JPH0753879A - Flame retardant resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the composition, containing a thermoplastic resin, a specific polymer and a flame retardant in respective specified proportions, excellent in drip-proof effects in combustion and balance among flame retardancy and light and impact resistances. CONSTITUTION:This flame retardant resin composition comprises (A) 100 pts.wt. thermoplastic resin (preferably polystyrene, polyethylene, etc.), (B) 0.05-1 pt.wt. polymer containing a compound unit expressed by the formula (R1 is H or an alkyl) as a constituent component (e.g. a phenol-formaldehyde novolak resin) and (C) 0.1-30 pts.wt. flame retardant (preferably bisphenol A polycresyl phosphate, etc.). Furthermore, the component (B) has preferably 85-140 deg.C softening point and other drip-proof agents such as polytetrafluoroethylene are preferably used in combination with the component (B) to provide effects thereof.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性に優れた樹脂組
成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition having excellent flame retardancy.

【０００２】[0002]

【従来の技術】難燃化規制の強化に伴い、樹脂の難燃化
技術は各分野で重要な技術となってきており、特にコン
ピュータやワープロ、複写機などのＯＡ分野や、テレ
ビ、ゲーム機等の一般家電製品分野で欠くことのできな
い特性の一つとなりつつある。アンダーライターラボラ
トリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｉｅｓ）規制によるＵＬ燃焼試験（ＵＬ９４）におい
て樹脂が高い難燃レベルにランクづけされるには、試験
片がＵＬ燃焼試験の過程で滴下しないことが重要であ
り、実際の火災時における延焼を防ぐためにも、樹脂の
滴下防止は重要な課題である。2. Description of the Related Art With the strengthening of flame-retardant regulations, flame-retardant technology for resins has become an important technology in various fields, particularly in OA fields such as computers, word processors and copying machines, and televisions and game machines. It is becoming one of the indispensable characteristics in the field of general home electric appliances. Underwriter Laboratories (Underwriter Laboratories)
In order to rank the resin to a high flame retardancy level in the UL flammability test (UL94) under the regulations, it is important that the test piece does not drip in the process of the UL flammability test, and it is necessary to prevent the fire from spreading in an actual fire. In order to prevent dripping, it is an important issue to prevent resin dripping.

【０００３】こうした要請を受けて、ポリカーボネート
樹脂に代表されるある種の熱可塑性樹脂においては燃焼
時における樹脂の滴下を防ぐ目的で滴下防止剤を添加し
ている。例えば、特公昭５９−３６６５７号公報、特開
昭６０−１３８４４号公報に記載されている樹脂組成物
はポリテトラフルオロエチレン、特開平３−１９０９５
８号公報に記載の樹脂組成物ではシリコン樹脂を滴下防
止の目的で添加しているが、これらは本来樹脂との相溶
性に劣り、機械的特性を低下させるなどの欠点を持つ
他、経済的にも不利であるという問題点がある。In response to these demands, a kind of thermoplastic resin represented by a polycarbonate resin is added with an anti-dripping agent for the purpose of preventing the resin from dripping during combustion. For example, the resin compositions described in JP-B-59-36657 and JP-A-60-13844 are polytetrafluoroethylene, JP-A-3-19095.
In the resin composition described in JP-A-8, a silicone resin is added for the purpose of preventing dripping, but these have inherently poor compatibility with the resin and have the drawback of lowering the mechanical properties and are economical. However, there is a disadvantage that it is disadvantageous.

【０００４】他の方法として米国特許４６３２９４６号
明細書に熱可塑性樹脂とリン系化合物および比較的多量
のフェノールノボラック樹脂および窒素含有化合物の混
合物からなる難燃性樹脂が記載されている。また、米国
特許４６１８６３６号明細書にゴム強化芳香族ビニル系
樹脂とハロゲン系化合物及び金属酸化物及びフェノール
ノボラック樹脂の混合物からなる難燃性樹脂が記載され
ている。As another method, US Pat. No. 4,632,946 describes a flame-retardant resin comprising a mixture of a thermoplastic resin, a phosphorus compound and a relatively large amount of a phenol novolac resin and a nitrogen-containing compound. Further, US Pat. No. 4,618,636 discloses a flame-retardant resin comprising a mixture of a rubber-reinforced aromatic vinyl resin, a halogen compound, a metal oxide and a phenol novolac resin.

【０００５】しかしながら、これらの難燃性樹脂では満
足な耐光性、耐衝撃性が得られないため、ハウジング材
としての用途には実用上問題があった。さらに特開平４
−４５１４３号公報においてはスチレン系樹脂にホスフ
ェート系化合物及び熱硬化性樹脂を組み合わせること
で、ハロゲンを含まない難燃樹脂が開示されているが、
この場合にも、必要な難燃性を得るためには多量の熱硬
化性樹脂及びホスフェート系化合物を要するため、耐光
性と耐衝撃性及び耐熱性のバランスが劣るなどの問題点
があった。However, since these flame-retardant resins cannot provide satisfactory light resistance and impact resistance, there is a problem in practical use as a housing material. Furthermore, JP-A-4
No. 45143 discloses a flame-retardant resin containing no halogen by combining a styrene resin with a phosphate compound and a thermosetting resin.
In this case as well, a large amount of thermosetting resin and phosphate compound are required to obtain the required flame retardancy, so that there is a problem that the balance between light resistance, impact resistance and heat resistance is poor.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、滴下防止効果に卓越した効果を示し、しか
も難燃性、耐光性、耐衝撃性のバランスの優れた難燃性
樹脂を提供することである。The problem to be solved by the present invention is to provide a flame-retardant resin which has an excellent effect of preventing dripping and which has an excellent balance of flame resistance, light resistance and impact resistance. Is to provide.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
の解決のため鋭意検討の結果、下記の一般式（１）で表
される重合体を熱可塑性樹脂に微量に添加したときに燃
焼時の滴下防止作用が効果的に発現すること、そしてそ
の少量の添加によってこの特性が得られるため、他の特
性を犠牲にすることなく難燃性、耐光性、耐衝撃性のバ
ランスが特に優れた組成物になることを見いだし本発明
に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that when a polymer represented by the following general formula (1) is added to a thermoplastic resin in a trace amount: Since the effect of preventing dripping during combustion is effectively exhibited and this property can be obtained by adding a small amount thereof, the balance of flame resistance, light resistance and impact resistance is particularly achieved without sacrificing other properties. The present invention has been completed by finding out that it becomes an excellent composition.

【０００８】すなわち本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂１
００重量部、及び（Ｂ）下記一般式（１）で表される化
合物単位を構成成分として含有する重合体０．０５〜１
重量部、及びThat is, the present invention relates to (A) thermoplastic resin 1
0.05 parts by weight of a polymer containing 00 parts by weight, and (B) a compound unit represented by the following general formula (1) as a constituent.
Parts by weight, and

【０００９】[0009]

【化２】 （Ｒ₁ は水素またはアルキル基の１種から選ばれた基） （Ｃ）難燃剤０．１〜３０重量部からなる難燃性樹脂組
成物を提供するものである。[Chemical 2] (R ₁ is a group selected from hydrogen or _one of alkyl groups) (C) Flame retardant A flame-retardant resin composition comprising 0.1 to 30 parts by weight is provided.

【００１０】本発明によれば、上記（１）式に示される
重合体を少量加えただけで十分な滴下防止作用があるた
め、機械的強度や耐光性の低下を最小限に抑えることが
可能であり、かつ必要な難燃性が得られる。According to the present invention, addition of a small amount of the polymer represented by the above formula (1) has a sufficient anti-dripping effect, so that deterioration of mechanical strength and light resistance can be minimized. And the required flame retardancy is obtained.

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる熱可塑性樹脂とは、ホモポリマーでもコポリ
マーでもよく、またゴム強化タイプでもよい。また、複
数の樹脂をブレンドしたものも用いられる。好ましい熱
可塑性樹脂とは、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体およびポリメチルメタクリレートに代表
されるような、ビニル化合物の重合体および共重合体、
ポリフェニレンエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、ポリカーボネート、およびこれらをゴム
質重合体で補強したもの、およびポリスチレンとポリフ
ェニレンエーテルとのアロイなど２種以上を組合わせて
も用いることができる。The present invention will be described in detail below. The thermoplastic resin used in the present invention may be a homopolymer or a copolymer, and may be a rubber-reinforced type. Also, a blend of a plurality of resins may be used. Preferred thermoplastic resins are polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymers, and polymers and copolymers of vinyl compounds, as represented by polymethylmethacrylate,
Polyphenylene ether, polyethylene, polypropylene, polyoxymethylene, polyamide, polyurethane,
It is also possible to use a combination of two or more of polyester, polycarbonate, those obtained by reinforcing these with a rubbery polymer, and an alloy of polystyrene and polyphenylene ether.

【００１２】ここでビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等の芳香族ビ
ニル化合物、メチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、エチルアクリレートなどのア
ルキル（メタ）アクリレート類、アクリル酸、メタクリ
ル酸などの（メタ）アクリル酸類、アクリロニトリル、
メタアクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、無
水マレイン酸などのα，β−不飽和カルボン酸、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体、グリシ
ジルメタクリレートなどのグリシジル基含有単量体があ
げられるが、好ましくは、芳香族ビニル化合物、アルキ
ル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル単量体、マ
レイミド系単量体であり、さらに好ましくは、スチレ
ン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、ブチ
ルアクリレートである。これらのビニル化合物は単独或
いは２種以上組合わせて用いることができる。Here, as the vinyl compound, styrene,
Aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene and paramethylstyrene, alkyl (meth) acrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate and ethyl acrylate, (meth) acrylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylonitrile,
Vinyl cyanide monomers such as methacrylonitrile, α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, maleimide-based monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, glycidyl methacrylate, etc. Examples of the glycidyl group-containing monomer include, but are preferably aromatic vinyl compounds, alkyl (meth) acrylates, vinyl cyanide monomers, maleimide-based monomers, more preferably styrene, acrylonitrile, N-phenylmaleimide and butyl acrylate. These vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００１３】好ましいゴム質重合体としては、ガラス転
移温度が０℃以下のものであれば用いることができる。
具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重
合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等の
ジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、ス
チレン−イソプレンブロック共重合ゴムなどのブロック
共重合体及びそれらの水素添加物などを使用することが
できる。As a preferable rubbery polymer, any one having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower can be used.
Specifically, dibutadiene rubber such as polybutadiene, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, acrylic rubber such as polybutyl acrylate, polyisoprene, polychloroprene, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene- Block copolymers such as diene terpolymer rubber, styrene-butadiene block copolymer rubber, styrene-isoprene block copolymer rubber, and hydrogenated products thereof can be used.

【００１４】本発明に用いられる重合体（Ｂ）とは前記
一般式（１）で表される化合物単位を構成成分として含
有する重合体であって、一般にフェノールとアルデヒド
との縮合反応によって合成されるものであり、いわゆる
フェノールノボラック樹脂と呼ばれるものが代表例とし
てあげられる。The polymer (B) used in the present invention is a polymer containing the compound unit represented by the general formula (1) as a constituent, and is generally synthesized by a condensation reaction of phenol and aldehyde. A typical example is a so-called phenol novolac resin.

【００１５】具体的には、フェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ターシャ
リ−ブチルフェノールホルムアルデビドノボラック樹
脂、パラオクチルフェノールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、シアノフェノールホルムアルデヒドノボラック
樹脂など及びこれらの共重合物、又、ホルムアルデヒド
の部分をアセトアルデヒドやｎ−プロパノールなどの炭
素数の多いアルデヒドで置き換えたものも用いることが
できるが、好ましくはホルムアルデヒドである。Specifically, phenol formaldehyde novolac resin, cresol novolac resin, tert-butylphenol formaldehyde de novolac resin, paraoctylphenol formaldehyde novolac resin, cyanophenol formaldehyde novolac resin and their copolymers, and the formaldehyde part are acetaldehyde. It is also possible to use those substituted with an aldehyde having a large number of carbon atoms such as or n-propanol, but formaldehyde is preferable.

【００１６】これらのノボラック樹脂は、単独でも２種
以上組み合わせても用いることができる。本発明におけ
るフェノールノボラック樹脂は熱可塑性であり軟化点を
有している。重合体（Ｂ）として、好ましい軟化点は７
０〜１５０℃、さらに好ましい軟化点は８５〜１４０℃
である。These novolac resins may be used either individually or in combination of two or more. The phenol novolac resin in the present invention is thermoplastic and has a softening point. The preferred softening point of the polymer (B) is 7
0 to 150 ° C, more preferable softening point is 85 to 140 ° C
Is.

【００１７】重合体（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）を１
００重量部としたとき０．０５〜１重量部の範囲にある
ことが必要である。０．０５重量部未満の場合は、燃焼
時の滴下防止効果が不十分であり、高い難燃性が得られ
ない。１重量部を超えると樹脂の耐光性、耐衝撃性が低
下する。また、５重量部を超えると、さらに耐熱性が劣
る。また、他の滴下防止剤、例えば、ポリテトラフルオ
ロエチレン、シリコン樹脂、ガラス繊維、カーボン繊維
などの併用も有効である。The content of the polymer (B) is the same as that of the component (A).
When the amount is 00 parts by weight, it must be in the range of 0.05 to 1 part by weight. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of preventing dripping during combustion is insufficient and high flame retardancy cannot be obtained. If it exceeds 1 part by weight, the light resistance and impact resistance of the resin are deteriorated. Further, if it exceeds 5 parts by weight, the heat resistance is further deteriorated. Further, it is also effective to use other anti-dripping agents such as polytetrafluoroethylene, silicone resin, glass fiber, carbon fiber and the like.

【００１８】本発明の組成物中における（Ｃ）はいわゆ
る一般の難燃剤であり、リン系化合物やハロゲン系有機
化合物の他、メラミン等の窒素含有有機化合物、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機化合物、酸
化ヒ素、酸化アンチモン、酸化ビスマス。また、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化スズなどの金属酸化物、カーボンフ
ァイバー、グラスファイバーなどの繊維、膨脹黒鉛、シ
リカ、シリカ系カラス溶融物などが用いられるが、好ま
しくはリン系化合物、またはハロゲン含有有機化合物お
よびハロゲン有機化合物と酸化アンチモンの併用であ
る。(C) in the composition of the present invention is a so-called general flame retardant, and in addition to phosphorus compounds and halogen organic compounds, nitrogen-containing organic compounds such as melamine, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like. Inorganic compounds, arsenic oxide, antimony oxide, bismuth oxide. Further, metal oxides such as iron oxide, zinc oxide and tin oxide, fibers such as carbon fiber and glass fiber, expanded graphite, silica, silica-based glass melts and the like are used, but preferably phosphorus compounds or halogen-containing compounds. It is a combination of an organic compound and a halogen organic compound and antimony oxide.

【００１９】リン系難燃剤としては、例えば、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物、また
は一般式Examples of the phosphorus-based flame retardant include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, triphenyl phosphate,
Phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, dimethylethyl phosphate, methyldibutyl phosphate, ethyldipropylphosphate, hydroxyphenyldiphenylphosphate and compounds modified with these various substituents, or red phosphorus, phosphine, Phosphorous acid, phosphorous acid, metaphosphoric acid,
Inorganic phosphorus compounds such as pyrophosphoric acid and anhydrous phosphoric acid, or general formula

【００２０】[0020]

【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は同一または異なる炭化
水素残基を示し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ は水素原
子または炭化水素残基を示し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆および
Ｒ₇ は同一でも異なってもよい。ｎは重合度を表す。）
で表される縮合タイプのリン酸エステル化合物が挙げら
れるが、好ましくは（２）式において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およ
びＲ₃ がいずれもフェニル基で、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およ
びＲ₇ がいずれも水素原子であるリン酸エステル化合物
である。さらに好ましいのは下記の一般式でＲ₁ 〜Ｒ₄
がメチル基である、ビスフェノールＡポリクレジルホス
フェートである。[Chemical 3] (In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ represent the same or different hydrocarbon residues, R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ represent a hydrogen atom or a hydrocarbon residue, and R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ may be the same or different, and n represents the degree of polymerization.)
Examples of the condensed type phosphoric acid ester compound represented by the formula (2) are preferred. In the formula (2), R ₁ , R ₂ and R ₃ are all phenyl groups, and R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ Are phosphoric acid ester compounds in which all are hydrogen atoms. More preferred are the following general formulas R _{1 to} R ₄
Is a methyl group, bisphenol A polycresyl phosphate.

【００２１】[0021]

【化４】 [Chemical 4]

【００２２】これらのリン系化合物は、単独あるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。リン系化合物
の含有量は必要な難燃性のレヴェルに応じて決められる
が、樹脂組成物の合計が１００重量部に対して０．１〜
３０重量部であることが必要である。０．１重量部未満
では必要な難燃効果が発揮されない。３０重量部を超え
ると樹脂の機械的強度を低下させる。好ましくは０．５
〜２０重量部の範囲であり、特に好ましい範囲として、
リン含有量として０．５〜１５重量部の範囲にある場合
であり、特にリン酸エステル化合物の場合は、５〜２０
重量部の範囲である。These phosphorus compounds are used alone or
A combination of two or more species can be used. The content of the phosphorus compound is determined according to the required level of flame retardancy, but the total amount of the resin composition is 0.1 to 100 parts by weight.
It must be 30 parts by weight. If it is less than 0.1 part by weight, the required flame retardant effect cannot be exhibited. If it exceeds 30 parts by weight, the mechanical strength of the resin is lowered. Preferably 0.5
To 20 parts by weight, and as a particularly preferable range,
This is the case where the phosphorus content is in the range of 0.5 to 15 parts by weight, and particularly 5 to 20 in the case of a phosphoric acid ester compound.
The range is parts by weight.

【００２３】ハロゲン含有有機化合物としては、例え
ば、ヘキサクロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェニ
ル、オクタブロモジフェニルオキシド、トリブロモフェ
ノキシメタン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフ
ェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイミ
ド、ヘキサブロモブテン、トリクロロテトラブロモフェ
ニル−トリフォスフェート、ヘキサブロモシクロドデカ
ンがあるが好ましくは、下記一般式（４）の構造を有す
るハロゲン含有有機化合物である。Examples of halogen-containing organic compounds include hexachloropentadiene, hexabromodiphenyl, octabromodiphenyl oxide, tribromophenoxymethane, decabromodiphenyl, decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A, tetrabromo. There are phthalimide, hexabromobutene, trichlorotetrabromophenyl-triphosphate, and hexabromocyclododecane, but a halogen-containing organic compound having the structure of the following general formula (4) is preferable.

【００２４】[0024]

【化５】 ｎ＝０または自然数、Ｘは独立に塩素、または臭素を示
し、ｉ，ｊ，ｋ，ｌはそれぞれ１〜４の整数であり、Ｒ
及びＲ′はそれぞれ独立に水素、メチル基、下記式
（５）のエポキシプロピル基、[Chemical 5] n = 0 or a natural number, X independently represents chlorine or bromine, i, j, k, and l are each an integer of 1 to 4, and R
And R'independently represent hydrogen, a methyl group, an epoxypropyl group of the following formula (5),

【００２５】[0025]

【化６】 フェニル基または、下記の式（６）（ただしｍは０、
１、２または３を示す）。[Chemical 6] Phenyl group or the following formula (6) (where m is 0,
1, 2, or 3).

【００２６】[0026]

【化７】 特に好ましいのは下記一般式（７）のハロゲン系化合物
である。[Chemical 7] Particularly preferred are halogen compounds represented by the following general formula (7).

【００２７】[0027]

【化８】 ｎ＝０または自然数、ＲおよびＲ′は、ともに下記式
（５）のエポキシプロピル基、[Chemical 8] n = 0 or a natural number, R and R ′ are both epoxypropyl groups of the following formula (5),

【００２８】[0028]

【化９】 または、下記式（８）の基である。[Chemical 9] Alternatively, it is a group of the following formula (8).

【００２９】[0029]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３０】ハロゲン系化合物の含有量は必要な難燃性
のレベルに応じて決められるが、樹脂組成物の合計が１
００重量部に対して、０．１〜３０重量部であることが
必要である。０．１重量部未満では必要な難燃効果が発
揮されない。３０重量部を超えると樹脂の機械的強度を
低下させる。好ましくは０．５〜２０重量部の範囲であ
り、特に好ましい範囲としては１〜１５重量部である。The content of the halogen-based compound is determined according to the required level of flame retardancy, but the total amount of the resin composition is 1
It is necessary to be 0.1 to 30 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If it is less than 0.1 part by weight, the required flame retardant effect cannot be exhibited. If it exceeds 30 parts by weight, the mechanical strength of the resin is lowered. It is preferably in the range of 0.5 to 20 parts by weight, and particularly preferably in the range of 1 to 15 parts by weight.

【００３１】本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行
う目的で必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑剤、
帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化
チタン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤などを添
加することができる。本発明における樹脂組成物の製造
方法については、特に限定されず、通常の方法、例え
ば、押出混練によるメルトブレンドなどにより製造する
ことができる。For the purpose of modifying the resin, the resin composition of the present invention contains a conventional additive, that is, a lubricant, if necessary.
Antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, titanium oxide, surface modifiers, dispersants, plasticizers, stabilizers and the like can be added. The method for producing the resin composition in the present invention is not particularly limited, and the resin composition can be produced by an ordinary method, for example, melt blending by extrusion kneading.

【００３２】[0032]

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。（以下「部」というのは「重量部」を意味するもの
とする）。 （熱可塑性樹脂Ａ−１） ブタジエン成分 １０重量％ スチレン成分 ６６重量％ アクリロニトリル成分 ２４重量％ からなるＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン樹脂）。The present invention will be described in detail with reference to the following examples. (Hereinafter, "part" means "part by weight"). (Thermoplastic resin A-1) Butadiene component 10% by weight Styrene component 66% by weight Acrylonitrile component 24% by weight ABS resin (acrylonitrile-butadiene-
Styrene resin).

【００３３】（熱可塑性樹脂Ａ−２） ブタジエンゴム成分 １０重量％ スチレン単位 ９０重量％ からなるＨＩＰＳ樹脂（ハイインパクトポリスチレン樹
脂）。(Thermoplastic resin A-2) HIPS resin (high-impact polystyrene resin) consisting of butadiene rubber component 10% by weight and styrene unit 90% by weight.

【００３４】（熱可塑性樹脂Ａ−３） ブチルアクリレートゴム成分 ２０重量％ アクリロニトリル単位 ２４重量％ スチレン単位 ５６重量％ からなるＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−ブチルアクリ
レート−スチレン樹脂）。(Thermoplastic resin A-3) AAS resin (acrylonitrile-butyl acrylate-styrene resin) consisting of butyl acrylate rubber component 20% by weight acrylonitrile unit 24% by weight styrene unit 56% by weight.

【００３５】（熱可塑性樹脂Ａ−４） 重量平均分子量２４，５００のポリカーボネート樹脂。(Thermoplastic resin A-4) A polycarbonate resin having a weight average molecular weight of 24,500.

【００３６】（重合体Ｂ） フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂 Ｂ−１：軟化点１０２℃ Ｂ−２：軟化点１０８℃ Ｂ−３：軟化点１３０℃(Polymer B) Phenol formaldehyde novolac resin B-1: Softening point 102 ° C. B-2: Softening point 108 ° C. B-3: Softening point 130 ° C.

【００３７】（難燃剤Ｃ） （リン系化合物） Ｃ−１：トリフェニルホスフェート Ｃ−２：レゾルシンポリフォスフェート 本分記載の式（２）においてＲ₁ 〜Ｒ₃ がすべてフェニ
ル基でＲ₄〜Ｒ₇ がＨのｎ＝１および２の化合物の混合
物。 Ｃ−３：ビスフェノールＡポリクレジルホスフェート 本分記載の式（３）においてＲ₁ 〜Ｒ₄ がすべてメチル
基である化合物。(Flame Retardant C) (Phosphorus Compound) C-1: Triphenyl Phosphate C-2: Resorcin Polyphosphate In the formula (2) described herein, R _{1 to} R ₃ are all phenyl groups and R ₄ to A mixture of compounds of n = 1 and 2 wherein R ₇ is H. C-3: Bisphenol A Polycresyl Phosphate A compound in which all of R _{1 to} R ₄ in the formula (3) described herein are methyl groups.

【００３８】（ハロゲン含有有機化合物） Ｃ−４：一般式（７）においてＲおよびＲ’がともに式
（８）で表されるトリブロムフェノール末端封止のハロ
ゲン含有化合物（軟化点１００℃）。 Ｃ−５：一般式（７）においてＲおよびＲ’がともに式
（５）で表される両末端にエポキシ基を有するハロゲン
含有化合物（軟化点１０２℃）。(Halogen-Containing Organic Compound) C-4: A tribromphenol-terminated halogen-containing compound (softening point 100 ° C.) in which R and R ′ in the general formula (7) are both represented by the formula (8). C-5: A halogen-containing compound (softening point 102 ° C.) in which R and R ′ in the general formula (7) both have an epoxy group represented by the formula (5).

【００３９】実施例１〜６、比較例１〜２ 以上のように調製した樹脂を表１に揚げる組成（単位は
重量部）に加えて、実施例１〜６及び比較例１〜２の全
てにおいて、三酸化アンチモン５．２部、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤０．４部および、ヒンダードアミ
ン系光安定剤０．３部をブレンドし、シリンダー温度が
２２０℃に設定された２軸押出機で混練造粒した後、射
出成形機（シリンダー温度２２０℃、金型温度４５℃）
を用いて物性測定用試験片を得た。また、１９５℃の圧
縮成形機を用いて燃焼試験用及び耐光試験用試験片を得
た。表１に得られた試験片を用いて評価を行った結果を
揚げる。Examples 1-6, Comparative Examples 1-2 In addition to the composition (unit is parts by weight) of the resin prepared as described above in Table 1, all of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2. In the above, 5.2 parts of antimony trioxide, 0.4 part of a benzotriazole type ultraviolet absorber and 0.3 part of a hindered amine type light stabilizer were blended and kneaded with a twin-screw extruder in which a cylinder temperature was set to 220 ° C. After granulating, injection molding machine (cylinder temperature 220 ℃, mold temperature 45 ℃)
Was used to obtain a test piece for measuring physical properties. In addition, test pieces for combustion test and light resistance test were obtained using a compression molding machine at 195 ° C. The results of evaluation using the obtained test pieces are shown in Table 1.

【００４０】難燃性：ＵＬ９４規格垂直燃焼試験（厚み
１／１２インチ）に基づく測定。Ｖ−０以下のものを×
とした。また、滴下物の有無については、試験中樹脂が
滴下するものを「有り」、滴下物が無いものを「無し」
と判定した。なお、滴下の無いものほど火災の拡大が小
さく実用上好ましい。 耐光性：キセノンウエザーメータを用いて６３℃雨無し
の条件で１５０Hr暴露の後、暴露前との色差（ΔＥ）を
測定した。値が小さいほど、変色が少ないことを示して
おり実用上好ましい。 アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ２５６、試験片厚さ１
／４インチ、ノッチ付き 単位kg・cm／cmFlame retardance: Measured based on the UL94 standard vertical combustion test (thickness 1/12 inch). V-0 or less x
And Regarding the presence / absence of dropped substances, "Yes" means that the resin drops during the test, and "No" means that there is no dropped substance.
It was determined. It should be noted that the one without dripping has a smaller spread of fire and is preferable in practical use. Light resistance: A color difference (ΔE) between before exposure and after exposure for 150 hours under conditions of 63 ° C. without rain was measured using a xenon weather meter. A smaller value indicates less discoloration, which is practically preferable. Izod impact value: ASTM D256, test piece thickness 1
/ 4 inch, with notch Unit kg ・ cm / cm

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】実施例７〜１１、比較例３〜４ 先述のように調製した樹脂を表２に揚げる組成（単位は
重量部）でブレンドし、シリンダー温度が２４０℃に設
定された２軸押出機で混練造粒した後、射出成形機（シ
リンダー温度２５０℃、金型温度６５℃）を用いて物性
測定用試験片を得た。また、２２０℃の圧縮成形機を用
いて燃焼試験用及び耐光試験用試験片を得た。表２に得
られた試験片を用いて評価を行った結果を揚げる。Examples 7 to 11 and Comparative Examples 3 to 4 The resins prepared as described above were blended in the composition shown in Table 2 (unit: parts by weight), and the twin-screw extruder was set to a cylinder temperature of 240 ° C. After kneading and granulating in (1), a test piece for measuring physical properties was obtained using an injection molding machine (cylinder temperature: 250 ° C., mold temperature: 65 ° C.). Moreover, the test piece for a combustion test and a light resistance test was obtained using the 220 degreeC compression molding machine. The results of evaluation using the obtained test pieces are shown in Table 2.

【００４３】難燃性：ＵＬ９４規格垂直燃焼試験（厚み
１／１２インチ）に基づく測定。Ｖ−０以下のものを×
とした。また、滴下物の有無については、試験中樹脂が
滴下するものを「有り」、滴下物が無いものを「無し」
と判定した。なお、滴下の無いものほど火災の拡大が小
さく実用上好ましい。 耐光性：キセノンウエザーメータを用いて６３℃雨無し
の条件で１５０Hr暴露の後、暴露前との色差（ΔＥ）を
測定した。値が小さいほど、変色が少ないことを示して
おり実用上好ましい。 アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ２５６、試験片厚さ１
／８インチ、ノッチ付き 単位kg・cm／cmFlame retardance: Measured based on the UL94 vertical combustion test (thickness 1/12 inch). V-0 or less x
And Regarding the presence / absence of dropped substances, "Yes" means that the resin drops during the test, and "No" means that there is no dropped substance.
It was determined. It should be noted that the one without dripping has a smaller spread of fire and is preferable in practical use. Light resistance: A color difference (ΔE) between before exposure and after exposure for 150 hours under conditions of 63 ° C. without rain was measured using a xenon weather meter. A smaller value indicates less discoloration, which is practically preferable. Izod impact value: ASTM D256, test piece thickness 1
/ 8 inch, with notch Unit kg / cm / cm

【００４４】[0044]

【表２】 [Table 2]

【００４５】以上に示す通り、本発明の樹脂が、優れた
難燃性、耐衝撃性、耐光性のバランスを持つことは実施
例から明らかである。As shown above, it is clear from the examples that the resin of the present invention has an excellent balance of flame retardancy, impact resistance and light resistance.

【００４６】[0046]

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂は、優れた難燃性、
耐光性、耐衝撃性のバランスを持ち難燃樹脂として優れ
た特性を有する。The flame-retardant resin of the present invention has excellent flame retardancy,
It has excellent properties as a flame-retardant resin with a balance of light resistance and impact resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/08 ＬＥＡ 55/02 ＬＬＡ 69/00 ＬＰＱ //(Ｃ０８Ｌ 25/08 61:06） (Ｃ０８Ｌ 69/00 61:06） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 25/08 LEA 55/02 LLA 69/00 LPQ // (C08L 25/08 61:06) ( C08L 69/00 61:06)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、及び
（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物単位を構成成
分として含有する重合体０．０５〜１重量部、及び 【化１】 （Ｒ₁ は水素またはアルキル基の１種から選ばれた基） （Ｃ）難燃剤０．１〜３０重量部からなる難燃性樹脂組
成物。1. A polymer containing (A) 100 parts by weight of a thermoplastic resin, and (B) a polymer containing a compound unit represented by the following general formula (1) as a constituent, and: 1] (R ₁ is a group selected from _one of hydrogen and alkyl groups) (C) Flame retardant resin composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of flame retardant. 【請求項２】 難燃剤がリン系化合物および／またはハ
ロゲン含有有機化合物からなる請求項１記載の難燃性樹
脂組成物。2. The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant comprises a phosphorus compound and / or a halogen-containing organic compound.