JPH0753412A - アルキル化方法 - Google Patents
アルキル化方法Info
- Publication number
- JPH0753412A JPH0753412A JP5266491A JP26649193A JPH0753412A JP H0753412 A JPH0753412 A JP H0753412A JP 5266491 A JP5266491 A JP 5266491A JP 26649193 A JP26649193 A JP 26649193A JP H0753412 A JPH0753412 A JP H0753412A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen fluoride
- solid material
- alkylation
- fluoride catalyst
- protonated form
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title abstract description 16
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title abstract description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910018287 SbF 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 other basic groups Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/62—Catalytic processes with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/08—Halides
- C07C2527/12—Fluorides
- C07C2527/1206—Hydrogen fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- C07C2531/08—Ion-exchange resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 フッ化水素触媒の存在下にオレフィン系アル
キル化剤を用いて炭化水素供給材料をアルキル化する方
法において、フッ化水素触媒が、固体材料から成る担体
材料に支持されており、そしてその固体材料がプロトン
付加された形の固体材料を基に計算して-8よりも大きい
ハメット酸性度を有する方法。 【効果】 アルキル化の際に、担体材料を構成する固体
材料の酸性度、及びフッ化水素触媒の触媒的な強さが損
なわれることなく蒸気圧が低減され、そしてそれ故環境
上または健康上の危険が低減される。
キル化剤を用いて炭化水素供給材料をアルキル化する方
法において、フッ化水素触媒が、固体材料から成る担体
材料に支持されており、そしてその固体材料がプロトン
付加された形の固体材料を基に計算して-8よりも大きい
ハメット酸性度を有する方法。 【効果】 アルキル化の際に、担体材料を構成する固体
材料の酸性度、及びフッ化水素触媒の触媒的な強さが損
なわれることなく蒸気圧が低減され、そしてそれ故環境
上または健康上の危険が低減される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ化水素触媒の存在
下での脂肪族炭化水素のアルキル化を改善することに関
する。
下での脂肪族炭化水素のアルキル化を改善することに関
する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族炭化水素をオレフィン系炭化水素
を用いて酸触媒によりアルキル化することは、ハイオク
タンガソリン生成物の周知の製造方法である。工業的な
炭化水素のアルキル化は、液相においてパラフィン及び
オレフィンを強酸触媒の存在下で混合し、そしてアルキ
ル化反応が完結するまでその混合物を攪拌することによ
って達成される。
を用いて酸触媒によりアルキル化することは、ハイオク
タンガソリン生成物の周知の製造方法である。工業的な
炭化水素のアルキル化は、液相においてパラフィン及び
オレフィンを強酸触媒の存在下で混合し、そしてアルキ
ル化反応が完結するまでその混合物を攪拌することによ
って達成される。
【０００３】今日まで、脂肪族炭化水素の工業的なアル
キル化に通常使用される酸触媒は濃硫酸または無水フッ
化水素酸であり、その強さはルイス酸、例えば BF3また
はSbF5を添加することによって増大し得る。
キル化に通常使用される酸触媒は濃硫酸または無水フッ
化水素酸であり、その強さはルイス酸、例えば BF3また
はSbF5を添加することによって増大し得る。
【０００４】それらのバッチ式方法は、大きな反応容積
及び、酸触媒、反応用炭化水素及びオレフィン系アルキ
ル化剤を親密に接触させるための機械的な攪拌方法によ
ってアルキル化混合物を徹底的に混合することを必要と
する。
及び、酸触媒、反応用炭化水素及びオレフィン系アルキ
ル化剤を親密に接触させるための機械的な攪拌方法によ
ってアルキル化混合物を徹底的に混合することを必要と
する。
【０００５】非常に効率的であるが、公知のアルキル化
方法の主な欠点は、この方法に必須である、大量の上記
酸の取扱いに環境上及び健康上の危険が伴うことであ
る。危険物である上に、硫酸及びフッ化水素酸は、この
アルキル化方法で使用される反応条件の下で攻撃的な化
合物である。周囲条件においてフッ化水素酸は揮発性ガ
スであるので、アルキル化方法を低温度または昇圧下で
行うことが要求される。
方法の主な欠点は、この方法に必須である、大量の上記
酸の取扱いに環境上及び健康上の危険が伴うことであ
る。危険物である上に、硫酸及びフッ化水素酸は、この
アルキル化方法で使用される反応条件の下で攻撃的な化
合物である。周囲条件においてフッ化水素酸は揮発性ガ
スであるので、アルキル化方法を低温度または昇圧下で
行うことが要求される。
【０００６】HF- アルキル化の安全性についてますます
高まる関心は上記酸を使用するアルキル化方法に、添加
物及び反応器の設計における変化を用いる改良を含むい
くつかの改善をもたらした (国際特許出願公開第 93/00
315 号明細書、同第 93/00316 号明細書、米国特許 519
6627号明細書、同第 5196628号明細書、同第 5196629号
明細書、同第 5114675号明細書及び同第 4938935号明細
書) 。それらの方法は蒸気圧を低下させるので僅かに危
険性を減らすけれども、それらは大量の揮発性フッ化水
素液体を取り扱う際に伴う問題を解決しないで、事故の
場合に周囲に逃げだす恐れがある。
高まる関心は上記酸を使用するアルキル化方法に、添加
物及び反応器の設計における変化を用いる改良を含むい
くつかの改善をもたらした (国際特許出願公開第 93/00
315 号明細書、同第 93/00316 号明細書、米国特許 519
6627号明細書、同第 5196628号明細書、同第 5196629号
明細書、同第 5114675号明細書及び同第 4938935号明細
書) 。それらの方法は蒸気圧を低下させるので僅かに危
険性を減らすけれども、それらは大量の揮発性フッ化水
素液体を取り扱う際に伴う問題を解決しないで、事故の
場合に周囲に逃げだす恐れがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、炭化水素
のアルキル化の際に、適当なアルキル化反応器中に配置
された固体材料に吸着させたフッ化水素を使用すると
き、酸性度及びこの酸の触媒的な強さを損なうことなく
蒸気圧が低減され、そしてそれ故環境上または健康上の
危険が低減されることを発見した。
のアルキル化の際に、適当なアルキル化反応器中に配置
された固体材料に吸着させたフッ化水素を使用すると
き、酸性度及びこの酸の触媒的な強さを損なうことなく
蒸気圧が低減され、そしてそれ故環境上または健康上の
危険が低減されることを発見した。
【０００８】
【課題を解決するための課題】上記の発見に基づいて、
本発明は、固体材料──プロトン付加された形の材料に
基づいて計算された、-8よりも大きい以上のハメット酸
性度 HO を有する──から成る担体材料に支持されたフ
ッ化水素触媒の存在下において、オレフィン系アルキル
化剤を用いて炭化水素供給原料をアルキル化する方法を
提供する。
本発明は、固体材料──プロトン付加された形の材料に
基づいて計算された、-8よりも大きい以上のハメット酸
性度 HO を有する──から成る担体材料に支持されたフ
ッ化水素触媒の存在下において、オレフィン系アルキル
化剤を用いて炭化水素供給原料をアルキル化する方法を
提供する。
【０００９】この材料は酸とイオン付加物を形成するこ
とができ、かつアルキル化条件で分解しないものなら
ば、あらゆる多孔質固体であり得る。この様な材料は、
ピリジン基、アミン基、他の塩基性の基、または活性炭
素の形を含む、炭素の多孔質型を有する重合体樹脂から
成る。本発明において好ましい材料は、ジビニルベンゼ
ン及び/ またはポリスチレンアミンと架橋された、ポリ
ビニルピリジンのプロトン付加型である。
とができ、かつアルキル化条件で分解しないものなら
ば、あらゆる多孔質固体であり得る。この様な材料は、
ピリジン基、アミン基、他の塩基性の基、または活性炭
素の形を含む、炭素の多孔質型を有する重合体樹脂から
成る。本発明において好ましい材料は、ジビニルベンゼ
ン及び/ またはポリスチレンアミンと架橋された、ポリ
ビニルピリジンのプロトン付加型である。
【００１０】上述の触媒系は、その中で炭化水素供給原
料がオレフィンによりアルキル化され、米国特許出願第
5220095号明細書に記載される、移動接触帯を有する固
定層を含む大抵の反応器の構成に適用することができ、
その概要はそこで言及されるものに含まれる。更に適当
な反応系は、酸再生- 、様々な流動床構成、攪拌または
他の方法では激しく攪拌できる反応器及び流下フィルム
型反応器を有する固定床を含む。
料がオレフィンによりアルキル化され、米国特許出願第
5220095号明細書に記載される、移動接触帯を有する固
定層を含む大抵の反応器の構成に適用することができ、
その概要はそこで言及されるものに含まれる。更に適当
な反応系は、酸再生- 、様々な流動床構成、攪拌または
他の方法では激しく攪拌できる反応器及び流下フィルム
型反応器を有する固定床を含む。
【００１１】
実施例 1 ジビニルベンゼンと架橋していて、“レイルレックス(R
eillex) 425 重合体"の登録商標で市販されており、そ
して 0.3〜0.7mm の粒度を有する、ポリ-4- ビニルピリ
ジン担体材料を、窒素流を液体HF、次いで材料がHFで飽
和されるまで担持材料の床を通すこによって無水HFで飽
和させる。過剰のHFは、窒素を50℃で床に通すことによ
ってポリビニルピリジン材料から除去される。
eillex) 425 重合体"の登録商標で市販されており、そ
して 0.3〜0.7mm の粒度を有する、ポリ-4- ビニルピリ
ジン担体材料を、窒素流を液体HF、次いで材料がHFで飽
和されるまで担持材料の床を通すこによって無水HFで飽
和させる。過剰のHFは、窒素を50℃で床に通すことによ
ってポリビニルピリジン材料から除去される。
【００１２】含浸された重合体中のHF含有量は滴定する
ことによって52.6% (W/W) と測定される。100ml の反応
器に上記のHFが飽和された材料81.26gを充填する。HF
9.55gをその反応器に添加し、次いでイソブタン中にオ
レフィン 5%(W/W)を含む供給物の流れを15〜40℃の浴中
に保持させている反応器を通してポンプで送る。
ことによって52.6% (W/W) と測定される。100ml の反応
器に上記のHFが飽和された材料81.26gを充填する。HF
9.55gをその反応器に添加し、次いでイソブタン中にオ
レフィン 5%(W/W)を含む供給物の流れを15〜40℃の浴中
に保持させている反応器を通してポンプで送る。
【００１３】 実施例 2 2-ブテン及び/ またはイソブテンを含む供給物の流れの
アルキル化は実施例 1に記載されるのと同様の手順で行
われる。20℃における異なる供給流で得られた結果を下
記の表 2にまとめる。
アルキル化は実施例 1に記載されるのと同様の手順で行
われる。20℃における異なる供給流で得られた結果を下
記の表 2にまとめる。
【００１４】
Claims (6)
- 【請求項１】 フッ化水素触媒の存在下にオレフィン系
アルキル化剤を用いて炭化水素供給材料をアルキル化す
る方法において、フッ化水素触媒が固体材料から成る担
体材料に支持されており、そしてその固体材料がプロト
ン付加された形の固体材料を基に計算して-8よりも大き
いハメット酸性度H0を有する、上記方法。 - 【請求項２】 担体材料が、フッ化水素に対して抵抗性
であるプロトン付加された形にある塩基性基を有する樹
脂から成る請求項 1の方法。 - 【請求項３】 塩基性基がピリジン及び/ またはアミン
を含む請求項 2の方法。 - 【請求項４】 樹脂が、ジビニルベンゼンと架橋してい
るポリビニルピリジンを含む請求項 2の方法 - 【請求項５】 樹脂がポリスチレンアミンを含む請求項
2の方法。 - 【請求項６】 フッ化水素触媒が、担体材料の限られた
領域内の移動可能な反応区域に配置される請求項 1〜5
のいづれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK090693A DK171639B1 (da) | 1993-08-05 | 1993-08-05 | Fremgangsmåde til alkylering af alifatiske carbonhydrider |
| DK0906/93 | 1993-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753412A true JPH0753412A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3345132B2 JP3345132B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=8098863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26649193A Expired - Fee Related JP3345132B2 (ja) | 1993-08-05 | 1993-10-25 | アルキル化方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5396017A (ja) |
| EP (1) | EP0638531B1 (ja) |
| JP (1) | JP3345132B2 (ja) |
| AU (1) | AU669742B2 (ja) |
| CA (1) | CA2109265A1 (ja) |
| DE (1) | DE69311334T2 (ja) |
| DK (1) | DK171639B1 (ja) |
| RU (1) | RU2126375C1 (ja) |
| UA (1) | UA26395C2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5663474A (en) * | 1996-03-07 | 1997-09-02 | Alliedsignal Inc. | Alkylation process using hydrogen fluoride-containing alkylation catalysts |
| US5817908A (en) * | 1996-05-20 | 1998-10-06 | Amoco Corporation | Staged alkylation process |
| US5849965A (en) * | 1997-05-22 | 1998-12-15 | Amoco Corporation | Multistage alkylation process |
| US7485655B2 (en) * | 2002-01-16 | 2009-02-03 | University Of Virginia Patent Foundation | 2-Aminothiazole allosteric enhancers of A1 adenosine receptors |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2820835A (en) * | 1955-08-18 | 1958-01-21 | Standard Oil Co | Catalytic reactions of olefins |
| JPS61183230A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-15 | Res Assoc Util Of Light Oil | ２，２，３−トリメチルペンタンに富む留分の製造方法 |
| DK168520B1 (da) * | 1989-12-18 | 1994-04-11 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel |
| US5306859A (en) * | 1992-08-27 | 1994-04-26 | Phillips Petroleum Company | Alkylation catalyst regeneration utilizing polyvinylpyridine and amine substituted styrene divinylbenzene copolymer contact materials |
-
1993
- 1993-08-05 DK DK090693A patent/DK171639B1/da not_active IP Right Cessation
- 1993-10-12 DE DE69311334T patent/DE69311334T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-12 EP EP93610057A patent/EP0638531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-25 JP JP26649193A patent/JP3345132B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-25 US US08/142,203 patent/US5396017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-26 AU AU50223/93A patent/AU669742B2/en not_active Ceased
- 1993-10-26 CA CA002109265A patent/CA2109265A1/en not_active Abandoned
- 1993-10-28 RU RU93049607A patent/RU2126375C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-10-28 UA UA93003600A patent/UA26395C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK90693A (da) | 1995-02-06 |
| DK90693D0 (da) | 1993-08-05 |
| DK171639B1 (da) | 1997-03-03 |
| US5396017A (en) | 1995-03-07 |
| EP0638531B1 (en) | 1997-06-04 |
| JP3345132B2 (ja) | 2002-11-18 |
| DE69311334D1 (de) | 1997-07-10 |
| EP0638531A1 (en) | 1995-02-15 |
| RU2126375C1 (ru) | 1999-02-20 |
| UA26395C2 (uk) | 1999-08-30 |
| AU669742B2 (en) | 1996-06-20 |
| DE69311334T2 (de) | 1997-09-25 |
| AU5022393A (en) | 1995-03-09 |
| CA2109265A1 (en) | 1995-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0885181B1 (en) | Alkylation process using hydrogen fluoride-containing alkylation catalysts | |
| CN1140486C (zh) | 异丁烯的低聚方法 | |
| EP0633063B1 (en) | Recovery of spent acid catalyst from alkylation of hydrocarbons | |
| GB1564272A (en) | Supported perfluorinated polymer catalysts and their use in hydrocarbon conversion processes | |
| EP0568089A1 (en) | Isoparaffin-olefin alkylation | |
| EP0638532B1 (en) | Alkylation process | |
| JP3345132B2 (ja) | アルキル化方法 | |
| AU654089B2 (en) | Process for regenerating a catalyst mixture containing a sulfone and hydrogen halide component | |
| KR100267182B1 (ko) | 탄화수소 알킬화 방법 | |
| KR100240381B1 (ko) | 알킬화 촉매혼합물을 정제하는 공정 및 알킬화 공정에서 반응부산물로서 생성된 산 가용성 오일 조성물 | |
| US5959169A (en) | Process for the removal of aromatic | |
| EP0663377A1 (en) | Alkylation process | |
| KR100237143B1 (ko) | 알킬화 촉매로부터 회수된 설폰-함유 혼합물로부터의 산-용액해성 오일 제거 방법 | |
| EP0166578A2 (en) | Process for reducing the cracking activity and increasing the conversion and selectivity in dehydrogenation and isomerization reactions by non-aqueous exchange of acidic sites on molecular sieves | |
| EP0924287B1 (en) | Removal of alkyl halides from hydrocarbon stream | |
| JPS6153229A (ja) | アルキル化方法 | |
| US6677269B2 (en) | Environmentally safe alkylation of aliphatic and aromatic hydrocarbons with olefins using solid HF-equivalent catalysts | |
| JPH0639422B2 (ja) | 固体超強酸触媒を用いたベンゼンのアルキル化方法 | |
| JPH10504343A (ja) | 高オクタン価ガソリン成分の製造方法および触媒 | |
| PL155675B1 (pl) | Sposób wydzielania izobutylenu z frakcji węglowodorowej c4 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020723 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |