とした以外は実施例
１と同様にして厚さ２５μｍのポリプロピレン延伸フィ
ルムを得た。

【０２７６】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２７７】

【実施例７】極性基を含まない石油樹脂としてエスコレ
ッツ５３２０（商品名：トーネックス社製）に代えて、
エスコレッツＥＣＲ３５６Ｂ（商品名：トーネックス社
製）（水素化率：９８％、Ｔｇ：８４℃、軟化点：１４
０℃、比重：１．１０、Ｍw：６５０）を用いた以外は
実施例１と同様にして厚さ２５μｍのポリプロピレン延
伸フィルムを得た。

【０２７８】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２７９】

【実施例８】極性基を含まない石油樹脂としてエスコレ
ッツ５３２０（商品名：トーネックス社製）に代えて、
アルコンＰ−１１５（商品名：荒川化学工業社製）（水
素化率：９９％、Ｔｇ：６８℃、軟化点：１１５℃、比
重：０．９９９、Ｍw ：１６００）を用いた以外は実施
例１と同様にして厚さ２５μｍのポリプロピレン延伸フ
ィルムを得た。

【０２８０】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２８１】

【実施例９】極性基を含まない石油樹脂としてエスコレ
ッツ５３２０（商品名：トーネックス社製）に代えて、
アルコンＰ−１２５（商品名：荒川化学工業社製）（水
素化率：９９％、Ｔｇ：７８℃、軟化点：１２５℃、比
重：０．９９９、Ｍw ：１７５０）を用いた以外は実施
例１と同様にして厚さ２５μｍのポリプロピレン延伸フ
ィルムを得た。

【０２８２】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２８３】

【比較例１】前記比較製造例で得られたポリプロピレン
を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン
延伸フィルムを得た。

【０２８４】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２８５】

【比較例２】実施例１において、極性基を含まない石油
樹脂を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にし
てポリプロピレン延伸フィルムを得た。

【０２８６】得られたポリプロピレン延伸フィルムにつ
いて各物性を測定した結果を表１に示す。

【０２８７】

【参考例１】ポリプロピレン「ハイポールＦ３０９」
（商品名：三井石油化学工業（株）製）（［Ｍ₅］＝
０．９５８、［Ｍ₃］＝０．００３５）を２５０℃で溶
融させて、キャストフィルムを押出し、６０℃に保持さ
れている冷却ロール上で冷却し、厚さ９００μｍの未延
伸原反を成形した。次いでこの未延伸原反を、縦方向に
４．５倍、横方向に８倍、テンター法で逐次二軸延伸し
て２５μｍのポリプロピレン延伸フィルムを得た。さら
にこのポリプロピレン延伸フィルムの両面にＰＶＤＣを
コーティングし、表裏それぞれに０．５μｍのコーティ
ング層を形成して、Ｋ−ＯＰフィルムを得た。

【０２８８】得られたＫ−ＯＰフィルムについて各物性
を測定した結果を表１に示す。

【０２８９】

【表１】

【０２９０】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの透
湿度は、１．９〜２．６ｇ／ｍ²・24hr／25μｍであ
り、ポリプロピレン系フィルムでは限界とされていた
３．０ｇ／ｍ²・24hr／25μｍを切り、Ｋ−ＯＰフィル
ムと同等またはそれ以上の水蒸気バリヤ性を有する。こ
れに対し、従来のポリプロピレンと極性基を有さない石
油樹脂との組成物からなるポリプロピレン延伸フィルム
の透湿度は３．８ｇ／ｍ²・24hr／25μｍであり、Ｋ−
ＯＰフィルムの透湿度の約１．５倍である。

【０２９１】

【実施例１０】 前記製造例で得られたプロピレン重合体 ：８０重量部 水素化石油樹脂 ：２０重量部 「エスコレッツ５３２０（商品名：トーネックス社
製）」をヘンシェルミキサーにて混合した後、６５ｍｍ
φの押出機を使用して２４０℃で押出し、プロピレン重
合体と水素化石油樹脂とからなるポリプロピレン樹脂組
成物から形成されるペレットを製造した。このペレット
をチルロール温度４０℃、押出温度２２０℃で設定した
Ｔ−ダイ成形にてシーティングして、幅３００ｍｍ、厚
さ３００μｍのＰＴＰ包装用ポリプロピレンシートを得
た。

【０２９２】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０２９３】

【実施例１１】前記実施例１０で製造したポリプロピレ
ン樹脂組成物から形成されるペレットと、プロピレン系
重合体「ハイポールＦ４０１」（商品名：三井石油化学
工業（株）製）（メルトフローレート；２．８ｇ／10
分、密度；０．９０９ｇ／ｃｍ³）からなるペレットを
用い、チルロール温度４０℃、押出温度２２０℃で設定
したＴ−ダイ成形にて共押出てシーティングして、ポリ
プロピレン樹脂組成物からなる基材層と、プロピレン系
重合体からなる表層とを有する３層のＰＴＰ包装用多層
シートを得た。このＰＴＰ包装用ポリプロピレン多層シ
ートは、幅３００ｍｍ、厚さ３００μｍであり、層構成
は、２０／２６０／２０μｍ（表層／基材層／表層）で
あった。

【０２９４】得られたＰＴＰ包装用多層ポリプロピレン
シートについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０２９５】

【実施例１２】プロピレン重合体と水素化石油樹脂の配
合量を、プロピレン重合体：９０重量部、水素化石油樹
脂：１０重量部とした以外は実施例１０と同様にして幅
３００ｍｍ、厚さ３００μｍのＰＴＰ包装用ポリプロピ
レンシートを得た。

【０２９６】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０２９７】

【実施例１３】プロピレン重合体と水素化石油樹脂の配
合量を、プロピレン重合体：７０重量部、水素化石油樹
脂：３０重量部とした以外は実施例１０と同様にして幅
３００ｍｍ、厚さ３００μｍのＰＴＰ包装用ポリプロピ
レンシートを得た。

【０２９８】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０２９９】

【実施例１４】水素化石油樹脂としてエスコレッツ５３
２０（商品名：トーネックス社製）に代えて、エスコレ
ッツＥＣＲ３５６Ｂを用いた以外は実施例１０と同様に
して幅３００ｍｍ、厚さ３００μｍのＰＴＰ包装用ポリ
プロピレンシートを得た。

【０３００】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０３０１】

【実施例１５】水素化石油樹脂としてエスコレッツ５３
２０（商品名：トーネックス社製）に代えて、アルコン
Ｐ−１１５（商品名：荒川化学工業社製）を用いた以外
は実施例１０と同様にして幅３００ｍｍ、厚さ３００μ
ｍのＰＴＰ包装用ポリプロピレンシートを得た。

【０３０２】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０３０３】

【実施例１６】水素化石油樹脂としてエスコレッツ５３
２０（商品名：トーネックス社製）に代えて、アルコン
Ｐ−１２５（商品名：荒川化学工業社製）を用いた以外
は実施例１０と同様にして幅３００ｍｍ、厚さ３００μ
ｍのＰＴＰ包装用ポリプロピレンシートを得た。

【０３０４】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０３０５】

【比較例３】実施例１０において用いたプロピレン重合
体に代えて、前記比較製造例で得られたプロピレン重合
体を用いた以外は、実施例１０と同様にしてＰＴＰ包装
用ポリプロピレンシートを得た。

【０３０６】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０３０７】

【比較例４】実施例１０において用いたプロピレン重合
体に代えて、前記比較製造例と同様にして製造した、２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート
が２ｇ／10分であり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則
性指標［Ｍ₅］の値が０．９６２、沸騰ヘプタン不溶成
分の立体規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２４であ
り、沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０．５％であ
るポリプロピレンを用いた以外は、実施例１０と同様に
してＰＴＰ包装用ポリプロピレンシートを得た。

【０３０８】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレンシー
トについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０３０９】

【比較例５】実施例１１において、多層シートの層構成
を８０／１４０／８０μｍ（表層／基材層／表層）とし
た以外は、実施例１１と同様にしてＰＴＰ包装用ポリプ
ロピ０ン多層シートを得た。

【０３１０】得られたＰＴＰ包装用ポリプロピレン多層
シートについて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０３１１】

【比較例６】プロピレン系重合体「ハイポールＦ４０
１」（商品名：三井石油化学工業（株）製）からなるペ
レットをチルロール温度４０℃、押出温度２２０℃で設
定したＴ−ダイ成形にてシーティングして、幅３００ｍ
ｍ、厚さ２８０μｍのシートを得た。このシートの両面
に厚さ１０μｍのＰＶＤＣフィルムをドライラミして厚
さ３００μｍのＰＶＤＣコートシートを得た。

【０３１２】得られたＰＶＤＣコートシートの物性につ
いて各物性を測定した結果を表２に示す。

【０３１３】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 57:02） Ｂ２９Ｋ 23:00 (72)発明者 篠 崎 哲 徳 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 木 岡 護 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
   けるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範
   囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）により求め
   られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．
   ９９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐw の吸収強度から下記式（２）により求められる立体
   規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０
   の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
   ロピレン重合体：８０〜９５重量％と、（Ｂ）極性基を
   含まないテルペン樹脂および／または極性基を含まない
   石油樹脂：２０〜５重量％とからなるポリプロピレン樹
   脂組成物； 【数１】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
   チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
   来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
   強度である。） 【数２】
2. 【請求項２】 前記プロピレン重合体が、下記式（ｉ）
   または（ii）で表される化合物から誘導される構成単位
   からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの割合で含有
   する請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物； 【化１】
3. 【請求項３】（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
   けるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範
   囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）により求め
   られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．
   ９９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐw の吸収強度から下記式（２）により求められる立体
   規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０
   の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
   ロピレン重合体：８０〜９５重量％と、（Ｂ） 極性基
   を含まないテルペン樹脂および／または極性基を含まな
   い石油樹脂：２０〜５重量％とからなるポリプロピレン
   樹脂組成物から形成され、 かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１０℃の範囲にあ
   ることを特徴とするポリプロピレン延伸フィルム； 【数３】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
   チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
   来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
   強度である。） 【数４】
4. 【請求項４】 前記プロピレン重合体が、下記式（ｉ）
   または（ii）で表される化合物から誘導される構成単位
   からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの割合で含有
   する請求項３に記載のポリプロピレン延伸フィルム； 【化２】
5. 【請求項５】［Ｉ］（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷
   重におけるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10
   分の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）により求め
   られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．
   ９９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐw の吸収強度から下記式（２）により求められる立体
   規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０
   の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
   ロピレン重合体：８０〜９５重量％と、 （Ｂ） 極性基を含まないテルペン樹脂および／または
   極性基を含まない石油樹脂：２０〜５重量％とからなる
   ポリプロピレン樹脂組成物から形成され、 かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１０℃の範囲にあ
   る基材層と、［II］沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭ
   ＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐw 、Ｓαγ、Ｓα
   δ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺ の吸収強度から下記式（３）により求
   められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９２５〜
   ０．９７５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐw 、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺ の吸収強度から下
   記式（４）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の
   値が０．００２０〜０．００５０の範囲にあるプロピレ
   ン系重合体（Ｃ）からなる表層とからなり、 前記基材層の厚さが、フィルムの全厚さに対して８０％
   以上であることを特徴とするポリプロピレン多層延伸フ
   ィルム； 【数５】 （式中、 ［Ｐmmmm］ ：プロピレン単位が５単位連続してイソタ
   クチック結合した部位における第３単位目のメチル基に
   由来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸
   収強度である。） 【数６】 【数７】 （式中、［Ｐmmmm］および［Ｐw ］は、上記式（１）と
   同様であり、 ［Ｓαγ］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
   から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
   り、他方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強
   度であり、 ［Ｓαδ⁺ ］：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
   から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
   り、他方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
   ２級炭素に由来する吸収強度であり、 ［Ｔδ⁺ δ⁺ ］：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭
   素から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位また
   はδ位より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位よ
   り離れた位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度
   である。） 【数８】 （式中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrmr］、［Ｐmrrr］、［Ｐrm
   rr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrrr］および［Ｐw ］は、上記
   式（２）と同様であり、［Ｓαγ］、［Ｓαδ⁺ ］およ
   び［Ｔδ⁺δ⁺］は、上記式（３）と同様である。）。
6. 【請求項６】 前記プロピレン重合体が、下記式（ｉ）
   または（ii）で表される化合物から誘導される構成単位
   からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの割合で含有
   する請求項５に記載のポリプロピレン多層延伸フィル
   ム； 【化３】
7. 【請求項７】（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
   けるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／１０分の
   範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）により求め
   られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．
   ９９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐw の吸収強度から下記式（２）により求められる立体
   規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０
   の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
   ロピレン重合体：７０〜９５重量％と、（Ｄ） 水素化
   石油樹脂：３０〜５重量％とからなることを特徴とする
   ポリプロピレン樹脂組成物； 【数９】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
   チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
   来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
   強度である。） 【数１０】
8. 【請求項８】 前記プロピレン重合体が、下記式（ｉ）
   または（ii）で表される化合物から誘導される構成単位
   からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの割合で含有
   する請求項７に記載のポリプロピレン樹脂組成物； 【化４】
9. 【請求項９】（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
   けるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範
   囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）により求め
   られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．
   ９９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐw の吸収強度から下記式（２）により求められる立体
   規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０
   の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
   ロピレン重合体：７０〜９５重量％と、（Ｄ） 水素化
   石油樹脂：３０〜５重量％とからなるポリプロピレン樹
   脂組成物から形成されることを特徴とするプレススルー
   パック包装用ポリプロピレンシート； 【数１１】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
   チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
   来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
   強度である。） 【数１２】
10. 【請求項１０】 前記プロピレン重合体が、下記式
    （ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される構
    成単位からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの割合
    で含有する請求項９に記載のプレススルーパック包装用
    ポリプロピレンシート； 【化５】
11. 【請求項１１】［Ｉ］（Ａ） ２３０℃、２．１６ｋｇ
    荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／
    10分の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
    るＰmmmm、Ｐw の吸収強度から下記式（１）により求め
    られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．
    ９９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
    るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
    Ｐw の吸収強度から下記式（２）により求められる立体
    規則性指標［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０
    の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
    ロピレン重合体：７０〜９５重量％と、（Ｄ） 水素化
    石油樹脂：３０〜５重量％とからなるポリプロピレン樹
    脂組成物から形成される基材層と、［II］プロピレン系
    重合体（Ｅ）から形成される表層とからなり、 前記基材層の厚さの割合がシートの全厚さに対して５０
    ％以上であり、かつ、シートの全厚さＴ（μｍ）と、シ
    ートの全厚さＴに対する前記基材層の厚さの割合Ｈ
    （％）とが ３．４≦log （Ｔ×Ｈ）≦５．０ で示される関係を満たすことを特徴とするプレススルー
    パック包装用ポリプロピレン多層シート； 【数１３】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
    チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
    来する吸収強度であり、 ［Ｐw ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
    強度である。） 【数１４】
12. 【請求項１２】 前記プロピレン重合体が、下記式
    （ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される構
    成単位からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの割合
    で含有する請求項１１に記載のプレススルーパック包装
    用ポリプロピレン多層シート； 【化６】