JPH0751681B2 - 水溶性ジスアゾ色素 - Google Patents

水溶性ジスアゾ色素

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JPH0751681B2
JPH0751681B2 JP62244254A JP24425487A JPH0751681B2 JP H0751681 B2 JPH0751681 B2 JP H0751681B2 JP 62244254 A JP62244254 A JP 62244254A JP 24425487 A JP24425487 A JP 24425487A JP H0751681 B2 JPH0751681 B2 JP H0751681B2
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    • C09B62/507Azo dyes
    • C09B62/513Disazo or polyazo dyes

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な構造を有するネービーブルー系の水溶
性ジスアゾ色素に関する。更に詳しくは構造中にビニル
スルホン型反応基とモノまたはジハロゲノトリアジン型
反応基を同時に有し、特に、セルロースまたは含窒素繊
維の染色に用いた場合、各種堅牢度が良好な上、均染性
に優れ、また、濃厚な被染物を得ることのできる水溶性
ジスアゾ色素に関するものである。
従来の技術 セルロースまたは含窒素繊維を含有する繊維類を染色す
る場合、通常、水溶性の反応性染料が用いられるが、こ
の反応性染料としては、均染性に優れ、且つ、被染物を
濃厚に染色することができ、しかも、染色物の各種堅牢
度も良好なものが要求される。このような反応性染料の
特性は染料の基本骨格、置換基、反応基及びこれらの組
合せにより微妙に異なり、従来、種々の構造の染料が提
案されている。その結果、現在では、かなりのレベルで
満足し得る染料が実用化されている。
発明が解決しようとする問題点 ところが、反応性染料の中でも、ネービーブルー系の色
調の染料の場合には、総合的に優れた特性を有する染料
は見当らない。例えば、特開昭61−118459号公報には、
下記式(A)で表わされるネービーブルー系の反応性染
料が記されているが、該染料も塩素あるいは汗日光など
に対する堅牢度が必ずしも十分ではない。
即ち、従来のネービーブルー系の色調の染料では、均染
性が良好である場合には各種堅牢度が不十分であった
り、逆に、堅牢度が優れている場合には、均染性が悪い
というものが多かった。又、ビルドアップ性も十分とは
言い難い。
本発明の目的は、均染性、濃厚染色性、ビルドアップ性
及び日光、塩素あるいは汗日光などの各種堅牢度が総合
的に優れたネーブルー系色調の反応性染料を提供するこ
とにある。
問題点を解決するための手段及び作用 本発明の要旨は、遊離酸の形で、下記一般式[I] [式中、Xは塩素原子またはフッ素原子を表わし、Yは
塩素原子または−OR1基を表わし(但し、R1はアルキル
基またはアリル基を表わす)、Zは−CH=CH2基、−CH2
CH2Cl基または−CH2CH2OSO3H基を表わす。ただし、Xが
塩素原子で、かつ、−NH−基がアゾ基に対してメタ位に
結合している場合、Yはメトキシ基ではない。] で示される水溶性ジスアゾ色素に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の水溶性ジスアゾ色素において、前示一般式
[I]における、Xは塩素原子またはフッ素原子であ
る。
又、Yは、塩素原子または−OR1基[ただしR1はアルキ
ル基またはアリル基(−CH2CH=CH2)を表わす]を表わ
し、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基等の炭素数1
〜8の直鎖または分岐鎖状のアルキル基、好ましくは、
炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖状のアルキル基が挙げ
られる。
又、反応基であるハロゲノトリアジン基の結合位置は、
ベンゼン環中、スルホ基の結合位置(アゾ基に対し、2
−位に相当)を除き、任意の位置があげられるが、通
常、アゾ基の結合位置に対し、4−位又は5−位であ
り、特に好ましくは5−位である。
なお、本発明においては、Xが塩素原子で、かつ がベンゼン環中、アゾ基の結合位置に対してメタ位(5
−位)に結合している場合、Yはメトキシ基であること
はない。
本発明の水溶性ジスアゾ色素のうちでも、遊離酸の形
で、下記一般式[I−i] [式中、X′は塩素原子又はフッ素原子を表わし、Y′
は−OR1(但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基を表わ
す)を表わし、Z′は−CH=CH2基、−CH2CH2Cl基、ま
たは−CH2CH2OSO3H基を表わす]で示される水溶性ジス
アゾ色素(但し、X′が塩素原子で、かつY′がメトキ
シ基である化合物を除く)が好ましい。
本発明のジスアゾ色素は、遊離酸の形、またはその塩の
形で存在するが、塩としては、通常、アルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩があげられ、特にリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。
前示一般式[I]で示される本発明のジスアゾ色素は、
以下の方法により製造することができる。例えば、2、
4−ジアミノベンゼンスルホン酸1モルと下記一般式
[II] (式中、XおよびYは前示一般式[I]における定義に
同じ) で示されるトリアジン化合物1モルを水性媒質中で縮合
させ、下記一般式[III] (式中、XおよびYは前示一般式[I]における定義に
同じ) で示される化合物を得る。次いで、得られた化合物[II
I]1モルをジアゾ化した後、下記一般式[IV] (式中、Zは前示一般式[I]における定義に同じ) で示されるモノアゾ化合物1モルとアルカリ性条件下で
カップリングさせ、目的とするジスアゾ色素を製造す
る。なお、反応液から目的物を得るには、通常の塩析法
が用いられるが、反応液をそのままスプレー乾燥するこ
ともできる。
本発明のジスアゾ色素は、繊維、布を染色するための染
料、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、インク
ジェット式プリンター用などの色素として広く利用する
ことができるが、特に染料としての適性が優れている。
本発明のジスアゾ色素を染料として用いる場合には、対
象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、キ
ュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維、更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙げら
れるが、セルロース繊維が特に望ましい。また、これら
の繊維は、例えばポリエステル、トリアセテート、ポリ
アクリロニトリルなどの混合繊維として用いても差し支
えない。更に、セルロース系繊維と含窒素繊維とからな
る混合繊維にも応用できる。
本発明のジスアゾ色素を用いてセルロースまたは含窒素
繊維類を汚染するには、通常、重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ等の無機アルカリ、またはトリエチルアミン等の有機
塩基よりなる酸結合剤を用い、これら酸結合剤の存在
下、常法に従って染色することができる。
本発明の染色法としては、特に浸染法が好適であり、染
色温度は通常、40〜80℃程度が好適である。
さらに、本発明のジスアゾ色素は、コールドパッドバッ
チ法、パッドスチーム法、捺染法などのビニルスルホン
型反応性染料が適用できるその他の染色法に適用するこ
ともできる。
実施例 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例1 <色素の製造> 下記の構造式 で表わされるアミノ化合物1モル割合を常法に従いジア
ゾ化した後、下記の構造式 で表わされるモノアゾ化合物1モル割合と水性媒質中、
0〜5℃の温度でpH7〜8の条件下、カップリングさせ
た。カップリング終了後、塩化カリウムで塩析、濾過、
乾燥して、下記の構造式(遊離酸の形で示す。)および
最大吸収波長を有するジスアゾ色素を得た。
<染色試験> 上記のようにして得られたジスアゾ色素0.2gを水200ml
に溶解し、芒硝10gを加え、溶解して調整した染浴に未
シルケット綿メリヤス10gを浸漬し、30分を要して60℃
まで昇温した。次いで、炭酸ソーダ3.0gを添加し、60℃
で1時間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を
行ないネービーブルー色の染色物を得た。
本色素を使用して得られた染色物は均一染色されてお
り、かつ、極めて濃厚であり、耐光堅牢度(JIS L−0
842)は4−5級と優れ、また、耐塩素堅牢度(JIS L
−0884に準拠し有効塩素20ppm)は4−5級と非常に優
れ、更に汗日光堅牢度(JIS L−0888A法アルカリ)は
3級と非常に良好であった。
実施例2 遊離酸の形で、下記構造式 で示されるジスアゾ色素0.2gを水200mlに溶解させ、芒
硝8gを加え、溶解して調整した染浴に未シルケット綿メ
リヤス10gを浸漬し、30分を要して50℃迄昇温した。次
いで、炭酸ソーダ3.0gを添加し、50℃で1時間染色した
後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行ないネービーブ
ルー色の染色物を得た。
本色素を使用して得られた染色物は均一に染色されてお
り、かつ、極めて濃厚であり、耐光堅牢度(JIS L−0
842)は4−5級と優れ、また、耐塩素堅牢度(JIS L
−0884に準拠し、有効塩素20ppm)は4−5級と非常に
優れ、更に汗日光堅牢度(JIS L−0888A法アルカリ)
は3級と非常に良好であった。
なお、本実施例で使用したジスアゾ色素は、実施例1に
準じて製造した。
実施例3 第1表に示す本発明のジスアゾ色素(遊離酸の形で示
す。)を実施例1の方法に準じて合成し、実施例1と同
様の方法で綿布を染色したところ、各々均一で濃厚な染
色物が得られた。又、該染色物は、耐光堅牢度(JIS
L−0842)4−5級、耐塩素堅牢度(JIS L−0884に
準拠し、有効塩素20ppm)4−5級、汗日光堅牢度(JIS
L−0888A法アルカリ)3級といずれも良好であっ
た。
実施例4 第2表に示す本発明のジスアゾ色素(遊離酸の形で示
す。)を実施例1の方法に準じて合成し、実施例1と同
様の方法で綿布を染色したところ、各々均一な濃厚な染
色物が得られた。又、該染色物は、耐光堅牢度(JIS
L−0842)4−5-級、耐塩素堅牢度(JIS L−0884に
準拠し、有効塩素20ppm)4−5級、汗日光堅牢度(JIS
L−0888A法アルカリ)3級といずれも良好であった。
実施例5 下記組成よりなるパディング浴を調整した。
パディング浴組成 実施例1記載の色素 80 g 尿素 100 g アルギン酸ナトリウム 1 g 炭酸ナトリウム 20 g水 バランス 合 計 1000ml 次に綿ブロード布(40番手、シルケット付)をパディン
グ浴に浸漬し、絞り率80%にて絞った後、100℃で2分
間中間乾燥を行ない、次いで150℃で3分間固着処理を
行なった。
その後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行ない、ネー
ビーブルー色の染色物を得た。
本色素により得られた染色物は均一に染色されており、
且つ極めて濃厚であり、耐光堅牢度(JIS L−0842)
は5級と優れ、また耐塩素堅牢度(JIS L−0884に準
拠し、有効塩素20ppm)は4−5級と非常にすぐれ、汗
日光堅牢度(JIS L−0888A法アルカリ)は3級と非常
に良好であった。
比較試験1 下記に記載のジスアゾ色素0.2g及び0.8gを夫々水200ml
に溶解し、芒硝10gを加え、溶解して調整した染浴に未
シルケット綿メリヤス10gを浸漬し、30分を要して60℃
まで昇温した。次いで、炭酸ソーダ3.0gを添加し、60℃
で1時間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を
行い夫々ネービーブルー色の染色物(染布)を得た。
<比較試験に用いたジスアゾ色素> 本発明ジスアゾ色素1:実施例1記載の色素 本発明ジスアゾ色素2:実施例2記載の色素 比較ジスアゾ色素1:(特開昭61−118459号公報、実施例
1に記載の化合物のスルフェート化合物に相当) 比較ジスアゾ色素2: これらの染布につき、染布の表面反射率を色差計(日本
電色工業(株)製)で測定し、染着率を求め、染着性及
びビルドアップ性を夫々下式に基づいて算出した。その
結果を第3表に示す。
又、ジスアゾ色素0.2gを使用して得られた各染布につ
き、各種堅牢度を評価した。その結果を同様に第3表に
示す。
発明の効果 本発明のジスアゾ色素は、構造中にビニルスルホン型反
応基とモノ又はジハロゲノトリアジン型反応基の両方を
有する水溶性のネービーブルー系色素であり、セルロー
ス又は含窒素繊維を濃厚に、かつ、均染性よく染色で
き、ビルドアップ性にも優れ、更には、耐光、塩素、汗
日光等に対する堅牢度も良好で総合的に優れたものであ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】遊離酸の形で、下記一般式[I] [式中、Xは塩素原子またはフッ素原子を表わし、Yは
    塩素原子または−OR1基を表わし(但し、R1はアルキル
    基またはアリル基を表わす)、Zは−CH=CH2基、−CH2
    CH2Cl基または−CH2CH2OSO3H基を表わす。ただし、Xが
    塩素原子で、かつ、−NH−基がアゾ基に対してメタ位に
    結合している場合、Yはメトキシ基ではない。] で示される水溶性ジスアゾ色素。
JP62244254A 1986-10-20 1987-09-30 水溶性ジスアゾ色素 Expired - Lifetime JPH0751681B2 (ja)

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JP24748286 1986-10-20

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JPS63225665A JPS63225665A (ja) 1988-09-20
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KR960004540B1 (ko) 1996-04-09
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KR880005214A (ko) 1988-06-28

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