JPH0775665B2 - Method for producing microencapsulated fine particles - Google Patents
Method for producing microencapsulated fine particlesInfo
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- JPH0775665B2 JPH0775665B2 JP62087727A JP8772787A JPH0775665B2 JP H0775665 B2 JPH0775665 B2 JP H0775665B2 JP 62087727 A JP62087727 A JP 62087727A JP 8772787 A JP8772787 A JP 8772787A JP H0775665 B2 JPH0775665 B2 JP H0775665B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はマイクロカプセル化微粒子およびその製造方
法、詳しくは微粒子表面に、例えばその改質を目的とし
て、所望の性質を有する物質からなる被覆層を形成した
マイクロカプセル化微粒子およびその製造方法に関す
る。このマイクロカプセル化微粒子は塗料、紙、電子材
料、電子写真、生化学用担体、化粧品、医薬品、農薬、
食品、触媒など広い分野で利用できるものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention relates to microencapsulated fine particles and a method for producing the same, more specifically, a coating layer made of a substance having desired properties on the surface of the fine particles for the purpose of, for example, modification thereof. And a method for producing the same. These microencapsulated particles are used for paints, papers, electronic materials, electrophotography, biochemical carriers, cosmetics, pharmaceuticals, agricultural chemicals,
It can be used in a wide range of fields such as foods and catalysts.
（従来の技術） 粒子表面の改質方法としては、無機質粒子表面を界面活
性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤な
どで処理して粒子表面の親油性を向上させ、粒子の油相
への分散性を向上させる方法、ポリマー粒子の表面に金
属メッキを施してポリマー粒子に導電性を付与する方法
などが知られている。しかし、これら方法は、粒子表面
の親油化あるいは導電性の付与といった単一目的を達成
するにすぎず、またポリマー粒子の金属メッキの場合、
メッキに使用できる金属はNi、Au、Cu、Snなどに限定さ
れるという欠点があった。(Prior art) As a method of modifying the particle surface, the inorganic particle surface is treated with a surfactant, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, etc. to improve the lipophilicity of the particle surface, and The method of improving the dispersibility of the polymer particles, the method of applying metal plating to the surface of the polymer particles to impart conductivity to the polymer particles, and the like are known. However, these methods only achieve a single purpose such as making the surface of the particles lipophilic or imparting conductivity, and in the case of metal plating of polymer particles,
The metal that can be used for plating is limited to Ni, Au, Cu, Sn and the like.
そこで、最近、所謂メカノケミカル効果を利用して粒子
表面を改質する、あるいは粒子を芯物質としてマイクロ
カプセル化する方法が提案されている（化学装置,1986
年３月号,p.27−33）。この方法によれば、母粒子に対
し所定の粒子径比を有する被覆用の子粒子を、母粒子に
静電気的に付着させ、ボールミルあるいは自動乳鉢で強
く混合することにより、母粒子に子粒子を埋めこみ、固
定化すことによって粒子表面の改質あるいは母粒子を芯
物質としてマイクロカプセル化を図ろうとするものであ
る。Therefore, recently, a method of modifying the particle surface by utilizing the so-called mechanochemical effect or microencapsulating the particle as a core substance has been proposed (Chemical device, 1986).
March issue, p.27-33). According to this method, the coating child particles having a predetermined particle diameter ratio to the mother particles, electrostatically adhered to the mother particles, by strongly mixing in a ball mill or an automatic mortar, the mother particles to the child particles. By embedding and immobilizing the particles, the surface of the particles is modified, or the mother particles are used as a core substance for microencapsulation.
（発明が解決しようとする問題点） しかし、上記メカノケミカル効果を利用した表面改質あ
るいはマイクロカプセル化方法によれば母粒子と子粒子
との混合をボールミルあるいは自動乳鉢を利用して行う
ため、母粒子が割れてしまったり、粒子同士で融着して
しまい、子粒子からなる被覆層を均一に母粒子表面に形
成することは困難であった。また、被覆層は子粒子の単
一粒子層としてしか形成できず、母粒子表面を子粒子か
らなる被覆層で厚く、かつ均一に被覆することはできな
かった。従って、被覆層の強度が低く、実用上十分な強
度を有するマイクロカプセル化微粒子を得ることができ
ず、更には母粒子に付着しない子粒子の量が増加して、
この子粒子に由来する小粒子の混在による製品品質の低
下および粉体流動性の悪化などによる操作上の問題も生
じることになる。(Problems to be solved by the invention) However, according to the surface modification or microencapsulation method utilizing the mechanochemical effect, the mixing of the mother particles and the child particles is performed using a ball mill or an automatic mortar, It was difficult to uniformly form a coating layer composed of child particles on the surface of the mother particles because the mother particles were broken or fused with each other. Further, the coating layer could be formed only as a single particle layer of the child particles, and the mother particle surface could not be thickly and uniformly coated with the coating layer of the child particles. Therefore, the strength of the coating layer is low, it is not possible to obtain microencapsulated microparticles having a practically sufficient strength, and further, the amount of child particles that do not adhere to the mother particles increases,
The inclusion of small particles derived from the child particles causes a problem in operation due to deterioration of product quality and deterioration of powder fluidity.
（問題点を解決する手段） 本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討を行っ
た結果、母粒子と子粒子とを気流中で高速撹拌すること
によって容易に目的を達成できることを知り、この知見
に基づいて本発明を完成するに到った。(Means for Solving Problems) As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be easily achieved by rapidly stirring mother particles and child particles in an air stream. The present invention has been completed based on this finding.
本発明は、１〜200μｍの範囲の数平均粒子径SnおよびS
n±20％の範囲の粒子径を有する粒子が全体の70重量％
以上を占めるような粒子径分布を有する、有機または無
機物質からなる母粒子と数平均粒子径が母粒子の数平均
粒子径の1/5以下である、異なる被覆層形成材料からな
る２種以上の子粒子の混合物であって、その少なくとも
１種が熱可塑性樹脂粒子である子粒子とを攪拌翼付き容
器中で攪拌翼の周速度が15m/秒以上の条件下に気流中で
高速攪拌して、芯物質としての母粒子の表面上に被覆層
形成材料の被覆層を形成することを特徴とするマイクロ
カプセル化微粒子の製造方法に関する。The present invention has a number average particle size Sn and S in the range of 1 to 200 μm.
70% by weight of particles having a particle size in the range of n ± 20%
Two or more kinds of different coating layer forming materials having a mother particle made of an organic or inorganic substance and a number average particle diameter that is 1/5 or less of the number average particle diameter of the mother particles, having a particle diameter distribution that occupies the above And a child particle of which at least one kind is a thermoplastic resin particle is stirred in a vessel with a stirring blade at a high speed in an air stream under the condition that the peripheral speed of the stirring blade is 15 m / sec or more. And a coating layer of the coating layer forming material on the surface of the mother particle as the core substance.
以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明で使用する母粒子の数平均粒子径Snは、１〜200
μｍ、好ましくは１〜100μｍ、さらに好ましくは２〜5
0μｍである。数平均粒子径Snが１μｍ未満では、粒子
の高速撹拌による衝突エネルギーが不十分で被覆層の形
成が困難になる上、粒子同士の凝集が起り、粒子を個々
に独立させて、その表面に被覆層を形成することが困難
になる。一方、数平均粒子径Snが200μｍを超えると、
微粒子としての特性が失われてしまう。The number average particle size Sn of the mother particles used in the present invention is 1 to 200.
μm, preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 5
It is 0 μm. If the number average particle size Sn is less than 1 μm, the collision energy due to high-speed stirring of particles is insufficient, and it becomes difficult to form a coating layer. In addition, the particles agglomerate and the particles are individually coated and coated on the surface. It becomes difficult to form layers. On the other hand, when the number average particle size Sn exceeds 200 μm,
The characteristics as fine particles are lost.
本発明で使用する母粒子としては、上記条件を満足する
ものであれば有機物質および無機物質のいずれも使用可
能であり、最終製品としてのマイクロカプセル化微粒子
の使用目的などによって適宜選択することができる。有
機物質の代表例としては、例えば合成樹脂（ポリマー）
を挙げることができる。特に、ビニル系ポリマーが好ま
しく、その製造に使用するビニル系モノマーとしては、
スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、
ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル単量体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、アク
リロニトリルなどの不飽和ニトリル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸
アルキルエステルなどを例示することができる。このビ
ニル系ポリマーは単独重合体であっても、あるいは上記
ビニル系モノマーから選ばれた２種以上のモノマーから
なる共重合体であってもよい。また、上記ビニル系モノ
マーとブタジエン、イソプレンなどの共役ジオレフィ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジア
リルフタレート、アリルアクリレート、アリルメタクリ
レートなどの共重合可能なモノマーとの共重合体も使用
することができる。As the mother particles used in the present invention, both organic substances and inorganic substances can be used as long as they satisfy the above conditions, and may be appropriately selected depending on the intended use of the microencapsulated fine particles as the final product. it can. As a typical example of an organic substance, for example, a synthetic resin (polymer)
Can be mentioned. In particular, vinyl-based polymers are preferable, and as vinyl-based monomers used for the production thereof,
Styrene, α-methylstyrene, halogenated styrene,
Aromatic vinyl monomers such as divinylbenzene, vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate,
Examples thereof include ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as ethylene glycol diacrylate and ethylene glycol dimethacrylate. This vinyl-based polymer may be a homopolymer or a copolymer composed of two or more kinds of monomers selected from the above vinyl-based monomers. In addition, the vinyl monomers and conjugated diolefins such as butadiene and isoprene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, Copolymers with copolymerizable monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate, diallyl phthalate, allyl acrylate, allyl methacrylate can also be used.
本発明の特定範囲の数平均粒子径を有するポリマー粒子
は、例えば上記のビニル系モノマーの懸濁重合、あるい
はポリマーバルクの粉砕によって容易に得ることもでき
る。The polymer particles having the number average particle diameter in the specific range of the present invention can be easily obtained by, for example, suspension polymerization of the above-mentioned vinyl monomer or pulverization of the polymer bulk.
特に均一な粒子径を有するマイクロカプセル化微粒子が
必要な場合には、均一な粒子径を有する母粒子を用いれ
ばよく、このような母粒子は、特公昭57−24369号公報
記載の膨潤重合法、ジャーナル オブポリマーサイエン
ス ポリマーレター エディション（J.Polym.Sci.,Pol
ymer Letter Ed.）記載の重合方法、あるいは本発明者
らが先に提案した重合方法（特開昭61−215602、同61−
215603、同61−215604）によって容易に製造することが
できる。例えば、数平均粒子径Snが１〜100μｍ、好ま
しくは１〜25μｍで、Sn±20％の範囲の粒子径を有する
粒子が全体の70重量％以上、好ましくは80重量％以上、
更に好ましくは90重量％以上を占めるような粒子径分布
を有する微粒子を使用すると、均一な粒子径を有するマ
イクロカプセル化微粒子が必要とされる用途に好適なマ
イクロカプセル化微粒子を得ることができる。In particular, when microencapsulated fine particles having a uniform particle diameter are required, mother particles having a uniform particle diameter may be used. Such mother particles can be produced by the swelling polymerization method described in JP-B-57-24369. , Journal of Polymer Science Polymer Letter Edition (J.Polym.Sci., Pol
ymer Letter Ed.) or the polymerization method previously proposed by the present inventors (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-215602 and 61-215602).
215603, 61-215604). For example, the number average particle size Sn is 1 to 100 μm, preferably 1 to 25 μm, and particles having a particle size within the range of Sn ± 20% are 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more,
More preferably, by using fine particles having a particle size distribution that occupies 90% by weight or more, it is possible to obtain microencapsulated fine particles suitable for applications in which microencapsulated fine particles having a uniform particle size are required.
本発明の母粒子としては上記ポリマー粒子の他に、数平
均粒子径が１〜200μｍの範囲にある医薬品、農薬、食
品、香料、染料、顔料、金属粉なども使用することがで
きる。As the mother particles of the present invention, in addition to the above polymer particles, pharmaceuticals, agricultural chemicals, foods, fragrances, dyes, pigments, metal powders and the like having a number average particle diameter in the range of 1 to 200 μm can also be used.
また、多孔性粒子に液体物質または固体物質微粉末を吸
収または吸着させた後、この多孔性粒子を母粒子として
使用すると、上記液体物質または固体物質を内部に含ん
だマイクロカプセル化粒子が得られる。なお、本発明に
おける上記物質の吸収または吸着は、粒子表面ならびに
細孔内部における吸収または吸着、もしくは付着などを
意味するものであり、この吸収および吸着は従来公知の
方法、例えば含浸などによって実施することができる。Further, after absorbing or adsorbing a fine powder of a liquid substance or a solid substance into the porous particles, when the porous particles are used as mother particles, microencapsulated particles containing the liquid substance or the solid substance therein can be obtained. . The absorption or adsorption of the substance in the present invention means absorption or adsorption on the particle surface and inside the pores, or adhesion, and this absorption and adsorption is carried out by a conventionally known method such as impregnation. be able to.
なお、本発明における数平均粒子径および粒子径分布
は、電子顕微鏡写真上にて100個の粒子の粒子径を無作
意に測定して求めた。The number average particle size and the particle size distribution in the present invention were determined by randomly measuring the particle size of 100 particles on an electron micrograph.
本発明を使用する被覆層形成材料の子粒子は、母粒子の
数平均粒子径の1/5以下、好ましくは1/10以下、さらに
好ましくは1/20以下の数平均粒子径を有する。子粒子の
数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の1/5を超えると
母粒子表面に均一かつ十分な厚みを持った被覆層を形成
することができない。The child particles of the coating layer forming material used in the present invention have a number average particle diameter of 1/5 or less, preferably 1/10 or less, more preferably 1/20 or less of the number average particle diameter of the mother particles. When the number average particle diameter of the child particles exceeds 1/5 of the number average particle diameter of the mother particles, it is impossible to form a coating layer having a uniform and sufficient thickness on the surface of the mother particles.
本発明で使用する子粒子の種類については特に制限はな
く、母粒子のマイクロカプセル化の目的によって有機物
質あるいは無機物質のなかから適宜選択することができ
る。例えば、母粒子に導電性を付与する場合、子粒子と
してはカーボンブラックの他、ニッケル、銅、アルミニ
ウム、鉄などの各種金属粉、ヨウ化銅、酸化ルテニウム
などの無機材料、ホリアセチレン、ポリピロール、ポリ
チエニレンなどの導電性ポリマーを使用することができ
る。逆に母粒子が導電性であってこれを表面改質によっ
て電気抵抗を高くして帯電性を付与したい場合、子粒子
としてはポリマー粒子、好ましくは熱可塑性樹脂粒子を
使用するのがよい。この熱可塑性樹脂粒子としては、上
記ビニル系ポリマーのなかから目的に応じて適宜選択す
ることができる。なお、本発明で使用する子粒子として
は、母粒子同様粒子径の均一なものを使用するのが好ま
しい。The kind of the child particles used in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected from organic substances or inorganic substances depending on the purpose of microencapsulating the mother particles. For example, when imparting conductivity to the mother particles, other than carbon black as the child particles, nickel, copper, aluminum, various metal powders such as iron, copper iodide, inorganic materials such as ruthenium oxide, polyacetylene, polypyrrole, Conducting polymers such as polythienylene can be used. On the contrary, when the mother particles are conductive and it is desired to increase the electric resistance by surface modification to impart the charging property, polymer particles, preferably thermoplastic resin particles, may be used as the child particles. The thermoplastic resin particles can be appropriately selected from the above vinyl polymers according to the purpose. As the child particles used in the present invention, it is preferable to use particles having a uniform particle size like the mother particles.
また、母粒子のマイクロカプセル化の目的が粒子の着色
の場合、着色用子粒子として次のような顔料を使用する
ことができる。When the purpose of microencapsulating the mother particles is to color the particles, the following pigments can be used as the coloring child particles.
黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック、マグネタイト 黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイェロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイェロー、ニッケルチタンイェロー、ネー
ブルスイェロー、ナフトールイェローＳ、ハンザーイェ
ローＧ、ハンザーイェロー10G、ベンジジンイェロー
Ｇ、ベンジジンイェローGR、キノリンイェローレーキ、
パーマネントイェローNCG、タートラジンレーキ 褐色顔料 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントレンジGT
R、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダン
スレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジ
Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジGK 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマンネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウォチングレッドカルシウム塩、レーキレ
ッドＤ、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロ
ーダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカ
ーミンJB 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイェローグリー
ン 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト 母粒子の帯電性を制御することを目的とする場合、子粒
子としては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベン
ガル、キノリンイェロー、ウルトラブルーなどの各種染
料を使用することができる。Black pigment Carbon black, acetylene black, lamp black, aniline black, magnetite Yellow pigment Yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, Naphthol yellow S, Hansa yellow G , Hansa Yellow 10G, Benzine Yellow G, Benzine Yellow GR, Quinoline Yellow Rake,
Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake Brown Pigment Red Head Yellow Lead, Molybdenum Orange, Permanent Range GT
R, Pyrazolone Orange, Vulcan Orange, Indanthrene Brilliant Orange RK, Benzidine Orange G, Indanthrene Brilliant Orange GK Red Pigment Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Cadmium, Permanent Red 4R, Resole Red, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine JB Purple Pigment Manganese Purple, Fast Violet B, Methyl Violet Lake Blue Pigment Dark Blue, Cobalt Blue, Alkali Blue Lake, Metal Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chloride, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC Green Pigment Chrome Green, Chromium Oxide, Pigment Instrument Green B,
Malachite Green Lake, Final Yellow Green White pigment Zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide extender pigment Barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white The purpose is to control the chargeability of mother particles. In that case, various dyes such as nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultra blue can be used as the child particles.
また、母粒子に磁性を付与することを目的とする場合、
子粒子としてはコバルト、鉄、ニッケルの他、酸化鉄、
各種フェライトを使用することができる。When the purpose is to impart magnetism to the mother particles,
As child particles, in addition to cobalt, iron, nickel, iron oxide,
Various ferrites can be used.
また、目的に応じて、蛍光物質、ヒドロキシアパタイ
ト、ジルコニアなどの各種機能材料を被覆層形成用の子
粒子として使用することもできる。In addition, various functional materials such as fluorescent substances, hydroxyapatite, and zirconia can be used as the child particles for forming the coating layer depending on the purpose.
上記の被覆層形成用の子粒子は、単独種だけに限られ
ず、二種以上を組み合わせて使用することができる。特
に、無機物質のように溶融しにくいものを使用する場
合、この無機物質粒子と熱可塑性樹脂粒子とを混合して
使用すると被覆層の形成が良好となって好ましい。ま
た、２種以上の合成樹脂の混合粒子も使用可能であり、
この場合も、その少なくとも１種が熱可塑性樹脂粒子で
あることが好ましい。The above-mentioned child particles for forming the coating layer are not limited to a single type, and two or more types can be used in combination. In particular, when an inorganic substance that is difficult to melt is used, it is preferable to use the inorganic substance particles and the thermoplastic resin particles as a mixture because the formation of the coating layer is good. Also, mixed particles of two or more kinds of synthetic resins can be used,
Also in this case, it is preferable that at least one of them is a thermoplastic resin particle.
なお、子粒子が、例えば熱可塑性樹脂粒子のみからなる
場合、一回のカプセル化処理によって厚い被覆層を形成
させるためには、２種以上の熱可塑性樹脂からなる混合
粒子を使用するのが好ましい。これは、母粒子表面での
同一種の子粒子同士の静電気的反発によって厚い被覆層
が得られないのに対して、異種の子粒子を使用すると上
記のような子粒子同士の静電気的反発が軽減されるため
と考えられる。また、子粒子として、母粒子の表面を構
成する物質または組成と異なる物質または組成からなる
粒子を使用すると、母粒子と子粒子との管の摩擦帯電に
よって、子粒子の母粒子への付着が容易となり、一回の
カプセル化処理によって厚い被覆層が形成でき、また残
留子粒子を少なくすることができるので好ましい。When the child particles are composed only of thermoplastic resin particles, it is preferable to use mixed particles composed of two or more kinds of thermoplastic resins in order to form a thick coating layer by one encapsulation treatment. . This is because a thick coating layer cannot be obtained due to electrostatic repulsion between the same kind of child particles on the surface of the mother particle, whereas when different kinds of child particles are used, electrostatic repulsion between the child particles as described above occurs. It is thought that this will be alleviated. Further, when particles having a substance or composition different from the substance or composition constituting the surface of the mother particles are used as the child particles, the particles are attached to the mother particles by frictional electrification of the tube between the mother particles and the child particles. This is preferable because it becomes easy, a thick coating layer can be formed by one encapsulation treatment, and residual child particles can be reduced.
また、同一種または異なる種類の子粒子を用いてマイク
ロカプセル化を複数回実施し、複数の被覆層を設けた多
層構造被覆層からなるマイクロカプセル化微粒子を製造
することもできる。この場合、子粒子の種類を変えると
摩擦帯電で付着しやすくなり、被覆層の形成が容易にな
る。It is also possible to carry out microencapsulation a plurality of times using the same type or different types of child particles to produce microencapsulated microparticles having a multi-layered structure coating layer provided with a plurality of coating layers. In this case, if the type of the child particles is changed, the particles easily adhere due to triboelectric charging, and the coating layer is easily formed.
本発明の方法によって母粒子の表面に子粒子の被覆層を
形成するには、先ず母粒子と子粒子とを混合し、次いで
これら母粒子と子粒子とを撹拌翼付きの容器内で気流中
で撹拌翼によって高速撹拌する。この高速撹拌によって
粒子同士あるいは粒子と撹拌翼または容器壁面とが衝突
して、粒子表面に局所的な衝撃エネルギーが発生し、こ
のエネルギーによって母粒子表面あるいは子粒子が溶融
あるいは子粒子が延伸されて被覆層が母粒子表面に形成
され、マイクロカプセル化が達成される。In order to form the coating layer of the child particles on the surface of the mother particles by the method of the present invention, first, the mother particles and the child particles are mixed, and then these mother particles and the child particles are flown in a vessel with a stirring blade. High speed stirring with a stirring blade. Due to this high-speed stirring, the particles collide with each other or with the stirring blade or the wall surface of the container, and local impact energy is generated on the particle surface, which melts the mother particle surface or the child particles or stretches the child particles. A coating layer is formed on the surface of the mother particles, and microencapsulation is achieved.
本発明の方法においては上記のとおり、母粒子と子粒子
との高速撹拌を気流中で行うが、この気流中での処理に
よって母粒子同士の融合を防止し、使用した母粒子の個
々の表面に均一な被覆層を形成することができる。な
お、従来方法のようにボールミルあるいは自動乳鉢を使
用すると粒子の融合の度合が大きくなって好ましくな
い。In the method of the present invention, as described above, the high-speed stirring of the mother particles and the child particles is performed in an air stream, but the fusion of the mother particles is prevented by the treatment in the air stream, and the individual surfaces of the used mother particles are It is possible to form a uniform coating layer. It should be noted that the use of a ball mill or an automatic mortar as in the conventional method is not preferable because the degree of fusion of particles increases.
本発明の方法における撹拌翼の周速度は15m/秒以上、好
ましくは30m/秒以上、さらに好ましくは40〜150m/秒で
ある。撹拌翼の周速度が15m/秒より低いと、被覆層を形
成する十分なエネルギーを得ることができない。なお、
撹拌翼の周速度の上限については、特に制限はないが、
使用する装置、エネルギー効率などの点から自ずと決定
される。The peripheral speed of the stirring blade in the method of the present invention is 15 m / sec or more, preferably 30 m / sec or more, and more preferably 40 to 150 m / sec. If the peripheral speed of the stirring blade is lower than 15 m / sec, sufficient energy to form the coating layer cannot be obtained. In addition,
The upper limit of the peripheral speed of the stirring blade is not particularly limited,
It is decided naturally from the viewpoint of the equipment used and energy efficiency.
本発明の方法において、上記母粒子と子粒子とを撹拌翼
付き容器内に多量に導入して高速撹拌すると粒子同士あ
るいは粒子と撹拌翼または容器壁面との衝突が必要以上
に起こって所望の被覆層を形成できなかったり、あるい
は高速撹拌が困難になるので母粒子と子粒子との全重量
が撹拌翼付き容器内容積の１当たり10〜100g、好まし
くは20〜70gとなるような濃度で使用するのがよい。母
粒子と子粒子との全重量が容器内容積の１当たり10g
未満では、粒子同士の衝突の頻度が小さく、被覆層形成
に必要な衝突エネルギーが得られない。一方、100gを超
えると母粒子同士の融合が生じ、均一な粒子径のマイク
ロカプセル化微粒子が得られず、また装置内壁への付着
が生じて好ましくない。In the method of the present invention, when a large amount of the mother particles and the child particles are introduced into a vessel with a stirring blade and stirred at high speed, collision between particles or between the particles and the stirring blade or the wall surface of the vessel occurs unnecessarily and the desired coating is achieved. Since a layer cannot be formed or high-speed stirring becomes difficult, the total weight of mother particles and child particles is 10 to 100 g, preferably 20 to 70 g, per 1 volume of the vessel with a stirring blade. Good to do. The total weight of mother particles and child particles is 10 g per 1 container volume
If it is less than the above, the frequency of collision between particles is low, and the collision energy required for forming the coating layer cannot be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 100 g, the mother particles are fused with each other, microcapsulated fine particles having a uniform particle size cannot be obtained, and adhesion to the inner wall of the apparatus occurs, which is not preferable.
母粒子と子粒子との使用割合については、母粒子100重
量部当たり子粒子を１〜100重量部、好ましくは５〜50
重量部の割合で使用するのがよい。子粒子の使用量が１
重量部未満では被覆層の形成が不十分であり、一方100
重量部を超えると、子粒子同士の融合粒子が生成しやす
くなり、好ましくない。Regarding the use ratio of the mother particles and the child particles, 1 to 100 parts by weight of the child particles per 100 parts by weight of the mother particles, preferably 5 to 50 parts by weight.
It is preferable to use it in a ratio of parts by weight. The amount of child particles used is 1
If the amount is less than 100 parts by weight, the coating layer is insufficiently formed,
If it exceeds the weight part, fused particles of the child particles are likely to be generated, which is not preferable.
本発明のマイクロカプセル化微粒子の主たる用途の一つ
は、電子写真に使用するトナーである。このトナーの製
造に際しては、数平均粒子径Snが１〜30μｍ、好ましく
は１〜15μｍで、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子
が全体の70重量％以上、好ましくは80重量％以上、さら
に好ましくは90重量％以上を占めるような粒子径分布を
有する、通常ビニル系ポリマーから選ばれたポリマー粒
子を母粒子として使用し、子粒子としては先に列挙した
着色用顔料から選ばれた着色用顔料粒子と熱可塑性樹脂
粒子とを、着色用顔料粒子１重量部あたり熱可塑性樹脂
粒子を0.1〜100重量部、好ましくは0.3〜10重量部の割
合で混合した混合物を使用するのがよい。このように着
色用顔料粒子と熱可塑性樹脂粒子とを混合して子粒子と
して使用すると、上述のように着色用顔料粒子を含有し
た被覆層を個々の母粒子表面上に均一に形成することが
できる。また、必要に応じ、このようにして得られた被
覆層形成粒子を母粒子として使用し、この粒子表面上に
更に他のポリマー粒子からなる被覆層は形成することが
できる。なお、子粒子の一部として、ニグロシン、含ク
ロム染料などの所謂荷電調節剤あるいはポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックスなどのワックス類の微
粒子を混合使用してトナーの性能を調節することもでき
る。One of the main uses of the microencapsulated fine particles of the present invention is a toner used for electrophotography. In the production of this toner, the number average particle size Sn is 1 to 30 μm, preferably 1 to 15 μm, and particles having a particle size range of Sn ± 20% are 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more. , More preferably having a particle size distribution such that it accounts for 90% by weight or more, polymer particles usually selected from vinyl polymers are used as mother particles, and child particles are selected from the coloring pigments listed above. It is preferable to use a mixture in which the coloring pigment particles and the thermoplastic resin particles are mixed at a ratio of 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, per 1 part by weight of the coloring pigment particles. . Thus, when the coloring pigment particles and the thermoplastic resin particles are mixed and used as the child particles, the coating layer containing the coloring pigment particles can be uniformly formed on the surface of each mother particle as described above. it can. If necessary, the coating layer-forming particles thus obtained can be used as mother particles, and a coating layer made of other polymer particles can be formed on the surface of the particles. The toner performance can be adjusted by using a so-called charge control agent such as nigrosine or a chromium-containing dye, or fine particles of wax such as polyethylene wax or polypropylene wax as a part of the child particles.
（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１ 特公昭57−24369号公報記載の方法によって、モノマー
組成がスチレン／ジビニルベンゼン＝70/30の架橋ポリ
スチレン粒子を製造した。この粒子は、数平均粒子径が
9.3μｍ、7.5〜11.1μｍの範囲の粒子径を有する粒子が
全体の98重量％を占めるような粒子径分布（粒子径の標
準偏差が数平均粒子径の４％）を有する、極めて粒子径
の揃った粒子であった。Example 1 Crosslinked polystyrene particles having a monomer composition of styrene / divinylbenzene = 70/30 were produced by the method described in JP-B-57-24369. This particle has a number average particle size of
It has a particle size distribution (standard deviation of particle size is 4% of number average particle size) such that particles having particle sizes of 9.3 μm and 7.5 to 11.1 μm occupy 98% by weight of the whole, The particles were uniform.
この粒子を水洗、乾燥して得られた粒子80gを母粒子と
し、これに数平均粒子径が約0.02μｍの「カーボンブラ
ック＃40」（三菱化成（株）製）10gと数平均粒子径が
0.15μｍのポリメチルメタクリレート（ｐ−MMA）粉体
（商品名MP−1451、綜研化学（株）製）10gを被覆層形
成用の子粒子として混合し、この混合物を内容積４の
ハイブリダイザーNHS−１型（奈良機械製作所（株）
製）を使用して、室温にて羽根（撹拌翼）の周速度78m/
秒で８分間処理したところ、母粒子の表面にカーボンブ
ラックとｐ−MMAとの均一な被覆層が形成されカプセル
化されていた（なお、処理後のハイブリダイザー内部の
温度は約80℃であった）。These particles were washed with water and dried to obtain 80 g of particles as mother particles, and 10 g of "carbon black # 40" (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) having a number average particle size of about 0.02 μm and a number average particle size of
10 g of 0.15 μm polymethylmethacrylate (p-MMA) powder (trade name MP-1451, manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed as child particles for forming a coating layer, and this mixture was mixed with an internal volume of 4 Hybridizer NHS. -1 type (Nara Machinery Co., Ltd.)
Peripheral speed of the blade (stirring blade) at room temperature of 78 m /
When treated for 8 minutes, a uniform coating layer of carbon black and p-MMA was formed and encapsulated on the surface of the mother particles (the temperature inside the hybridizer after treatment was about 80 ° C). ).
得られたマイクロカプセル化微粒子をスライドグラスに
はさんでこすってみたが被覆層の脱落はなく、成膜が十
分であることがわかった。また、このマイクロカプセル
化粒子は、数平均粒子径が10.0μｍの均一な粒子であ
り、電気抵抗が7x103Ω・cmと低いので、導電性スペー
サーとして使用することができた。The obtained microencapsulated microparticles were rubbed with a slide glass, but it was found that the coating layer did not fall off and film formation was sufficient. The microencapsulated particles are uniform particles having a number average particle diameter of 10.0 μm and have a low electric resistance of 7 × 10 3 Ω · cm, and thus can be used as a conductive spacer.
実施例２ 実施例１と同様にしてモノマー組成がスチレン／ブチル
アクリレートでガラス転移温度が50℃、分子量Mn＝1.6
万、Mw＝4.6万のポリマー粒子を製造した。この粒子は
数平均粒子径が７μｍ、5.6〜8.4μｍの範囲の粒子径を
有する粒子が全体の95重量％を占めるような粒子径分布
（粒子径の標準偏差が平均粒子径の５％）を有する、極
めて粒子径の揃った粒子であった。Example 2 As in Example 1, the monomer composition was styrene / butyl acrylate, the glass transition temperature was 50 ° C., and the molecular weight Mn = 1.6.
Polymer particles having an Mw of 46,000 were produced. The particles have a number average particle size of 7 μm and a particle size distribution in which particles having a particle size in the range of 5.6 to 8.4 μm occupy 95% by weight (the standard deviation of the particle size is 5% of the average particle size). The particles had a very uniform particle size.
この粒子を水洗、乾燥して得られた粒子80gを母粒子と
し、これに数平均粒子径約0.02μｍの「カーボンブラッ
クMA600」（三菱化成（株）製）10gと数平均粒子径0.15
μｍのポリメチルメタクリレート（ｐ−MMA）粉体（商
品名MP−1451、綜研化学（株）製）10gとを被覆層形成
用の子粒子として混合し、この混合物をハイブリダイザ
ーNHS−１型を使用して、羽根（撹拌翼）の周速度84m/
秒で室温にて３分間処理したところ、母粒子の表面にカ
ーボンブラックとｐ−MMAとが均一に成膜した被覆層が
形成されていた。このマイクロカプセル化微粒子のう
ち、6.1〜9.1μｍの範囲の粒子径を有する粒子が全体の
92重量％を占めていた。なお、ｐ−MMA粒子に由来する
小粒子、即ち残留粒子の量は全体の0.5重量％以下であ
った。80 g of particles obtained by washing and drying the particles as a mother particle, 10 g of "carbon black MA600" (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) having a number average particle diameter of about 0.02 μm and a number average particle diameter of 0.15
10 g of polymethylmethacrylate (p-MMA) powder (trade name MP-1451, manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd.) having a size of 10 μm was mixed as a child particle for forming a coating layer, and this mixture was mixed with Hybridizer NHS-1 type. Using, the peripheral speed of the blade (stirring blade) 84m /
When treated for 2 minutes at room temperature for 3 minutes, a coating layer in which carbon black and p-MMA were uniformly formed was formed on the surface of the mother particles. Of the microencapsulated particles, particles having a particle size in the range of 6.1 to 9.1 μm are
It accounted for 92% by weight. The amount of small particles derived from p-MMA particles, that is, the amount of residual particles was 0.5% by weight or less of the whole.
実施例３ 実施例２で得られた均一な粒子径を有するマイクロカプ
セル化微粒子（カーボン被覆層形成ポリマー粒子）を母
粒子として、この母粒子166gに対し被覆層形成用の子粒
子として数平均粒子径0.2μｍのポリスチレン（ｐ−S
T）粉体を34g混合し、この混合物を実施例２で使用した
と同じ装置を使用して、羽根の周速度84m/秒で室温にて
４分間処理したところ、母粒子表面がポリスチレン被覆
層で被覆されたマイクロカプセル化粒子が得られた。こ
のマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは8.1μ
ｍであり、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子は全体
の92重量％であった。なお、ｐ−ST粒子に由来する粒子
径が0.2〜0.5μｍの小粒子、即ち残留粒子の量は全体の
３重量％であった。Example 3 The microencapsulated fine particles (polymer particles forming a carbon coating layer) having a uniform particle size obtained in Example 2 were used as mother particles, and 166 g of the mother particles were number average particles as child particles for forming a coating layer. 0.2 μm diameter polystyrene (p-S
T) 34 g of the powder was mixed, and this mixture was treated for 4 minutes at room temperature with a blade peripheral velocity of 84 m / sec using the same apparatus as used in Example 2, and the mother particle surface had a polystyrene coating layer. Microcapsulated particles coated with were obtained. The number average particle size Sn of these microencapsulated particles is 8.1μ.
m, and particles having a particle size in the range of Sn ± 20% accounted for 92% by weight of the whole. The amount of small particles having a particle size of 0.2 to 0.5 μm derived from p-ST particles, that is, the amount of residual particles was 3% by weight of the whole.
得られた粒子表面はポリスチレンで被覆されているため
電気抵抗が2x1016Ω・cmと高く、帯電量が−22μC/gで
ある負帯電性トナーが得られた。Since the surface of the obtained particles was coated with polystyrene, a negatively chargeable toner having a high electric resistance of 2 × 10 16 Ω · cm and a charge amount of −22 μC / g was obtained.
このトナーを用い、複写機「FT−4045」（リコー（株）
製）で複写テストを行ったところ、カブリがなく、10本
/mmの解像度が得られ、階調も良好であった。３万枚ロ
ングランテスト後も良好な画像が得られた。Copier "FT-4045" (Ricoh Co., Ltd.)
10) without fog
A resolution of / mm was obtained and the gradation was good. Good images were obtained even after a long-run test of 30,000 sheets.
得られたマイクロカプセル化微粒子の切断面の拡大写真
（倍率:x7500）を第１図に示すが、この拡大写真からマ
イクロカプセル化微粒子の構造は内部から外部に向かっ
て母粒子／（カーボンブラック＋ポリマー）被覆層／ポ
リマー被覆層とからなっていて、母粒子を芯物質とし
て、これに二層構造被覆層が形成されていることが分か
る。なお、第１図におけるマイクロカプセル化微粒子
は、切断時にかかる力によって若干偏平になっている
が、切断前は真球に近いものであった。An enlarged photograph (magnification: x7500) of the cut surface of the obtained microencapsulated fine particles is shown in Fig. 1. From this enlarged photograph, the structure of the microencapsulated fine particles is from the inside to the outside of the mother particle / (carbon black + It can be seen that it is composed of (polymer) coating layer / polymer coating layer, and the two-layer structure coating layer is formed on the mother particles as the core substance. The microencapsulated microparticles in FIG. 1 were slightly flattened by the force applied during cutting, but they were close to a true sphere before cutting.
実施例４ 実施例２でカーボンブラック10gを使用する代わりに粒
子径が0.3〜0.5μｍのマグネタイト（商品名EPT500戸田
工業（株）製）60gを使用した以外は実施例２と同様に
して母粒子表面にマグネタイトとｐ−MMAとからなる被
膜層の形成された、数平均粒子径7.6μｍのマイクロカ
プセル化微粒子を製造した。Example 4 Mother particles were used in the same manner as in Example 2 except that 60 g of magnetite (trade name: EPT500 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) having a particle diameter of 0.3 to 0.5 μm was used instead of using 10 g of carbon black in Example 2. Microcapsulated fine particles having a number average particle diameter of 7.6 μm and having a coating layer made of magnetite and p-MMA formed on the surface were produced.
この粒子を母粒子として、この母粒子150gに数平均粒子
径が0.2μｍのポリスチレン粉体18gと数平均粒子径約0.
5μｍ以下に予め破砕したニグロシン染料（商品名「BON
TRONN−07」オリエント化学工業（株）製）2gとを混合
し、この混合物を実施例２で使用したと同じ装置で、周
速度80m/秒で６分間処理したところ、電気抵抗が4x1016
Ω・cmと高く、帯電量が＋８μC/gである正帯電磁性ト
ナーが得られた。このトナーを用いて複写機「PC−12」
（キャノン（株）製）で評価したところ、カブリがな
く、10本/mmの解像度が得られ、階調も良好であった。Using these particles as the base particles, 150 g of the base particles and 18 g of polystyrene powder having a number average particle size of 0.2 μm and a number average particle size of about 0.
Nigrosine dye previously crushed to 5 μm or less (trade name “BON
Mixing the TRONN-07 "manufactured by Orient Chemical Industries, (Ltd.)) 2 g, the same equipment as was used the mixture in Example 2 where, treated at a peripheral speed 80 m / sec 6 min, electric resistance 4x10 16
A positively charged magnetic toner having a high charge amount of +8 μC / g was obtained. Copier "PC-12" using this toner
When evaluated by (Canon Co., Ltd.), there was no fog, a resolution of 10 lines / mm was obtained, and the gradation was good.
比較例１ 実施例１においてハイブリダイザーを使用する代わり
に、ボールミルを使用して６時間処理する以外は実施例
１と同じ操作を行った。Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that a ball mill was used for 6 hours instead of using the hybridizer in Example 1.
得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、被
覆層は形成されていたが、母粒子は割れていて、球状粒
子は得られなかった。When the obtained particles were observed with a scanning electron microscope, the coating layer was formed, but the mother particles were cracked and spherical particles were not obtained.
実施例５ カーボンブラックの代わりに数平均粒子径が約0.35μｍ
のニッケル粉（Ni Fine Powder（2030）、三井金属鉱業
（株）製）30gを使用したほかは、実施例１と同様にし
てマイクロカプセル化微粒子を得た。Example 5 Instead of carbon black, the number average particle size is about 0.35 μm.
Microcapsulated fine particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 g of nickel powder (Ni Fine Powder (2030), manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) was used.
このマイクロカプセル化微粒子は、数平均粒子径が10.0
μｍの均一な粒子であり、電気抵抗は0.15Ω・cmであっ
た。The microencapsulated fine particles have a number average particle diameter of 10.0.
It was a uniform particle of μm and had an electric resistance of 0.15 Ω · cm.
実施例６ 母粒子の使用量を166gから100gに変更し、また子粒子と
してポリスチレン粉体34gの代わりに同じポリスチレン
粉体10gと数平均粒子径0.15μｍのスチレン−メタクリ
ル酸共重合体（重量比95:5）10gとの混合粒子を使用し
た以外は実施例３と同様にしてマイクロカプセル化微粒
子を得た。Example 6 The amount of mother particles used was changed from 166 g to 100 g, and 10 g of the same polystyrene powder was used as the child particles instead of 34 g of polystyrene powder and a styrene-methacrylic acid copolymer having a number average particle diameter of 0.15 μm (weight ratio). 95: 5) Microencapsulated fine particles were obtained in the same manner as in Example 3 except that mixed particles with 10 g were used.
このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは8.1
μｍであり、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子は全
体の95重量％を占めた。なお、子粒子に由来する粒子径
が１μｍ以下の粒子、即ち残留粒子の量は全体の0.1重
量％であった。The number average particle size Sn of the microencapsulated fine particles is 8.1.
The particles having a particle size in the range of Sn ± 20% accounted for 95% by weight of the whole. The amount of particles derived from child particles having a particle diameter of 1 μm or less, that is, residual particles was 0.1% by weight of the whole.
このマイクロカプセル化微粒子の表面は上記の熱可塑性
樹脂で被覆されているため電気抵抗は5x1016Ω・cm高
く、帯電量は−38μC/gであった。Since the surface of the microencapsulated fine particles was coated with the above-mentioned thermoplastic resin, the electric resistance was 5 × 10 16 Ω · cm higher and the charge amount was −38 μC / g.
このマイクロカプセル化微粒子をトナーとして用い、実
施例３と同様に複写テストを行ったところ、カブリがな
く、10本/mmの解像度が得られ、階調も良好であった。
３万枚ロングランテスト後も良好な画像が得られた。Using this microencapsulated fine particle as a toner, a copying test was conducted in the same manner as in Example 3. As a result, there was no fog, a resolution of 10 lines / mm was obtained, and the gradation was good.
Good images were obtained even after a long-run test of 30,000 sheets.
実施例７ 母粒子の使用料を166gから120gに変更し、子粒子として
数平均粒子径１μｍ以下に予め粉砕した赤色染料（オリ
エント化学（株）製OPLAS RED330）15gと数平均粒子径
0.15μｍのスチレン−ブチルアクリレート共重合体粉体
30gとの混合粒子を使用し、また羽根の周速度75m/秒で
５分間処理した以外は、実施例２と同様にしてマイクロ
カプセル化を行ったところ、母粒子表面に染料が成膜さ
れた赤色トナーが得られた。Example 7 The amount of mother particles used was changed from 166 g to 120 g, and 15 g of a red dye (OPLAS RED330 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) that had been previously pulverized as child particles to have a number average particle diameter of 1 μm or less and a number average particle diameter
0.15μm styrene-butyl acrylate copolymer powder
Microencapsulation was performed in the same manner as in Example 2 except that 30 g of the mixed particles were used and the treatment was performed at a blade peripheral speed of 75 m / sec for 5 minutes, whereby a dye film was formed on the surface of the mother particles. A red toner was obtained.
この赤色トナーの数平均粒子径は7.8μｍ、電気抵抗は1
x1016Ω・cm、帯電量は16μC/gであった。This red toner has a number average particle size of 7.8 μm and an electric resistance of 1
x10 16 Ω · cm, charge amount was 16 μC / g.
この赤色トナーを用いて実施例３と同様にして複写テス
トを行ったところ、カブリは全くなく、８本/mmの解像
度で赤色画像が得られた。When a copying test was conducted using this red toner in the same manner as in Example 3, no fog was observed and a red image was obtained at a resolution of 8 lines / mm.
実施例８ 母粒子としての数平均粒子径が70μｍの鉄粉（日本鉄粉
（株）製EFV）400gと、子粒子としての数平均粒子径0.3
μｍの実施例１で使用したと同じポリスチレン（ｐ−S
T）粉体20gと数平均粒子径0.25μｍの実施例１で使用し
たと同じｐ−MMA粉体20gとの混合粒子とを混合し、実施
例１で使用したと同じ装置を使用して羽根の周速度45m/
秒で15分間処理したところ、鉄粉粒子表面がポリマーで
均一に被覆されたマイクロカプセル化粒子が得られた。Example 8 400 g of iron powder (EFV manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) having a number average particle diameter of 70 μm as mother particles and a number average particle diameter of 0.3 as child particles
The same polystyrene (p−S
T) 20 g of the powder and 20 g of the same p-MMA powder as used in Example 1 having a number average particle size of 0.25 μm were mixed, and the same apparatus as used in Example 1 was used to impeller. Peripheral speed of 45m /
After the treatment for 15 seconds, microcapsulated particles in which the surface of the iron powder particles was uniformly coated with the polymer were obtained.
このマイクロカプセル化粒子を電子写真の二成分系のキ
ャリヤーとして使用したところ寿命の長い現像剤が得ら
れた。When these microencapsulated particles were used as a two-component electrophotographic carrier, a developer having a long life was obtained.
実施例９ 数平均粒子径10μｍで空孔度（水銀圧入ポロシメータに
よりポアサイズ0.05μｍ以下の空孔容積から算出した空
孔率）50％の多孔質ジビニルベンゼン粒子にシトロネラ
ール（和光純薬工業（株）製）をしみこませとものを母
粒子として用いた。この母粒子110gと子粒子としての数
平均粒子径0.15μｍの実施例１で使用したのと同じポリ
スチレン粉体20gと数平均粒子径0.15μｍの実施例１で
使用したのと同じｐ−MMA粉体20gの混合粒子とを混合
し、実施例１と同様の装置を用いて羽根の周速度80m/秒
で10分間処理を行いマイクロカプセル化微粒子を得た。Example 9 Citronellal (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to porous divinylbenzene particles having a number average particle diameter of 10 μm and a porosity of 50% (a porosity calculated from the pore volume of a pore size of 0.05 μm or less by a mercury penetration porosimeter). Manufactured) was used as mother particles. The same polystyrene powder as used in Example 1 having 110 g of the mother particles and the number average particle diameter of 0.15 μm as the child particles and the same p-MMA powder as used in Example 1 having the number average particle diameter of 0.15 μm 20 g of the mixed particles were mixed and treated with the same apparatus as in Example 1 at a blade peripheral speed of 80 m / sec for 10 minutes to obtain microencapsulated fine particles.
このマイクロカプセル化微粒子の被覆層は十分な強度を
有し、徐効性の芳香剤として２ヶ月以上使用することが
できた。The coating layer of the microencapsulated fine particles had sufficient strength and could be used as a sustained-release fragrance for 2 months or more.
実施例10 子粒子としてｐ−MMA粒子の代わりに母粒子と同一種の
スチレン／ブチルアクリレート（ガラス転移温度50℃）
共重合体で粒子径が0.13μｍである微粒子10gを用いた
以外は実施例２と同様にしてマイクロカプセル代微粒子
を得た。Example 10 Instead of p-MMA particles as child particles, styrene / butyl acrylate of the same kind as the mother particles (glass transition temperature 50 ° C.)
Microcapsule-replacement fine particles were obtained in the same manner as in Example 2 except that 10 g of fine particles of a copolymer having a particle diameter of 0.13 μm were used.
このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは7.2
μｍであり、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子が全
体の87重量％を占めていた。なお、使用子粒子に由来す
る0.5μｍ以下の小粒子の量は全体の3.5重量％であっ
た。The number average particle size Sn of the microencapsulated fine particles is 7.2.
μm, and particles having a particle size in the range of Sn ± 20% accounted for 87% by weight of the whole. The amount of small particles of 0.5 μm or less derived from the used particles was 3.5% by weight of the whole.
母粒子のマイクロカプセル化は十分に行われていたが、
子粒子と母粒子とが同一種であるため残留子粒子の量が
やや多くなった。Microencapsulation of the mother particles was done well,
Since the child particles and the mother particles are of the same species, the amount of residual child particles is slightly large.
実施例11 子粒子としてポリスチレン粉体18gおよび実施例２で使
用したと同じｐ−MMA粉体20gを用いた以外は実施例６と
同様にしてマイクロカプセル化微粒子を得た。Example 11 Microencapsulated fine particles were obtained in the same manner as in Example 6 except that 18 g of polystyrene powder and 20 g of the same p-MMA powder as used in Example 2 were used as the child particles.
このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは8.4
μｍで、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子は全治の
93重量％であった。なお、子粒子を由来する１μｍ以下
の小粒子の量は全体の0.5重量％であった。The number average particle size Sn of the microencapsulated particles is 8.4.
Particles with a particle size in the range of Sn ± 20% in μm
It was 93% by weight. The amount of small particles of 1 μm or less originating from the child particles was 0.5% by weight of the whole.
子粒子として２種類の被覆層形成材料からなる混合粒子
を使用して子粒子を厚く被覆しても、残留小粒子の量が
少ないことが分かった。It was found that even if the mixed particles of the two kinds of coating layer forming materials were used as the child particles and the child particles were thickly coated, the amount of the remaining small particles was small.
（発明の効果） 本発明の方法によれば、従来方法のように母粒子を割っ
たり、融着させることなく、その表面に均一に、かつ厚
く被覆層を形成することができる。このマイクロカプセ
ル化微粒子は塗料、紙、電子材料、電子写真、生化学用
担体、化粧品、医薬品、触媒、農薬、食品などの広い分
野に使用することができる。特に、電子写真の分野で
は、解像度が高く、良好な画像が得られるトナーとして
有効に利用することができる。(Effect of the Invention) According to the method of the present invention, a coating layer can be uniformly and thickly formed on the surface of the mother particle without cracking or fusing the mother particles unlike the conventional method. The microencapsulated fine particles can be used in a wide range of fields such as paints, papers, electronic materials, electrophotography, biochemical carriers, cosmetics, pharmaceuticals, catalysts, agricultural chemicals, foods, and the like. In particular, in the field of electrophotography, it can be effectively used as a toner having a high resolution and obtaining a good image.
第１図は、実施例３で得られた多層構造被覆層を有する
マイクロカプセル化微粒子の切断面の拡大写真である。FIG. 1 is an enlarged photograph of a cut surface of the microencapsulated fine particles having a multilayer structure coating layer obtained in Example 3.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｃ 3/00 ＰＢＱ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３１１ (72)発明者 蓼沼 博 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−136433（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−122931（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−64326（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−200845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−129144（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−205017（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−213839（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−83029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−250942（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−140636（ＪＰ，Ａ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication location C09C 3/00 PBQ G03G 9/08 311 (72) Inventor Hiroshi Tatenuma 2-11 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo No. 24 in Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) Reference JP 61-136433 (JP, A) JP 57-122931 (JP, A) JP 61-64326 (JP, A) JP 61-200845 (JP, A) JP-A 60-129144 (JP, A) JP-A 62-205017 (JP, A) JP-A 62-213839 (JP, A) JP-A 62-83029 (JP , A) JP 62-250942 (JP, A) JP 62-140636 (JP, A)
Claims (1)
びSn±20％の範囲の粒子径を有する粒子が全体の70重量
％以上を占めるような粒子径分布を有する、有機または
無機物質からなる母粒子と数平均粒子径が母粒子の数平
均粒子径の1/5以下である、異なる被覆層形成材料から
なる２種以上の子粒子の混合物であって、その少なくと
も１種が熱可塑性樹脂粒子である子粒子とを攪拌翼付き
容器中で攪拌翼の周速度が15m/秒以上の条件下に気流中
で高速攪拌して、芯物質としての母粒子の表面上に被覆
層形成材料の被覆層を形成することを特徴とするマイク
ロカプセル化微粒子の製造方法。1. An organic or inorganic substance having a particle size distribution in which particles having a number average particle size Sn in the range of 1 to 200 μm and a particle size in the range of Sn ± 20% occupy 70% by weight or more of the whole. And a mixture of two or more kinds of child particles composed of different coating layer forming materials having a number average particle diameter of 1/5 or less of the number average particle diameter of the mother particles and at least one of which is heat. A coating layer is formed on the surface of the mother particle as the core substance by high-speed agitation of the child particles, which are plastic resin particles, in a vessel with a stirring blade in a stream of air with a stirring blade peripheral speed of 15 m / sec or more. A method for producing microencapsulated fine particles, which comprises forming a coating layer of a material.
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