JPH0770787A - Iron based base material and production thereof - Google Patents
Iron based base material and production thereofInfo
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- JPH0770787A JPH0770787A JP16634694A JP16634694A JPH0770787A JP H0770787 A JPH0770787 A JP H0770787A JP 16634694 A JP16634694 A JP 16634694A JP 16634694 A JP16634694 A JP 16634694A JP H0770787 A JPH0770787 A JP H0770787A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐蝕性鉄系部材および
その製造方法に関する。特に、建設機械、産業機械、産
業車両などに使用されるシリンダーロッドなどの鉄系基
材に、高い耐蝕性を付与できる耐蝕性部材の製造方法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a corrosion resistant iron-based member and a method for manufacturing the same. In particular, the present invention relates to a method for producing a corrosion-resistant member capable of imparting high corrosion resistance to an iron-based base material such as a cylinder rod used in construction machines, industrial machines, industrial vehicles and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、パワーシャベルなどの建設機械の
油圧機などには、ピストンロッドなどのシリンダーロッ
ドが使用されている。シリンダーに対して摺動する前記
ロッドには、硬度、耐摩耗性が高いこと、表面精度を含
めた寸法精度が高いことなどの特性が要求される。そこ
で、シリンダー用ロッドは、通常、鉄系材料からなるロ
ッドに硬質クロムメッキを施すことにより製造されてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, cylinder rods such as piston rods have been used in hydraulic machines for construction machines such as power shovels. The rod that slides on the cylinder is required to have characteristics such as high hardness and wear resistance, and high dimensional accuracy including surface accuracy. Therefore, the cylinder rod is usually manufactured by subjecting a rod made of an iron-based material to hard chrome plating.
【0003】しかし、硬質クロムメッキにより形成され
たメッキ層には、他の電気メッキ層と異なり、メッキ層
の厚みが100μm程度であっても、クラック、ピンホ
ールやピットなどの多数の欠陥部が生成する。従って、
硬質クロムメッキを施したロッドは、種々の優れた特性
を有するにも拘らず、腐蝕し、錆が発生し易い。特に、
塩化ナトリウムなどの塩化物、酸の存在下や高温多湿環
境下では、前記数多くの欠陥部に起因して、ロッドが著
しく腐蝕する。ロッドが腐蝕すると、シリンダーとの摺
動により傷が発生し、油洩れなどの原因となる。However, unlike other electroplating layers, the plating layer formed by hard chrome plating has many defective portions such as cracks, pinholes and pits even if the thickness of the plating layer is about 100 μm. To generate. Therefore,
A hard chrome-plated rod is susceptible to corrosion and rust despite having various excellent characteristics. In particular,
In the presence of chloride such as sodium chloride, acid, or in a high temperature and high humidity environment, the rod is significantly corroded due to the numerous defects. When the rod is corroded, sliding on the cylinder causes scratches, which may cause oil leakage.
【0004】なお、硬質クロムメッキ物の腐蝕を防止す
るため、防錆剤を塗布し、クラックなどの欠陥部に浸透
させることが行なわれているが、根本的な解決法とは言
い難い。また、硬質クロムメッキ物の腐蝕を防止するた
め、厚み0.05〜0.1mm程度のメッキ層を形成す
ることが行なわれている。しかし、メッキ層の厚みを大
きくすると、生産性が低下する。Incidentally, in order to prevent corrosion of the hard chrome plated product, a rust preventive agent is applied and penetrated into a defective portion such as a crack, but it cannot be said to be a fundamental solution. Further, in order to prevent corrosion of the hard chrome plated product, a plating layer having a thickness of about 0.05 to 0.1 mm is formed. However, if the thickness of the plating layer is increased, the productivity will decrease.
【0005】特公平3−14913号公報には、高品質
の鏡面クロムメッキを施す方法に関し、マイクロクラッ
クタイプのクロムメッキ浴を用いて、鉄製基材の表面
に、仕上りメッキ層の約2倍の厚さのメッキ層を形成
し、苛酷な条件(使用標準温度の上限値よりも40〜6
0℃高い温度で40〜50時間)でベーキングした後、
メッキ層の40〜50%を研磨などにより除去し、温和
な条件(使用標準温度の上限値よりも10〜20℃高い
温度で20〜30時間)でベーキングし、仕上げ研磨す
る方法が開示されている。Japanese Patent Publication No. 3-14913 discloses a method for performing high quality mirror surface chrome plating, which uses a micro-crack type chrome plating bath to coat the surface of an iron base material with about twice as much as the finished plating layer. A thick plating layer is formed under severe conditions (40 to 6 times higher than the upper limit of standard operating temperature).
After baking at a high temperature of 0 ° C. for 40 to 50 hours,
A method of removing 40 to 50% of the plating layer by polishing, baking under mild conditions (20 to 30 hours at a temperature 10 to 20 ° C. higher than the upper limit of the standard temperature for use), and finish polishing is disclosed. There is.
【0006】しかし、この方法では、厚みの大きなメッ
キ層を形成し、しかも40〜50%のメッキ層を除去す
る必要があるので、経済的でないばかりか、メッキ処
理、メッキ層の除去に長時間を要する。しかも、2度に
亘るベーキングに長時間を必要とする。そのため、ドラ
ムやロールなどの生産性が著しく低下する。さらに、前
記先行文献には、耐蝕性に関して何ら記載されていな
い。However, according to this method, since it is necessary to form a thick plating layer and to remove 40 to 50% of the plating layer, it is not economical, and it takes a long time to perform the plating process and the removal of the plating layer. Requires. Moreover, it takes a long time to perform baking twice. Therefore, the productivity of drums, rolls, etc. is significantly reduced. Further, the above-mentioned prior art documents do not describe anything about corrosion resistance.
【0007】特開昭60−33369号公報には、金属
をクロムメッキし、120±10℃で15〜30分間加
熱してメッキにより生成した水素ガスを除去し、不飽和
ポリエステル20〜80重量%およびジアリルフタレー
ト80〜20重量%の混合物で構成された防蝕組成物を
塗着する防蝕方法が開示されている。しかし、得られた
金属部材は、後述する比較例で示されるように、耐蝕性
が十分でない。In JP-A-60-33369, a metal is chromium-plated and heated at 120 ± 10 ° C. for 15 to 30 minutes to remove hydrogen gas produced by the plating. And a method of applying a corrosion protection composition composed of a mixture of 80 to 20% by weight diallyl phthalate. However, the obtained metal member does not have sufficient corrosion resistance, as shown in a comparative example described later.
【0008】本出願人は、シリンダーロッドの耐蝕性を
向上させるため、特開平4−160197号公報におい
て、シリンダーロッドを硬質クロムメッキし、ベーキン
グ処理することを提案した。本発明は、硬質クロムメッ
キが施されたシリンダーロッドなどの鉄系基材の耐蝕性
をさらに向上させるためになされたものでる。In order to improve the corrosion resistance of the cylinder rod, the present applicant proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 4-160197 that the cylinder rod is plated with hard chrome and then baked. The present invention has been made in order to further improve the corrosion resistance of ferrous base materials such as cylinder rods plated with hard chrome.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、硬質クロムメッキ層の厚みが小さくても、極めて
高い耐蝕性を有する耐蝕性鉄系部材とその製造方法を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a corrosion-resistant iron-based member having extremely high corrosion resistance even if the hard chromium plating layer has a small thickness, and a method for manufacturing the same.
【0010】本発明の他の目的は、腐蝕性を有する鉄系
基材であっても、ステンレススチールと同等又はそれ以
上の耐蝕性を有する耐蝕性鉄系部材とその製造方法を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide a corrosion-resistant iron-based member having corrosion resistance equal to or higher than that of stainless steel, and a method for producing the same even if the iron-based substrate has corrosion resistance. is there.
【0011】本発明のさらに他の目的は、前記の如き優
れた特性を有するシリンダーロッドを製造する上で有用
な耐蝕性鉄系部材の製造方法を提供することにある。Still another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a corrosion-resistant iron-based member useful for manufacturing a cylinder rod having the above-mentioned excellent properties.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、鋭意検討の結果、硬質クロムメッキを
施した後、特定の温度で加熱処理し、樹脂を含浸させる
と、耐蝕性が顕著に向上することを見いだし、本発明を
完成した。In order to achieve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have made earnest studies and, as a result, after applying hard chrome plating, heat treatment at a specific temperature to impregnate a resin The present invention has been completed by finding that the property is remarkably improved.
【0013】すなわち、本発明の方法では、鉄系基材を
硬質クロムメッキし、150℃以上の温度で加熱した
後、樹脂又は封止剤による含浸工程及びバフ仕上げ工程
に供することにより、耐蝕性部材を製造する。That is, in the method of the present invention, the iron-based material is plated with hard chrome, heated at a temperature of 150 ° C. or higher, and then subjected to an impregnation step with a resin or a sealant and a buffing step to obtain corrosion resistance. Manufacture parts.
【0014】このような方法において、クロムメッキに
より形成される硬質クロムメッキ層の厚みは、例えば、
10〜100μm程度であってもよく、加熱温度は、例
えば、170〜600℃程度であってもよい。また、樹
脂および封止剤としては熱硬化性樹脂も使用でき、減圧
下で樹脂を含浸させることができる。In such a method, the thickness of the hard chrome plating layer formed by chrome plating is, for example,
It may be about 10 to 100 μm, and the heating temperature may be about 170 to 600 ° C., for example. A thermosetting resin can also be used as the resin and the sealant, and the resin can be impregnated under reduced pressure.
【0015】本発明の方法では、極めて高い耐蝕性を付
与でき、例えば、JIS H 8502に規定するキャ
ス試験を96時間行なったとき、レイティングナンバー
が9.0〜10.0程度の耐蝕性鉄系部材、JIS H
8502に規定する塩水噴霧試験を1200時間行な
ったとき、レイティングナンバーが9.8〜10.0程
度の耐蝕性鉄系部材を得ることもできる。そのため、耐
蝕性鉄系部材は、苛酷な条件下でも高い耐蝕性が要求さ
れる部材、例えば、ピストンロッドなどのシリンダーロ
ッドとして適している。According to the method of the present invention, extremely high corrosion resistance can be imparted. For example, when a CAS test specified in JIS H8502 is carried out for 96 hours, a corrosion-resistant iron-based material having a rating number of about 9.0 to 10.0. Material, JIS H
When the salt spray test specified in 8502 is performed for 1200 hours, a corrosion-resistant iron-based member having a rating number of about 9.8 to 10.0 can be obtained. Therefore, the corrosion-resistant iron-based member is suitable as a member requiring high corrosion resistance even under severe conditions, for example, a cylinder rod such as a piston rod.
【0016】前記鉄系基材は、種々の鉄系材料、例え
ば、低炭素鋼、高炭素鋼、焼入れ鋼、高速度鋼、クロム
鋼、ニッケル鋼、ニッケル・クロム鋼、ニッケル・クロ
ム・モリブデン鋼、タングステン鋼などで形成できる。
本発明の方法によれば腐蝕性部材に顕著に改善された耐
蝕性を付与できるので、本発明は腐蝕性鉄系基材に好適
に適用される。The iron-based material is made of various iron-based materials such as low carbon steel, high carbon steel, hardened steel, high speed steel, chrome steel, nickel steel, nickel chrome steel, nickel chrome molybdenum steel. , Tungsten steel, etc.
Since the method of the present invention can impart a significantly improved corrosion resistance to a corrosive member, the present invention is suitably applied to a corrosive iron-based substrate.
【0017】前記鉄系基材の形状は、特に制限されず、
平板状、湾曲板状、断面多角形状、円筒状、中空状など
であってもよい。高い耐蝕性が要求される鉄系基材に
は、円筒状ロッドなどのロッド状基材(例えば、ピスト
ンロッドなどのシリンダーロッドなど)などが含まれ
る。The shape of the iron-based substrate is not particularly limited,
It may have a flat plate shape, a curved plate shape, a polygonal cross section, a cylindrical shape, a hollow shape, or the like. The iron-based base material that is required to have high corrosion resistance includes a rod-shaped base material such as a cylindrical rod (for example, a cylinder rod such as a piston rod).
【0018】なお、クロムメッキに先立って、前記鉄系
基材は、通常、前処理工程に供される。この前処理工程
において、前記鉄系ロッドは、通常、有機溶剤、アルカ
リ浸漬、アルカリ電解脱脂などによる脱脂処理、必要に
応じて、塩酸、硫酸などの酸による酸洗処理を行なって
もよい。The iron-based base material is usually subjected to a pretreatment step prior to the chrome plating. In this pretreatment step, the iron-based rod may be generally subjected to a degreasing treatment with an organic solvent, alkali immersion, alkaline electrolytic degreasing, etc., and if necessary, a pickling treatment with an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid.
【0019】また、必要に応じて、クロムメッキに先立
って、前記鉄系基材を研磨工程に供してもよい。鉄系基
材の研磨は、慣用の方法、例えば、研磨力の大きな円筒
研磨(リングバフ)、バーチカル研磨など;エメリーバ
フ研磨、ベルト研磨、フラップホイール研磨などの粗研
磨;綿バフ、サイザルバフ、これらを組合せた中研磨や
仕上げ研磨などを単独で、または組合せて行なうことが
できる。なお、中研磨、仕上げ研磨は、クローズドフェ
ース、オープンフェース、ユニットフェースタイプのい
ずれであってもよい。If desired, the iron-based base material may be subjected to a polishing step prior to chrome plating. The iron-based base material is polished by a conventional method, for example, cylindrical polishing (ring buff) having a large polishing force, vertical polishing, etc .; rough polishing such as emery buff polishing, belt polishing, flap wheel polishing; cotton buff, sisal buff, and combinations thereof. Further, medium polishing and finish polishing can be performed individually or in combination. The medium polishing and the final polishing may be of a closed face type, an open face type or a unit face type.
【0020】クロムメッキに先立って、鉄系基材は、メ
ッキ下地調整のため、陽極酸化によるエッチング処理に
供してもよい。陽極酸化によるエッチング処理は、例え
ば、鉄系基材を陽極として、温度30〜60℃程度、電
流密度10〜50A/dm2程度、時間10〜600秒
程度の条件で電解処理することにより行なうことができ
る。なお、陽極酸化によるエッチング処理に代えて、ま
たは陽極酸化によるエッチング処理と共に、塩酸、硫酸
などに浸漬する酸浸漬処理を行なってもよい。Prior to the chrome plating, the iron-based base material may be subjected to an etching treatment by anodic oxidation for adjusting the plating base. The etching treatment by anodic oxidation is carried out, for example, by electrolytically treating the iron-based material as an anode at a temperature of about 30 to 60 ° C., a current density of about 10 to 50 A / dm 2 and a time of about 10 to 600 seconds. You can Instead of the etching treatment by anodic oxidation, or together with the etching treatment by anodic oxidation, an acid immersion treatment of immersing in hydrochloric acid, sulfuric acid or the like may be performed.
【0021】前記鉄系基材は、硬質クロムメッキ処理に
供される。クロムメッキ浴の組成は特に制限されず、慣
用のメッキ浴が使用できる。メッキ浴としては、例え
ば、無水クロム酸CrO3 、硫酸を含むサージェント
浴;無水クロム酸CrO3 、硫酸に加えて、ケイフッ化
ナトリウムやケイフッ化カリウムなどを含むケイフッ化
浴などであってもよい。また、クロムメッキ浴は、ケイ
フッ酸、フッ化アンモニウム、硫酸ストロンチウム、ク
エン酸、酒石酸、シュウ酸、ギ酸などの少なくとも1つ
の成分を含んでいてもよい。メッキ浴は、通常、三価ク
ロムを0.1〜3g/L程度含む場合が多い。The iron-based base material is subjected to a hard chrome plating treatment. The composition of the chromium plating bath is not particularly limited, and a conventional plating bath can be used. The plating bath, for example, chromic acid anhydride CrO 3, Sargent bath containing sulfuric acid; chromic acid anhydride CrO 3, in addition to sulfuric acid, may be a silicofluoride bath including silicofluoride sodium or fluorosilicate of potassium reduction. Further, the chromium plating bath may contain at least one component such as silicofluoric acid, ammonium fluoride, strontium sulfate, citric acid, tartaric acid, oxalic acid and formic acid. The plating bath usually contains trivalent chromium in an amount of about 0.1 to 3 g / L.
【0022】メッキ浴、例えば、サージェント浴におけ
る無水クロム酸と硫酸との割合は、通常、無水クロム
酸:硫酸=100:0.8〜1.5(g/L)程度であ
る。耐蝕性を高めるためには、無水クロム酸100g/
Lに対する硫酸量は、0.9〜〜1.3g/L、好まし
くは1.0〜1.25g/L程度である。硫酸量が少な
くなるにつれて、被覆力が向上するが、耐蝕性が低下し
易く、硫酸量が多くなるにつれて、耐蝕性が向上する
が、密着性、メッキ層の均一性が低下し易くなる。The ratio of chromic anhydride and sulfuric acid in a plating bath such as a Sargent bath is usually about 100: 0.8 to 1.5 (g / L) chromic anhydride: sulfuric acid. Chromic anhydride 100 g / in order to improve corrosion resistance
The amount of sulfuric acid with respect to L is 0.9 to 1.3 g / L, preferably 1.0 to 1.25 g / L. As the amount of sulfuric acid decreases, the covering power improves, but the corrosion resistance tends to decrease, and as the amount of sulfuric acid increases, the corrosion resistance improves, but the adhesion and the uniformity of the plating layer tend to decrease.
【0023】なお、メッキ浴は、高濃度浴、標準浴、低
濃度浴のいずれであってもよく、無水クロム酸濃度は、
通常100〜400g/L、好ましくは150〜350
g/L、さらに好ましくは200〜300g/L程度で
ある。The plating bath may be a high concentration bath, a standard bath or a low concentration bath, and the chromic anhydride concentration is
Usually 100 to 400 g / L, preferably 150 to 350
g / L, and more preferably about 200 to 300 g / L.
【0024】硬質クロムメッキに際しては、陽極とし
て、鉛合金、鉄などを、適宜配置して使用できると共
に、メッキ部を均一化するため、補助陰極、遮蔽板など
を使用できる。In hard chrome plating, a lead alloy, iron or the like can be appropriately arranged and used as an anode, and an auxiliary cathode, a shielding plate or the like can be used in order to make the plated portion uniform.
【0025】メッキ条件は、浴の組成などに応じて選択
でき、通常、メッキ温度20〜70℃、好ましくは40
〜65℃程度、電流密度10〜100A/dm2 、好ま
しくは30〜60A/dm2 程度である。また、メッキ
時間は、浴の温度、電流効率、所望するメッキ膜厚など
に応じて選択できる。The plating conditions can be selected according to the composition of the bath, etc., and the plating temperature is usually 20 to 70 ° C., preferably 40.
˜65 ° C., current density 10˜100 A / dm 2 , preferably 30˜60 A / dm 2 . The plating time can be selected according to the bath temperature, current efficiency, desired plating film thickness, and the like.
【0026】メッキによる硬質クロムメッキ層の厚み
は、耐蝕性を損わない範囲で選択でき、例えば、10〜
200μm、好ましくは10〜150μm、さらに好ま
しくは10〜100μm程度である。特に好ましい硬質
クロムメッキ層の厚みは、15〜75μm(例えば、2
5〜75μm程度)、なかでも15〜60μm程度であ
る。硬質クロムメッキ層の厚みが小さい場合には、耐蝕
性が低下し易く、厚過ぎる場合には、経済的でないばか
りか、メッキに長時間を要し、生産性が低下する。な
お、前記のような厚みのメッキ層は、例えば、1〜2時
間程度で形成できる。The thickness of the hard chrome plated layer formed by plating can be selected within a range that does not impair the corrosion resistance.
The thickness is 200 μm, preferably 10 to 150 μm, and more preferably 10 to 100 μm. A particularly preferable thickness of the hard chrome plating layer is 15 to 75 μm (for example, 2
5 to 75 μm), especially about 15 to 60 μm. If the thickness of the hard chrome plating layer is small, the corrosion resistance tends to decrease, and if it is too thick, not only is it uneconomical, the plating requires a long time, and the productivity decreases. The plating layer having the above thickness can be formed, for example, in about 1 to 2 hours.
【0027】顕微鏡観察によると、硬質クロムメッキ層
には、腐蝕の原因となる多数のクラックやピンホールな
どが存在する。また、前記先行文献にも記載されている
ように、硬質クロムメッキ層を加熱処理すると、一般に
クラックが成長する。According to microscopic observation, the hard chrome plating layer has many cracks and pinholes which cause corrosion. Further, as described in the above-mentioned prior document, when the hard chrome plating layer is heat-treated, cracks generally grow.
【0028】しかし、硬質クロムメッキ処理した鉄系基
材を加熱処理し、樹脂を含浸することにより、硬質クロ
ムメッキ層の膜厚が薄くても、高い耐蝕性を鉄系基材に
付与できる。さらに、前記先行文献のように、厚みの大
きな硬質クロムメッキ層を形成し、二度に亘る研磨及び
ベーキングを行なうことなく、苛酷な条件で使用される
建設機械などのシリンダーピストンロッドなどとして使
用しても、耐蝕性が著しく高い。However, even if the hard chrome plated layer is thin, high corrosion resistance can be imparted to the iron-based substrate by heat-treating the hard chrome-plated iron-based substrate and impregnating the resin. Furthermore, as in the above-mentioned prior art, a hard chrome plating layer having a large thickness is formed, and it is used as a cylinder piston rod of a construction machine or the like used under severe conditions without performing polishing and baking twice. However, the corrosion resistance is extremely high.
【0029】本発明の特色は、(1)硬質クロムメッキ
処理した後、加熱処理し、樹脂含浸工程に供することに
より、鉄系基材の耐蝕性を高める点にある。このような
方法では、硬質クロムメッキ層の厚みが小さくても、耐
蝕性が著しく改善される。The feature of the present invention is (1) to enhance the corrosion resistance of the iron-based base material by subjecting it to a resin impregnation step after heat treatment after hard chrome plating. With such a method, the corrosion resistance is remarkably improved even if the thickness of the hard chromium plating layer is small.
【0030】加熱処理は、例えば、ベーキング、誘導加
熱(例えば高周波加熱など)の種々の加熱方法が採用で
き、その種類は特に制限されない。好ましい加熱処理に
は、ベーキング処理及び高周波加熱処理が含まれる。As the heat treatment, various heating methods such as baking and induction heating (for example, high frequency heating) can be adopted, and the kind thereof is not particularly limited. The preferable heat treatment includes baking treatment and high frequency heat treatment.
【0031】加熱温度は、耐蝕性を向上できる範囲、例
えば、150℃以上(例えば、150〜800℃)、好
ましくは170〜600℃、特に180〜300℃程度
の範囲から適当に選択できる。加熱温度が150℃未満
では、耐蝕性を高めるのに長時間を要し、800℃を越
えると過度な温度となり作業性が低下し易くなる。The heating temperature can be appropriately selected from the range where the corrosion resistance can be improved, for example, 150 ° C. or higher (for example, 150 to 800 ° C.), preferably 170 to 600 ° C., particularly about 180 to 300 ° C. If the heating temperature is lower than 150 ° C., it takes a long time to improve the corrosion resistance, and if it exceeds 800 ° C., the temperature becomes excessive and the workability tends to be deteriorated.
【0032】加熱温度は、加熱方法に応じて選択するこ
ともできる。例えば、ベーキング処理の場合には、伝熱
効率が小さく高温で加熱すると熱エネルギーの損失が大
きくなり易い。そのため、ベーキング温度は、通常、1
50〜400℃、好ましくは170〜350℃、さらに
好ましくは180〜300℃(例えば、200〜300
℃)程度の範囲内で選択するのが好ましい。特に好まし
いベーキング温度は220〜300℃である。ベーキン
グ時間は、ベーキング温度に応じて、例えば、30分〜
12時間、好ましくは1〜10時間、さらに好ましくは
2〜8時間程度の範囲で選択できる。The heating temperature can also be selected according to the heating method. For example, in the case of a baking process, the heat transfer efficiency is low, and when it is heated at a high temperature, the heat energy loss tends to increase. Therefore, the baking temperature is usually 1
50 to 400 ° C, preferably 170 to 350 ° C, more preferably 180 to 300 ° C (for example, 200 to 300).
C.) is preferably selected within the range. A particularly preferable baking temperature is 220 to 300 ° C. The baking time is, for example, 30 minutes to depending on the baking temperature.
It can be selected within a range of 12 hours, preferably 1 to 10 hours, more preferably 2 to 8 hours.
【0033】ベーキングは、赤外線加熱炉、熱風炉、電
気炉などの種々の加熱炉を用いて行なうことができる。Baking can be carried out using various heating furnaces such as an infrared heating furnace, a hot air furnace, and an electric furnace.
【0034】一方、誘導加熱による場合には、短時間内
に効率よくシリンダーロッドなどの鉄系基材を加熱処理
できるので、耐蝕性鉄系部材の生産性を著しく向上させ
ることができる。特に高周波加熱は、加熱処理効率が高
い。高周波加熱の場合、加熱温度は、150〜800
℃、好ましくは170〜600℃、さらに好ましくは2
10〜600℃、特に220〜600℃程度の範囲内で
適当に選択できる。なお、高周波加熱の場合には、加熱
温度を直接測定するのが困難であるが、鉄系基材の表面
温度を加熱温度とすることができる。On the other hand, in the case of induction heating, the iron-based material such as the cylinder rod can be efficiently heat-treated within a short time, so that the productivity of the corrosion-resistant iron-based member can be remarkably improved. In particular, high-frequency heating has high heat treatment efficiency. In the case of high frequency heating, the heating temperature is 150 to 800.
℃, preferably 170-600 ℃, more preferably 2
It can be appropriately selected within the range of 10 to 600 ° C, particularly 220 to 600 ° C. In the case of high frequency heating, it is difficult to directly measure the heating temperature, but the surface temperature of the iron-based base material can be used as the heating temperature.
【0035】高周波加熱による加熱の程度は、例えば、
コイルの内径、コイルの幅、高周波発生機の出力、周波
数、鉄系基材とコイルとの相対的送り速度などを調整す
ることにより、任意に制御できる。なお、これらのファ
クターは相互に関連しているので、熱処理に際して、1
つのファクターのみを独立して決定できるものではな
い。The degree of heating by the high frequency heating is, for example,
It can be arbitrarily controlled by adjusting the inner diameter of the coil, the width of the coil, the output of the high frequency generator, the frequency, the relative feed speed between the iron-based base material and the coil, and the like. Since these factors are related to each other, it is
It is not possible to independently determine only one factor.
【0036】以下、鉄系基材として外径30〜100m
mφのロッドを用いる場合、高周波加熱条件の一例を、
より具体的に説明する。コイルとシリンダーロッドとの
距離が大きくなるにつれて、誘導電流が小さくなり、表
面温度の上昇が抑制されるので、コイルとシリンダーロ
ッドとの距離は、熱処理の程度に応じて、例えば、10
〜50mm、好ましくは15〜30mm程度の範囲で選
択できる。Hereinafter, the outer diameter of the iron-based base material is 30 to 100 m.
When using a rod of mφ, an example of high frequency heating conditions is
This will be described more specifically. As the distance between the coil and the cylinder rod increases, the induced current decreases and the rise in the surface temperature is suppressed. Therefore, the distance between the coil and the cylinder rod is, for example, 10 depending on the degree of heat treatment.
It can be selected in the range of about 50 mm, preferably about 15 to 30 mm.
【0037】また、コイルの幅は、熱処理時間、および
シリンダーロッドとコイルとの相対的送り速度に関連す
る。コイルの長さが小さい場合や送り速度が大きい場合
には、発熱の程度が小さくなる。そのため、コイルの長
さは、送り速度との関係で適当に選択できるが、通常1
0〜50mm程度で十分である。なお、シリンダーロッ
ドとコイルとの相対的送り速度は、例えば、0.1〜5
m/分、好ましくは0.5〜5m/分程度とすることが
できる。高周波加熱によると、ベーキング処理に比べて
送り速度を大きくできるので、耐蝕性に優れたシリンダ
ーロッドを連続的に効率よくかつ短時間内に製造でき
る。The width of the coil is also related to the heat treatment time and the relative feed rate between the cylinder rod and the coil. When the coil length is short or the feed speed is high, the degree of heat generation is small. Therefore, the length of the coil can be appropriately selected in relation to the feed rate, but it is usually 1
About 0 to 50 mm is sufficient. The relative feed speed between the cylinder rod and the coil is, for example, 0.1 to 5
m / min, preferably about 0.5 to 5 m / min. Since the feeding speed can be increased by the high frequency heating as compared with the baking treatment, the cylinder rod excellent in corrosion resistance can be continuously and efficiently manufactured within a short time.
【0038】高周波発生機の出力は、誘導電流のエネル
ギーに比例するので、出力が大きい程、シリンダーロッ
ドの表面温度が高くなる。高周波発生機の出力は、例え
ば、30〜150kw程度の範囲内で選択できる。周波
数が小さくなると、シリンダーロッドの深部にまで誘導
電流が流れ、局部的な温度上昇が抑制されるようであ
る。周波数は、例えば、3kHz〜1MHz、好ましく
は4〜100kHz、さらに好ましくは4〜10kHz
程度の範囲で選択できる。Since the output of the high frequency generator is proportional to the energy of the induced current, the higher the output, the higher the surface temperature of the cylinder rod. The output of the high frequency generator can be selected within a range of, for example, about 30 to 150 kw. When the frequency becomes smaller, the induced current flows to the deep part of the cylinder rod, and it seems that the local temperature rise is suppressed. The frequency is, for example, 3 kHz to 1 MHz, preferably 4 to 100 kHz, more preferably 4 to 10 kHz.
You can select within a range.
【0039】なお、誘導加熱により熱処理する場合、シ
リンダーロッドなどの鉄系基材の大きさ、所望する熱処
理の程度などに応じて、前記条件は適宜選択できる。In the case of heat treatment by induction heating, the above conditions can be appropriately selected depending on the size of the iron-based base material such as the cylinder rod and the desired degree of heat treatment.
【0040】鉄系基材が焼入れ鋼である場合、前記加熱
処理は、鉄系素地の焼戻し温度を越えない温度で行なう
のが好ましい。加熱処理後、通常、メッキ物は徐冷され
る。When the iron-based substrate is hardened steel, the heat treatment is preferably performed at a temperature that does not exceed the tempering temperature of the iron-based substrate. After the heat treatment, the plated product is usually gradually cooled.
【0041】本発明における前記加熱時間は、前記先行
技術文献に記載のベーキング時間よりも著しく短い。し
かも、本発明においては、1回の加熱処理により耐蝕性
が著しく向上する。さらに、硬質クロムメッキ層を熱処
理(ベーキング)する熱処理工程と、樹脂含浸工程とを
組合せると、鉄系基材にステンレススチールと何ら遜色
のない耐蝕性を長期間に亘り付与でき、耐蝕性が格段に
向上させることができる。The heating time in the present invention is significantly shorter than the baking time described in the prior art document. Moreover, in the present invention, the corrosion resistance is remarkably improved by one heat treatment. Furthermore, by combining the heat treatment process of heat-treating (baking) the hard chrome plating layer and the resin impregnation process, it is possible to impart corrosion resistance comparable to stainless steel to the iron-based base material for a long period of time, and the corrosion resistance is improved. It can be greatly improved.
【0042】樹脂含浸工程において、樹脂又は封止剤を
含浸させると、硬質クロムメッキ層の多数のクラックや
ピンホールなどが埋設されるためか、鉄系基材の耐蝕性
が顕著に向上する。前記含浸処理に含浸剤として使用す
る樹脂又は封止剤は、耐蝕性を付与できる樹脂であれば
よく、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、スチレ
ン系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン
樹脂などの熱可塑性樹脂;熱硬化性アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ビニルエス
テル樹脂、不飽和ポリエステル、ジアリルフタレート樹
脂、熱硬化性シリコーン樹脂、ポリイミド、メラミン樹
脂、尿素樹脂などが例示される。なお、熱硬化性樹脂又
は封止剤は、樹脂の種類に応じて、硬化剤や架橋剤を含
んでいてもよい。In the resin impregnation step, if the resin or the sealant is impregnated, the corrosion resistance of the iron-based base material is remarkably improved, probably because many cracks and pinholes of the hard chromium plating layer are buried. The resin or sealant used as the impregnating agent in the impregnation treatment may be any resin that can impart corrosion resistance, and examples thereof include polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate. Thermoplastic resin such as copolymer, polyvinyl acetal, acrylic resin, styrene polymer, polyester, polyamide, silicone resin; thermosetting acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, phenol resin, vinyl ester resin, unsaturated polyester, diallyl Examples thereof include phthalate resin, thermosetting silicone resin, polyimide, melamine resin, urea resin and the like. The thermosetting resin or the sealing agent may contain a curing agent or a cross-linking agent depending on the type of resin.
【0043】好ましい樹脂又は封止剤には、耐蝕性の高
い樹脂、例えば、熱硬化性アクリル樹脂などの熱硬化性
樹脂が含まれる。さらに、好ましい熱硬化性アクリル樹
脂は、アクリル又はメタクリル系のオリゴマー及び/又
はアクリル又はメタクリル系のモノマーで構成できる。
(メタ)アクリル系オリゴマー及びモノマーには、例え
ば、2以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性
オリゴマー(例えば、エポキシアクリレート、オリゴエ
ステルアクリレート、ウレタンアクリレートおよびこれ
らに対応するメタクリレートなど)、2以上の(メタ)
アクリロイル基を有する多官能性モノマー(例えば、エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコー
ルジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テ
トラメチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、2,2−ビス(4−アクリロイルオキシエトキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル)プロパン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレートおよびこれらに対応するメタクリレー
トなど)、単官能性(メタ)アクリレート(例えば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートおよ
びこれらに対応するメタクリレートなど)が含まれる。
これらの化合物は単独で又は二種以上組合せて使用でき
る。The preferred resin or sealant includes a resin having high corrosion resistance, for example, a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin. Further, a preferable thermosetting acrylic resin can be composed of an acrylic or methacrylic oligomer and / or an acrylic or methacrylic monomer.
Examples of (meth) acrylic oligomers and monomers include polyfunctional oligomers having two or more (meth) acryloyl groups (eg, epoxy acrylate, oligoester acrylate, urethane acrylate, and methacrylates corresponding to these), and 2 or more. (Meta)
Polyfunctional monomer having an acryloyl group (for example, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol Diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2,2-bis (4-acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane , Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate And the like corresponding methacrylates to), monofunctional (meth) acrylate (e.g., methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate and the corresponding methacrylates thereto) are included.
These compounds can be used alone or in combination of two or more.
【0044】硬質クロムメッキ層への含浸効率を高める
ため、液状の樹脂又は封止剤、特に不揮発性液状樹脂又
は封止剤が好ましい。前記樹脂及び封止剤は、溶液又は
分散液、特に水溶液又は有機溶媒溶液として使用しても
よい。溶媒としては、前記樹脂の種類に応じて、例え
ば、水、脂肪族又は脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル
類、ケトン類、エーテル類などの有機溶媒やこれらの混
合溶媒が使用できる。含浸剤中の不揮発性樹脂又は封止
剤の含有量は、例えば、0.1〜100重量%、好まし
くは10〜100重量%、さらに好ましくは50〜10
0重量%程度である。含浸剤としての樹脂又は封止剤の
粘度は、含浸性に悪影響を及ぼさない範囲で選択でき、
例えば、25℃において約1〜50cps、好ましくは
1〜30cps、さらに好ましくは1〜15cps程度
である。A liquid resin or a sealant, particularly a non-volatile liquid resin or a sealant is preferable in order to enhance the impregnation efficiency into the hard chromium plating layer. The resin and sealant may be used as a solution or dispersion, especially as an aqueous solution or an organic solvent solution. As the solvent, depending on the type of the resin, for example, water, aliphatic or alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, esters, ketones, ethers, etc. Organic solvents and mixed solvents thereof can be used. The content of the non-volatile resin or the sealing agent in the impregnating agent is, for example, 0.1 to 100% by weight, preferably 10 to 100% by weight, more preferably 50 to 10% by weight.
It is about 0% by weight. The viscosity of the resin or sealant as the impregnating agent can be selected within a range that does not adversely affect the impregnating property,
For example, at 25 ° C., it is about 1 to 50 cps, preferably 1 to 30 cps, and more preferably about 1 to 15 cps.
【0045】なお、前記樹脂は、必要に応じて、安定化
剤、老化防止剤、着色剤などの添加剤を含んでいてもよ
い。The resin may contain additives such as a stabilizer, an antioxidant and a colorant, if necessary.
【0046】樹脂含浸は、慣用の方法、例えば、常圧下
での浸漬法などによって行なってもよいが、樹脂を効率
よく含浸させるため、減圧又は加圧下で含浸するのが好
ましい。含浸は、通常、少なくとも減圧下で行なわれ
る。また、含浸処理に先だって、鉄系基材を減圧脱気処
理し、含浸処理に供するのも好ましい。これらの樹脂含
浸法は、組合せて行なうことができる。The resin impregnation may be carried out by a conventional method, for example, a dipping method under normal pressure, but in order to efficiently impregnate the resin, it is preferable to impregnate under reduced pressure or pressure. Impregnation is usually performed at least under reduced pressure. It is also preferable that the iron-based base material is subjected to degassing under reduced pressure prior to the impregnation treatment and then subjected to the impregnation treatment. These resin impregnation methods can be performed in combination.
【0047】減圧下での樹脂の含浸は、(1)クロムメ
ッキ処理した鉄系基材と樹脂又は封止剤(好ましくは液
状樹脂又は封止剤)を収容する所定の容器内を減圧する
真空含浸法;(2)クロムメッキ処理した鉄系基材を収
容した容器内を減圧して脱気し、容器内に樹脂又は封止
剤を送液して樹脂を含浸させる真空浸漬含浸法;(3)
クロムメッキ処理した鉄系基材を収容した容器内を減圧
して脱気し、容器内に樹脂又は封止剤を送液して樹脂を
減圧下で含浸させるとともに、さらに容器内を加圧し樹
脂又は封止剤を含浸させる方法などにより行なうことが
できる。含浸時の減圧度は、適当に選択でき、例えば、
0.1〜100Torr、好ましくは1〜50Torr、さらに
好ましくは1〜20Torr程度である。また、含浸時間
は、通常、30秒〜1時間、好ましくは1〜30分程度
である。含浸に先立って、樹脂又は封止剤を、樹脂含浸
工程での減圧度と同等又はそれ以下の減圧下で脱気し、
気泡の生成を防止するのが好ましい。The impregnation of the resin under reduced pressure includes (1) a vacuum for reducing the pressure in a predetermined container containing the iron-based base material plated with chromium and the resin or sealing agent (preferably liquid resin or sealing agent). Impregnation method: (2) Vacuum immersion impregnation method in which a container containing a chromium-plated iron-based base material is decompressed and deaerated, and a resin or a sealant is fed into the container to impregnate the resin. 3)
The inside of the container containing the chrome-plated iron-based substrate is decompressed and degassed, and the resin or sealant is sent into the container to impregnate the resin under reduced pressure, and the inside of the container is further pressurized to make the resin Alternatively, it can be carried out by a method of impregnating a sealing agent. The degree of pressure reduction during impregnation can be appropriately selected, and for example,
0.1 to 100 Torr, preferably 1 to 50 Torr, more preferably 1 to 20 Torr. The impregnation time is usually 30 seconds to 1 hour, preferably 1 to 30 minutes. Prior to impregnation, the resin or sealant is degassed under a reduced pressure equal to or less than the degree of reduced pressure in the resin impregnation step,
It is preferable to prevent the formation of bubbles.
【0048】加圧下での樹脂の含浸は、クロムメッキ層
の厚みやクロムメッキ条件などに応じて、例えば、圧力
1〜20kg/cm2 、好ましくは2〜10kg/cm
2 程度で行なうことができ、含浸時間は、前記と同様で
ある。The resin is impregnated under pressure by, for example, a pressure of 1 to 20 kg / cm 2 , preferably 2 to 10 kg / cm depending on the thickness of the chromium plating layer and the chromium plating conditions.
The impregnation time is the same as above.
【0049】なお、樹脂の含浸は、室温下で行なっても
よく、例えば、30〜70℃程度の加熱下で行なっても
よい。熱硬化性樹脂又は封止剤を用いる場合、含浸温度
は、熱硬化性樹脂又は封止剤の硬化温度未満である場合
が多い。The resin impregnation may be carried out at room temperature, for example, under heating at about 30 to 70 ° C. When a thermosetting resin or a sealant is used, the impregnation temperature is often lower than the curing temperature of the thermosetting resin or the sealant.
【0050】前記樹脂又は封止剤は、少なくとも1回含
浸すればよいが、複数回に亘り含浸してもよい。好まし
い樹脂の含浸回数は、1〜3回程度である。なお、上記
含浸回数は、一連の含浸工程を1回とした回数である。
すなわち、真空含浸と加圧含浸とを組合せて樹脂を含浸
する場合、真空含浸および加圧含浸の含浸工程を1回と
するものである。The resin or sealant may be impregnated at least once, but may be impregnated multiple times. The preferred number of times the resin is impregnated is about 1 to 3. The number of times of impregnation is the number of times that a series of impregnation steps are performed once.
That is, when the resin is impregnated by combining vacuum impregnation and pressure impregnation, the impregnation steps of vacuum impregnation and pressure impregnation are performed once.
【0051】本発明では、熱処理した硬質クロムメッキ
層に樹脂又は封止剤を含浸すると、樹脂又は封止剤の含
浸量が極めて少なくても高い耐蝕性を付与できるという
特色がある。樹脂又は封止剤の含浸量は、硬質クロムメ
ッキ層のクラック数やクラックの深さなどにより変動す
るが、通常、硬質クロムメッキ層100gに対して10
00mg以下(1重量%以下)、例えば、1〜100m
g(0.001〜0.1重量%)程度である。なお、含
浸率は、樹脂含浸に伴なう重量増加により評価できる。The present invention is characterized in that when the heat-treated hard chrome plated layer is impregnated with a resin or a sealant, high corrosion resistance can be imparted even when the amount of the resin or sealant impregnated is extremely small. The impregnation amount of the resin or the sealant varies depending on the number of cracks in the hard chrome plating layer, the depth of the cracks, etc., but is usually 10 per 100 g of the hard chrome plating layer.
00 mg or less (1% by weight or less), for example, 1 to 100 m
It is about g (0.001 to 0.1% by weight). The impregnation rate can be evaluated by the weight increase due to resin impregnation.
【0052】前記含浸処理の後、クロムメッキが施され
た鉄系基材は、過剰な樹脂又は封止剤を除去するため液
切り工程に供してもよい。また、液切りされた鉄系基材
は、洗浄工程に供してもよい。なお、この洗浄工程にお
いて、前記樹脂又は封止剤に対して良溶媒を用いると、
硬質クロムメッキ層の欠陥部に含浸した樹脂が溶出する
ので、洗浄溶媒として、前記樹脂又は封止剤に対して貧
溶媒を用いるのが好ましい。貧溶媒としては、樹脂又は
封止剤の種類に応じて選択できるが、通常、水などが使
用できる。なお、貧溶媒による洗浄は、加温又は加熱下
で行なってもよく、バブリングやジェット流などによる
水流を利用した物理的方法により行なうことができる。After the impregnation treatment, the chromium-plated iron-based base material may be subjected to a liquid draining step in order to remove the excess resin or sealant. Further, the drained iron-based base material may be subjected to a cleaning step. In this cleaning step, if a good solvent is used for the resin or sealant,
Since the resin impregnated in the defective portion of the hard chrome plating layer elutes, it is preferable to use a poor solvent for the resin or the sealant as the cleaning solvent. The poor solvent can be selected according to the type of resin or sealant, but usually water or the like can be used. The cleaning with the poor solvent may be carried out while heating or heating, and can be carried out by a physical method using a water flow such as bubbling or jet flow.
【0053】また、樹脂又は封止剤として熱硬化性樹脂
を用いる場合、通常、鉄系基材は硬化工程に供される。
熱硬化性樹脂又は封止剤の硬化は、樹脂の硬化温度に応
じて、例えば、50〜200℃、好ましくは80〜15
0℃程度で行なうことができる。また、熱硬化性樹脂又
は封止剤の硬化は、熱水中で行なうこともできる。When a thermosetting resin is used as the resin or the sealant, the iron-based substrate is usually subjected to a curing step.
Curing of the thermosetting resin or the sealing agent is, for example, 50 to 200 ° C., preferably 80 to 15 depending on the curing temperature of the resin.
It can be performed at about 0 ° C. Further, the thermosetting resin or the sealant can be cured in hot water.
【0054】前記樹脂含浸処理の後、メッキ物の硬質ク
ロムメッキ層は、バフ仕上げ工程に供するのが好まし
い。硬質クロムメッキ物をバフ仕上げ工程に供すること
により、耐蝕性をさらに高めることができる。After the resin impregnation treatment, the hard chrome plated layer of the plated product is preferably subjected to a buffing process. By subjecting the hard chrome plated product to the buffing process, the corrosion resistance can be further enhanced.
【0055】このバフ仕上は、前記研磨工程と同様に行
なうことができる。好ましい方法は、大きな研磨力を作
用させて研磨し、順次細かいバフ仕上げを行なう方法で
ある。特に#400〜1000程度のリングバフを行な
った後、#240〜600程度の研磨剤による綿バフや
サイザルバフを行なうのが好ましく、その後、オープン
サイザルバフを行なうのも好ましい。このような方法で
バフ仕上げを行なうと、前記リングバフにより大きな研
磨力が作用すると共に、綿バフやサイザルバフにより、
メッキ層の突起部などが切削されるだけでなく、塑性変
形し、前記メッキ層のクラックなどの開口部が閉塞さ
れ、かつ平滑化されるため、耐蝕性が向上する。This buffing can be performed in the same manner as the polishing step. A preferable method is a method in which a large polishing force is applied to perform polishing, and fine buffing is sequentially performed. In particular, it is preferable to perform a ring buff of about # 400 to 1000 and then a cotton buff or sisal buff with an abrasive of about # 240 to 600, and then perform an open sisal buff. When buffing is performed by such a method, a large polishing force acts on the ring buff, and a cotton buff or sisal buff causes
Not only the protrusions and the like of the plating layer are cut, but also the plastic layer is plastically deformed, and the openings such as cracks of the plating layer are closed and smoothed, so that the corrosion resistance is improved.
【0056】前記メッキ処理工程、加熱処理工程、含浸
工程、および仕上げ工程で構成されるサイクルを経て耐
蝕性鉄系部材を製造する方法において、少なくとも前記
含浸工程を2回以上繰返すと、耐蝕性を高めることがで
きる。このような方法では、鉄系基材が腐蝕性であって
も、1回の熱処理により、きわめて高い耐蝕性を付与で
き、鉄系部材が殆ど腐蝕することがない。In the method for producing a corrosion-resistant iron-based member through a cycle consisting of the plating treatment step, the heat treatment step, the impregnation step, and the finishing step, if the impregnation step is repeated at least twice, the corrosion resistance is improved. Can be increased. In such a method, even if the iron-based base material is corrosive, extremely high corrosion resistance can be imparted by one heat treatment, and the iron-based member is hardly corroded.
【0057】さらに、前記メッキ処理工程と、加熱処理
工程と、含浸工程と、仕上げ工程とで構成されたサイク
ルを少なくとも2回繰返すと、加熱処理工程での熱処理
温度が低くても、極めて高い耐蝕性を鉄系部材に付与で
きる。すなわち、加熱処理工程において温度150〜2
00℃程度で熱処理する場合、硬質クロムメッキ層の厚
みが薄く、前記サイクルの繰返し数が1回であると、2
00〜500℃程度の熱処理に比べて、耐蝕性が若干劣
る場合がある。しかし、前記サイクルを2回以上に亘り
繰返すと、鉄系部材が殆ど腐蝕しない。なお、200〜
500℃程度で熱処理すると、1回のサイクルでも殆ど
腐蝕しない鉄系部材が得られるが、前記サイクルを複数
回繰返すことにより、硬質クロメッキ層の厚みが薄くて
も、極めて高い耐蝕性を確実に付与できる。前記処理サ
イクルを繰返すプロセスにおいて、熱処理温度は、例え
ば、150〜600℃程度の範囲から選択できる。な
お、含浸工程は、すくなくとも減圧下、又は必要に応じ
て加圧下と組合せて行なう場合が多い。Furthermore, when the cycle consisting of the plating process, the heat treatment process, the impregnation process and the finishing process is repeated at least twice, the corrosion resistance is extremely high even if the heat treatment temperature in the heat treatment process is low. The property can be imparted to the iron-based member. That is, in the heat treatment step, the temperature is 150 to 2
When the heat treatment is performed at about 00 ° C., if the thickness of the hard chrome plating layer is thin and the number of times the cycle is repeated is 1,
The corrosion resistance may be slightly inferior to the heat treatment at about 00 to 500 ° C. However, if the above cycle is repeated twice or more, the iron-based member is hardly corroded. In addition, from 200
When heat-treated at about 500 ° C, an iron-based member that hardly corrodes even in one cycle is obtained, but by repeating the cycle a plurality of times, extremely high corrosion resistance is surely given even if the hard chromium plating layer is thin. it can. In the process of repeating the treatment cycle, the heat treatment temperature can be selected from the range of about 150 to 600 ° C, for example. The impregnation step is often performed at least under reduced pressure or, if necessary, in combination with increased pressure.
【0058】前記サイクルの繰返し数は、2回以上であ
ればよいが、通常、2〜3回程度である場合が多い。複
数回に亘り硬質クロムメッキを施す場合、各メッキ処理
による硬質クロムメッキ層の厚みは、メッキ回数に応じ
て前記の範囲10〜200μmから適当に選択でき、例
えば、10〜100μm、好ましくは15〜50μm程
度である。The number of repetitions of the above cycle may be 2 or more, but usually it is about 2 to 3 times in many cases. When performing hard chrome plating a plurality of times, the thickness of the hard chrome plated layer by each plating treatment can be appropriately selected from the above range of 10 to 200 μm according to the number of plating, for example, 10 to 100 μm, preferably 15 to. It is about 50 μm.
【0059】なお、複数回に亘り硬質クロムメッキを行
なう場合、樹脂含浸した後、硬質クロムメッキ処理する
と、通常、含浸した樹脂により均一な硬質クロムメッキ
層を形成することが困難である。しかし、前記のサイク
ルでは、樹脂含浸工程の後、バフ仕上げするので、硬質
クロムメッキ処理を複数回行なっても、通常、均一な硬
質クロムメッキ層を形成できる。When performing hard chrome plating a plurality of times, it is usually difficult to form a uniform hard chrome plated layer with the impregnated resin when the hard chrome plating treatment is performed after impregnating the resin. However, in the above-mentioned cycle, since the buffing is performed after the resin impregnation step, a uniform hard chrome plating layer can usually be formed even if the hard chrome plating treatment is performed a plurality of times.
【0060】このようにして形成された硬質クロムメッ
キ層の最終的な厚みは、例えば、5〜100μm、好ま
しくは10〜80μm、さらに好ましくは15〜75μ
m程度である。最終製品における特に好ましい硬質クロ
ムメッキ層の厚みは、10〜50μm(えば、20〜5
0μm)程度である。得られたシリンダーロッドなどの
鉄系部材は、メッキ層にクラックなどが存在していて
も、苛酷な条件下、例えば、塩水噴霧試験に供しても腐
蝕しない。The final thickness of the hard chrome plating layer thus formed is, for example, 5 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm, more preferably 15 to 75 μm.
It is about m. The particularly preferable thickness of the hard chrome plating layer in the final product is 10 to 50 μm (for example, 20 to 5 μm).
0 μm). The obtained iron-based member such as a cylinder rod does not corrode even if the plating layer has cracks or the like even under severe conditions, for example, when subjected to a salt spray test.
【0061】例えば、JIS H 8502(198
8)に規定するキャス試験を96時間行なっても、腐蝕
面積の指標となるレイティングナンバーは9.0〜1
0.0(例えば9.3〜10.0)、好ましくは9.5
〜10.0、さらに好ましくは9.8〜10.0程度、
特に10.0程度であり、殆ど腐蝕しない。また、JI
SH 8502に規定する塩水噴霧試験を1200時間
行なったとしても、レイティングナンバーは9.5〜1
0.0、好ましくは9.8〜10.0程度、特に10.
0程度であり、殆ど腐蝕しない。For example, JIS H8502 (198
Even if the Cass test specified in 8) is performed for 96 hours, the rating number as an index of the corroded area is 9.0 to 1
0.0 (for example, 9.3 to 10.0), preferably 9.5
~ 10.0, more preferably about 9.8 to 10.0,
In particular, it is about 10.0 and hardly corrodes. Also, JI
Even if the salt spray test specified in SH 8502 is conducted for 1200 hours, the rating number is 9.5 to 1
0.0, preferably about 9.8 to 10.0, particularly 10.
It is about 0 and hardly corrodes.
【0062】なお、本発明の方法によれば、腐蝕性鉄系
基材に高い耐蝕性を付与できる。そのため、本発明は、
種々の腐蝕性鉄系基材、例えば、腐蝕性環境下又は腐蝕
が促進される環境下で使用される鉄系部材、特に摺接な
どにより耐蝕性が低下し易い摺動部材に適用できる。な
かでも、種々のシリンダーロッド、例えば、建設機械用
シリンダーロッド、特にピストンロッドに好適に適用で
きる。According to the method of the present invention, high corrosion resistance can be imparted to the corrosive iron-based substrate. Therefore, the present invention is
It can be applied to various corrosive iron-based base materials, for example, iron-based members used in a corrosive environment or an environment in which corrosion is promoted, particularly sliding members whose corrosion resistance is likely to decrease due to sliding contact or the like. Especially, it can be suitably applied to various cylinder rods, for example, cylinder rods for construction machines, particularly piston rods.
【0063】シリンダーロッドは、ロッドの進退動を制
御するため、円筒状ロッドの軸方向に位置検出用凹部、
例えば、ロッドの軸方向に散在する凹部、好ましくは所
定のピッチで周方向に延びる複数の溝が形成されていて
もよい。The cylinder rod is provided with a position detecting recess in the axial direction of the cylindrical rod in order to control the forward / backward movement of the rod.
For example, recesses scattered in the axial direction of the rod, preferably a plurality of grooves extending in the circumferential direction at a predetermined pitch may be formed.
【0064】このようなシリンダーロッドにおいて、周
方向に形成された複数の溝の位置は、位置検出センサ
(例えば、磁気抵抗変化により検出する電磁式位置検出
センサ、静電容量により検出するポテンシオメータなど
のセンサ)により検出できる。好ましいセンサには、溝
に対応して渦電流が流れることを利用して、溝の厚み
(深さ)や幅を磁気的手段により検出できる電磁式位置
検出センサが含まれる。そのため、ロッドをシリンダの
ピストンロッドとして使用した場合、シリンダに対する
ピストンロッドの進退動に応答して生じる渦電流の検出
信号をカウントすることにより、ピストンロッドの進退
度を検出できる。In such a cylinder rod, the positions of a plurality of grooves formed in the circumferential direction are determined by a position detection sensor (for example, an electromagnetic position detection sensor that detects a change in magnetic resistance, a potentiometer that detects a capacitance, etc.). Sensor). A preferable sensor includes an electromagnetic position detection sensor that can detect the thickness (depth) and width of the groove by magnetic means by utilizing the fact that eddy current flows corresponding to the groove. Therefore, when the rod is used as the piston rod of the cylinder, the degree of advance / retreat of the piston rod can be detected by counting the detection signal of the eddy current generated in response to the advance / retreat of the piston rod with respect to the cylinder.
【0065】位置検出用凹部は、ロッドの周面全体に亘
り形成した環状溝や螺旋状溝、ロッドの軸方向に沿っ
て、周方向に少なくとも部分的に延びる溝が好ましい。
特に好ましい位置検出用溝は、ロッドの軸方向に延びる
領域に、ロッドの軸方向と直交する周方向に延びてい
る。The position detecting recess is preferably an annular groove or a spiral groove formed over the entire circumferential surface of the rod, or a groove extending at least partially in the circumferential direction along the axial direction of the rod.
Particularly preferable position detecting grooves extend in a region extending in the axial direction of the rod in the circumferential direction orthogonal to the axial direction of the rod.
【0066】前記溝のピッチは、溝の位置検出精度が低
下しない範囲で選択でき、例えば、0.1〜50mm、
好ましくは0.5〜25mm程度である。溝の深さも、
溝加工作業性が低下しない範囲で適当に選択できるが、
例えば、1〜200μm、好ましくは10〜150μ
m、さらに好ましくは25〜100μm程度である。The pitch of the groove can be selected within a range in which the accuracy of detecting the position of the groove is not deteriorated, for example, 0.1 to 50 mm,
It is preferably about 0.5 to 25 mm. The depth of the groove
It can be appropriately selected within the range that does not lower the grooving workability,
For example, 1 to 200 μm, preferably 10 to 150 μm
m, and more preferably about 25 to 100 μm.
【0067】ロッドの溝は基準マーカーとなる基準溝を
含んでいてもよい。基準マーカーを含むシリンダーロッ
ドは、円筒状の鉄系ロッドの軸方向に、所定のピッチで
周方向に延びる複数の位置検出用溝と、これらの溝のピ
ッチよりも大きなピッチで周方向に形成された基準溝と
を含んでいる。The groove of the rod may include a reference groove serving as a reference marker. The cylinder rod including the reference marker is formed in the axial direction of the cylindrical iron-based rod with a plurality of position detecting grooves extending in the circumferential direction at a predetermined pitch and in the circumferential direction at a pitch larger than the pitch of these grooves. And a reference groove.
【0068】このようなロッドでは、前記基準溝を基準
マーカーとして利用し、基準溝を検出する位置検出セン
サからの検出信号を基準信号とし、この基準信号に基づ
いて、ロッドをシリンダから前進又は後退させることが
できる。In such a rod, the reference groove is used as a reference marker, and a detection signal from a position detection sensor for detecting the reference groove is used as a reference signal. Based on the reference signal, the rod is moved forward or backward from the cylinder. Can be made.
【0069】基準溝が形成されたロッドを用いると、基
準溝で生じる渦電流の検出信号を基準信号として利用で
きるので、基準点まで、ロッドをシリンダ内に一旦戻し
た後、ロッドを前進又は後退させる必要がなく、ロッド
を基準位置に戻すためのストロークを小さくできる。し
かも、前記基準信号を基準として、位置検出用溝で生じ
る渦電流の検出信号をカウントしながら、ロッドを所定
ストロークだけ前進又は後退させることができる。When the rod having the reference groove is used, the detection signal of the eddy current generated in the reference groove can be used as the reference signal. Therefore, after returning the rod once to the reference point in the cylinder, the rod is moved forward or backward. The stroke for returning the rod to the reference position can be reduced. Moreover, the rod can be moved forward or backward by a predetermined stroke while counting the detection signal of the eddy current generated in the position detection groove with reference to the reference signal.
【0070】なお、基準溝も、溝状に限らず前記位置検
出用凹部と同様に形成できる。好ましい基準凹部は、前
記と同様に、ロッドの軸方向に沿って、周方向に少なく
とも部分的に延びる溝である。特に好ましい基準溝は、
ロッドの軸方向に延びる領域に、ロッドの軸方向と直交
する周方向に延びている。The reference groove is not limited to the groove shape and can be formed in the same manner as the position detecting recess. Similar to the above, the preferable reference recess is a groove that extends at least partially in the circumferential direction along the axial direction of the rod. A particularly preferred reference groove is
The region extending in the axial direction of the rod extends in the circumferential direction orthogonal to the axial direction of the rod.
【0071】このようなシリンダーロッドにおいて、前
記位置検出用凹部および基準凹部は、前記硬質クロムメ
ッキ層で埋設されていると共に、前記ロッドの表面は表
面が平滑な硬質クロムメッキ層で被覆されている。In such a cylinder rod, the position detecting recess and the reference recess are filled with the hard chrome plating layer, and the surface of the rod is covered with the hard chrome plating layer having a smooth surface. .
【0072】前記シリンダーロッドは、鉄系ロッドの軸
方向に複数の凹部を形成した後、前記と同様にして硬質
クロムメッキ層を形成することにより製造できる。な
お、シリンダーロッドの凹部は、スクリーン印刷法、フ
ォトレジスト法、テープマスキング法などにより、凹部
に対応する部分を余してレジストを形成し、その後、エ
ッチングすることにより形成できる。The cylinder rod can be manufactured by forming a plurality of recesses in the axial direction of the iron-based rod and then forming a hard chromium plating layer in the same manner as described above. The concave portion of the cylinder rod can be formed by screen-printing method, photoresist method, tape masking method or the like to form a resist by leaving a portion corresponding to the concave portion, and then etching.
【0073】また、硬質クロムメッキ層の形成に際して
は、前記凹部を除くロッドの領域をマスクして硬質クロ
ムメッキを施して、前記マスクを除去し、再度、硬質ク
ロムメッキを施すのが好ましい。この場合、各硬質クロ
ムメッキの後、必要に応じてバフ研磨とともに、前記樹
脂含浸と加熱処理とを適当に組合せて行なってもよく、
第2の硬質クロムメッキ処理を行なった後、最終的に、
前記樹脂含浸と、加熱処理と、必要に応じてバフ研磨と
を組合せて行なってもよい。Further, when forming the hard chrome plating layer, it is preferable that the region of the rod excluding the recess is masked and hard chrome plated, the mask is removed, and hard chrome plated again. In this case, after each hard chrome plating, along with buffing if necessary, the resin impregnation and heat treatment may be performed in an appropriate combination,
After performing the second hard chrome plating treatment, finally,
The resin impregnation, the heat treatment, and the buffing as required may be combined.
【0074】なお、マスクを除去した後、クロムメッキ
部と鉄系ロッドの鉄とが共存していても、効率的に鉄系
ロッドの表面をエッチングするためには、予めエッチン
グ液、好ましくは塩化第2鉄を含むエッチング液を使用
してエッチングし、下地を調整するのが好ましい。さら
に、引続いて、前記陽極酸化によるエッチング処理を行
なうことにより、クロムメッキ部の表面もエッチングさ
れ、鉄系ロッドの表面全体を清浄化及び活性化できる。After the mask is removed, even if the chromium-plated portion and iron of the iron-based rod coexist, in order to efficiently etch the surface of the iron-based rod, an etching solution, preferably chloride It is preferable to perform etching by using an etching solution containing ferric iron to prepare the base. Further, subsequently, by performing the etching treatment by the anodic oxidation, the surface of the chromium plated portion is also etched, and the entire surface of the iron-based rod can be cleaned and activated.
【0075】[0075]
【発明の効果】本発明の方法によれば、硬質クロムメッ
キと、加熱処理および樹脂含浸とを組合せているので、
硬質クロムメッキ層の厚みが小さくても、耐蝕性に優れ
る耐蝕性鉄系部材を得ることができる。また、腐蝕性を
有する鉄系基材に、ステンレススチールと同等又はそれ
以上の耐蝕性を付与できる。さらに、前記の如き優れた
特性を有するシリンダーロッドを経済的かつ生産性よく
製造できる。According to the method of the present invention, hard chrome plating is combined with heat treatment and resin impregnation,
Even if the thickness of the hard chrome plated layer is small, it is possible to obtain a corrosion-resistant iron-based member having excellent corrosion resistance. Further, it is possible to impart corrosion resistance equal to or higher than that of stainless steel to the iron-based base material having corrosiveness. Further, the cylinder rod having the above-mentioned excellent properties can be manufactured economically and with high productivity.
【0076】[0076]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples.
【0077】実施例1 外径25mmφの低炭素鋼(S43C)製のロッドを脱
脂処理し、#320番のリングバフ、#600番のリン
グバフ、#800番のリングバフおよびサイザルバフに
よりバフ研磨し、下記のメッキ浴を用い、ロッドを陽極
として陽極酸化法により電流密度35A/dm2 、3分
間のエッチングを行なった。Example 1 A rod made of low carbon steel (S43C) having an outer diameter of 25 mmφ was degreased and buffed with # 320 ring buffs, # 600 ring buffs, # 800 ring buffs and sisal buffs. Etching was carried out for 3 minutes at a current density of 35 A / dm 2 using a plating bath and an anodizing method with the rod as an anode.
【0078】メッキ浴組成 無水クロム酸:250g/L 硫酸 :2.5g/L 三価クロム :1.0g/L 次いで、前記メッキ浴の温度50℃、電流密度35A/
dm2 、メッキ時間100分の条件で、ロッドをクロム
メッキし、厚み35μmの硬質クロムメッキ層を形成し
た。Plating bath composition Chromic anhydride: 250 g / L Sulfuric acid: 2.5 g / L Trivalent chromium: 1.0 g / L Then, the plating bath temperature was 50 ° C. and the current density was 35 A /
The rod was chromium-plated under conditions of dm 2 and plating time of 100 minutes to form a hard chromium-plated layer having a thickness of 35 μm.
【0079】得られた硬質クロムメッキ品を、温度18
0℃で5時間ベーキングし、徐冷した後、樹脂含浸工程
に供した。この樹脂含浸工程では、アクリル樹脂系含浸
剤(ダイアフロック(株)製、DIAKITE PF-1900 )と硬
化剤(ダイアフロック(株)製、A−1)とを含む含浸
液を用いて行なった。The obtained hard chrome-plated product was heated to a temperature of 18
It was baked at 0 ° C. for 5 hours, gradually cooled, and then subjected to a resin impregnation step. This resin impregnation step was performed using an impregnating solution containing an acrylic resin-based impregnating agent (DIAKITE PF-1900, manufactured by Diafloc Co., Ltd.) and a curing agent (A-1, manufactured by Diafloc Co., Ltd.).
【0080】すなわち、硬質クロムメッキしたロッドを
収容する真空容器内を、真空ポンプにより5Torrで10
分間脱気し、前記含浸液を容器内に送液し、5Torrで1
0分間真空浸漬含浸した後、大気圧下に開放した。次い
で、前記容器内を加圧して、圧力5kg/cm2 で10
分間加圧含浸した後、ロッドを取出して過剰な含浸液を
液切りし、乾燥炉に入れて150℃で30分間加熱して
樹脂を硬化させ、樹脂が含浸した硬質クロムメッキロッ
ドを得た。That is, the inside of the vacuum container accommodating the hard chrome-plated rod is adjusted to 10 at 5 Torr by a vacuum pump.
It is degassed for a minute, and the impregnating liquid is sent into the container, and it is 1
After impregnating with vacuum immersion for 0 minute, it was opened under atmospheric pressure. Next, the inside of the container is pressurized to 10 at a pressure of 5 kg / cm 2 .
After impregnating under pressure for a minute, the rod was taken out, excess impregnating liquid was drained off, placed in a drying oven and heated at 150 ° C. for 30 minutes to cure the resin, and a hard chrome plated rod impregnated with the resin was obtained.
【0081】そして、ロッドを徐冷した後、仕上げバフ
工程に供し、硬質クロムメッキが施されたピストンロッ
ドを作製した。なお、仕上げバフは、#800番のリン
グバフおよびサイザルバフの順序で行なった。バフ仕上
げにより、硬質クロムメッキ層の厚みは30μmとなっ
た。Then, after gradually cooling the rod, it was subjected to a finishing buffing process to prepare a hard chromium plated piston rod. The finishing buffs were performed in the order of # 800 ring buff and sisal buff. The thickness of the hard chrome plating layer was 30 μm by buffing.
【0082】実施例2 硬質クロムメッキ品を230℃で5時間ベーキングし、
バフ仕上げにより厚み25μmの硬質クロムメッキ層を
形成する以外、実施例1と同様にして、ピストンロッド
を得た。Example 2 A hard chrome plated product was baked at 230 ° C. for 5 hours,
A piston rod was obtained in the same manner as in Example 1 except that a hard chromium plating layer having a thickness of 25 μm was formed by buffing.
【0083】実施例3 実施例1と同様の低炭素鋼製のロッドを、脱脂処理、バ
フ研磨およびエッチングにより前処理し、実施例1のメ
ッキ浴を用い、温度50℃、電流密度35A/dm2 、
メッキ時間60分の条件で、クロムメッキし、厚み20
μmの硬質クロムメッキ層を形成した。Example 3 A low carbon steel rod similar to that in Example 1 was pretreated by degreasing, buffing and etching, and the plating bath of Example 1 was used at a temperature of 50 ° C. and a current density of 35 A / dm. 2 ,
Plating time 60 minutes, chromium plating, thickness 20
A μm hard chrome plating layer was formed.
【0084】得られた硬質クロムメッキ品を、180℃
で5時間のベーキング処理及び実施例1と同様の樹脂含
浸処理に供し、過剰な含浸液を液切りし、乾燥炉に入れ
て150℃で30分間加熱して樹脂を硬化させ、樹脂が
含浸した硬質クロムメッキロッドを得た。The obtained hard chrome-plated product was heated at 180 ° C.
5 hours of baking treatment and resin impregnation treatment similar to that of Example 1, the excess impregnating liquid was drained, placed in a drying oven and heated at 150 ° C. for 30 minutes to cure the resin, and the resin was impregnated. A hard chrome plated rod was obtained.
【0085】ロッドを徐冷した後、実施例1と同様にし
て、仕上げバフ工程に供し、厚み15μmの硬質クロム
メッキ層を形成した。After gradually cooling the rod, it was subjected to a finishing buffing process in the same manner as in Example 1 to form a hard chrome plating layer having a thickness of 15 μm.
【0086】次いで、硬質クロムメッキが施されたロッ
ドを、上記と同様のクロムメッキ工程に供し、前記メッ
キ層上に厚み20μmの硬質クロムメッキ層(合計厚み
35μm)を形成し、180℃で5時間のベーキング処
理工程、樹脂含浸工程および仕上げバフ工程に供し、厚
み30μmの硬質クロムメッキ層が形成されたピストン
ロッドを得た。Then, the rod plated with hard chrome is subjected to the same chrome plating process as described above to form a hard chrome plated layer having a thickness of 20 μm (total thickness 35 μm) on the plated layer, and the rod is plated at 5 ° C. at 180 ° C. It was subjected to a baking treatment step, a resin impregnation step and a finishing buffing step for a long time to obtain a piston rod having a hard chrome plated layer with a thickness of 30 μm.
【0087】実施例4 2回のベーキング処理工程におけるベーキング温度をそ
れぞれ190℃とする以外、実施例3と同様にしてピス
トンロッドを得た。Example 4 A piston rod was obtained in the same manner as in Example 3 except that the baking temperature in each of the two baking treatment steps was set to 190 ° C.
【0088】比較例1 ベーキング処理を行なうことなく、実施例1と同様にし
て、厚み30μmの硬質クロムメッキ層が形成されたピ
ストンロッドを得た。Comparative Example 1 A piston rod having a hard chromium plating layer with a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 without performing baking treatment.
【0089】比較例2 樹脂含浸処理を行なうことなく、実施例1と同様にし
て、厚み30μmの硬質クロムメッキ層が形成されたピ
ストンロッドを得た。Comparative Example 2 A piston rod having a hard chrome plated layer with a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 without performing the resin impregnation treatment.
【0090】比較例3 ベーキング処理及び樹脂含浸処理を行なうことなく、実
施例1と同様にして、厚み30μmの硬質クロムメッキ
層が形成されたピストンロッドを得た。Comparative Example 3 A piston rod having a hard chrome plated layer with a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 without performing baking treatment and resin impregnation treatment.
【0091】実施例5 実施例1のロッドに代えて、外径65mmφの低炭素鋼
(S43C)製のロッド(ロッド全体の長さ590m
m、シャフトの長さ120mm)を用い、実施例1と同
様にして、厚み30μmの硬質クロムメッキ層を形成し
た。Example 5 Instead of the rod of Example 1, a rod made of low carbon steel (S43C) having an outer diameter of 65 mmφ (entire rod length 590 m
m, shaft length 120 mm) and in the same manner as in Example 1 to form a hard chrome plating layer having a thickness of 30 μm.
【0092】次いで、コイル(内径86mmφ、幅20
mm)の中空部に前記ロッドを配し、電圧300V、高
周波発生機の出力50kw、周波数5.0kHz、コイ
ルの送り速度2.8m/分の条件で高周波加熱処理し
た。なお、上記条件で処理したときのピストンロッドの
表面温度を測定したところ、220℃であった。Next, a coil (inner diameter 86 mmφ, width 20
mm), the rod was placed in the hollow portion, and high frequency heat treatment was performed under the conditions of a voltage of 300 V, an output of a high frequency generator of 50 kw, a frequency of 5.0 kHz and a coil feed rate of 2.8 m / min. The surface temperature of the piston rod when treated under the above conditions was measured and found to be 220 ° C.
【0093】加熱処理したピストンロッドを、実施例1
と同様にして樹脂含浸工程に供し、樹脂を含浸した後、
最終バフ仕上げに供し、硬質クロムメッキ層の厚み27
μmのシリンダーロッドを作製した。The heat-treated piston rod was used as in Example 1.
After being subjected to the resin impregnation step in the same manner as above and impregnated with the resin,
Used for final buffing, and hard chrome plating layer thickness 27
A μm cylinder rod was prepared.
【0094】実施例6 実施例5のコイルを用い、高周波加熱条件を、電圧46
0V、高周波発生機の出力80kw、周波数6.0kH
z、コイルの送り速度3.3m/分とする以外、実施例
5と同様にして、シリンダーロッドを作製した。なお、
上記の条件で高周波加熱処理したときのピストンロッド
の表面温度を測定したところ、500℃であった。Example 6 Using the coil of Example 5, a high frequency heating condition was set to a voltage of 46.
0V, output of high frequency generator 80kw, frequency 6.0kH
A cylinder rod was produced in the same manner as in Example 5 except that the feeding rate of z and the feeding rate of the coil were 3.3 m / min. In addition,
The surface temperature of the piston rod when subjected to the high frequency heat treatment under the above conditions was 500 ° C.
【0095】そして、各実施例及び比較例で得られたピ
ストンロッドを、JIS H 8502(1988)に
規定するキャス試験方法に供し、噴霧時間の経過に伴な
うロッドの腐蝕欠陥(耐蝕性)の程度を、レイティング
ナンバー標準図表により評価した。なお、キャス試験に
おける試験液は、塩化ナトリウム濃度40g/Lの水溶
液に、塩化第2銅・2水和物0.268gを溶解し、酢
酸によりpH3.0に調整することにより得た。また、
キャス試験は50℃で行なった。結果を表1に示す。The piston rods obtained in the respective examples and comparative examples were subjected to the Cass test method specified in JIS H8502 (1988), and the corrosion defects (corrosion resistance) of the rods with the passage of the spraying time. Was evaluated by a rating number standard chart. The test solution in the Cass test was obtained by dissolving 0.268 g of cupric chloride dihydrate in an aqueous solution having a sodium chloride concentration of 40 g / L and adjusting the pH to 3.0 with acetic acid. Also,
The Cass test was conducted at 50 ° C. The results are shown in Table 1.
【0096】なお、腐蝕試験においては、腐蝕の程度が
小さいにも拘らず、腐蝕箇所から錆が流れて見掛け上、
腐蝕の程度が過大に評価される場合がある。そのため、
表中、試験時間48時間の結果においては、試験に供し
たピストンロッドそのものについて腐蝕の程度を示すと
ともに、ロッド表面を拭いて清浄化した後の腐蝕の程度
も評価した。In the corrosion test, although the degree of corrosion was small, rust seemed to flow from the corroded portion,
The degree of corrosion may be overestimated. for that reason,
In the table, in the result of the test time of 48 hours, the degree of corrosion of the piston rod itself subjected to the test is shown, and the degree of corrosion after the rod surface is wiped and cleaned is also evaluated.
【0097】レイティングナンバー標準図表は、全腐蝕
面積率(%)に対応し、全腐蝕面積とレイティングナン
バーとの関係は、以下の通り、数値が大きい程、耐蝕性
が高い。The rating number standard chart corresponds to the total corrosion area ratio (%), and the relationship between the total corrosion area and the rating number is as follows: the larger the value, the higher the corrosion resistance.
【0098】 全腐蝕面積(%) レイティングナンバー 0 10 0〜0.02 9.8 0.02〜0.05 9.5 0.05〜0.07 9.3 0.07〜0.10 9.0 0.10〜0.25 8 0.25〜0.50 7 0.50〜1.00 6 1.00〜2.50 5 2.50〜5.00 4 5.00〜10.0 3 10.0〜25.0 2 25.0〜50.0 1 Total corrosion area (%) Rating number 0 10 0 to 0.02 9.8 0.02 to 0.05 9.5 0.05 to 0.07 9.3 0.07 to 0.10 9. 0 0.10 to 0.25 8 0.25 to 0.50 7 0.50 to 1.00 6 1.00 to 2.50 5 2.50 to 5.00 4 5.00 to 10.0 3 10 .0 to 25.0 2 25.0 to 50.0 1
【0099】[0099]
【表1】 表1より、各実施例のピストンロッドは、加熱処理又は
樹脂含浸処理を行なわなかった比較例のロッドに比べ
て、耐蝕性が著しく高い。また、加熱処理と樹脂含浸処
理との組合せにより、ピストンロッドの耐蝕性は大きく
向上する。特に複数回に亘りメッキ処理、加熱処理およ
び樹脂含浸処理を行なうと、ピストンロッドの耐蝕性が
顕著に向上する。[Table 1] From Table 1, the piston rods of the respective examples have significantly higher corrosion resistance than the rods of the comparative examples which are not heat-treated or resin-impregnated. Further, the combination of heat treatment and resin impregnation treatment greatly improves the corrosion resistance of the piston rod. Particularly, when the plating treatment, the heat treatment and the resin impregnation treatment are performed a plurality of times, the corrosion resistance of the piston rod is significantly improved.
【0100】比較例4 外径40mmφのステンレススチール(SUS304)
製のロッドを用い、メッキ時間を長くする以外、実施例
1と同様にしてクロムメッキし、厚み50μmの硬質ク
ロムメッキ層を形成した。Comparative Example 4 Stainless steel with an outer diameter of 40 mmφ (SUS304)
A hard chrome plated layer having a thickness of 50 μm was formed by chrome plating in the same manner as in Example 1 except for using a rod made of aluminum and prolonging the plating time.
【0101】比較例5 外径40mmφの低炭素鋼(S43C)製のロッドに厚
み30μmの硬質クロムメッキ層を形成し、120℃で
30分間熱処理する以外、実施例1と同様にして、硬質
クロムメッキ層の厚み25μmのピストンロッドを得
た。Comparative Example 5 Hard chromium was prepared in the same manner as in Example 1 except that a hard chromium plating layer having a thickness of 30 μm was formed on a rod made of low carbon steel (S43C) having an outer diameter of 40 mmφ and heat-treated at 120 ° C. for 30 minutes. A piston rod having a plated layer thickness of 25 μm was obtained.
【0102】実施例7 外径40mmφの低炭素鋼(S43C)製のロッドに厚
み30μmの硬質クロムメッキ層を形成し、250℃で
4時間30分熱処理する以外、実施例1と同様にして、
硬質クロムメッキ層の厚み25μmのピストンロッドを
得た。Example 7 In the same manner as in Example 1 except that a hard chromium plating layer having a thickness of 30 μm was formed on a rod made of low carbon steel (S43C) having an outer diameter of 40 mmφ and heat-treated at 250 ° C. for 4 hours and 30 minutes.
A piston rod having a hard chromium plating layer with a thickness of 25 μm was obtained.
【0103】実施例8 250℃で6時間熱処理する以外、実施例7と同様にし
て、硬質クロムメッキ層の厚み25μmのピストンロッ
ドを得た。Example 8 A piston rod having a hard chromium plating layer with a thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 7 except that the heat treatment was carried out at 250 ° C. for 6 hours.
【0104】実施例9 外径40mmφの低炭素鋼(S43C)製のロッドに厚
み30μmの硬質クロムメッキ層を形成し、250℃で
6時間熱処理した後、樹脂の含浸処理を2回行なう以
外、実施例1と同様にして、硬質クロムメッキ層の厚み
30μmのピストンロッドを得た。Example 9 A hard chrome plating layer having a thickness of 30 μm was formed on a rod made of low carbon steel (S43C) having an outer diameter of 40 mmφ, heat treated at 250 ° C. for 6 hours, and then impregnated with resin twice. In the same manner as in Example 1, a hard chromium plating layer having a thickness of 30 μm was obtained.
【0105】実施例10 外径40mmφの低炭素鋼(S43C)製のロッドを、
脱脂処理、バフ研磨およびエッチングにより前処理し、
実施例1のメッキ浴を用い、温度50℃、電流密度35
A/dm2 で、クロムメッキし、厚み30μmの硬質ク
ロムメッキ層を形成した。Example 10 A rod made of low carbon steel (S43C) having an outer diameter of 40 mmφ was
Pretreatment by degreasing, buffing and etching,
Using the plating bath of Example 1, a temperature of 50 ° C. and a current density of 35
Chrome plating was performed at A / dm 2 to form a hard chromium plating layer having a thickness of 30 μm.
【0106】得られた硬質クロムメッキ品を、200℃
で4時間30分のベーキング処理及び実施例1と同様の
樹脂含浸処理に供し、過剰な含浸液を水洗および90℃
での湯洗により除去し、乾燥炉に入れて150℃で30
分間加熱して樹脂を硬化させ、樹脂が含浸した硬質クロ
ムメッキロッドを得た。The obtained hard chrome-plated product is heated to 200 ° C.
Subjected to a baking treatment for 4 hours and 30 minutes and a resin impregnation treatment similar to that in Example 1, washing the excess impregnation liquid with water and 90 ° C.
It is removed by washing with hot water at 30 ° C and put in a drying oven at 150 ° C for 30
The resin was hardened by heating for a minute to obtain a hard chrome plated rod impregnated with the resin.
【0107】ロッドを徐冷した後、実施例1と同様にし
て、仕上げバフ工程に供し、厚み20μmの硬質クロム
メッキ層を形成した。After gradually cooling the rod, it was subjected to a finishing buffing process in the same manner as in Example 1 to form a hard chrome plating layer having a thickness of 20 μm.
【0108】次いで、硬質クロムメッキが施されたロッ
ドを、上記と同様のクロムメッキ工程に供し、前記メッ
キ層上に厚み30μmの硬質クロムメッキ層(合計厚み
50μm)を形成するとともに、上記と同様のベーキン
グ処理工程(200℃で4時間30分)、樹脂含浸工程
および仕上げバフ工程に供し、厚み35μmの硬質クロ
ムメッキ層が形成されたピストンロッドを得た。Then, the hard chrome plated rod is subjected to the same chrome plating step as described above to form a hard chrome plated layer having a thickness of 30 μm (total thickness 50 μm) on the plated layer and the same as above. Was subjected to a baking treatment step (4 hours and 30 minutes at 200 ° C.), a resin impregnation step and a finishing buff step to obtain a piston rod on which a hard chrome plated layer having a thickness of 35 μm was formed.
【0109】実施例11 2回のベーキング処理工程において250℃で4時間3
0分のベーキングを行なう以外、実施例10と同様にし
てピストンロッドを得た。Example 11 3 hours at 250 ° C. in 2 baking steps
A piston rod was obtained in the same manner as in Example 10 except that baking was performed for 0 minutes.
【0110】実施例12 各クロムメッキ工程で厚み15μmの硬質クロムメッキ
層を形成し、各ベーキング処理工程で250℃で6時間
ベーキングする以外、実施例10と同様にしてピストン
ロッドを得た。Example 12 A piston rod was obtained in the same manner as in Example 10 except that a hard chrome plating layer having a thickness of 15 μm was formed in each chrome plating step and baking was performed at 250 ° C. for 6 hours in each baking treatment step.
【0111】前記比較例4,5および実施例7〜12で
得られたピストンロッドを、前記と同様のキャス試験に
供し、96時間および480時間におけるロッドの腐蝕
欠陥(耐蝕性)の程度を、レイティングナンバー標準図
表により評価した。また、JIS H 8502に規定
する中性塩水噴霧試験方法(塩化ナトリウムの調製時の
濃度40g/L、pH6.5〜7.2)に供し、塩水噴
霧時間1200時間における腐蝕欠陥(耐蝕性)の程度
を、レイティングナンバー標準図表により評価した。さ
らに、参考までに、前記比較例3と同様にして得られた
ピストンロッドについても耐蝕性を調べた。結果を表2
に示す。The piston rods obtained in Comparative Examples 4 and 5 and Examples 7 to 12 were subjected to the same Cass test as described above, and the degree of rod corrosion defects (corrosion resistance) at 96 hours and 480 hours was evaluated. The rating number was evaluated by a standard chart. In addition, it was subjected to the neutral salt spray test method (concentration 40 g / L at the time of preparation of sodium chloride, pH 6.5 to 7.2) specified in JIS H8502, and the corrosion defect (corrosion resistance) at 1200 hours of salt spray was confirmed. The degree was evaluated by a rating number standard chart. Further, as a reference, the corrosion resistance of the piston rod obtained in the same manner as in Comparative Example 3 was examined. The results are shown in Table 2.
Shown in.
【0112】[0112]
【表2】 表2より明らかなように、熱処理温度を高めたり、含浸
処理を複数回行なったり、メッキ工程、熱処理工程、含
浸工程などを複数回繰返すと、殆ど腐蝕しないピストン
ロッドが得られる。また、実施例のピストンロッドは、
いずれも高い光沢および撥水性を維持していた。特に、
実施例8〜12のピストンロッドは、比較例4のステン
レススチールと同等又はそれ以上の耐蝕性を示し、耐蝕
性が顕著に改善され、腐蝕することがなかった。なお、
比較例4のピストンロッドでは、キャス試験480時間
(20サイクル)においてクロムが腐蝕して白錆が生成
し、塩水噴霧試験では僅かに赤錆が生成していた。[Table 2] As is clear from Table 2, when the heat treatment temperature is increased, the impregnation treatment is performed a plurality of times, and the plating step, the heat treatment step, the impregnation step, and the like are repeated a plurality of times, a piston rod that hardly corrodes can be obtained. In addition, the piston rod of the embodiment,
All of them maintained high gloss and water repellency. In particular,
The piston rods of Examples 8 to 12 showed corrosion resistance equal to or higher than that of the stainless steel of Comparative Example 4, the corrosion resistance was remarkably improved, and no corrosion occurred. In addition,
In the piston rod of Comparative Example 4, chromium was corroded and white rust was generated in 480 hours (20 cycles) of the cass test, and slight red rust was generated in the salt spray test.
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Claims (9)
150℃以上の温度で熱処理した後、樹脂又は封止剤を
含浸して、バフ仕上げする耐蝕性部材の製造方法。1. A corrosive iron-based base material is plated with hard chrome,
A method for producing a corrosion-resistant member, which comprises buffing after impregnating a resin or a sealing agent after heat treatment at a temperature of 150 ° C. or higher.
0〜100μmの硬質クロムメッキ層を形成するメッキ
処理工程と、170〜600℃で熱処理する加熱処理工
程と、少なくとも減圧下で熱硬化性樹脂又は封止剤を含
浸させる含浸工程と、含浸した樹脂又は封止剤を硬化さ
せる硬化工程と、バフ仕上げする仕上げ工程とで構成さ
れている請求項1記載の耐蝕性部材の製造方法。2. A cylindrical rod coated with hard chrome
A plating treatment step of forming a hard chromium plating layer of 0 to 100 μm, a heat treatment step of heat treatment at 170 to 600 ° C., an impregnation step of impregnating a thermosetting resin or a sealant under reduced pressure, and an impregnated resin. Alternatively, the method for producing a corrosion-resistant member according to claim 1, comprising a curing step of curing the sealant and a finishing step of buffing.
項1記載の耐蝕性部材の製造方法。3. The method for producing a corrosion resistant member according to claim 1, wherein the iron-based base material is a cylinder rod.
間熱処理する請求項1記載の耐蝕性鉄系部材の製造方
法。4. The method for producing a corrosion-resistant iron-based member according to claim 1, wherein the heat treatment is performed at a temperature of 180 to 300 ° C. for 30 minutes to 12 hours.
又はモノマーで構成され、25℃での粘度が1〜50c
psの熱硬化性樹脂又は封止剤を用いる請求項1記載の
耐蝕性部材の製造方法。5. An acrylic or methacrylic oligomer or monomer having a viscosity at 25 ° C. of 1 to 50 c.
The method for manufacturing a corrosion resistant member according to claim 1, wherein a thermosetting resin or a sealant having a ps is used.
なう請求項1記載の耐蝕性鉄系部材の製造方法。6. The method for producing a corrosion-resistant iron-based member according to claim 1, wherein the impregnation is performed under a reduced pressure of 0.1 to 100 Torr.
ロムメッキ層を形成する請求項2記載の耐蝕性鉄系部材
の製造方法。7. The method for producing a corrosion-resistant iron-based member according to claim 2, wherein a hard chrome plating layer having a thickness of 5 to 95 μm is formed by buffing.
60μmの硬質クロムメッキ層を形成するメッキ処理工
程と、180〜300℃で熱処理する加熱処理工程と、
1〜50Torrの減圧下で、25℃での粘度1〜15cp
sの熱硬化性樹脂又は封止剤を含浸させる含浸工程と、
含浸した樹脂又は封止剤を硬化させる硬化工程と、バフ
仕上げする仕上げ工程とで構成された腐蝕性鉄系基材の
製造方法。8. An iron-based base material is plated with hard chrome for 15 to 15.
A plating treatment step of forming a hard chromium plating layer of 60 μm, and a heat treatment step of heat treatment at 180 to 300 ° C.
Viscosity at 25 ° C under reduced pressure of 1 to 50 Torr 1 to 15 cp
impregnation step of impregnating the thermosetting resin or the sealing agent of s,
A method for producing a corrosive iron-based substrate, comprising a curing step of curing an impregnated resin or a sealant, and a finishing step of buffing.
ッキし、メッキ処理したロッドを温度150℃以上で熱
処理し、加熱処理したロッドに熱硬化性樹脂又は封止剤
を含浸させ、含浸処理したロッドをバフ仕上げすること
により得られる耐蝕性鉄系部材であって、JIS H
8502に規定するキャス試験を96時間行なったと
き、レイティングナンバーが9.0〜10.0、JIS
H 8502に規定する塩水噴霧試験を1200時間
行なったとき、レイティングナンバーが9.8〜10.
0である耐蝕性鉄系部材。9. A corrosive iron-based cylindrical rod is plated with hard chrome, the plated rod is heat-treated at a temperature of 150 ° C. or higher, and the heat-treated rod is impregnated with a thermosetting resin or a sealing agent, followed by an impregnation treatment. Corrosion-resistant iron-based member obtained by buffing the formed rod according to JIS H
When the CAS test specified in 8502 was performed for 96 hours, the rating number was 9.0 to 10.0, JIS
When the salt spray test specified in H8502 was conducted for 1200 hours, the rating numbers were 9.8 to 10.
Corrosion-resistant iron-based member that is 0.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6166346A JP2758363B2 (en) | 1993-06-29 | 1994-06-23 | Corrosion resistant iron-based member and method of manufacturing the same |
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JP18723493 | 1993-06-29 | ||
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Publication Number | Publication Date |
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JPH0770787A true JPH0770787A (en) | 1995-03-14 |
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ID=26490747
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09144689A (en) * | 1995-09-20 | 1997-06-03 | Hitachi Ltd | Pump and manufacture thereof |
JPH1129892A (en) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Nippon Pureetec Kk | Wear-resistant iron plated aluminum material |
US7122947B2 (en) | 1999-02-25 | 2006-10-17 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Glow plug and spark plug, and manufacturing method therefor |
JP2011026704A (en) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | General Electric Co <Ge> | Sealing of pinhole in electroless metal coating |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3331589B2 (en) * | 1998-02-16 | 2002-10-07 | 三菱マテリアル株式会社 | Manufacturing method of copper tube coated with inner plating |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52108337A (en) * | 1976-03-08 | 1977-09-10 | Retoraza Ibaruguengoite Jiyuan | Method of improving chromium plated worn surface of cylinder or sleeve of internal combustion engine |
JPS5417334A (en) * | 1977-06-28 | 1979-02-08 | Voest Ag | Method of protecting chromium plated surface |
JPH036393A (en) * | 1989-06-02 | 1991-01-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Surface treatment for hard chrome plating |
JPH04160197A (en) * | 1990-10-23 | 1992-06-03 | Kowa Kogyosho:Kk | Production of shaft for cylinder |
-
1994
- 1994-06-23 JP JP6166346A patent/JP2758363B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52108337A (en) * | 1976-03-08 | 1977-09-10 | Retoraza Ibaruguengoite Jiyuan | Method of improving chromium plated worn surface of cylinder or sleeve of internal combustion engine |
JPS5417334A (en) * | 1977-06-28 | 1979-02-08 | Voest Ag | Method of protecting chromium plated surface |
JPH036393A (en) * | 1989-06-02 | 1991-01-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Surface treatment for hard chrome plating |
JPH04160197A (en) * | 1990-10-23 | 1992-06-03 | Kowa Kogyosho:Kk | Production of shaft for cylinder |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09144689A (en) * | 1995-09-20 | 1997-06-03 | Hitachi Ltd | Pump and manufacture thereof |
JPH1129892A (en) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Nippon Pureetec Kk | Wear-resistant iron plated aluminum material |
US7122947B2 (en) | 1999-02-25 | 2006-10-17 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Glow plug and spark plug, and manufacturing method therefor |
JP2011026704A (en) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | General Electric Co <Ge> | Sealing of pinhole in electroless metal coating |
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JP2758363B2 (en) | 1998-05-28 |
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