JPH0762207A - Polyester resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition, comprising a polyester resin, an aromatic polycarbonate resin, a specific epoxy resin and a fibrous reinforcing material, excellent in heat resistance, mechanical properties, dimensional stability, etc., of moldings and useful as electrical and electronic parts, etc. CONSTITUTION:This composition is obtained by blending 100 pts.wt. resin composition composed of (A) 55-94.9wt.% polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, (B) 5-40wt.% aromatic polycarbonate resin such as bisphenol A polycarbonate and (C) 0.1-45wt.% epoxy resin, having <=7000 number-average molecular weight and expressed by the formula (R1 is methyl bound to the o- or p-position; (n) is the number of repetitions) with (D) 3-450 pts.wt. fibrous reinforcing material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、各種熱器具、電気・電
子機械部品、自動車部品等の成形材料として用いられる
ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱
性、機械的特性および寸法安定性に優れた成形品を提供
できるポリエステル樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition used as a molding material for various heat appliances, electric / electronic machine parts, automobile parts and the like, more specifically, heat resistance, mechanical properties and dimensional stability. The present invention relates to a polyester resin composition capable of providing a molded article excellent in heat resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】成形材料用ポリエステル樹脂組成物とし
ては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表される芳香族ポリエステルが使用され
ている。さらに、これら芳香族ポリエステル樹脂の耐熱
性あるいは機械的特性を向上させる目的で、特開平３−
８６７５３号公報に記載されているように、エポキシ樹
脂で表面処理を行った強化材を配合させたり、特開平２
−２１８７３８号公報に記載されているように、エポキ
シ樹脂を配合させたポリエステル樹脂組成物が提案され
ている。Aromatic polyesters represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are used as polyester resin compositions for molding materials. Furthermore, in order to improve the heat resistance or mechanical properties of these aromatic polyester resins, JP-A-3-
As described in Japanese Patent No. 86753, a reinforcing material which is surface-treated with an epoxy resin is blended,
As described in JP-A-218738, a polyester resin composition containing an epoxy resin is proposed.

【０００３】このように、芳香族ポリエステル樹脂の耐
熱性、機械的特性を向上させるために使用されるエポキ
シ樹脂としては、一般的に、ビスフェノールＡとエピク
ロルヒドリンから製造される１分子中に約２個のエポキ
シ基を有する、いわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂が使用されている。As described above, the epoxy resin used for improving the heat resistance and mechanical properties of the aromatic polyester resin is generally about 2 in one molecule produced from bisphenol A and epichlorohydrin. A so-called bisphenol A type epoxy resin having an epoxy group is used.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、１分子中に２
個程度のエポキシ基を有しているにすきず、芳香族ポリ
エステル樹脂の耐熱性あるいは機械的特性の向上効果は
十分なものではなかった。そこで、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂のエポキシ基を増加させることが考えられ
るが、エポキシ基を単純に増加させたビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂では、ゲル化等を起こしやすく、樹脂組
成物の流動性の低下や、熱安定性が不安定になったりす
るという問題点を有していた。本発明の目的は、樹脂組
成物の流動性の低下や熱安定性を損なうことなく、耐熱
性、機械的特性および寸法安定性に優れた成形品を得る
ことのできるポリエステル樹脂組成物を提供することに
ある。However, such a bisphenol A type epoxy resin has two molecules in one molecule.
Since the aromatic polyester resin has about the number of epoxy groups, the effect of improving the heat resistance or mechanical properties of the aromatic polyester resin is not sufficient. Therefore, it is conceivable to increase the number of epoxy groups in the bisphenol A type epoxy resin.
The type epoxy resin has problems that it is apt to cause gelation and the like, resulting in deterioration of fluidity of the resin composition and instability of thermal stability. An object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of obtaining a molded article excellent in heat resistance, mechanical properties and dimensional stability without deteriorating the fluidity and heat stability of the resin composition. Especially.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
現状に鑑み、ポリエステル樹脂に芳香族ポリカーボネー
ト樹脂および特定の線状高分子量クレゾールノボラック
エポキシ樹脂を配合することによって、耐熱性、機械的
特性および寸法安定性に優れた成形品を得られることを
見い出し、本発明に到達したものである。すなわち、本
発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂５
５〜９４．９重量％と、芳香族ポリカーボネート樹脂５
〜４０重量％と、線状高分子量クレゾールノボラックを
クリシジルエーテル化した次の一般式（１）で示される
数平均分子量が７０００以下のエポキシ樹脂０．１〜４
５重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対して、繊
維強化材を３〜４５０重量部を配合してなることを特徴
とするものである。In view of the above situation, the present inventor has blended a polyester resin with an aromatic polycarbonate resin and a specific linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin to improve heat resistance and mechanical properties. The inventors have found that a molded product having excellent characteristics and dimensional stability can be obtained, and have reached the present invention. That is, the polyester resin composition of the present invention is a polyester resin 5
5-94.9% by weight and aromatic polycarbonate resin 5
˜40% by weight and a linear high molecular weight cresol novolak glycidyl etherified epoxy resin 0.1-4 having a number average molecular weight of 7,000 or less represented by the following general formula (1):
The present invention is characterized in that 3 to 450 parts by weight of a fiber reinforcing material is mixed with 100 parts by weight of a resin component composed of 5% by weight.

【０００６】[0006]

【化２】 [Chemical 2]

【０００７】（式中Ｒ₁ は、オルソまたはパラ位に結合
しているＣＨ₃ 基であり、ｎは繰り返し数である。） 本発明のポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸ある
いはそのエステル形成性誘導体と、ジオールあるいはそ
のエステル形成性誘導体とを主成分とするモノマーを、
縮合反応することによって得られる重合体あるいは共重
合体である。(In the formula, R ₁ is a CH ₃ group bonded to the ortho or para position, and n is the repeating number.) The polyester resin of the present invention is an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative. And a monomer whose main component is a diol or an ester-forming derivative thereof,
It is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction.

【０００８】本発明において、酸成分として使用される
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキ
シフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸等が挙げられ、これらのエステル
形成性誘導体としてはこれらのジアルキルエステル、ジ
アリールエステル等が挙げられる。また、本発明で使用
されるジオール成分としては、エチレングリコール、
１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等の炭素数２〜１０の脂肪族ジオール、ポリエチレ
ングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等の分子量が４００〜６
０００の長鎖グリコール等が挙げられる。In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid used as the acid component is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,
4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, etc. are mentioned, and these ester-forming derivatives include their dialkyl esters, diaryl esters, etc. Further, as the diol component used in the present invention, ethylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol,
Aliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms such as 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol,
The molecular weight of polytetramethylene glycol is 400 to 6
000 long chain glycols and the like.

【０００９】このような芳香族ジカルボン酸成分とジオ
ール成分から得られるポリエステル樹脂としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等、あるいはこれらを主成分とする共重合体が挙げられ
る。中でも、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレ
ンテレフタレートが、適度の機械的強度を有し好まし
い。Polyester resins obtained from such aromatic dicarboxylic acid components and diol components include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-. Examples thereof include naphthalate and the like, or copolymers containing these as the main components. Among them, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable because they have appropriate mechanical strength.

【００１０】これらポリエステル樹脂は、フェノール／
テトラクロルエタンの混合溶媒中（混合比は、重量比で
１：１）、２３℃の温度下での極限粘度が［η］が０．
５〜１．４であることが好ましい。これは、極限粘度が
０．５未満では得られ得た成形品の強度が低下する傾向
にあり、１．４を超えると成形時の流動性が低下し充填
性が十分でなくなる恐れがあるためである。本発明で使
用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノー
ルより誘導される粘度平均分子量１００００〜１０００
００、好ましくは１５０００〜４００００の芳香族ポリ
カーボネート樹脂であり、二価のフェノールとカーボネ
ート前駆体から溶融法または溶液法によって製造される
ものである。二価フェノールとしては、特に限定される
ものではないが、通常使用されているビスフェノールＡ
（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）
が好ましい。また、カーボネート前駆体としては、カル
ボニルハライド、カルボニルエステル等が挙げられる
が、具体的には、ホスゲン、ジフェニルカーボネート
等、およびこれらの混合物が挙げられる。These polyester resins are phenol /
In a mixed solvent of tetrachloroethane (mixing ratio is 1: 1 by weight), the intrinsic viscosity [η] at a temperature of 23 ° C. is [0].
It is preferably 5 to 1.4. This is because when the intrinsic viscosity is less than 0.5, the strength of the obtained molded product tends to decrease, and when it exceeds 1.4, the fluidity at the time of molding may decrease and the filling property may be insufficient. Is. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 1,000 derived from a dihydric phenol.
00, preferably 15,000 to 40,000 aromatic polycarbonate resin, which is produced from a divalent phenol and a carbonate precursor by a melting method or a solution method. The dihydric phenol is not particularly limited, but it is usually used bisphenol A.
(2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane)
Is preferred. Further, examples of the carbonate precursor include carbonyl halides and carbonyl esters, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate and the like, and mixtures thereof.

【００１１】本発明で使用されるエポキシ樹脂は、線状
高分子量クレゾールノボラックをグリシジルエーテル化
した次の一般式（１）で示されるエポキシ樹脂である。The epoxy resin used in the present invention is an epoxy resin represented by the following general formula (1) obtained by converting linear high molecular weight cresol novolac into glycidyl ether.

【００１２】[0012]

【化３】 [Chemical 3]

【００１３】（式中Ｒ₁ は、オルソまたはパラ位に結合
しているＣＨ₃ 基であり、ｎは繰り返し数である。） エポキシ樹脂の原料となる線状高分子量クレゾールノボ
ラックは、クレゾールとアルデヒドとを、炭素数３〜１
２の脂肪族アルコール、炭素数３〜６のグリコールエー
テル、ベンジルエーテルおよび炭素数２〜６の脂肪族カ
ルボン酸の中から選ばれた溶媒中で、酸性触媒の存在下
に重縮合させることによって製造できるものである。こ
のようにして得られた高分子量の線状クレゾールノボラ
ック樹脂にエピハロヒドリンを反応させて、グリシジル
エーテル化することによって、本発明で使用されるエポ
キシ樹脂が得られる。(In the formula, R ₁ is a CH ₃ group bonded to the ortho or para position, and n is the number of repetitions.) The linear high molecular weight cresol novolac used as the raw material for the epoxy resin is cresol and aldehyde. And have 3 to 1 carbon atoms
Produced by polycondensation in the presence of an acidic catalyst in a solvent selected from an aliphatic alcohol having 2 to 3, a glycol ether having 3 to 6 carbon atoms, a benzyl ether and an aliphatic carboxylic acid having 2 to 6 carbon atoms. It is possible. The high molecular weight linear cresol novolak resin thus obtained is reacted with epihalohydrin to form a glycidyl ether, whereby the epoxy resin used in the present invention is obtained.

【００１４】このようにして得られた線状高分子量クレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂は、数平均分子量が７０
００以下のものでである。これは、数平均分子量が７０
００を超えると、エポキシ樹脂の製造が困難となるため
である。好ましくは、数平均分子量が５００〜７０００
の範囲であるエポキシ樹脂である。また、エポキシ樹脂
のエポキシ当量は、１７６〜２８０の範囲であることが
好ましい。The linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin thus obtained has a number average molecular weight of 70.
00 or less. It has a number average molecular weight of 70.
This is because if it exceeds 00, it becomes difficult to produce an epoxy resin. Preferably, the number average molecular weight is 500 to 7,000.
Is an epoxy resin. The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 176 to 280.

【００１５】本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記
のポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネートおよび線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂とを含む
樹脂成分と繊維状強化材からなるものである。樹脂成分
は、ポリエステル樹脂を５５〜９４．９重量％と、芳香
族ポリカーボネート樹脂を５〜４０重量％と、線状高分
子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂を０．１〜４５
重量％の配合量で配合される。これは、ポリエステル樹
脂が９９．９重量％を超えるか、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂が５重量％未満であるか、線状高分子量クレゾー
ルノボラックエポキシ樹脂が０．１重量％未満では、得
られた成形品の機械的特性および寸法安定性の向上効果
が認められないためである。また、ポリエステル樹脂が
５５重量％未満か、芳香族ポリカーボネート樹脂が４０
重量％を越えるか、線状高分子量クレゾールノボラック
エポキシ樹脂が４５重量％を超えると、材料の賦形性お
よび成形品の機械的特性が劣るためである。好ましく
は、ポリエステル樹脂を８０〜９９．５重量％と、芳香
族ポリカーボネート樹脂を１０〜３０重量％と、線状高
分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂を２０〜０．
５重量％の配合量で配合したものである。The polyester resin composition of the present invention comprises a resin component containing the above polyester resin, an aromatic polycarbonate and a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin, and a fibrous reinforcing material. The resin component includes 55 to 94.9% by weight of polyester resin, 5 to 40% by weight of aromatic polycarbonate resin, and 0.1 to 45% of linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin.
It is blended in a blending amount of wt%. This is because when the polyester resin content exceeds 99.9% by weight, the aromatic polycarbonate resin content is less than 5% by weight, or the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin content is less than 0.1% by weight, the obtained molded article is obtained. This is because the effect of improving the mechanical properties and dimensional stability of is not recognized. Also, the polyester resin content is less than 55% by weight, or the aromatic polycarbonate resin content is 40%.
This is because when the content exceeds 50% by weight or the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin exceeds 45% by weight, the shapeability of the material and the mechanical properties of the molded product are deteriorated. Preferably, the polyester resin is 80 to 99.5% by weight, the aromatic polycarbonate resin is 10 to 30% by weight, and the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin is 20 to 0.
The compounding amount is 5% by weight.

【００１６】本発明で使用される繊維状強化材として
は、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、シリコンカ
ーバイト繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維等の無
機繊維、金属繊維、耐熱性有機繊維等が挙げられる。具
体的には、繊維径１〜２０μｍ、繊維長１０ｍｍ以下の
ガラス繊維または炭素繊維のチョップドストランド、ガ
ラス繊維ミルドファイバー、ピッチ系炭素繊維、芳香族
ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族ポリア
ミドイミド繊維等が挙げられ、これらを単独または組み
合わせて使用することができる。中でも、ガラス繊維の
チョップドストランドが好ましい。Examples of the fibrous reinforcing material used in the present invention include inorganic fibers such as glass fiber, alumina fiber, carbon fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber and asbestos fiber, metal fiber, heat resistant organic fiber and the like. To be Specifically, chopped strands of glass fibers or carbon fibers having a fiber diameter of 1 to 20 μm and a fiber length of 10 mm or less, glass fiber milled fibers, pitch-based carbon fibers, aromatic polyamide fibers, aromatic polyimide fibers, aromatic polyamideimide fibers. Etc., and these can be used alone or in combination. Of these, chopped strands of glass fiber are preferred.

【００１７】繊維状強化材は、ポリエステル樹脂、芳香
族ポリカーボネート樹脂および線状高分子量クレゾール
ノボラックエポキシ樹脂からなる樹脂成分１００重量部
に対して、３〜４５０重量部の範囲で配合される。これ
は、繊維状強化材の配合量が３重量部未満では、線状高
分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂の配合効果が
得られないためであり、逆に４５０重量部を超えると成
形時の流動加工性が低下するためである。The fibrous reinforcing material is blended in the range of 3 to 450 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component consisting of polyester resin, aromatic polycarbonate resin and linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin. This is because if the amount of the fibrous reinforcing material is less than 3 parts by weight, the compounding effect of the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin cannot be obtained. On the contrary, if it exceeds 450 parts by weight, the flow processability at the time of molding is increased. This is because the

【００１８】本発明においては、本発明の効果を損なわ
ない範囲内で、タルク、カオリン、マイカ、クレー、ウ
ォラストナイト、セリサイト、ベントナイト、アスベス
ト、アルミナシリケートなどのケイ酸塩、アルミナ、酸
化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ドロマイトなどの炭酸塩硫酸カルシウム、硫酸
バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭
化ケイ素などの粒子状の充填剤、シリカやステアリン酸
塩などの滑剤や離型剤、紫外線吸収剤、カーボンブラッ
クなどの顔料を含む着色料、ハロゲン化合物やリン化合
物などの難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
カップリング剤、発泡剤、架橋剤および熱安定剤などの
公知の添加剤を任意に添加してもよい。また、本発明の
効果を損なわない範囲内で、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ＡＳＡ樹脂等の
他の熱可塑性樹脂を配合してもよい。In the present invention, talc, kaolin, mica, clay, wollastonite, sericite, bentonite, asbestos, silicates such as alumina silicate, alumina, silicon oxide, etc. are used within a range not impairing the effects of the present invention. Metal oxides such as magnesium oxide, zirconium oxide, and titanium oxide, calcium carbonate such as calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate such as barium sulfate, sulfate such as barium sulfate, glass beads, boron nitride, particulate filling such as silicon carbide Agents, lubricants and mold release agents such as silica and stearate, UV absorbers, colorants including pigments such as carbon black, flame retardants such as halogen compounds and phosphorus compounds, flame retardant aids, antioxidants, antistatic Agent,
Known additives such as a coupling agent, a foaming agent, a crosslinking agent and a heat stabilizer may be optionally added. Further, other thermoplastic resins such as ABS resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin and ASA resin may be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.

【００１９】[0019]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１〜８ 固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
粘度平均分子量２２０００の芳香族ポリカーボネート樹
脂、数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１８
の線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂およ
び繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表１に
示した割合で配合し、Ｖ型ブレンダー中で５分間混合し
て均一化させた。得られた混合物を直径６０ｍｍのベン
ト式溶融押出機に投入し、シリンダー温度２５０〜２９
０℃で押出し、ポリエステル樹脂組成物のペレットを得
た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. Examples 1 to 8 polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0,
Aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 22,000, a number average molecular weight of about 1200, and an epoxy equivalent of 218.
The linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin and the glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in a ratio shown in Table 1 and mixed in a V-type blender for 5 minutes to homogenize them. The obtained mixture was charged into a vent type melt extruder having a diameter of 60 mm, and the cylinder temperature was 250 to 29.
It was extruded at 0 ° C. to obtain pellets of the polyester resin composition.

【００２０】得られたポリエステル樹脂組成物を、３オ
ンス、直径３２ｍｍのスクリュー式射出成形機を用い
て、シリンダー温度２５０〜２７０℃、金型温度８０〜
１３０℃、成形サイクル４０秒で試験片を成形した。こ
の試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して引張強
度、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ強度、ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準拠して荷重たわみ温度を測定し、その結
果を表１に示した。また、上記試験片を使用して、試験
片を１２０℃、２気圧の飽和水蒸気下で５０時間プレッ
シャークッカーテスト（ＰＣＴ）を行った後、ＡＳＴＭ
Ｄ６３８に準拠して引張強度を測定し、その結果を表
１に示した。さらに、図１に示した成形品を上記成形条
件で成形し、その真円度の測定を行い、その結果を表１
にしめした。The obtained polyester resin composition was heated at a cylinder temperature of 250 to 270 ° C. and a mold temperature of 80 to 80 using a 3 ounce screw type injection molding machine having a diameter of 32 mm.
A test piece was molded at 130 ° C and a molding cycle of 40 seconds. Using this test piece, tensile strength according to ASTM D638, bending strength according to ASTM D790, ASTM
The deflection temperature under load was measured according to D648, and the results are shown in Table 1. In addition, after using the above test piece, a test piece was subjected to a pressure cooker test (PCT) for 50 hours under saturated steam at 120 ° C. and 2 atm, and then ASTM
The tensile strength was measured according to D638, and the results are shown in Table 1. Further, the molded product shown in FIG. 1 was molded under the above molding conditions, and the roundness thereof was measured, and the results are shown in Table 1.
I'm sorry.

【００２１】実施例９〜１１ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート、
粘度平均分子量が２２０００の芳香族ポリカーボネート
樹脂、数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１
８の線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂お
よび繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表１
に示した割合で配合し、実施例１〜８と同様にしてポリ
エステル樹脂組成物のペレットを得た。得られたポリエ
ステル樹脂組成物を、実施例１〜８と同様の方法で引張
強度、曲げ強度、荷重たわみ温度および真円度を測定
し、その結果を表１に示した。Examples 9 to 11 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.8,
Aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 22,000, a number average molecular weight of about 1200 and an epoxy equivalent of 21.
Table 1 shows a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin of 8 and a glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm.
Were blended in the proportions shown in Table 1, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1-8. Tensile strength, bending strength, deflection temperature under load, and roundness of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 1.

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】比較例１〜１０ 固有粘度［η］０．８のポリブチレンテレフタレート、
粘度平均分子量が２２０００の芳香族ポリカーボネート
樹脂、数平均分子量が約１６００、エポキシ当量が２１
８の線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂、
エポキシ当量が８７５〜９７５のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊
維を表２に示した割合で配合し、実施例１〜８と同様に
してポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。得られ
たポリエステル樹脂組成物を、実施例１〜８と同様の方
法で引張強度、曲げ強度、荷重たわみ温度および真空度
を測定し、その結果を表２に示した。Comparative Examples 1 to 10 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.8,
Aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 22000, a number average molecular weight of about 1600 and an epoxy equivalent of 21.
8 linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin,
A bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 875 to 975, glass fibers having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in the proportions shown in Table 2, and pellets of the polyester resin composition were prepared in the same manner as in Examples 1 to 8. Obtained. Tensile strength, flexural strength, deflection temperature under load, and vacuum degree of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 2.

【００２４】比較例１１〜１３ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート、
粘度平均分子量が２２０００の芳香族ポリカーボネート
樹脂、数平均分子量が約１６００、エポキシ当量が８７
５〜９７５のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、繊維径
１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表２に示した割
合で配合し、実施例１〜８と同様にしてポリエステル樹
脂組成物のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂
組成物を、実施例１〜８と同様の方法で引張強度、曲げ
強度、荷重たわみ温度および真空度を測定し、その結果
を表２に示した。Comparative Examples 11 to 13 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] 0.8,
Aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 22000, a number average molecular weight of about 1600 and an epoxy equivalent of 87.
5 to 975 bisphenol A type epoxy resin, glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and fiber length of 3 mm were mixed in the ratio shown in Table 2, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 8. Tensile strength, flexural strength, deflection temperature under load, and vacuum degree of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 2.

【００２５】[0025]

【表２】 [Table 2]

【００２６】[0026]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、芳
香族ポリカーボネート樹脂および特定の線状高分子量ク
レゾールノボラックエポキシ樹脂および繊維状強化材を
配合することによって、樹脂組成物の流動性の低下や熱
安定性を損なうことなく、耐熱性、機械的特性および寸
法安定性に優れた成形品を得ることのできるものであ
り、各種熱器具、電気・電子部品、自動車部品等の広い
分野で使用できる成形材料用ポリエステル樹脂組成物を
提供できるものである。The polyester resin composition of the present invention contains the aromatic polycarbonate resin, the specific linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin, and the fibrous reinforcing material to reduce the fluidity of the resin composition and heat the resin composition. It is possible to obtain molded products with excellent heat resistance, mechanical properties and dimensional stability without sacrificing stability, and molding that can be used in a wide range of fields such as various heat appliances, electric / electronic parts, automobile parts, etc. A polyester resin composition for materials can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】真円度の測定のために使用する成形体を示す斜
視図である。FIG. 1 is a perspective view showing a molded body used for measuring roundness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 友彦 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tomohiko Yoshida 2-1, Ushikawa Dori, Toyohashi City, Aichi Sanryo Rayon Co., Ltd. Toyohashi Plant

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステル樹脂５５〜９４．９重量％
と、芳香族ポリカーボネート樹脂５〜４０重量％と、線
状高分子量クレゾールノボラックをクリシジルエーテル
化した次の一般式（１）で示される数平均分子量が７０
００以下のエポキシ樹脂０．１〜４５重量％とからなる
樹脂成分１００重量部に対して、繊維強化材を３〜４５
０重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物。 【化１】 （式中Ｒ₁ は、オルソまたはパラ位に結合しているＣＨ
₃ 基であり、ｎは繰り返し数である。）1. Polyester resin 55 to 94.9% by weight
And 5 to 40% by weight of an aromatic polycarbonate resin and a number average molecular weight represented by the following general formula (1) obtained by converting a linear high molecular weight cresol novolac into a glycidyl ether of 70.
The fiber reinforcement is 3 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a resin component consisting of 0.1 to 45% by weight of an epoxy resin of 00 or less
A polyester resin composition containing 0 part by weight. [Chemical 1] (In the formula, R ₁ is CH bonded to the ortho or para position.
_{It is 3} groups, and n is the number of repetitions. )