JPH07509515A - 貯蔵可能な非イオン界面活性剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 貯蔵可能な非イオン界面活性剤の製造方法発明の分野 本発明は、選ばれた結晶化調整剤をアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドに 添加する結晶化耐性を改良した貯蔵可能な非イオン界面活性剤の製造方法に関す る。

先行技術 アルキル（アルケニル）オリゴグリコシドは、その好ましい洗浄特性および優れ た生態学的適合性のために、洗濯用洗剤、食器洗浄洗剤および清浄用製品におい て使用される割合が増している重要な非イオン界面活性剤である。

この目的において、アルキル（アルケニル）オリゴグリコシドは、即座に利用で きかつ例えば、水溶液またはペーストとして最終的な加工に至るまでのある期間 貯蔵可能でなければならない。しかしながら、水性のアルキル（アルケニル）オ リゴグリコシドは著しく結晶化し易いため、このような製剤の均一性は、周囲条 件下で貯蔵中に徐々に低下し、その結果、相当な程度まで製品のポンプ送り性を 低下させる結晶水を有する凝集物を形成する。

すなわち、アルキル（アルケニル）オリゴグリコシドは、通常、室温ではな（、 少なくとも４０℃の温度で貯蔵される。製剤はこの方法で大部分が結晶化を防止 できるが、高温での貯蔵は付加的な費用を伴い、さらに製品の色の質に深刻な悪 影響を与え得る。

したがって、本発明の解決すべき課題は、結晶性凝集物の形成によって製品のポ ンプ送り性を損なうことなく、４０℃以下の温度でアルキル（アルケニル）オリ ゴグリコシドを貯蔵し得る方法を提供することであった。

発明の説明 本発明は、ａ）短鎖第一級アルコール系アルキルオリゴグリコシド、ｂ）ゲルベ アルコール系アルキルオリゴグリコ７ド、Ｃ）ポリオール系アルキルオリゴグリ コシド、ｄ）短鎖第一級アルコール、 ｅ）脂肪アルコールポリグリコールエーテル、ｆ）ポリエチレングリコール、 ｇ）グルコースおよび ｈ）鉄（ＩＩＩ）イオン を有する群より選ばれる結晶化調整剤を式（Ｉ）：ＲＩＯ−［Ｇ］。　（Ｉ） （式中、Ｒ１は６ないし２２個の炭素原子を有する直鎖アルキルおよび／または アルケニル基、Ｇは５ないし６個の炭素原子を有する糖単位およびｐは１ないし １０の数を示す。） で表されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを含有する水性 製剤に添加する貯蔵可能な非イオン界面活性剤の製造方法に関する。

驚（べきことに、選ばれた反応調整剤を少量添加することにより、アルキル（ア ルケニル）オリゴグルコシドの結晶化傾向を著しく減少し得ることが分かった。

この方法により、約３０℃で数カ月間、貯蔵安定性および色の安定性を維持し、 かつ結晶化し難い水性反応調整剤が得られる。

アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、適当な有機化学調整法により得 られてよい既知の物質である。欧州特許出願公開箱０３０１　２９８号および国 際特許出願公開筒９０／３９７７号が、この課題に関して入手可能な広範囲の文 献の代表として挙げられる。

アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを５ないし６個の炭素原子 を有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導してよい。

したがって、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、 アルキルおよび／またはアルケニルオリゴゲルコンドである。

一般式（Ｉ）中の指数ｐはオリゴマー化度（ＤＰ度）、すなわちモノ−およびオ リゴグリコシドの分布を表し、１ないし１０である。特定の化合物のｐは常に整 数でなければならず、中でも１ないし６の値であってよ（、ある種のアルキルオ リゴグリコンドの値ｐは、一般に端数である分析的に決定された計算値である。

平均して１．１ないし３．０のオリゴマー化度ｐを有するアルキルおよび／また はアルケニルオリゴグリコシドを使用するのが好ましい。１．７未満、特に１． ２と１．４の間のオリゴマー化度ｐを有するアルキルおよび／またはアルケニル オリゴグリコシドが利用上の観点から好ましい。

アルキルまたはアルケニル基Ｒ１を４ないし１１個、好ましくは８ないし１０個 の炭素原子を有する第一級アルコールから誘導されてよい。典型的な例としては 、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール およびウンデシルアルコール並びに例えば、工業用脂肪酸メチルエステルの水素 添加またはシーレン（Ｒｏｅｌｅｎ’　ｓ）オキソ合成から得られるアルデヒド の水素添加において得られるそれらの工業用混合物が挙げられる。工業用Ｃト１ ８ヤシ油脂肪アルコールの分留における初留として得られ、不純物としてＣ１２ アルコールを６重量％未満有してよいＣ８ないしＣ１゜の鎖長を有するアルキル オリゴグルコシド（ＤＰ＝１ないし３）並びに工業用ＣＧ／ｌ　ｌオキソアルコ ール系アルキルオリグルコシド（ＤＰ＝１ないし３）も好ましい。

さらに、アルキルまたはアルケニル基Ｒ１も１２ないし２２個、好ましくは１２ ないし１４個の炭素原子を有する第一級アルコールより誘導されてよい。典型的 な例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール 、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコー ル、オレイルアルコール、エルキルアルコール、ペトロセリニルアルコール、ア ラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルキルアル コール並びに上記のように得られてよいそれらの工業用混合物が挙げられる。

ＤＰが１ないし３である水素化Ｃ１□７１４ヤン油脂肪アルコール系アルキルオ リゴグルコシドが好ましい。

適する結晶化調整剤は以下の群に属する化合物である：ａ）短鎖第一級アルコー ル系アルキルオリゴグリコシド。これらには、メチルおよびブチルゲルコンドが 挙げられる。

ｂ）ゲルベアルコール系アルキルオリゴグリコシド。これらには、ゲルベアルコ ールとグリコース、特にグルコースの酸触媒アセタール化により得られ、式％式 ％） （式中、Ｒ２は１２ないし３２個の炭素原子を有する分枝アルキル基を示し、Ｇ およびｐは上記に示した通りである。）で表されるアルキルオリゴグリコシドが 含まれる。

典型的な例としては、ＤＰ度が１．３ないし１．６の２−エチルヘキサノールま たは２−へキンルデカノール系アルキルオリゴグルコシドが挙げられる。

Ｃ）ポリオール系アルキルオリゴグリコンド。これらには、ポリオールとグリコ ース、特にグルコースの酸触媒作用性アセタール化により得られ、式％式％）： （式中、ｎは１ないし１０の数を示し、Ｇおよびｐは上記に示した通りである。

）で表されるアルキルオリゴグリコシドが含まれる。典型的な例としては、１゜ ３ないし１．６のＤＰ度を有するエチレングリコール、ジエチレングリコールま たはトリエチレングリコール系アルキルオリゴグルコシドが挙げられる。

ｄ）式（ｍ： Ｒ３０Ｈ（ｍ （式中、Ｒ３は４ないし１４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す。）で 表される短鎖の第一級アルコール。典型的な例としては、ブタノール、ペンタノ ール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリ ルアルコールおよびミリスチルアルコールが挙げられる。

ｅ）式（Ｖ）： Ｒ４０−（ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｈ（Ｖ）（式中、Ｒ４は８ないし２２個の炭素原 子を有する直鎖アルキルおよび／またはアルケニル基およびｎは１ないし１０の 数を示す。）で表される脂肪アルコールポリグリコールエーテル。典型的な例と しては、工業用ＣＩ　２／＋　４ヤシ油脂肪アルコールへの平均して５ないし７ モルのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。

ｆ）式（ＶＩ） ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０）、ｎＨ（ＶＩ）（式中、ｍは５ないし２０の数を示す 。）て表されるポリエチレングリコール。典型的な例としては、平均分子量３０ ０ないし６００のポリエチエチレングリコールが挙げられる。

ｇ）グルコース： ｈ）例えば、ＦｅＣｌ３のような鉄（ＩＩＩ）塩の形態で添加されてよい鉄（Ｉ ＩＩ）イオン。

アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドに対して０．０１ないし７ 重量％、好ましくは１ないし３重量％の量で結晶化調整剤をアルキルおよび／ま たはアルケニルオリゴグリコンドに添加してよい。Ｆｅイオンにより触媒作用を 受けた製品の変色を確実に防止するために鉄（ＩＩＩ）イオンを０．０１ないし ０゜５重量％の量で使用するのが有利であることが、この点で分かっている。

本発明の方法は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを含有す る水性製剤を安定化するために、当然使用される。これら製剤の固体含量は、１ ないし７０重量％、好ましくは３０ないし６０重量％であってよ（、より濃厚な 製品の場合にのみ、結晶化による貯蔵安定性の低下が実際重大となる。本発明の 方法において、水性製剤は、例えばアニオン、非イオン、両性または双性界面活 性剤、油性成分、ヒルダー、ヒドロトロープ剤、充填剤、蛍光増白剤、汚れ再付 着防止剤、抑泡剤および香料のような洗濯用洗剤、食器洗浄洗剤および清浄用製 品に典型的な他の成分を含有してもよい。

産業上の利用 本発明の方法により得られるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコン ド含有水性製剤は、約３０°Ｃの貯蔵温度で色の安定性があり、結晶化し難い傾 向を示す。同時に、溶解限界は低下する。したがって、前記製剤は、洗濯用洗剤 、食器洗浄洗剤および清浄用洗剤、さらに型用および人の衛生用製品の製造に適 しており、特定の製品に対して１ないし５０重量％、好ましくは１０ないし３０ 重量％の量て存在してよい。

以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 ■　使用する物質 Ａ）ＣＩ２／□４ヤシ油アルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１．３）ブランフレ ：／　［（Ｐｌａｎｔａｒｅｎ）、登録商標］ＡＰＧ６００、ドイツ／デュッセ ルドルフ在、ヘンケル（ｔｌｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品Ｂ１）２−エチルへ キシルオリゴグルコシドＢ２）２−へキシルデシルオリゴグルコシドＢ３）デシ ルアルコール Ｂ４）ラウリルアルコール Ｂ５）ミリスチルアルコール Ｂ６）ＣＩ２／＋４ヤシ油脂肪アルコール・７ＥＯ付加物Ｂ７）ポリエチレング リコール、分子量６００Ｂ８）グルコース Ｂ９）ＦｅＣｌ３として使用するＦｅ（ＩＩＩ）イオンＩ１．試料の調製 Ｃ１□／＋４ヤシ油アルキルオリゴグルコシドＡ（固体含量５２重量％）５００ ｇのペーストを、透明な溶液を得るまで結晶化調整剤を用いおよび用いずに加熱 した。その後、得られた透明な溶液を最初の７日間は６℃で、その後室温で６週 間貯蔵した。貯蔵を完了した工ないし４モルの結晶水を含有するヤシ油アルキル オリゴグルコシド水和物の融解点（ＥＭＰ）を、貯蔵時間の関数として示差熱分 析によりめた。

最も高いＥＭＰを有する水和物の融解点を表１に示す。該結果より、ヤシ油アル キルグルコシドを、示したＥＭＰ以上で貯蔵する場合には結晶化が生じず、示し たＥＭＰ以下で貯蔵する場合にのみ著しく遅れて結晶化が生じるものと考えられ る。

表１：Ｄｓｃ測定結果 ＣＭ　＝結晶化調整剤 ｃ（ＣＭ）＝結晶化調整剤の濃度 フロントページの続き （７２）発明者　ヘンセン、ヘルマン ドイツ連邦共和国デー−４２７８１バーン　ラトマッヒエルヴエーク　１３番 （７２）発明者　テスマン、ホルガー ドイツ連邦共和国デー−４１３６３ユーヒエンウンター・デン・リンデン　２３ 番 （７２）発明者　ニッケル、ディータードイツ連邦共和国デー−４０６９９エル クラード　ドナウシュトラアセ　２１番

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）短鎖第一級アルコール系アルキルオリゴグリコシド、ｂ）ゲルベアルコ ール系アルキルオリゴグリコシド、ｃ）ポリオール系アルキルオリゴグリコシド 、ｄ）短鎖第一級アルコール、 ｅ）脂肪アルコールポリグリコールエーテル、ｆ）ポリエチレングリコール、 ｇ）グルコースおよび ｈ）鉄（ＩＩＩ）イオン を有する群より選ばれる結晶化調整剤を式（Ｉ）：Ｒ１Ｏ−［Ｇ］ｐ（Ｉ） （式中、Ｒ１は６ないし２２個の炭素原子を有する直鎖アルキルおよび／または アルケニル基、Ｇは５ないし６個の炭素原子を有する糖単位およびｐは１ないし １０の数を示す。） で表されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを含有する水性 製剤に添加する貯蔵可能な非イオン界面活性剤の製造方法。
2. ２．ブチルグルコシドを使用する請求項１に記載の方法。
3. ３．式（ＩＩ）： Ｒ２Ｏ−［Ｇ］ｐ（ＩＩ） （式中、Ｒ２は１２ないし３２個の炭素原子を有する分枝アルキル基を示し、Ｇ およびｐは上記に示した通りである。）で表されるゲルベアルコール系アルキル オリゴグリコシドを使用する請求項１に記載の方法。
4. ４．式（ＩＩＩ）： ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−［Ｇ］ｐ（ＩＩＩ）（式中、ｎは１ないし１０の 数を示し、Ｇおよびｐは上記に示した通りである。）で表されるポリオール系ア ルキルオリゴグリコシドを使用する請求項１に記載の方法。
5. ５．式（ＩＶ）： Ｒ３０Ｈ（ＩＶ） （式中、Ｒ３は４ないし１４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す。）で 表される短鎖第一級アルコールを使用する請求項１に記載の方法。
6. ６．式（Ｖ）： Ｒ４Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（Ｖ）（式中、Ｒ４は８ないし２２個の炭素原 子を有する直鎖アルキルおよび／またはアルケニル基およびｎは１ないし１０の 数を示す。）で表される脂肪アルコールポリグリコールエーテルを使用する請求 項１に記載の方法。
7. ７．式（ＶＩ） ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ（ＶＩ）（式中、ｍは５ないし２０の数を示す。 ）で表されるポリエチレングリコールを使用する請求項１に記載の方法。
8. ８．アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドに対して結晶化調整剤 を０．０１ないし７重量％の量で使用する請求項１に記載の方法。