JPH0755998B2 - 油展ブタジエン系ブロック共重合体ゴム組成物 - Google Patents
油展ブタジエン系ブロック共重合体ゴム組成物Info
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- JPH0755998B2 JPH0755998B2 JP60284610A JP28461085A JPH0755998B2 JP H0755998 B2 JPH0755998 B2 JP H0755998B2 JP 60284610 A JP60284610 A JP 60284610A JP 28461085 A JP28461085 A JP 28461085A JP H0755998 B2 JPH0755998 B2 JP H0755998B2
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Description
【発明の詳細な説明】 a. 産業上の利用分野 本発明は、ビステリシスロスが大きく破壊強度が優れ、
ヒステリシスロスの温度依存性が小さいタイヤトレッ
ド、防振ゴム工業用品用に好適な油展ブタジエン系共重
合体ゴム組成物に関する。
ヒステリシスロスの温度依存性が小さいタイヤトレッ
ド、防振ゴム工業用品用に好適な油展ブタジエン系共重
合体ゴム組成物に関する。
b. 従来の技術 近年、自動車、オートバイなどの交通手段、産業機械な
どの騒音や振動を防止するために、防振あるいは制振特
性の優れたゴム材料が要求されている。これら防振ある
いは制振材料は極めて過酷な条件下で使用されるので、
ヒステリシスロスが大きい上に破壊特性に優れた、いわ
ゆるタフな材料が要求されている。従来ヒステリシスロ
スの大きいゴム材料として、ブチルゴム、ハロゲン化ブ
チルゴム、高スチレン含量の乳化重合SBRなどが用いら
れてきた。
どの騒音や振動を防止するために、防振あるいは制振特
性の優れたゴム材料が要求されている。これら防振ある
いは制振材料は極めて過酷な条件下で使用されるので、
ヒステリシスロスが大きい上に破壊特性に優れた、いわ
ゆるタフな材料が要求されている。従来ヒステリシスロ
スの大きいゴム材料として、ブチルゴム、ハロゲン化ブ
チルゴム、高スチレン含量の乳化重合SBRなどが用いら
れてきた。
c. 発明が解決しようとする問題点 しかし前記ブチルゴムなどのヒステリシスロスの大きい
ゴム材料は、高シスポリイソプレンゴム、天然ゴム、高
シスポリブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエン
ゴムなどの共役ジエン系ゴムとの共加硫性が劣り、破壊
強度も劣っている。またヒステリシスロスの20〜100℃
の範囲での温度依存性が大きい。
ゴム材料は、高シスポリイソプレンゴム、天然ゴム、高
シスポリブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエン
ゴムなどの共役ジエン系ゴムとの共加硫性が劣り、破壊
強度も劣っている。またヒステリシスロスの20〜100℃
の範囲での温度依存性が大きい。
本発明は、他の共役ジエン系ゴムとの共加硫性に優れ、
ヒステリシスロスが大きくかつその温度依存性が小さ
い、破壊強度に優れた油展ブタジエン系共重合体ゴム組
成物を得ることを目的とする。
ヒステリシスロスが大きくかつその温度依存性が小さ
い、破壊強度に優れた油展ブタジエン系共重合体ゴム組
成物を得ることを目的とする。
近年、タイヤのウエットスキッド特性、転がり摩擦抵抗
性の改良を図るべく、主として有機リチウム開始剤を用
いて得られるスチレン−ブタジエン共重合ゴムの研究が
活発に行なわれている。
性の改良を図るべく、主として有機リチウム開始剤を用
いて得られるスチレン−ブタジエン共重合ゴムの研究が
活発に行なわれている。
本発明者らは、特願昭55−178226号、同55−186194号、
同55−186195号に示したように、結合スチレン含有率と
ビニル結合含有率の異なるランダム共重合体のブロック
からなるスチレンブタジエンブロック共重合体におい
て、各ブロック部の結合スチレン、ビニル結合含量を特
定の範囲に選ぶことにより、ウエットスキッド特性、転
がり摩擦抵抗特性が改良されることを見出し、さらに粘
弾性スペクトロメーターにて測定されるtanδの温度分
散パターンにおける主分散がブロード化されることを見
出した。本発明者らはこの知見を基に鋭意研究を重ねた
結果、本発明に到達した。
同55−186195号に示したように、結合スチレン含有率と
ビニル結合含有率の異なるランダム共重合体のブロック
からなるスチレンブタジエンブロック共重合体におい
て、各ブロック部の結合スチレン、ビニル結合含量を特
定の範囲に選ぶことにより、ウエットスキッド特性、転
がり摩擦抵抗特性が改良されることを見出し、さらに粘
弾性スペクトロメーターにて測定されるtanδの温度分
散パターンにおける主分散がブロード化されることを見
出した。本発明者らはこの知見を基に鋭意研究を重ねた
結果、本発明に到達した。
d. 問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、結合スチレン含量の異なる（共）
重合体ブロック（Ａ）、共重合体ブロック（Ｂ）よりな
る油展ブタジエン系共重合体ゴム組成物であり、より詳
しくは、 （１） ブタジエンを単独重合、もしくはスチレンと共
重合して得られたスチレン結合含有量が15重量％以下の
（共）重合体ブロック（Ａ）、およびブタジエとスチレ
ンを共重合して得られたスチレン結合含有量が20〜70重
量％のランダム共重合体ブロック（Ｂ）よりなるブロッ
ク共重合体であって、 （ｉ）ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）のそれぞれのブ
ロックを少なくとも10重量％以上含み、 （ii）該ブロック共重合体の全スチレン結合含有量が15
〜50重量％であり、 （iii）共重合体ブロック（Ｂ）は（共）重合体ブロッ
ク（Ａ）より結合スチレン含有量が20重量％以上大き
く、 （iv）該ブロック共重合体の共役ジオレフィン部の平均
ビニル結合含有量が70％以下であり、 （ｖ） 該ブロック共重合体がハロゲン化スズ化合物以
外の化合物で分岐された分岐状重合体を10重量％以上含
み、 該ブロック共重合体100重量部に対し、粘度比重恒数（2
5℃）が0.89〜1.10の芳香族系伸展油10〜100重量部を、
該ブロック共重合体の重合後、乾燥工程前の該ブロック
共重合体溶液に添加して油展した、ムーニー粘度（ML
1+4,100℃）が20〜100の油展ブタジエン系ブロック共重
合体ゴム組成物を提供するものである。
重合体ブロック（Ａ）、共重合体ブロック（Ｂ）よりな
る油展ブタジエン系共重合体ゴム組成物であり、より詳
しくは、 （１） ブタジエンを単独重合、もしくはスチレンと共
重合して得られたスチレン結合含有量が15重量％以下の
（共）重合体ブロック（Ａ）、およびブタジエとスチレ
ンを共重合して得られたスチレン結合含有量が20〜70重
量％のランダム共重合体ブロック（Ｂ）よりなるブロッ
ク共重合体であって、 （ｉ）ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）のそれぞれのブ
ロックを少なくとも10重量％以上含み、 （ii）該ブロック共重合体の全スチレン結合含有量が15
〜50重量％であり、 （iii）共重合体ブロック（Ｂ）は（共）重合体ブロッ
ク（Ａ）より結合スチレン含有量が20重量％以上大き
く、 （iv）該ブロック共重合体の共役ジオレフィン部の平均
ビニル結合含有量が70％以下であり、 （ｖ） 該ブロック共重合体がハロゲン化スズ化合物以
外の化合物で分岐された分岐状重合体を10重量％以上含
み、 該ブロック共重合体100重量部に対し、粘度比重恒数（2
5℃）が0.89〜1.10の芳香族系伸展油10〜100重量部を、
該ブロック共重合体の重合後、乾燥工程前の該ブロック
共重合体溶液に添加して油展した、ムーニー粘度（ML
1+4,100℃）が20〜100の油展ブタジエン系ブロック共重
合体ゴム組成物を提供するものである。
本発明の組成物の優れた諸物性は、異ったモノマー組
成、異ったガラス転移温度を有する二つの（共）重合体
ブロック（Ａ）、（Ｂ）を、重合工程を通してブロック
化しして形成し、さらにその一部が分岐ポリマーとなっ
た油展ブロック共重合体を用いることにより得られる。
成、異ったガラス転移温度を有する二つの（共）重合体
ブロック（Ａ）、（Ｂ）を、重合工程を通してブロック
化しして形成し、さらにその一部が分岐ポリマーとなっ
た油展ブロック共重合体を用いることにより得られる。
油展ランダム共重合体（Ａ′）、油展ランダム共重合体
（Ｂ′）を単純にブレンドしても本発明の特性を得るこ
とができない。
（Ｂ′）を単純にブレンドしても本発明の特性を得るこ
とができない。
本発明において、結合スチレン含有量は、（共）重合体
ブロック（Ａ）が15重量％以下、共重合体ブロック
（Ｂ）が20〜70重量％、好ましくは25〜60重量％で、ブ
ロック共重合体の全結合スチレン含有量が15〜50重量
％、好ましくは20〜50重量％である。全結合スチレン含
有量が15重量％未満であるとヒステリシスロスが小さ
く、また50重合％を越えると破壊強力が劣る。
ブロック（Ａ）が15重量％以下、共重合体ブロック
（Ｂ）が20〜70重量％、好ましくは25〜60重量％で、ブ
ロック共重合体の全結合スチレン含有量が15〜50重量
％、好ましくは20〜50重量％である。全結合スチレン含
有量が15重量％未満であるとヒステリシスロスが小さ
く、また50重合％を越えると破壊強力が劣る。
（共）重合体ブロック（Ａ）の結合スチレン含有量が15
重量％を越えると、ヒステリシスロスの温度依存性が大
きくなり好ましくない。
重量％を越えると、ヒステリシスロスの温度依存性が大
きくなり好ましくない。
共重合体ブロック（Ｂ）の結合スチレン含有量が20重量
％未満ではヒステリシスロスレベルが低く、また結合ス
チレン含有量が70重量％を越えると破壊強力が劣る。
％未満ではヒステリシスロスレベルが低く、また結合ス
チレン含有量が70重量％を越えると破壊強力が劣る。
また共重合体ブロック（Ｂ）は、（共）重合体ブロック
（Ａ）より結合スチレン含有量が20重量％以上、好まし
くは30重量％以上大きい。20重量％未満ではヒステリシ
スロスが大きく、またヒステリシスロスの温度依存性が
小さい組成物を得ることができない。
（Ａ）より結合スチレン含有量が20重量％以上、好まし
くは30重量％以上大きい。20重量％未満ではヒステリシ
スロスが大きく、またヒステリシスロスの温度依存性が
小さい組成物を得ることができない。
また本発明の組成物は、（共）重合体ブロック（Ａ）と
共重合体ブロック（Ｂ）のそれぞれのブロックを10重量
％以上、好ましくは20重量％以上含む。10重量％未満で
はヒステリシスロスが大きく、またヒステリシスロスの
温度依存性の小さなポリマーを得ることができない。
共重合体ブロック（Ｂ）のそれぞれのブロックを10重量
％以上、好ましくは20重量％以上含む。10重量％未満で
はヒステリシスロスが大きく、またヒステリシスロスの
温度依存性の小さなポリマーを得ることができない。
ブロック共重合体のブタジエン部の平均ビニル結合含有
量は、70％以下である。70％を越えると破壊強力が劣
る。下限は特に限定されないが、12％未満のものを工業
的に製造するのは困難である。
量は、70％以下である。70％を越えると破壊強力が劣
る。下限は特に限定されないが、12％未満のものを工業
的に製造するのは困難である。
ビニル結合量は目的に応じて適当に変えることができ
る。各ブロック部のブタジエン部のビニル含有量は同一
であっても、異なっていてもよい。より好ましい例とし
ては、（共）重合体ブロック（Ａ）がビニル含有量12〜
40％の低ビニルBR、低ビニルSBR、共重合体ブロック
（Ｂ）がビニル含有量40〜70％の中ビニルSBRなどがあ
る。
る。各ブロック部のブタジエン部のビニル含有量は同一
であっても、異なっていてもよい。より好ましい例とし
ては、（共）重合体ブロック（Ａ）がビニル含有量12〜
40％の低ビニルBR、低ビニルSBR、共重合体ブロック
（Ｂ）がビニル含有量40〜70％の中ビニルSBRなどがあ
る。
本発明のブロック共重合体は、分岐状重合体を少なくと
も10重量％含むことが好ましく、分岐状重合体は３分岐
状以上が好ましい。分岐状重合体の含有率は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラム測定による分子量分布のパ
ターンより、以下の式で求められる。
も10重量％含むことが好ましく、分岐状重合体は３分岐
状以上が好ましい。分岐状重合体の含有率は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラム測定による分子量分布のパ
ターンより、以下の式で求められる。
本発明の分岐状ブロック共重合体は、次の種々の方法で
得られる。
得られる。
工業的な製法としては、例えば、槽型または塔型の反応
器を用いて、バッチ方式、連続方式で重合を行なう方法
がある。
器を用いて、バッチ方式、連続方式で重合を行なう方法
がある。
重合反応における重合開始剤として有機リチウム化合
物、ミクロ構造コントロール剤としてエーテルまたは第
３級アミン、重合溶媒としてｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ベンゼンなどの炭化水素溶媒を用
いる。
物、ミクロ構造コントロール剤としてエーテルまたは第
３級アミン、重合溶媒としてｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ベンゼンなどの炭化水素溶媒を用
いる。
次に重合終了後に多官能性カップリング剤を添加し、カ
ップリング反応を行なわせることにより分岐状ブロック
共重合体が得られる。また分岐状ブロック共重合体は、
重合に際し多官能性モノマーを共重合させることによっ
ても得ることができる。
ップリング反応を行なわせることにより分岐状ブロック
共重合体が得られる。また分岐状ブロック共重合体は、
重合に際し多官能性モノマーを共重合させることによっ
ても得ることができる。
多官能性カップリング剤は、有機リチウム開始剤のリチ
ウム１原子当量当り0.2〜2.0当量添加される。
ウム１原子当量当り0.2〜2.0当量添加される。
多官能性カップリング剤としては、四塩化ケイ素、メチ
ル三塩化ケイ素、エポキシ化大豆油などのポリエポキシ
化合物、ポリメリックタイプのジフェニルメタンジイソ
シアナートなどのポリイソシアナート化合物、ポリアル
デヒド化合物、ポリケトン化合物、ポリエステル化合
物、ポリンアンハイドライド化合物、ポリイミン化合物
などの如く特公昭49−36957号に挙げられた化合物があ
る。
ル三塩化ケイ素、エポキシ化大豆油などのポリエポキシ
化合物、ポリメリックタイプのジフェニルメタンジイソ
シアナートなどのポリイソシアナート化合物、ポリアル
デヒド化合物、ポリケトン化合物、ポリエステル化合
物、ポリンアンハイドライド化合物、ポリイミン化合物
などの如く特公昭49−36957号に挙げられた化合物があ
る。
またカップリング剤としてSn化合物が知られているが、
四塩化スズ、メチル三塩化スズなどでカップリングした
ポリマーは、酸価の高い伸展油（たとえばアロマティッ
クオイル）で油展すると、カップリング部位の結合が切
断され、生ゴムの貯蔵安定性、加硫ゴム物性が劣り好ま
しくない。これに対し、ハロゲン化ケイ素等を用いた場
合は、酸価の高い伸展油であってもこのような現象が起
こらない。なお （RCOO）３〜４、SnR0〜１（Ｒ＝C1〜C18のアルキル
基）マレイン化スズなどは酸化の高い伸展油で油展可能
である。
四塩化スズ、メチル三塩化スズなどでカップリングした
ポリマーは、酸価の高い伸展油（たとえばアロマティッ
クオイル）で油展すると、カップリング部位の結合が切
断され、生ゴムの貯蔵安定性、加硫ゴム物性が劣り好ま
しくない。これに対し、ハロゲン化ケイ素等を用いた場
合は、酸価の高い伸展油であってもこのような現象が起
こらない。なお （RCOO）３〜４、SnR0〜１（Ｒ＝C1〜C18のアルキル
基）マレイン化スズなどは酸化の高い伸展油で油展可能
である。
分岐状重合体は、本発明の組成物中に10重量％以上含ま
れる。10重量％未満では生ゴムのコールドフローが大き
く、また加硫後の破壊強力が劣り好ましくない。
れる。10重量％未満では生ゴムのコールドフローが大き
く、また加硫後の破壊強力が劣り好ましくない。
本発明においては、上記ブタジエン系ブロック共重合体
をゴムと配合剤の混練時以前に予じめ伸展油で油展して
おくことが、大きな特徴の一つである。上記油展は、ブ
ロック共重合体を重合、カップリング反応後、ポリマー
セメントに伸展油を添加する方法が通常とられる。伸展
油の添加量は、ブロック共重合体100重量部あたり10〜1
00重量部、好ましくは20〜80重量部の範囲である。予じ
め油展することなくバンバリミキサーやロールなどで混
練りするときの他の配合剤とともに伸展油を添加して
も、本発明の目的を達成することはできず、破壊強力が
劣る結果になる。また伸展油の添加量が10重量部未満で
はヒステリシスロスが低く、本発明が目的とする特性を
得ることができない。
をゴムと配合剤の混練時以前に予じめ伸展油で油展して
おくことが、大きな特徴の一つである。上記油展は、ブ
ロック共重合体を重合、カップリング反応後、ポリマー
セメントに伸展油を添加する方法が通常とられる。伸展
油の添加量は、ブロック共重合体100重量部あたり10〜1
00重量部、好ましくは20〜80重量部の範囲である。予じ
め油展することなくバンバリミキサーやロールなどで混
練りするときの他の配合剤とともに伸展油を添加して
も、本発明の目的を達成することはできず、破壊強力が
劣る結果になる。また伸展油の添加量が10重量部未満で
はヒステリシスロスが低く、本発明が目的とする特性を
得ることができない。
本発明に用いられる伸展油は、粘度比重恒数（25℃）が
0.89〜1.10の芳香族オイルである。粘度比重恒数が0.89
未満であると、ヒステリシスロスが小さくなり、本発明
が目的とする物性を得ることができない。
0.89〜1.10の芳香族オイルである。粘度比重恒数が0.89
未満であると、ヒステリシスロスが小さくなり、本発明
が目的とする物性を得ることができない。
伸展油を添加して得られる油展ブロック共重合体組成物
のムーニー粘度（ML1+4,100℃）は20〜100である。ムー
ニー粘度が20未満では破壊強力が劣り、100を越えると
加工性が劣り、ヒステリシスロスが小さくなるため好ま
しくない。
のムーニー粘度（ML1+4,100℃）は20〜100である。ムー
ニー粘度が20未満では破壊強力が劣り、100を越えると
加工性が劣り、ヒステリシスロスが小さくなるため好ま
しくない。
本発明の油展ブロック共重合体組成物は、単独または天
然ゴム、高シスポリイソプレンゴム、乳化重合スチレン
−ブタジエンゴム、高シスポリブタジエンゴム、ハロゲ
ン化ブチルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンジ
エンゴムなどとブレンドして使用できる。
然ゴム、高シスポリイソプレンゴム、乳化重合スチレン
−ブタジエンゴム、高シスポリブタジエンゴム、ハロゲ
ン化ブチルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンジ
エンゴムなどとブレンドして使用できる。
また本発明の油展ブロック共重合体組成物は、バンバリ
ーミキサーまたはロールで混練りする際に必要に応じて
通常使用される配合剤、例えばカーボンブラック、充填
剤、加硫促進剤、プロセスオイル、加硫剤を配合し、そ
のうち加硫してゴム製品とすることができる。
ーミキサーまたはロールで混練りする際に必要に応じて
通常使用される配合剤、例えばカーボンブラック、充填
剤、加硫促進剤、プロセスオイル、加硫剤を配合し、そ
のうち加硫してゴム製品とすることができる。
e. 実施例 以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、
本発明はその主旨をこえない限り、本実施例に限定され
るものではない。なお、引張強力はJIS K 6301に準じて
求め、TB、EBで示した。またtanδはレオメトリックス
社のスペクトロメーターにて測定した。
本発明はその主旨をこえない限り、本実施例に限定され
るものではない。なお、引張強力はJIS K 6301に準じて
求め、TB、EBで示した。またtanδはレオメトリックス
社のスペクトロメーターにて測定した。
実施例１〜８、比較例１〜15 表−１の重合処方により、重合溶媒としてシクロヘキサ
ンを用いて５オートクレーブにて重合を実施した。な
お結合スチレン含有量の多いブロック部を重合して形成
する場合、ブロックポリスチレンがポリマー鎖中に生成
しないようにモノマーを追添しながら重合を行なった。
二段目のブロック部を重合する際には、一段目のブロッ
ク部の重合転化率がほぼ100％に達したことを確認して
から重合を実施した。
ンを用いて５オートクレーブにて重合を実施した。な
お結合スチレン含有量の多いブロック部を重合して形成
する場合、ブロックポリスチレンがポリマー鎖中に生成
しないようにモノマーを追添しながら重合を行なった。
二段目のブロック部を重合する際には、一段目のブロッ
ク部の重合転化率がほぼ100％に達したことを確認して
から重合を実施した。
重合が終了したのち、カップリング剤を添加した。カッ
プリング反応が終了したら、ジ−ｔ−ブチルクレゾール
を0.7重量部添加し、そののち所定量の伸展油を溶液下
で加え、スチームストリッピング法にて脱溶し、熱ロー
ルにて乾燥した。得られたポリマーの特性を表−２に示
した。
プリング反応が終了したら、ジ−ｔ−ブチルクレゾール
を0.7重量部添加し、そののち所定量の伸展油を溶液下
で加え、スチームストリッピング法にて脱溶し、熱ロー
ルにて乾燥した。得られたポリマーの特性を表−２に示
した。
次いで表−３の配合処方にて250℃プラストミルで混練
し、145℃−30分で加硫を行なった。
し、145℃−30分で加硫を行なった。
その物性評価結果を表−４に示した。
本発明の実施例は、高ヒステリシスロス（tanδ大き
い）でその温度依存性が小さく、また破壊強力が大き
い。
い）でその温度依存性が小さく、また破壊強力が大き
い。
これに対し、比較例は前記三特性のバランスで劣ってい
る。
る。
比較例13 Exp−２のポリマーを予め油展することなく、脱溶、乾
燥させたところ、ムーニー粘度が110となり、プラスト
ミル等での混粘りが困難となった。
燥させたところ、ムーニー粘度が110となり、プラスト
ミル等での混粘りが困難となった。
そこで、ムーニー粘度を60とするために、ｎ−ブチルリ
チウムの仕込量を0.30gとして実施した。すなわち、表
−１の重合処方として、伸展油を乾燥工程後の混練時に
添加したことを除いては、実施例１〜８、比較例１〜12
と同様にして重合を実施した。
チウムの仕込量を0.30gとして実施した。すなわち、表
−１の重合処方として、伸展油を乾燥工程後の混練時に
添加したことを除いては、実施例１〜８、比較例１〜12
と同様にして重合を実施した。
乾燥工程後に得られたポリマーの特性を表−２に、加硫
後の物性評価を表−４に示す。
後の物性評価を表−４に示す。
表−４から明らかなように、伸展油を後添加すると、予
め油展する場合と比べて破壊強力などの物性が劣る。
め油展する場合と比べて破壊強力などの物性が劣る。
f. 発明の効果 本発明の油展ブタジエン系ブロック共重合体組成物は、
その良好な防振特性を活かしてタイヤトレッド、サイド
ウォールあるいは防振材、ベルト、ホース、クツ底など
の各種工業用品に用いることができる。
その良好な防振特性を活かしてタイヤトレッド、サイド
ウォールあるいは防振材、ベルト、ホース、クツ底など
の各種工業用品に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高嶋 昭夫 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 森川 明彦 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 ▲榊▼原 満彦 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 濱田 達郎 東京都東村山市秋津町１−13―３ (72)発明者 藤巻 達雄 東京都東村山市富士見町３−２―３ (56)参考文献 特開 昭57−200439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−192739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−200413（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−165445（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ブタジエンを単独重合、もしくはスチレン
と共重合して得られたスチレン結合含有量が15重量％以
下の（共）重合体ブロック（Ａ）、およびブタジエンと
スチレンを共重合して得られたスチレン結合含有量が20
〜70重量％のランダム共重合体ブロック（Ｂ）よりなる
ブロック共重合体であって、 （ｉ） （共）重合体ブロック（Ａ）と共重合体ブロッ
ク（Ｂ）のそれぞれのブロックを少なくとも10重量％以
上含み、 （ii） 該ブロック共重合体の全スチレン結合含有量が
15〜50重量％であり、 （iii） 共重合体ブロック（Ｂ）は（共）重合体ブロ
ック（Ａ）より結合スチレン含有量が20重量％以上大き
く、 （iv） 該ブロック共重合体の共役ジオレフィン部の平
均ビニル結合含有量が70％以下であり、 （ｖ） 該ブロック共重合体がハロゲン化スズ化合物以
外の化合物で分岐された分岐状重合体を10重量％以上含
み、 （vi） 該ブロック共重合体100重量部に対し、粘度比
重恒数（25℃）が0.89〜1.10の芳香族系伸展油10〜100
重量部を、該ブロック共重合体の重合後、乾燥工程前の
該ブロック共重合体溶液に添加して油展した、 （vii） ムーニー粘度（ML1+4,100℃）が20〜100の油
展ブタジエン系ブロック共重合体ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60284610A JPH0755998B2 (ja) | 1985-12-18 | 1985-12-18 | 油展ブタジエン系ブロック共重合体ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60284610A JPH0755998B2 (ja) | 1985-12-18 | 1985-12-18 | 油展ブタジエン系ブロック共重合体ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62143959A JPS62143959A (ja) | 1987-06-27 |
| JPH0755998B2 true JPH0755998B2 (ja) | 1995-06-14 |
Family
ID=17680684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60284610A Expired - Lifetime JPH0755998B2 (ja) | 1985-12-18 | 1985-12-18 | 油展ブタジエン系ブロック共重合体ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0755998B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1116742A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-18 | Fina Research S.A. | S-B-S compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0231731B2 (ja) * | 1981-06-03 | 1990-07-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Shinkinagomuzairyo |
| JPS57165445A (en) * | 1981-04-06 | 1982-10-12 | Nippon Erasutomaa Kk | Rubber composition |
| JPS57200439A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Rubber composition suitable for tire tread |
| JPS60192739A (ja) * | 1984-03-15 | 1985-10-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ブロック共重合体 |
-
1985
- 1985-12-18 JP JP60284610A patent/JPH0755998B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62143959A (ja) | 1987-06-27 |
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