JPH0753858A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a resin composition excellent in flowability and thermal stability especially when molded, excellent in thermal stability and weld strength when used in high temperature atmospheres, and remarkably improved in solvent resistance and oil resistance. CONSTITUTION:The thermoplastic resin composition comprises (A) 30-70 pts.wt. of a polyphenylene ether resin, (B) 70-30 pts.wt. of a polyamide resin, the sum of the components A and B being 100 pts.wt., (C) 0-20 pts.wt. of an impact- resistant agent and (D) 0.1-15 pts.wt. of a maleate organic tin compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明の樹脂組成物は、成形品外
観、機械的性質、耐熱性、寸法精度を損なうことなく、
特に成形時の流動性（以下流動性と略記）熱安定性、高
温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に優れ、耐
溶剤性および耐油性の著しく改善されたＰＰＥ・ＰＡ樹
脂組成物に関し、電気・電子部品、自動車部品、機械部
品、建築部品、雑貨など幅広い分野で使用できる。BACKGROUND OF THE INVENTION The resin composition of the present invention can be used without impairing the appearance of molded articles, mechanical properties, heat resistance and dimensional accuracy.
Particularly, the present invention relates to a PPE / PA resin composition having excellent fluidity during molding (hereinafter abbreviated as fluidity) thermal stability, thermal stability when used in a high temperature atmosphere, and weld strength, and having significantly improved solvent resistance and oil resistance. It can be used in a wide range of fields such as electrical and electronic parts, automobile parts, machine parts, construction parts and sundries.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、ＰＰＥとスチレン系樹脂から
なる組成物は電気的性質、機械的性質、耐熱性、耐熱水
性、寸法精度、成形性などに優れているので、電気・電
子部品、自動車部品、機械部品、建築部品、雑貨など幅
広い分野で使用されている。しかしながら、ＰＰＥとス
チレン系樹脂からなる組成物は、耐溶剤性および耐油性
が不十分なため、改良が強く望まれていた。2. Description of the Related Art Conventionally, a composition comprising PPE and a styrene resin has excellent electrical properties, mechanical properties, heat resistance, hot water resistance, dimensional accuracy, moldability, etc. It is used in a wide range of fields such as parts, machine parts, construction parts, and sundries. However, a composition comprising PPE and a styrenic resin has insufficient solvent resistance and oil resistance, and therefore improvement has been strongly desired.

【０００３】特公昭６０−１１９６６号公報には、耐溶
剤性および耐油性を改善するために、ＰＡ、ＰＰＥおよ
び特定の不飽和化合物を溶融混練する方法が開示されて
いる。しかしながら、特公昭６０−１１９６６号に開示
されている化合物は、しばしば、溶融混練時に揮散し、
環境汚染の原因になることがある。また、特公昭５９−
３３６１４には、ＰＰＥ２０〜９５重量％、スチレン系
化合物とαβ不飽和ジカルボン酸無水物からなる共重合
体０．５〜９０重量％、ＰＡ１〜９０重量％からなり、
かつ、ＰＡ１００重量部に対し前記共重合体を５重量部
以上添加する方法が開示されている。しかしながら、こ
の方法では、スチレン系化合物の含有率が高いので、耐
熱性や機械的性質が低下するという問題点がある。Japanese Patent Publication No. 60-11966 discloses a method of melt-kneading PA, PPE and a specific unsaturated compound in order to improve solvent resistance and oil resistance. However, the compound disclosed in JP-B-60-11966 often volatilizes during melt-kneading,
May cause environmental pollution. In addition, Japanese Patent Publication Sho 59-
33614 is composed of 20 to 95% by weight of PPE, 0.5 to 90% by weight of a copolymer composed of a styrene compound and an αβ unsaturated dicarboxylic acid anhydride, and 1 to 90% by weight of PA.
Further, a method of adding 5 parts by weight or more of the copolymer to 100 parts by weight of PA is disclosed. However, this method has a problem that the heat resistance and mechanical properties are deteriorated because the content of the styrene compound is high.

【０００４】[0004]

【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、成形品外観、機械的性質、耐熱性、寸法
精度を損なうことなく、特に成形時の流動性および熱安
定性、高温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に
優れ、耐溶剤性および耐油性の著しく改善されたＰＰＥ
とＰＡを主成分とする樹脂組成物を提供することにあ
る。また、本発明で使用する化合物は溶融混練時の揮散
も少なく環境汚染を引き起こすこともない。The problem to be solved by the present invention is to prevent the appearance, mechanical properties, heat resistance and dimensional accuracy of a molded product from being impaired, and in particular, to improve fluidity and thermal stability during molding, and high temperature. PPE with excellent thermal stability and weld strength when used in an atmosphere and with significantly improved solvent resistance and oil resistance
And to provide a resin composition containing PA as a main component. In addition, the compound used in the present invention is less volatile during melt-kneading and does not cause environmental pollution.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、ＰＰＥとＰＡに種々の第三物質を種々
の比率で添加し、研究を重ねた。その結果、ＰＰＥとＰ
Ａからなる組成物にマレート系有機錫化合物を配合し、
溶融混練することにより得られる樹脂組成物を見出だ
し、本発明を完成させた。In order to solve the above problems, the present inventors have added various third substances to PPE and PA at various ratios and have conducted repeated studies. As a result, PPE and P
A maleate-based organic tin compound is added to the composition consisting of A,
The present invention was completed by finding out a resin composition obtained by melt-kneading.

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）ＰＰＥ３０〜
７０重量部、（Ｂ）ＰＡ７０〜３０重量部、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）耐衝撃性改良
剤０〜２０重量部、（Ｄ）マレート系有機錫化合物０．
１〜１５重量部からなる樹脂組成物である。That is, the present invention relates to (A) PPE30-
70 parts by weight, (B) PA 70 to 30 parts by weight, (A) and (B) totaling 100 parts by weight, (C) impact modifier 0 to 20 parts by weight, (D) malate-based organotin compound 0.
The resin composition comprises 1 to 15 parts by weight.

【０００７】本発明に使用される（Ａ）ＰＰＥは、例え
ば特開昭６３−２８６４６４に記載されている方法に準
じて製造できる。特に、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン)エーテル、２，６−ジメチル−１，４
−フェノール／２，３，６−トリメチル−１，４−フェ
ノール共重合体および前二者にそれぞれスチレンをグラ
フト重合したグラフト共重合体が本発明に用いられるＰ
ＰＥとして好ましい。本発明に好適なＰＰＥの極限粘度
は２５℃クロロホルム溶液で測定し、０．３５〜０．６
０ｄｌ／ｇの範囲にあるのが好ましい。極限粘度が０．
６０ｄｌ／ｇより高いと組成物の溶融粘度が高くなり、
バーフロー値が低下して特に大型薄肉成形品の成形が困
難になる。逆に、極限粘度が０．３５ｄｌ／ｇより低く
なると機械的強度の低下が大きく実用成形品としての価
値を損なうので、本発明の樹脂組成物には使用できな
い。The (A) PPE used in the present invention can be produced, for example, according to the method described in JP-A-63-286464. In particular, poly (2,6-dimethyl-1,
4-phenylene) ether, 2,6-dimethyl-1,4
-Phenol / 2,3,6-trimethyl-1,4-phenol copolymer and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene to the former two are used in the present invention.
Preferred as PE. The intrinsic viscosity of PPE suitable for the present invention is measured with a chloroform solution at 25 ° C. and is 0.35 to 0.6.
It is preferably in the range of 0 dl / g. Intrinsic viscosity is 0.
When it is higher than 60 dl / g, the melt viscosity of the composition becomes high,
The bar flow value decreases, making it especially difficult to mold large-sized thin-walled molded products. On the other hand, when the intrinsic viscosity is lower than 0.35 dl / g, the mechanical strength is largely reduced and the value as a practical molded product is impaired, so that it cannot be used in the resin composition of the present invention.

【０００８】本発明に使用される（Ｂ）ＰＡは、ＰＡ
４、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ１１、ＰＡ１
２のような脂肪族ＰＡ、ポリヘキサジアミンテレフタル
アミド、ポリヘキサジアミンイソフタルアミド、メタキ
シレンジアミンとアジピン酸から得られるような芳香族
ＰＡから選ばれた、１種類以上のＰＡが好適に使用でき
る。(B) PA used in the present invention is PA
4, PA6, PA66, PA610, PA11, PA1
One or more kinds of PAs selected from aliphatic PAs such as 2, polyhexadiamine terephthalamide, polyhexadiamine isophthalamide, and aromatic PAs obtained from metaxylene diamine and adipic acid can be preferably used.

【０００９】本発明に使用できる（Ｃ）衝撃強度改良剤
として、次のような重合体を添加しても良い。すなわ
ち、ポリブタジエン、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、ポリ
アクリル酸エステル、ポリイソプレン、水添イソプレ
ン、アクリル系エラストマー、ポリスチレン相と水素添
加ポリイソプレン相からなるジブロックもしくはトリブ
ロック共重合体（たとえば、クラレ（株）製、商品名セ
プトン）、ポリエステル・ポリエーテルコエラストマ
ー、ＰＡ系エラストマー（たとえば、東レ（株）製、商
品名ペバックス）、ＰＡ系エラストマー（たとえば、大
日本インキ化学（株）製、商品名グリラックスＡ）、エ
チレン・ブテン１共重合体、スチレン・ブタジエンブロ
ック共重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共
重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・エチリデンノルボネン共重合体、熱可塑性ポ
リエステルエラストマー、水添ＳＥＢＳエラストマー
（たとえば、シェル化学（株）製、商品名クレイトン
Ｇ）、エチレン−αオレフィンコポリマーおよびプロピ
レン−αオレフィンコポリマー（たとえば、三井石油化
学（株）製、商品名タフマー）、エチレンメタクリル酸
系特殊エラストマー（たとえば、三井・デュポンポリケ
ミカル（株）製、商品名タフリットＴ3000）、コア層が
ゴム質でシェル層が硬質樹脂からなるコア・シェルタイ
プのエラストマー（たとえば、武田薬品（株）製、商品
名スタフロイド）、アクリル系（反応タイプ）のエラス
トマー（たとえば、クレハ化学（株）製、商品名パラロ
イドＥＸＬ）、ＭＢＳ系エラストマーやクレハＢＴＡエ
ラストマー、コア・シェルタイプのエラストマー（たと
えば、三菱レーヨン（株）製、商品名メタブレンＳ）、
コアがシリコンゴム、シェルがアクリルゴムまたはアク
リル系樹脂からなるコア・シェルタイプのエラストマー
（たとえば、三菱レーヨン（株）製、グレード名Ｓ２０
０１またはＲＫ１２０）などが例示される。The following polymers may be added as the (C) impact strength improver usable in the present invention. That is, polybutadiene, SBR, EPDM, EVA, polyacrylic acid ester, polyisoprene, hydrogenated isoprene, acrylic elastomer, diblock or triblock copolymer composed of polystyrene phase and hydrogenated polyisoprene phase (for example, Kuraray ), Trade name Septon), polyester / polyether co-elastomer, PA-based elastomer (for example, Toray Co., trade name Pebax), PA-based elastomer (for example, Dainippon Ink and Chemicals Co., trade name G Relax A), ethylene / butene 1 copolymer, styrene / butadiene block copolymer, hydrogenated styrene / butadiene block copolymer, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer, heat Plastic polyester gills Tomer, hydrogenated SEBS elastomer (for example, Shell Chemical Co., Ltd., trade name Clayton G), ethylene-α olefin copolymer and propylene-α olefin copolymer (for example, Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name Tuffmer), ethylene A methacrylic acid-based special elastomer (for example, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name Tufflit T3000), a core-shell type elastomer having a rubber core layer and a hard resin shell layer (for example, Takeda Yakuhin ), Trade name Stuffloid, acrylic type (reaction type) elastomer (for example, Kureha Chemical Co., Ltd. trade name Paraloid EXL), MBS elastomer and Kureha BTA elastomer, core / shell type elastomer (for example, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., product name Meta Bren S),
A core / shell type elastomer having a core made of silicone rubber and a shell made of acrylic rubber or acrylic resin (for example, grade name S20 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
01 or RK120) and the like.

【００１０】本発明に使用できる（Ｄ）マレート系有機
錫化合物は、アルキル錫のマレイン酸塩であり、具体的
には、モノメチル錫トリメチルマレート、ジメチル錫ジ
メチルマレート、モノブチル錫トリメチルマレート、モ
ノブチル錫トリオクチルマレート、ジブチル錫ラウレー
トメチルマレート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジ
ブチル錫ジメチルマレート、ジブチル錫マレート、ジブ
チル錫メトキシメチルマレート、ジブチル錫ジマレー
ト、ジブチル錫ジオクチルマレート、トリベンジル錫オ
クチルマレート、トリベンジル錫トリメチルマレート、
ジオクチル錫マレイン酸塩ポリマー、ジブチル錫マレイ
ン酸塩ポリマーなどを挙げることができる。The (D) maleate-type organotin compound which can be used in the present invention is a maleic acid salt of alkyltin, specifically, monomethyltin trimethylmalate, dimethyltin dimethylmalate, monobutyltin trimethylmalate, Monobutyltin trioctylmalate, dibutyltin laurate methylmalate, dibutyltin dioleylmalate, dibutyltin dimethylmalate, dibutyltin malate, dibutyltin methoxymethylmalate, dibutyltin dimalate, dibutyltin dioctylmalate, tribenzyl Tin octyl malate, tribenzyl tin trimethyl malate,
Examples thereof include dioctyl tin maleate polymer and dibutyl tin maleate polymer.

【００１１】本発明の樹脂組成物には、ＰＰＥやＰＡ用
として公知の一般的な熱安定剤を使用できる。好ましい
熱安定剤を例示すれば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）４，４´−ビフェニレンホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイ
ド、１，３，５−トリメチール−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、２，２´−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、
酸化亜鉛、硫化亜鉛などを挙げることができる。In the resin composition of the present invention, a general heat stabilizer known for PPE and PA can be used. An example of a preferable heat stabilizer is tetrakis (2,4-di-t-).
Butylphenyl) 4,4'-biphenylenephosphonite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,2
4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, N, N'-hexamethylenebis (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide, 1,3,5-trimethylol-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2′-methylene-bis (4-methyl-)
6-t-butylphenol, tris (3,5-di-t-)
Butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate,
Examples thereof include zinc oxide and zinc sulfide.

【００１２】本発明は、（Ａ）ＰＰＥ３０〜７０重量部
とＰＡ７０〜３０重量部の合計１００重量部に対し、
（Ｂ）耐衝撃性改良剤０〜２０重量部、（Ｃ）マレート
系有機錫化合物０．１〜１５重量部からなる樹脂組成物
である。ＰＰＥとＰＡの比率において、ＰＡが３０重量
部より低いと流動性、耐溶剤性、耐油性、ウエルド強度
に劣り、ＰＡが７０重量部より高いと荷重撓み温度など
の熱的性質が低下するので好ましくない。In the present invention, (A) 30 to 70 parts by weight of PPE and 70 to 30 parts by weight of PA are added to a total of 100 parts by weight,
(B) A resin composition comprising 0 to 20 parts by weight of an impact resistance improver and (C) 0.1 to 15 parts by weight of a maleate organotin compound. In the ratio of PPE and PA, when PA is lower than 30 parts by weight, fluidity, solvent resistance, oil resistance and weld strength are poor, and when PA is higher than 70 parts by weight, thermal properties such as load deflection temperature are deteriorated. Not preferable.

【００１３】本発明で衝撃改良剤が２０重量部を越える
と、弾性率や荷重撓み温度の低下が大きくなり好ましく
ない。In the present invention, when the amount of the impact modifier exceeds 20 parts by weight, the elastic modulus and the deflection temperature under load are greatly lowered, which is not preferable.

【００１４】また、ＰＰＥとＰＡの相溶化剤として働く
マレート系有機錫化合物の添加率が、０．１重量部より
低いとＰＰＥとＰＡの分散状態が安定せず、衝撃強度や
破断伸びが低く、かつばらつきも大きいので好ましくな
い。逆に、マレート系有機錫化合物の添加率が１０重量
部を越えると機械的性質、熱的性質、耐溶剤性および耐
油性も低く、さらに溶融混練機や射出成形機や金型腐食
を生じるので好ましくない。If the addition rate of the maleate organotin compound acting as a compatibilizing agent for PPE and PA is lower than 0.1 parts by weight, the dispersed state of PPE and PA is not stable and the impact strength and elongation at break are low. In addition, the variation is large, which is not preferable. On the other hand, when the addition rate of the malate-based organotin compound exceeds 10 parts by weight, mechanical properties, thermal properties, solvent resistance and oil resistance are low, and further, melt kneaders, injection molding machines, and mold corrosion occur. Not preferable.

【００１５】本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱
可塑性樹脂、例えば、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＥ、Ｐ
Ｐ、酸変性ＰＰ、ＰＯＭ、ＰＭＭＡ、ＭＳ、ＭＢＳ、Ａ
Ｓ，ＡＡＳ、ＡＥＳ、ＡＭＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、スチ
レン・マレイン酸共重合樹脂（たとえば、アメリカ・ア
ーコケミカル社製、商品名ダイラーク）、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリス
ルホンなども添加できる。Other thermoplastic resins, such as PC, PBT, PET, PE, P, within the range not impairing the object of the present invention.
P, acid-modified PP, POM, PMMA, MS, MBS, A
S, AAS, AES, AMBS, PS, HIPS, styrene-maleic acid copolymer resin (for example, manufactured by Arco Chemical Co., USA, trade name: Dailark), polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polysulfone and the like can also be added.

【００１６】本発明の樹脂組成物の機械的強度、剛性、
寸法安定性改良のため、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、
グラファイト、炭素繊維、炭素繊維クロス、炭素繊維マ
ット、カーボンブラック、炭素フレーク、アルミ、ステ
ンレス、真鍮および銅から作った金属繊維や金属フレー
ク、金属粉末、有機繊維、針状チタン酸カリウム、マイ
カ、タルク、クレー、（針状）酸化チタン、ウオラスト
ナイト、炭酸カルシュウム、から選ばれた１種以上の強
化材を添加しても良い。剛性・強度を上げて、さらに成
形品の外観や平滑性を向上するためには、繊維の径を細
くするのが好ましい。繊維径の細いガラス繊維として
は、日本特許出願番号０２−１７７５８５に記載の日本
無機（株）製のＥ−ＦＭＷ−８００（平均繊維径０．８
μｍ）やＥ−ＦＭＷ−１７００（平均繊維径０．６μ
ｍ）を例示できる。The mechanical strength and rigidity of the resin composition of the present invention,
To improve dimensional stability, glass fiber, glass beads, glass flakes, glass fiber cloth, glass fiber mat,
Graphite, carbon fiber, carbon fiber cloth, carbon fiber mat, carbon black, carbon flakes, aluminum, stainless steel, metal fibers and flakes made of brass and copper, metal powder, organic fibers, acicular needle titanate, mica, talc One or more reinforcing materials selected from clay, clay, (acicular) titanium oxide, wollastonite and calcium carbonate may be added. In order to increase the rigidity and strength and further improve the appearance and smoothness of the molded product, it is preferable to make the diameter of the fiber thin. As the glass fiber having a small fiber diameter, E-FMW-800 (average fiber diameter 0.8, manufactured by Nippon Mineral Co., Ltd.) described in Japanese Patent Application No. 02-177585.
μm) and E-FMW-1700 (average fiber diameter 0.6μ)
m) can be illustrated.

【００１７】上記強化材の表面を公知の表面処理剤、例
えばビニルアルキルシラン、メタクリロアルキルシラ
ン、エポキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン、
メルカプトアルキルシラン、クロロアルキルシラン、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネートのようなチ
タネート系カップリング剤、ジルコアルミネートカップ
リング剤などで表面処理を行ってもよい。さらに強化材
を公知のエポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、ス
チレン系などの集束剤で集束しても良い。The surface of the reinforcing material is a known surface treatment agent such as vinylalkylsilane, methacryloalkylsilane, epoxyalkylsilane, aminoalkylsilane,
The surface treatment may be performed with a titanate coupling agent such as mercaptoalkylsilane, chloroalkylsilane, isopropyltriisostearoyl titanate, or a zircoaluminate coupling agent. Further, the reinforcing material may be bundled with a known epoxy-based, urethane-based, polyester-based or styrene-based sizing agent.

【００１８】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、デカブ
ロムジフェニールエーテル、ブロム化ポリスチレン、低
分子量ブロム化ポリカーボネート、ブロム化エポキシ化
合物のようなハロゲン化合物を難燃剤として添加でき
る。三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、酸化ジルコ
ニウムのような難燃助剤もハロゲン化合物と併用でき
る。In the resin composition of the present invention, if necessary,
As a flame retardant, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, a polycondensate thereof, or a known phosphorus compound such as red phosphorus can be added. Further, a halogen compound such as decabromodiphenyl ether, brominated polystyrene, low molecular weight brominated polycarbonate, or brominated epoxy compound can be added as a flame retardant. Flame retardant aids such as antimony trioxide, antimony tetraoxide, zirconium oxide can also be used in combination with the halogen compound.

【００１９】本発明には必要に応じて、帯電防止剤、可
塑剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、光
安定剤なども添加することができる。If necessary, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, a release agent, a dye, a pigment, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like can be added to the present invention.

【００２０】本発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹
脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造する
ことができる。例えば、樹脂組成物を構成する成分を一
括してタンブラーなどの混合機で混合し、一軸や二軸の
押出機を使用して溶融混練し、押出して成形用ペレット
として製造しても良い。好ましくは、ＰＰＥと相溶化剤
として働くマレート系有機錫化合物を先に溶融混練し、
その後、ＰＡと衝撃改良剤や熱安定剤を追加して溶融混
練し、押出して成形用ペレットとして製造する。さらに
好ましくは、ＰＰＥと衝撃改良剤と相溶化剤として働く
マレート系有機錫化合物を先に溶融混練し、その後、Ｐ
Ａや熱安定剤を追加して溶融混練し、押出して成形用ペ
レットとして製造しても良い。The resin composition of the present invention can be produced by the equipment and method generally used for producing a thermoplastic resin composition. For example, the components constituting the resin composition may be mixed together by a mixer such as a tumbler, melt-kneaded using a uniaxial or biaxial extruder, and extruded to produce pellets for molding. Preferably, PPE and a malate-based organotin compound that acts as a compatibilizer are first melt-kneaded,
Thereafter, PA, an impact modifier and a heat stabilizer are added, melt-kneaded, and extruded to produce pellets for molding. More preferably, the PPE, the impact modifier, and the maleate-type organotin compound that functions as a compatibilizer are first melt-kneaded, and then P
Alternatively, A or a heat stabilizer may be added, melt-kneaded, and extruded to produce pellets for molding.

【００２１】[0021]

【実施例】次の実施例と比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例と比較例における試験片の成形方法、試験方
法は次の通りである。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. The molding method and test method of the test piece in the examples and comparative examples are as follows.

【００２２】（１）使用原材料 ＰＡは東レ（株）製ポリアミド６（商品名アミランＣＭ
１０１７、ＰＡ６と略記）、ＰＰＥは三菱瓦斯化学
（株）製で２５℃クロロホルム中の極限粘度が０．４５
ｄｌ／ｇのものを使用した。衝撃改良剤として、スチレ
ン・エチレン・ブチレン・スチレン型ブロック共重合体
（シェル化学（株）製、商品名クレイトンＧ１６５１、
ＳＥＢＳと略記）を使用した。マレート系有機錫化合物
としてはジブチル錫マレート（化合物１と略記）、ジブ
チル錫ジメチルマレート（化合物２と略記）、比較のた
めにマレイン酸（化合物３と略記）、スチレン・マレイ
ン酸共重合樹脂（アメリカ・アーコケミカル社製、商品
名ダイラーク、化合物４と略記）を使用した。熱安定剤
として、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）４，４´−ビフェニレンホスホナイト（熱安定剤１
と略記）、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド
（熱安定剤２と略記）を使用した。(1) Raw materials used PA is polyamide 6 (trade name: Amilan CM, manufactured by Toray Industries, Inc.)
1017, abbreviated as PA6), PPE is manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. and has an intrinsic viscosity of 0.45 in chloroform at 25 ° C.
dl / g was used. As an impact modifier, a styrene / ethylene / butylene / styrene type block copolymer (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name: Kraton G1651,
(Abbreviated as SEBS) was used. Examples of the maleate-type organic tin compound include dibutyltin maleate (abbreviated as compound 1), dibutyltin dimethyl maleate (abbreviated as compound 2), maleic acid (abbreviated as compound 3), and styrene / maleic acid copolymer resin (for comparison). A product manufactured by Arco Chemical Co., Inc. in the United States, trade name Dilark, abbreviated as Compound 4) was used. As the heat stabilizer, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4'-biphenylenephosphonite (heat stabilizer 1
, And N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide (abbreviated as thermal stabilizer 2) were used.

【００２３】（２）組成物の混練条件と試験片の成形条
件 本発明の樹脂組成物を構成する各成分の内、ＰＰＥとＳ
ＥＢＳと化合物を表１、表２の比率で混合後、シリンダ
ー設定温度３１０℃で、スクリュー径３０ｍｍの二軸押
出機により溶融混練しペレットを製造した。このペレッ
トに表１、表２の残りの成分を加え、シリンダー設定温
度２９０℃で、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機によ
り溶融混練しペレットを製造した。得られたペレットを
１００℃で５時間乾燥後、住友重機械製ＳＧ１２５型射
出成形機により金型温度１００℃、シリンダー設定温度
２８０℃、射出圧力９８ＭＰａで、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
規定タイプ１の３．２ｍｍ厚引張試験片の長軸の両端に
ゲートを有する金型により、ウエルド入り引張試験片を
１０ショット成形して捨て、次の１０ショット成形し、
引張試験片として使用した。引張試験片と同一条件で、
６３．５×１２．７×３．２ｍｍのアイゾット衝撃試験
片を１０ショット（４０本）成形して捨て、次の１０シ
ョット（４０本）成形して、その内の５本でアイゾット
衝撃強度を測定し衝撃１と表示した。他の５本の試験片
を１６０℃オーブン中で１００時間アニール後、アイゾ
ット衝撃強度を測定し衝撃２と表示した。上記のよう
に、アイゾット衝撃試験片を１０ショット＋１０ショッ
ト成形後、射出成形機のシリンダー温度を２８０℃に保
持したまま成形を３０分中断し、その後１ショットを捨
て、次の２ショットでアイゾット衝撃強度を測定し衝撃
３と表示した。(2) Kneading conditions of composition and molding conditions of test piece Among the components constituting the resin composition of the present invention, PPE and S
EBS and the compounds were mixed in the ratios shown in Tables 1 and 2, and then melt-kneaded at a cylinder setting temperature of 310 ° C. with a twin-screw extruder having a screw diameter of 30 mm to produce pellets. To the pellets, the remaining components shown in Tables 1 and 2 were added, and the mixture was melt-kneaded at a cylinder setting temperature of 290 ° C. with a twin screw extruder having a screw diameter of 30 mm to produce pellets. After drying the obtained pellets at 100 ° C. for 5 hours, a mold temperature of 100 ° C., a cylinder set temperature of 280 ° C., an injection pressure of 98 MPa and an ASTM-D638 were used by an SG125 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries.
Using a mold having gates at both ends of the long axis of the 3.2 mm thick tensile test piece of the specified type 1, the welded tensile test piece was molded for 10 shots and discarded, and the next 10 shots were molded,
It was used as a tensile test piece. Under the same conditions as the tensile test piece,
Izod impact test pieces of 63.5 × 12.7 × 3.2 mm were molded for 10 shots (40 pieces) and discarded, the next 10 shots (40 pieces) were molded, and 5 of them were used for Izod impact strength. It was measured and displayed as impact 1. The other five test pieces were annealed in a 160 ° C. oven for 100 hours, and then the Izod impact strength was measured and designated as Impact 2. As described above, after molding the Izod impact test piece for 10 shots + 10 shots, the molding is interrupted for 30 minutes while maintaining the cylinder temperature of the injection molding machine at 280 ° C., after which one shot is discarded, and the next two shots are Izod impacted. The strength was measured and designated as Impact 3.

【００２４】（３）引張破断伸び ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じ、引張速度５ｍｍ／分、試験
温度２３℃で５本試験を行い、５本の平均のウエルド入
り破断伸び（入り伸びと略記、単位は％）を求めた。(3) Tensile breaking elongation According to ASTM-D638, five tests were carried out at a pulling speed of 5 mm / min and a test temperature of 23 ° C., and an average of five breaking elongations with weld (abbreviated as entering elongation, unit:%). ) Was asked.

【００２５】（４）アイゾット衝撃強度測定法（単位は
Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じ、試験片厚み３．２ｍｍの試
験片に０．２５Ｒのノッチを切削加工により切り込み、
２３℃で５本づつ測定し、５本の平均値で示した。(4) Izod impact strength measurement method (unit: J / m) According to ASTM-D256, a notch of 0.25R is cut into a test piece having a thickness of 3.2 mm by cutting,
Five pieces were measured at 23 ° C., and the average value of the five pieces was shown.

【００２６】実施例１〜８ 表１に構成する成分の配合比および測定結果を示す。な
お、表１の樹脂組成物を構成する各成分の配合比率は重
量部で示す。Examples 1 to 8 Table 1 shows the compounding ratios of the constituents and the measurement results. In addition, the compounding ratio of each component which comprises the resin composition of Table 1 is shown by weight part.

【００２７】比較例１〜８ 表２に構成する成分の配合比および測定結果を示す。な
お、表２の樹脂組成物を構成する各成分の配合比率は重
量部で示す。Comparative Examples 1 to 8 Table 2 shows the compounding ratios of the constituents and the measurement results. In addition, the compounding ratio of each component which comprises the resin composition of Table 2 is shown by weight part.

【００２８】[0028]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形品外観、機
械的性質、耐熱性、寸法精度を損なうことなく、流動性
および耐溶剤性および耐油性が改善され、特に成形時の
流動性および熱安定性、高温雰囲気で使用時の熱安定
性、ウエルド強度に優れ、耐溶剤性および耐油性の著し
く改善された樹脂組成物である。本発明の樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形も可能で、電気・
電子部品、自動車部品、機械部品、家庭用雑貨など幅広
い分野に使用できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention has improved fluidity, solvent resistance, and oil resistance without impairing the appearance, mechanical properties, heat resistance, and dimensional accuracy of molded articles, and particularly the fluidity during molding. The resin composition has excellent heat stability, heat stability when used in a high temperature atmosphere, and weld strength, and has significantly improved solvent resistance and oil resistance. The resin composition of the present invention can be injection molded, extruded, blow molded, and
It can be used in a wide range of fields such as electronic parts, automobile parts, machine parts and household goods.

【００２９】[0029]

【表１】実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ＰＰＥ ３５ ３５ ３５ ３５ ５５ ５５ ５５ ５５ ＰＡ６ ６５ ６５ ６５ ６５ ４５ ４５ ４５ ４５ ＳＥＢＳ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ 化合物１ １ ３ ５ １．５ １ １．５ 化合物２ １．５ ３ ５ １．５ 安定剤１ ０．４ ０．２ ０．４ ０．４ ０．４ ０．２ 安定剤２ ０．４ ０．２ ０．２ ０．４ ０．４ 衝撃１ １００ １２０ １５０ １３０ １０５ １２５ １５５ １２０ 衝撃２ ８０ １１０ １３０ １１０ ９０ １００ １４０ １１０ 衝撃３ ８０ １００ １２０ １１０ ８０ ９５ １３０ １００ 入り伸び ２５ ２８ １９ １３ ２３ ２５ ２３ ２５ [Table 1]Example 1 2 3 4 5 6 7 8 PPE 35 35 35 35 35 55 55 55 55 55 PA6 65 65 65 65 65 45 45 45 45 45 SEBS 7 7 7 7 7 7 7 7 7 Compound 1 1 3 3 5 1.5 1 1.5 Compound 2 1.5 3 5 1.5 Stable Agent 1 0.4 0.2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.2 Stabilizer 2 0.4 0.2 0.2 0.4 0.4 0.4 Impact 1 100 120 120 150 130 130 105 125 155 120 Impact 2 80 110 130 130 110 90 100 100 140 110 Impact 3 80 100 120 120 110 80 95 95 130 100 Growth 25 25 28 19 13 23 25 25 23 25

【００３０】[0030]

【表２】比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ＰＰＥ １５ ８５ ３５ ３５ ５５ ３５ ５５ ５５ ＰＡ６ ８５ １５ ６５ ６５ ４５ ６５ ４５ ４５ ＳＥＢＳ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ 化合物１ ３ ０ 化合物２ ３ ２０ ２０ 化合物３ ３ ５ 化合物４ ５ 安定剤１ ０．４ ０．２ ０．４ ０．４ ０．４ ０．４安定剤２ ０．４ ０．２ ０．２ ０．４ ０．４ ０．４ 衝撃１ ５５ ５０ ２５ ２０ ５５ ９０ ８０ ５０ 衝撃２ ５０ ４５ ２０ １５ ５０ ５０ ５５ ４０ 衝撃３ ４５ ４０ ２０ １５ ３０ ３０ ２５ ３５ 入り伸び ４ １ １ １ １ ５ ３ ２ [Table 2]Comparative Example 1 2 3 4 5 6 7 8 PPE 15 85 35 35 35 55 35 55 55 55 PA6 85 15 65 65 65 45 65 45 45 45 SEBS 7 7 7 7 7 7 7 7 7 Compound 1 3 0 Compound 2 3 20 20 Compound 3 3 5 Compound 45 Stabilizer 1 0.4 0 .2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4Stabilizer 2 0.4 0.2 0.2 0.4 0.4 0.4 0.4 Impact 1 55 50 25 25 20 55 90 90 80 50 Impact 2 50 45 20 15 15 50 50 55 55 40 Impact 3 45 40 20 15 15 30 30 30 25 35 Set elongation 4 1 1 1 1 5 5 3 2

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本田 典昭 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Noriaki Honda 5-6-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka City, Kanagawa Sanryo Gas Chemical Co., Ltd. Plastics Center

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂（以
下ＰＰＥと略記）３０〜７０重量部、（Ｂ）ポリアミド
樹脂（以下ＰＡと略記）７０〜３０重量部、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）耐衝撃性改良
剤０〜２０重量部、（Ｄ）マレート系有機錫化合物０．
１〜１５重量部からなる樹脂組成物。1. A polyphenylene ether resin (A) 30 to 70 parts by weight, a polyamide resin (hereinafter abbreviated as PA) 70 to 30 parts by weight, a total of 100 parts of (A) and (B). 0 to 20 parts by weight of (C) impact resistance improver, (D) malate-based organotin compound, and 0.
A resin composition comprising 1 to 15 parts by weight. 【請求項２】 （Ｄ）マレート系有機錫化合物がラウレ
ートマレート系、エーテルマレート系、アルキルマレー
ト系、アルキルマレートマレート系、アリルマレートマ
レート系、マレイン酸塩ポリマー系化合物である請求項
１の樹脂組成物。2. The (D) maleate-based organotin compound is a laurate-malate-based, ether-malate-based, alkyl-malate-based, alkyl-malate-malate-based, allyl-malate-male-based, maleate polymer-based compound. The resin composition according to claim 1. 【請求項３】 （Ｄ）マレート系有機錫化合物がモノメ
チル錫トリメチルマレート、ジメチル錫ジメチルマレー
ト、モノブチル錫トリメチルマレート、モノブチル錫ト
リオクチルマレート、ジブチル錫ラウレートメチルマレ
ート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジブチル錫ジメ
チルマレート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫メトキ
シメチルマレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫
ジオクチルマレート、トリベンジル錫オクチルマレー
ト、トリベンジル錫トリメチルマレート、ジオクチル錫
マレイン酸塩ポリマー、ジブチル錫マレイン酸塩ポリマ
ー、からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求
項２の樹脂組成物。3. The (D) maleate-type organotin compound is monomethyltin trimethylmalate, dimethyltin dimethylmalate, monobutyltin trimethylmalate, monobutyltin trioctylmalate, dibutyltin laurate methylmalate, dibutyltin dioate. Rail malate, dibutyltin dimethyl maleate, dibutyltin malate, dibutyltin methoxymethyl maleate, dibutyltin dimalate, dibutyltin dioctyl maleate, tribenzyl tin octyl maleate, tribenzyl tin trimethyl maleate, dioctyl tin maleate polymer, The resin composition according to claim 2, which is at least one selected from the group consisting of dibutyltin maleate polymer.