JPH07509414A - 被覆シート材料と方法 - Google Patents

被覆シート材料と方法

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JPH07509414A
JPH07509414A JP5513536A JP51353693A JPH07509414A JP H07509414 A JPH07509414 A JP H07509414A JP 5513536 A JP5513536 A JP 5513536A JP 51353693 A JP51353693 A JP 51353693A JP H07509414 A JPH07509414 A JP H07509414A
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JP5513536A
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オゥヴァキャシュ,デリク
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エイ・ウエア、テクナラジズ、リミティド、カムパニ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 被覆シート十オ料と方法 発明の分野 本発明は一般的にオーブン加熱することができるコンテナーを含む、食物および 他の材料用のコンテナーと包装紙と容器とを作るのに用いる被覆シート材料に関 する0本発明はまたそのような被覆シート材料から形成されるコンテナー、食物 包装紙、容器などにも関する0本発明はまたその同じものを作る方法にも関する 。
背景技術 オーブン中で食物を加熱するのに用いるコンテナーの最も普通の型の1つはアル ミニウムパンまたはその他例えばアルミニウムの薄いシートまたはアルミニウム 箔で作られているコンテナーである。そのようなアルミニウムコンテナーは形づ くられた物品の組立てに要する労力を避けて特別な形に中間形成されていてもよ く、そして積み易くされ、貯蔵され易く、そこから使用のために分配できるよう にされている。その上。
そのようなアルミニウムコンテナーは油脂または水混入の浸透に百Jえ、その中 で焼かれる商品の良好なきつね色にすることを可能にさせる。アルミニウムコン テナーのこの種の例はSm1thへの米国特許第3,496゜896号中で公開 されている。
アルミニウムコンテナーは強く、容易に予備形成されるが、一般にマイクロ波調 理には用いることができない。従って、在来のオーブンとマイクロ波オーブンと の何れの中でも加熱にも耐えることができる・・・即ち″2元売約−ブン加熱可 能な″・・・プラスチックコンテナーおよびプラスチック被覆紙構造物の開発に 努力がはられれてきた。在来のオーブン目的の1′オーブン加熱可能”であるた めには、構造物は少くとも300゜F、好ましくは約400.F位の温度に酎ら れるべきであり、マイクロ波オーブン目的の1′オーブン加熱可能″のためには 、構造物は沸臼水温度で強く、そしてマイクロ波を反射せず、アークを光するか またはオーブンのマイクロ波発生に損傷を与えるべきでない、その上、2先約オ ーブン加熱可能なコンテナーの開発に向けられた努力と同時に、コンテナーの価 格を増大せず、好ましくはその価格を低下させてこの結果を達成するのに関心が あった。
この領域での一つの開発はオーブン加熱可能な囲周の紙材料に接着させた、ポリ エチレンテレフタラート(PET)またはポリブチレンテレフタラート(PBT )の押出フィルムの使用であった1例えばQuick等への米国特許第4,90 0,594号はPETの二軸延伸フィルム例えばM Y L A RTMで作ら れたオーブン加熱可能皿を公開している。PETフィルムは橋かけできる接着剤 で板紙ノ5質に接着される。形成されている皿は圧力形成法例えばMorris 等への米国特許第4゜026.458号に記載の方法によりPET−板紙積層品 から形成される。しかしそのようなPET−板紙積層品は一般に生分解されない かまたは容易にはされず、皿を形成させるのに単に適当な形状に角を折り、適当 な糊または接着剤を塗って容易には接着できない。
むしろ、上記の如く、オーブン加熱可能皿は、一般にPET−板紙積層品からそ の積層品を所望の形に圧力形成することによって形成されている。
他の方法は、K1n5ey、 Jr、等への米国特許M D I 002.83 3号中で公開されているように紙基質上にポリメチルペンテンと結合樹脂と障壁 樹脂との層を押出しにして積層品を形成することにある。得られる製品は紙基質 とポリメチルペンテン食物接触層の間に高度の接着性をもち、オーブン調理温度 にかけることができるプレス加工または組合せコーナーの食物皿を形成するのに 用いることができると云われる。その′fA層品は直接に紙基質上に、障壁樹脂 (例えばポリアミド樹脂、共ポリアミド樹脂例えばナイロン樹脂、ポリエステル l#A脂、または共ポリエステル樹脂)と、結合樹脂(例えばメチルペンテンの 化学的に改質されているグラフト共重合体)と、ポリメチルペンテンの剥離層( 食物接触1つ)とより成る3層サンドインチを共押出しすることにより作っても よい、そのようにして作られた構造はM jJ f’tに3 F4共押出を形成 している。しかし製造する見地からは、押出し、または共押出しは簡単なコーテ ィング法より困難で、費用がかかり、適当な押出装置を必要とする。
更に他の方法は紙基質例えばパンライナー(panliner)紙上にポリビニ ルアルコール(”PVA’″)と”Qujlon丁閂″として知られるクロム− 脂肪酸複合体との混合物を塗装することであった。別に、パンライナー紙はPV Aを塗装し、つづいてQuilonT門を塗布してもよい、そうして塗装したパ ンライナー紙を、皿から食物を剥離させるために在来のベーキング皿に添加して もよい、しかし、そのようなパンライナー紙はそれ自体によりオーブン加熱でき る皿を形成するのに用いるには寸法安定性と強さとに欠けている。更にパンライ ナー紙は食物の褐4!!、着色にはものたりなく、安価でより多孔質級の紙例え ばクラフト紙または新聞用紙に比しては高価につく。
それ故、調理またはベーキング皿として機能するのに強くて寸法安定性を持ち、 在来およびマイクロ波オーブン両方に用いてもよく(即ち1′2元オーブン加熱 可能″であり)水分湿気および油脂の浸透(特に高めた温度で)に抵抗を示し、 そして皿または他の形の物品を形成させるに容易に糊着けできるシート材料を簡 単で経済的に製造するのが望ましい、更にそのようなシート材料が焼もの商品に 優れた褐色着色を与え、皿に用いてもよい狽[1の良好なp]離を与えるのが望 まし7い。
発明の要約 本発明は(aHi)水分温気の浸透に対して抵抗を示す橋かけできるポリマーと 、 (ii)油脂の浸透に抵抗し、脂肪酸化合物に対して橋かけすることができ る水分散性のフィルム形成ポリマーとよりなり、基質シート材料の上に障壁層を 形成する障壁コーティング組成物により多孔質基質シート材料をコーティングし 、(b)その障壁層を剥離コーティング組成物によりコーティングすることによ り製造される新規の被覆塗装シート材料を包含する。そのような被覆シート材料 は折りたたみそして/またはその他で形を作り、そして糊着けして形づけた物品 例えば焼きもの用皿を形成させてもよい。それ故、本発明はそのような新規の被 覆シート材料とそれから作られた形づけた物品と、そのような被覆シート材料お よび形づけられた物品を作る方法とに関する。
以下でより充分に論するように、本発明の態様はいろいろな望ましい有利さと特 徴とを達成できる1例えば本発明の態様は在来およびマイクロ波オーブン両者中 で用いてもよい皿または他の形の物品に容易に形成されてもよい。同様に、本発 明の態様は油脂の浸透に抵抗し、水分湿気の浸透にも抵抗する被覆シート材料を 与える。従って、本発明の態様はオーブンで加熱し得るコンテナー例えば食物包 装紙、容器および/または貯蔵コンテナーとして有用であり得る。本発明の態様 はまた容易に生分解できると共にリサイクルでき再びパルプにできる、オーブン 加熱できる被覆シート材料を提供してもよい。焼きものの優れた褐色着色は本発 明の態様の使用により達成できる8本発明の態様はまた形づけた品例えば皿を形 成するために適当な糊または接着剤により容易に糊着けできる被覆シート材料を 提供できる。
図面の簡単な説明 本発明は図面と一諸にして態様の次の詳細な説明でより充分に記述されている。
そこで 図1は本発明を具現する被覆シート材料の断面斜視図である。
図2は1皿を構成するための半加工品として形成されているが、皿を形成する部 分と共に、折りたたみそして接着する前の、本発明を具現する被覆シート材料の 設両図である。
図3は図1に画いた被びシート材料から形成された、本発明を具現している皿の 斜視図である。
図4は本発明を具現するm!レシート料1!!1+1のための製造計画案を示す 工程系統図である。
図5は本発明を具現する被覆シート材料調製のための他の製造計画案を示す工程 系統図である。
態様の詳細な説明 態様が2先約オーブン加熱可能で比較的に生分解性であり、良好な食物′A#特 性と、良好な食物褐色着色と優れた油脂抵抗性と優れた水分湿気抵抗性と適当な 糊での良好な糊着性とを提供することができる1食物製品と共に用いるのに適当 な新規の被覆基質シート材料が発見された。その好ましい形においては、その被 覆基質シート材料は、セルロースペースの基質シート材料と、(i)橋かけでき る。水分湿気に抵抗性のあるポリマー例えばアクリルポリマーと、(ii)油脂 抵抗性、水分散性のフィルム形成ポリマー、好ましくはポリビニルアルコール( 即ち”PVA”)とよりなる、障壁コーティングまたは層と、脂肪酸の3価また は4価金属イオン複合体よりなる剥離コーティングまたは層とを包含する。8M コーティングはまた充填剤例えば粘土、顔料例えば二酸化チタンと、pA濁また は分散剤例えばビロリン酸4ナトリウムとを含んでいてもよい。
強さと安定性、並に他の可能性のある基質に比して安価であるため1本発明を具 現するオーブン加熱可能な皿に用いるための好ましい基質シート材料は例えば3 3 1b /1000ft2 ノ外N(番外りと261b/1000 ft2の 内層とをもっE−溝つき、波形板紙である。
図1を参照して、好ましい操作において、向い合って配置されている面12と1 2′を持つ紙基質シート材料10は始めに面12上を、アクリルポリマーまたは 樹脂とPVAとの障壁コーティング組成物から作られる障壁コーティング14で 被覆する。そのpIi、壁コーティング組成物は溶液または分散液として、ロー ルコータ−、ブラッシ、ドクターブレードまたはブレードコーター、スプレーあ るいは他の1例えば適当な塗布方法により塗布してもよい、しかし、製造関係に おいて多分成る種の商業的ロールコータ−例えば彫刻(engraved)ロー ルコータ−または反転ロールコータ−を用いるのが好ましいであろう、その障壁 コーティング組成物は所望の性能水準を提供するよう充分量を塗布する。好まし くは約0.5〜101b/基質1000ft2、J:す好まシくハ約2〜71b /基91000ft2.最モ好まシくハ約5−61b/基質1000ft2の割 合で塗布する。塗布され障壁コーティング組成物の量は用いた基質とその特性例 えば多孔度と表面粗度、並にコーティング組成物のレオロジー的特性例えば粘度 により変る。障壁コーティング14のついたシート材料10はそれがら乾燥、硬 化させておく。
乾i後rIX壁コーティング14をもつ基質シート材料1oは3IINコーテイ ング16で被覆する。剥燵コーティング16は障壁コーティング14のように溶 液または分散液として、製造ロールコータ−を含む、O−ルコーター、ブラッシ 、ドクターブレードまたはブレードコーター、スプレーあるいは他の適当な塗装 方法により塗布してもよい。HMコーティング16は好ましくは約1〜3 1b /1000ft2.最も好ましくは杓2 lb / 1000 fし2の割合で 塗布する。しかし、塗布量は用いる剥離コーティング組成物の型、用いる基質の 型、用いたR1壁コーティング組成物の型ならびに他の変数により変るであろう 。オーブン加熱可能コンテナーまたは食物包装物として使用した場合食物がシー ト材料へ付着するのを防止するためには充分な剥離コーティング16がなければ ならない、剥離コーティング16塗布後、剥離コーティングつきの被覆シート材 料は乾燥と硬化させておく。剥離コーティング16は図2と3とに画いたように 皿30に形成する場合被覆シート材料の食物接触面18を形成する。
ポリマー組成物の随意の熱遮蔽コーティング20を、被覆シート材料がオーブン 加熱商品を作るのに用いられる場合の基質シート材料10の他の面12′に塗布 してもよい、その場合、熱遮蔽コーティング20を形成するポリマー組成物は障 壁コーティング14の前または後に塗布してもよいが、好ましくは2段階コーテ ィング法を提供するよう剥離コーティング16塗布と同時に塗布する。熱遮蔽コ ーティング20は調理の間のオーブンの熱から基質シート材料10の面12′を 保護する。熱・1蔽コーティング2oのためには、例えばPVA、アクリルポリ マー(または樹脂、スチレン−ブタジェンポリマー(または樹i)、前記のもの の混合物と共重合物および前記のものとQuilon”との混合物と共重合物な どを含む数多くのポリマー組成物のどれを用いてもよい。熱遮蔽コーティングは 熱によるシート材料の破壊または損傷を防止するために常に必要なのではなくて その可能性に対する防護を助けるのであることは注意してもよい。その上若し彩 色した基質シート材料を用いる場合、熱遮蔽コーティングは調理中におけるシー ト材料の脱色を防止する。その上、熱遮蔽コーティングそi″LL自身に基質シ ート材料が褐色のクラフト紙である場合、基質シート材料の美的外観を加えるた めに、彩色されていてもよい。
図2を参照すると、数字24は一般的に、形つくられた物品例えば皿をこしらえ る被覆シート材料からの半加工品を示している。半加工品24は折りたたみ線2 6に治フて刻み目をつけられているが、切られてはいない、半加工品24は線2 8に沿っては切断されている。その半加工品24は図3に画いた皿3oを形成す るために折り線26に沿って折りたたんでもよい。
折れ板32は側壁34との間に接着剤または糊を塗布することによりその側壁に 結びつけられてもよい、用いる接着剤または糊は被覆シート材料上の剥離コーテ ィング16を浸透するために湿潤剤を含有すべきである0図3に示すように、剥 離コーテイング面は皿30の食物接触面18を形成し、一方熱遮蔽コーティング は非食物接触面22の上にある。
被覆シート材料は折りたたみおよび糊づけ以外の方法例えば圧力形成により形づ けられた物品に形成されてもよい、そのように形づけられた物品はts px  =たはベーキングの目的のために用いられてもよいがその必要はない1例えばそ の被覆シート材料はそのシート材料を通しての油脂および/または水の浸透を防 止しながら棚の上で食物を貯蔵するため(例えばペット食物を貯蔵するため)の コンテナー(ここでその語を用いる場合、どんな大きさまたは形状のどんな形の コンテナー、そしてそこにある品目をそのコンテナーが一杯入れているか部分的 に入れているかに拘らず、どんな形のコンテナーも云う)を作るのに用いてもよ ・い、あるいは、被覆シート材料を、コンテナー例えば図3に画いたベーキング 皿を形成するのに用いてもよい、同様にその被覆シート材料を食物容器(ここに 用いる場合、食物を受けまたは置くためのどんな面も云う)、例えば紙皿を形成 するのに用いてもよい。あるいはその被覆シート材料を即席料理のコンテナー例 えばフライドチキン用の箱または食物包装紙例えばハンバーガーおよびサンドイ ンチ用の包装材料に用いてもよい。
それ故、その被覆シート材料は多種類の適用の中のどんなもの例えば食物コンテ ナー、包装または容器に用いてもよい。
前記のように、この被覆シート材料用の障壁コーティング組成物中では、アクリ ルポリマーが好ましい。
水分湿気に抵抗する、橋かけできるポリマーである。
そのような橋かけのできるポリマーは溶液または分散液の部分として基質シート 材料に適用するのが好ましい、高められた温度でその基質シート材料中に、食物 から水分湿気が浸透するのに抵抗するため、そのポリマーは橋かけできることが 重要である。好ましり橋がけできるアクリルポリマーにはMiehel馬an+  Iりc、で製造されているに1che−丁”coat50Aと、 Rob++  andHaasにより製造されている Rhoplex” P −376とR hoplex ” B −15とが包含される。その上、スチレン−ブタジェン 樹脂またはポリマー(” S B R” )が障壁コーティングm或物中の橘か けできるポリマーとして適当に81能することが見出され、それには例えばMi che1man+ Inc、で製造されているI’lichcmT” coat 50HおよびDow Chemicalで製造されているLatex PB66 92NAのSBRが含まれる。橋かけできるポリマーの混合物および/または共 重合物もまた用いてもよい、他の橋かけできるポリマー例えばポリウレタンポリ マーと種種な弗素化学ポリマー(例えばDuFontで製造されている3 B  Zonyl” 7040 )もまた、そのようなポリマーは食物接触に関するF DAまたは他の適当な規制の下では許可されないがちしれないが、必要な障壁の 性状を与える0食物を調理するためのコンテナー用のオーブン加熱可能の被覆シ ート材料を用いる目的には橘がけできるポリマーと被覆シート材料の他の成分と は勿論8種な連邦政府と州政府と他の政府の規制例えばF” D Aによる規制 の支配を受けてもよい。このことに関して、食物コンテナーまたは包装に関連し 、被覆シート材料の橋かけできるポリマーと他の成分とはこれに用いる場合無毒 でなければならず1食物に与えるかもしれない望ましくない臭気を持つべきでな い。
橋かけできるポリマーは好ましくは硬化以前に約5.000より大きい分子量を 持つ、硬化後、その橋かけできるポリマーが橋かけされた場合(即ち、モノマー またはコモノマー繰返し単位がポリマー中の他のモノマーまたはコモノマー繰返 し単位に橋かけされた場合)ポリマーの分子量は約20,000乃至40゜00 0またはそれ以上になってもよす、硬化後、その橋かけできるポリマーは好まし くは、新型の水分湿気障壁性状を与える程度に橋かけされる。好ましくは橋かけ の度合いは橋かけされたポリマー中のモノマーまたはコモノマー繰返し単位の平 均重量%で表わして約0.5〜2%、より好ましくは約0.5〜1%である。
障壁コーティング組成物中の水分湿気に抵抗性のある橋かけできるポリマーとし て用いてもよいポリマーのより特別なリストには次のものが包含されるが、それ に限定されるものではない。
ポリ (ジエン)例えばポリ(ブタジェン)とポリ (イソプレン)とポリ(1 −ペネテニレン)ポリ(アクリル)例えばポリ(ベンジルアクリラート)、ポリ (ブチルアクリラート)、ポリ(2−シアノブチルアクリラート)、ポリ(2− エトキシエチルアクリラート)、ポリ (エチルアクリラート)、ポリ(2−エ チルへキシルアクリラート)、ポリ(フルオロメチルアクリラート)、ポリ(5 + 5+ 6+ 6+ ’7+7.7−へブタフルオロ−3−オキサヘプチルア クリラート)、ポリ(ヘプタフルオロ−2−プロピルアクリラート)、ポリ(ヘ プチルアクリラート)、ポリ(ヘキシルアクリラート)、ポリ(イソボルニルア クリラート)、ポリ (イソプロピルアクリラート)、ポリ(3−メトキシブチ ルアクリラート)、ポリ(メチルアクリラート)、ポリ(ノニルアクリラート) 、ポリ(オクチルアクリラート)、ポリ(プロピルアクリラート)並にポリ(p −トリルアクリラート)ポリ(アクリルアミド)例えばポリ (アクリルアミド )、ポリ (N−ブチルアクリルアミド)、ポリ (N。
N−ジブチルアクリルアミド)、ポリ(N−ドデシルアクリルアミド)並にポリ (モルホリルアクリルアミド) ポリ(メタアクリルr!1)とポリ(メタアクリル酸エステル)例えばポリ(ベ ンジルメタアクリラート)、ポリ(オクチルメタアクリラート)、ポリ(ブチル メタアクリラート)、ポリ(2−クロロエチルメタアクリラート)、ポリ (2 −シアンエチルメタアクリラート)、ポリ (ドデシルメタアクリラート)、ポ リ(2−エチルへキシルメタアクリラート)、ポリ(エチルメタアクリラート) 、ポリ(1,1,1−)リフルオロ−2−プロピルメタアクリラート)、ポリ( ヘキシルメタアクリラート)、ポリ(2−ヒトミキシエチルメタアクリラート) 、ポリ(2−ヒドロキシプロピルメタアクリラート)、ポリ(イソプロピルメタ アクリラート)、ポリ(メタアクリル*)、種種な形のポリ(メチルメタアクリ ラート)例えばアタクティック、イソアタクティック、シンジオタクテインクお よびヘテロタクチックの形の、並にポリ(プロピルメタアクリラート) ポリ(メタアクリルアミド)例えばポリ(4−カルボキシフェニルメタアクリル アミド) 他のα−とβ−置挨ゴリ(アクリル)とポリ(メタアクリル)例えばポリ(プチ ルクロロアクリラ嘴ト)、ポリ(エチルエトキシカルボニルメタアクリラート、 ポリ(メチルフルオロアクリラート)並にポリ (メチルフェニルアクリラート ) ポリ(ビニルエーテル)例えばポリ(ブトキシエチレン)、ポリ(エトキシエチ レン)、ポリ(エチルチオエチレン)、ポリ(ドデカフルオロブトキシエチレン )、ポリ (2,2,2−)リフルオロエトキシドリフルオロエチレン)、ポリ (ヘキシルオキシエチレン)、ポリ(メトキシエチレン)並にポリ(2−メトキ シプロピレン) ポリ(ハロゲン化ビニル)とポリ(ビニルニトリル)例えばポリ(アクリロニト リル)、ポリ(1,l−ジクロロエチレン)、ポリ(クロロトリフルオロエチレ ン)、ポリ(l、1−ジクロロ−2−フルオロエチレン)、ポリ(1,1−ジフ ルオロエチレン)、ポリ(メタアクリロニトリル)、ポリ(@化ビニル)並にポ リ (@化ビニリデン) lす(ビニルエステル)例えばポリ(酢酸ビニル)、ポリ(ベンゾイルオキシエ チレン)、ポリ(4−ブチリルオキシベンゾイルオキシエチレン)、ポリ(4− エチルベンゾイルオキシエチレン)、ポリ〔(トリフルオロアセトキシ)エチレ ン〕、ポリ〔(ヘプタフルオロブチリルオキシ)エチレン〕、ポリ(ホルミルオ キシエチレン)、ポリ[(2−メトキシベンゾイルオキシ)エチレン〕、ポリ( ピバロイルオキシエチレン)並にポリ(プロピオニルオキシエチレン)ポリ(ス チレン)例えばポリ(4−アセチルスチレン)、ホリ(3−(4−ビフェニリル )スチレン〕。
ポリ(4−((2−ブトキシエトキシ)メチルスチレン)、ポリ(4−ブトキシ メチルスチレン)、ポリ(4−ブトキシスチレン)、ポリ(4−ブチルスチレン )、ポリ(4−クロロ−2−メチルスチレン)、ポリ(2−クロロスチレン)、 ポリ(2,4−ジクロロスチレン)、ポリ(2−エトキシメチルスチレン)、ポ リ(4−エトキシスチレン)、ポリ(3−エチルスチレン)、ポリ(4−フルオ ロスチレン)、ポリ(ペルフルオロスチレン)、ポリ(4−へキシルスチレン) 、ポリ[4−(2−ヒドロキシエトキシメチル)スチレン〕、ポリ(4−(1− ヒドロキシ−1−メチルプロピル)スチレン〕、ポリ(2−メトキシメチルスチ レン)、ポリ(2−メトキシスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)、ポリ( 2−メチルスチレン)、ポリ(4−メトキシスチレン)、ポリ(オクタノニルス チレン)、ポリ(4−フェノキシスチレン)、ポリ(4−フェニルスチレン)、 ポリ(4−プロポキシスチレン)並にポリ(スチレン) ポリ(オキシド)例えばポリ(エチレンオキシド)、ポリ(テトラヒドロプラン )、ポリ(オキセタン)、ポリ(オキシブタジェン)、ポリ〔オキシクロロメチ ル)エチレン〕、ポリ(オキシ−2−ヒドロキシトリポリ(カーボナート)例え ばビスフェノールAのポリカルボナート並にポリ〔オキシカルボニルオキシ−ポ リ(エステル)例えばポリ(エチレンテレフタラ−)]、ポリ((1,2−ジェ トキシカルボニル)エチレン〕、ポリ((1,2−ジメトキシカルボニル)エチ レン〕、ポリ(オキシ−2−ブテニレンオキシセバコイル)、ポリ〔ジ(オキシ エチレン)オキシアジポイル〕、ポリ(オキシエチレンオキシカルボニル−1, 4−シクロヘキシレンカルボニル)、ポリ(オキシエチレンオキシイソ7タロイ ル)、ポリ〔ジ(オキシエチレン)オキシオキザルイル〕、ポリ〔ジ(オキシエ チレン)オキシスクシニル〕、ポリ(オキシエチレンオキシテレフタロイル)、 ポリ(オキシ−1,4−)二二しンイソプロビリデンー1.4−フェニレンオキ シセバコイル)並にポリ(オキシ−1,3−)二二しンオキシイソフタロイル) ポリ(酸無水物)例えばポリ(オキシカルボニル−1,4−)二二しンメチレン ー1,4−7エニレンカルボニル)、並にポリ(オキシイソフタロイル)ポリ( ウレタン)例えばポリ(オキシカルボニルイミノへキサメチレン−イミノカルボ ニルオキシデカメチレン)、ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミノへキ サメチレンイミノカルボニル)、ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミノ −1,4−フェニレントリメチレン−1,4−フェニレンイミノカルボニル)、 ポリ(オキシドデカメチレンオキシカルボニルイミノデカメチレンイミノカルボ ニル)、並にポリ(オキシテトラメチレンオキシカルボニルイミノ−1゜4〜フ ェニレンメチレン−1,4−フェニレンイミノカルボニル) ピリ(シロキサン)例えばポリ(ジメチルシロキサン)、ポリ〔オキシ(メチル )フェニルシリレン〕並にポリ(オキシジフェニルシリレン−1,3−フェニレ ン) ポリ(スルホン)とポリ(スルホンアミド)例えばポリ(オキシカルボニルジ( オキシ−1,4−フェニレン)スルホニル−1,4−フェニレンオキシ−1゜4 −フェニレン〕、ポリ〔オキシ−1,4−フェニレンスルフィニル−1,4−フ ェニレンオキシ−1,4−フェニレンカルボニル−1,4−フェニレン)、ポリ (オキシ−1,4−7エニレンスルホニルー1.4−フェニレン)並にポリ(ス ルホニル−1,3−シクロヘキシレン) ポリ(アミド)例えばナイロン−6、ナイロン−6゜6、ナイロン−3、ナイロ ン−4,6,ナイロン−5゜6、ナイロン−6,3、ナイロン−6,2、ナイロ ン−6,12並にナイロン−12 ポリ(イミン)例えばポリ(アセチルイミノエチレン)並にピリ(バレリルイミ ノエチレン)ポリ(ベンズイミダゾール)例えばポリ(2,6−ベンズイミダゾ ールジイル−6,2−ベンズイミダゾールジイルオクタメチレン) 炭水化物例えばアミローストリアセタート、セルローストリアセタート、セルロ ーストリゾカッアート。
エチルセルロース並にメチルセルロース、及びこれらのポリマー混合物と共重合 体例えばポリ(アクリロニトリル−〇〇−スチレン)とポリ(e−カプロラクト ン)、またはポリ(エチルメタアクリラート)またはポリ(メチルメタアクリラ ート)ポリ(アクリロニトリル−CD−塩化ビニリデン)と〆す(ヘキサメチレ ンテレフタラート)ポリ(アリルアルコール−〇O−スチレン)とポリ(ブチレ ンアジパート)またはポリ(ブチレンセパカート);ポリ (n−アミルメタア クリラート)とポリ (塩化ビニル) ビスフェノールAボリカーボナートとポリ(e−カプロラクトン)またはどり( エチレンアジパート)またはポリ(エチレンテレフタラート)またはノボラック 樹脂 ポリ(ブタジェン)とポリ (イソプレン)ポリ(ブタジェン−Go−スチレン )と水素化ロジンのグリセリンエステル ポリ(ブチルアクリラート)とポリ(塩素化エチレン)またはポリ(塩化ビニル ) ポリ (プチルアクリラー)−Go−メチルメタアクリラート)とポリ(塩化ビ ニル) ポリ (ブチレンテレフタラート)とポリ(エチレンテレフタラート)または〆 す(#酸ビニルー〇〇−塩化ビニリデン) ポリ(e−カプロラクトン)とポリ(クロロスチレン)またはポリ (酢酸ビニ ル−〇〇−塩化ビニリヂン)セルロースアセタートとポリ(塩化ビニリデン−C O−スチレン) セルロースアセタート−ブチラードとポリ(エチレン−CO−酢酸ビニル) ポリ(塩素化エチレン)とポリ(メチルメタアクリラート) ポリ(塩化塩素化ビニル)とポリ(n−ブチルメタアクリラート)またはポリ( エチルメタアクリラート)またはポリ(バレロラクトン) ポリ(クロロプレン)とポリ(エチレン−CO−メチルアクリラート) ポリ(2,6−シメチルー1,4−フェニレンオキシY)とポリ(α−メチルス チレン−CD−スチレンスチレン)またはポリ(スチレン) ポリ (エチルアクリラート)とポリ(塩化ビニル−CD−塩化ビニリデン)ま たはポリ(塩化ビニル)ポリ(エチルメタアクリラート)とポリ(塩化ビニル) ポリ(エチレンオキシド)とピリ(メチルメタアクリラート) ポリ(スチレン)とポリ(ビニルメチルエーテル)及び ピリ (バレロラクトン)とポリ(#酸ビニル−〇〇−塩化ビニリデン)。
水分湿気による浸透に抵抗性のある橋かけできるポリマーに関して、何にか適当 な手段例えば加熱あるいは橋かけ剤の添加により橋かけを増大し促進することは 有利であるかもしれない、塗布後障壁コーティング組成物を加熱することは一般 に橋かけ過程を速める。
橋かけ剤の添加はそのポリマーにより達成される橋かけの度合いを増大してもよ く、それによって障壁コーティングのオーブン加熱性を、特に在来のオーブン中 での使用の場合、増大してもよい0例えばアクリルポリマーに関して、以下でよ り充分に記述する障壁コーティングの他の成分とアクリルポリマーとの混合前に 、アクリルポリマーに炭酸ジルコニウムアンモニウム橋かけ剤を添加するのが有 用であってもよい6さらに、そのような橘かけ剤をアクリルポリマーと眉いると き。
コーティングに柔軟性を与え、若し被覆シート材料が形づけられた物品を作るた めに折りたたまれた場合割れを防止するために、少量のSBRを添加するのも有 利であってよい。
前記のように、障壁コーティング組成物中の水分散性のフィルム形成ポリマーは 好ましくはPVAである。
術語“水分散性″とは、ここで用いる時、水溶性化合物(例えばPVA)並に、 化合物が実際に水中に溶解性でなくても、水性混合物中に分散されるかまたは水 性の混合とされている(即ちパ水により産生された″)化合物である。水分散性 のフィルム形成ポリマーは一般に、2つのポリマーを単一の溶液または分散液の 部分として適用する必要はないが、水分湿気に抵抗する橋かけできるビリマーを 含む溶液または分散液の部分として基質シート材料に適用される。他の適当な水 分散性フィルム形成ポリマーにはポリ(ブチレンアルコール)、ポリ(プロピレ ンアルコール)、ポリ酢酸ビニル、ポリ(ヒドロキシエチルアクリラート)、前 記の何かの共重合体、並に他のもの例えば水酸化水分散性ポリマーを含む。水分 散性フィルム形成ポリマーは多孔性の基質上に比較的連続的なフィルムを形成す ることによりその基質シート材料中への油脂の浸透に抵抗するのに役立ち、その 上、剥離コーティングに結合する。勿論食物の関連で用いるために、その水分散 性フィルム形成ポリマーは無毒であるべきであるし、望ましくない特性例えば不 快な臭気を持つべきではない。
また適当な連邦政府、州および他の政府の規制に適合すべきである。
障壁コーティング組成物中における水分散性フィルム形成ポリマー対橋かけでき るポリマーの、それらポリマーの固形物重量での比は広範囲に変えることができ るが、特にPVAが水分散性フィルム形成ポリマーであり、アクリルポリマーが 橋かけできるポリマーの場合、好ましくは約0.25:1と約0.9:1との間 である。PVA対アクリルポリマーの固形物重量による故も好ましい比は約0. 67:1である。次の理論に束縛されることはないが、水分散性フィルム形成ポ リマー対橋かけできるポリマーとの比は、例えばオーブン加熱可能ベーキング血 中における、その被覆シート材料を用いた場合に得られる食物褐色着色の度合い に寄与することができると信じられている。一般に、褐色着色のより大きい度合 いは、水分散性フィルム形成ゴリマ一対橋かけできるポリマーの高い比で達成さ れることが観察されている。
障壁コーティング組成物はまた好ましくは少量の充填剤を含有していてもよい。
例えば商業的に入手できる粘土充填剤は障壁コーティング中の使用に適当である ことが見出された。充填剤はコーティングに所望の堅さを与え、基質シート材料 の面に障壁コーティングを維持し、それでそのシート材料の油脂並に水抵抗性状 を最適にしていると信じられている。適当な充填剤はまた障壁コーティング組成 物の本来の障壁性状を増強してもよい、現下の理論に束縛されないが、充填剤は 基質中の孔および空間を埋めるのを助け、それによって障壁コーティングの基質 中への浸透を防止するのを助けているのかもしれない。障壁コーティングのため の好ましい粘土充填剤材料には例えばにaomer 35QTM粘土(Dry  Branch Kaolin Companyにより製造)と Kaopequ e 10 ” (また Dry Branch KaolinCoopanyに より製造)とが含まれる。他の充填剤例えば炭酸カルシウム(例えばPfizp r Inc、て製造されている沈澱炭酸カルシウム)、金属フレーク、雲母、シ リカなどもまた用いてもよい。
被覆シート材料表面に所望の外観を与えるため障壁コーティング組成物に顔料を 添加してもよ(10例えば被覆シート材料の食物接触面が白色であることを望ん でもよい。若し褐色のクラフト紙を基質シート材料として用いるとすると、それ を白色にし、障壁コーティング組成物を塗布した場合、シート材料の食物接触面 を白色にするために、障壁コーティング組成物に二酸化チタンを添加してもよい 、顔料例えばDu Pont″C−製造している Ti−Pure” 900、 二酸化チタン原料、が障壁コーティングのために適当な顔料であること力(見出 された。他の顔料もそれが障壁コーティング組成物の性能を有意に低下させない 限り適当であるかもしれない。
更に、塗布前にコーティング中の充填剤および顔料粒子の分散および懸濁を助け 、懸濁液を安定化させるため分散剤を障壁コーティング組成物に添加してもよい 。種種な分散剤の中のどれを用いてもよし1゜例え+f 。
分散剤例えばビロリン酸四ナトリウム(TSPP″)とへキサメタリン酸ナトリ ウムはこの目的に適して(することが見出された。
剥離コーティングは食物材料が被覆シート材料の表面に同者するのを妨げる。そ の剥離コーティング組成物は好ましくは脂肪酸の余圧複合体例えばQuilon ”’よりなっている。Quilon”は脂肪酸の−ernerクロム複合体であ り、 Du PonLで製造されている。Qす1lon”Lが特に適当であるこ とが見出された。他の適当な剥離コーティング材料には例えば鉄(+3)−脂肪 酸複合体とチタン(+4)−脂肪酸複合体が含まれる。最良の結果は脂肪酸の3 価または4価金属複合体例えば前記のもので達成されることが見出される。
脂肪酸のそのような金属複合体を障壁コーティング上に被覆すると、その金属複 合体の正荷電金属イオン部分が水分散性フィルム形成ポリマー中の負荷電部位に 結合するようである。そのような金属複合体の式は一般的には M”(ReO2 )vと書かれてもよい。ここで、Mは金属イオン例えば鉄、チタン、クロム、バ ナジウムなどであり、nは3に等しいかそれ以上の整数であり、Rは炭素原子6 〜30個をもつアルキル鎖であり、yは1に等しいかそれ以上の整数である。
少量の微細金属粉またはフレーク例えばアルミニウム粉またはフレークを感受剤 (5usceptor)材料として障壁コーティング組成物または剥離コーティ ング組成物に添加することが望ましいかもしれない、そのような感受剤0料はマ イクロ波オーブン中の被覆シート材料上で調理されている食料品の褐色着色とか りかりにすること(crispiB)を増大してもよい、感受剤は一般に、マイ クロ波エネルギーに曝された時の加熱と。
その熱を感受削土または隣接しておかれた食料品に移すことによりマイクロ波オ ーブン中の褐色着色またはかりかりにすることを可能にする。しかし、多すぎる 感受剤は、マイクロ波オーブンでアーク発生させる故に避けるべきである。
基質シート材料は好ましくは多孔性(即ち、セルロースペースの材料が持つよう な孔または空所を持ち、それ散水または油に対し完全には不浸透ではない)であ り、好ましくはセルロース性材料またはセルロースペース材料例えば紙または紙 様な材料から作られる。
障壁コーティング組成物は特に、G u r 1 e y気孔率約60s/10 0cI13空気以下、特に約20 s/ 100cm3と約60 s/cm3( より低い価は高い多孔度を示す)を持つ基質シート材料を被覆するのに有用であ ってもよい、用いてもよい紙シート材料には例えば波形板紙(または″ボール紙 ″)、新聞用紙、非波形クラフト紙原料、パンライナー(pan 1iner) 紙原料などが含まれる0紙並に紙様材料に加えて、他のセルロースペースシート 材料例えば圧縮板(pressed board)も適当であってもよい6基質 シート材料用に他の繊維質材料を用いることも可能である。意味のあることは、 基質の選択は経済的関心−これに関しては安価な基質であることが好ましい−と 被覆シート材料の意図する使用とによるであろう。被覆シート材料が自立のベー キング皿に用いられる場合、より強く、より寸法安定性の基質(例えば波形板紙 )が好ましいかもしれない。被覆シート材料が包装紙(例えばハンバーガーの包 装材料)に用いられる場合には、寸法安定性の低い材料が適当であってもよい。
ベーキング皿製作においての使用のための1つの特に好ましい態様においては3 Nのクラフト紙を持っE−溝つき波形板紙が基質シート材料に用いられる。前記 のように、E−溝つき波形板紙は普通″ボール紙″と云われ1例えばWilla +aeLte Industriesから得てもよい。以下の理論には束縛され ないが、内部の溝に空気空間を持つそのような波形紙は皿面に亘り熱の均等な分 布を増強し、褐色着色を増強すると信じられている。本発明のオーブン加熱可能 な製品態様には、各外層に1000 ft2当り約10〜40 lbの外層をも つ波形板紙が適当であり、1000 ft2当り20〜401bの外N(各外層 )をもつ波形板紙が好まい)1例えばそのようなオーブン加熱可能製品態様には 1000ft2当り約331b (各外層に関し)の外層と内層には約26 1 b /fF−2を持つ波形板紙が適当であることが見出された。
IlO造の関連においては、波形紙を基質シート材料に用いる場合、クラフト紙 を波形シート中に組入れる前に、障壁コーティング組成物と剥離コーティング組 成物とをクラフト紙に適用するのが有用であってもよい。
例えば図4に述べられている工程系統図中に示すように製紙工場で製造されたク ラフト処理紙は1000ft2当り331bの巻紙Uq、 IFJ (roll ed 5tock)に調製されてもよい(段階C)。前記のように、白色に着色 されたVg壁ココ−ティング組成物段VRAとB)は製紙工場においてロールコ ーティング(roll coatiB)により巻きとられている褐色の原料の1 つの表面に塗布しく段ID)、それによって1側に障壁コーティングのついたク ラフト紙巻原料をつくる。この被覆原料はコルゲータ−に出荷されてもよく、そ こで剥離コーティング組成物がその巻紙原料の上の障壁コーティング組成物に塗 布されてもよい(段WIEとF)、クラフト紙の個別の巻紙原料がその1つの面 に熱遮蔽ポリマー組成物で被覆されてもよい(段11iWGとH)、二九らの巻 紙原料は、波形構造の1つの外側に障壁コーティングと剥離コーティングとを持 つ1つの外層と、波形構造の他の1つの外側に熱遮蔽コーティングをもつ1つの 外層とを持つ波形クラフトM製造に用いられてもよい(段FWI)。1!11  mコーティングと熱遮蔽コーティングは、唯2段階コーティング操作だけが必要 なように、好ましくは同時に塗布される。内層は例えば1000ft2当り26 1bのクラフト紙のシートであってよい。
こうして調製された被覆波形シート材料はそれから所望の形に切断するため打抜 きに送られて(段階J)、そして形づけられた物品例えば皿に形成される(段階 K)。
図4の工程系統図に記載の製造法は本発明の被覆波形シート材料態様製造には好 ましいかもしれないが、その方法は決して本発明の被覆シート材料態様製造に用 いてもよい単一つの方法ではない。例えば図5における工程系統図で述べている ように、障壁コーティング組成物(段階aとb)(図5で” G Rコーティン グとしである)をコーティング操作(段階d)において、製紙工場で製造された セルロースペースシート材料巻紙原料に塗布しく段N c ) 、つづいて剥離 コーティング組成物(段階eでl製)を塗布しく段階f)−そしてその被覆シー ト材料を打抜く(段111g)。他の方法もま−た可能である。
以前の企図と比較して、本発明は、種種な望ましい性状を持ち、設計並に構造に おいて簡単で経済的であるオーブン加熱可能なシート材料およびそれから作られ る形づけられた物品を設計する真に独得な方法を示している。前記の如く本発明 の態様はシート材料への油脂と水との浸透に対し抵抗する一方1食料品の調理面 からの良好なシ」離を達成している。更に本発明の態様は強く、安価な基質例え ばボール紙を用いて製作されてもよく、良好な生分解性並にリサイクル性とパル プ再生性とを達成できる。本開明はまた焼き物の優れた褐色着色を可能にする。
更にその上1本発明の態様は記載の如く、適当な糊または接着剤を用いて形つけ られた物品の容易な構成を可能にしていて、それ故りリップとめ設計または圧力 形成法の必要を不要としている1本発明を具現している形づけられた物品は在来 またはマイクロ波オーブンの何れの中で使用されてもよく、あるいは、本発明の 態様により示されている障壁性状の見地から、食物包装紙、コンテナーまたは容 器のような非v4哩的応用に用いられてもよい。
以下の実施例は説明として支えられるものである。
実施例1 次の処方の障壁コーティング組成物をtlWJする。
50g ffリビニルアルコール溶液(水1011部中にDu Pont El vanol 71−30 1重量部を溶解して調[) 30 g lfichelman、 Inc、より得たMiche鳳” coa t50Aアクリルポリマー(全固形物含有量的34.5〜35.5%) 15 g Kaolin Co++panyから得たKaomer 350 ” 粘土 15 g Du PonLより得た Ti−Pure” R−900二酸化チタ ン 0 、 2 g Mon5anLoからのTSPPl 0 g N20 この障壁コーティング組成物は始め10重量部の水中にElvanol 71− 30 (粉末の形)1重′Ik部を混合し、 Elvanol 71−30がぬ れるまで撹拌することによりポリビニルアルコール溶液をvR製する。それから このPVA熔液を撹拌し乍ら200.Fで約13−14分加熱し、それから室温 に冷却させておく。それから障壁コーティング組成物の成分凡てを Oster TM 混合機に入れ、a酸物が滑らかで均一になるまで約1−2分混合する。〔 各固形物重量でのPVA対アクリルポ’、+?−の比Jio、43 : 1〜即 ち(50g PVA溶液×9%固形物)÷(30gアクリルポリマー×34.5 %固形物)=0.43)、それからそのM1成物を、1000ft2当り331 bの外層(各外層について)と1000ft2当り26 lbの内層をもつ7# ×5.5’E−Waつき波形板紙(この板紙はllNllN11aむeIndu striesにより供給された)上に塗布する。その外層はGurley気孔率 40 g/l、00cm3±16s/100 cva3を持つと報告されている 。そのコーティング組成物は塗布割合的3 lb / 1000 ft2で、ス キージ−を用いて塗布した。被覆シート材料はそれから400、Fのオーブン中 約5秒乾燥し、硬化させた。
剥離コーティング組成物は82098 g中にDu Pontより得たQuil on” L クロム複合体2gを溶解することにより調製した。それからそのQ uilon”溶液はギ酸尿素でPH約3まで中和する。その溶液を30分間室温 においておき、その後PHを約3.5−4に安定化させる。その0uilon” 溶液をスキージ−を用いて、乾燥した障壁コーティング上に1000 ft2当 り約2 lbの割合で塗布した。それからその被覆シート材料をオーブン中に約 330.Fで約5秒問おきその剥離コーティングを乾燥させ、硬化させ、障壁コ ーティングに結合させた。
調理の間オーブンの熱から紙皿の背景を保護するため、シート材料の裏側(即ち 、非食物接触面)をまたポリ7−組成物で?IILFlt、た。この組成物は、 反対に向い合って配置されている食物接触面に、障壁コーティング組成物と剥離 コーティング組成物とを塗布後、塗布した。l!!、遮蔽ポリマー組成物は次の 処方でなっている。
2.5g ポリビニルアルコール溶液(固形物9%に希釈されたElvanol  7l−30)1 g QuilonTML log 二酸化チタン log 炭酸カルシウム 25 g )120 これらの成分を塗布前に 0ster” 混合機中で1〜2分間混合した。その 熱i5!蔽ポリマー組成物を1000 ft2当り約3 lbの割合で塗布した 。それから熱遮蔽ポリマー組成物を被覆したシート材料をオーブン中に400. Fで約5秒問おき、乾燥、硬化させた。
皿は図3と4とに画いた方法でそのシート材料の角に刻み目を入れ、切断し、折 りまげ2皿の折ったところに適当な接着剤を適用して形成した。その接着剤はT imainco Universal Adhesive、Memphis、  Tennessceから得たAdhesive\o、5041.ooであった。
この接着剤はQuilon”iす藺層中に浸透されると信じられている湿潤剤1 ′^erosol○T”を含んでいる。こうして折ると、剥離層が食物が置かれ ることになる皿の内側の面に形成する。
こうして形成した皿を在来オーブン中400.Fで約14分間10個のWinn  Dixie” 肉桂ロールを焼くのに用いた。調理後なべを約1時間室温(約 72.F)で冷却させた。ロールは速になべをひつくりかえすことによりその表 面からロールを離して取出した。剥離は100%であった。ロールは優れた褐色 着色を示した。
肉桂ロールを皿から取去った後、油脂および水分湿気に対する抵抗性を、油脂ま たは水温気が浸透した結果としてよごれた。ロールの直下の皿の全面積の人的の 百分率を測定して決定した。そのような測定は肉桂ロール10個について行い1 皿に接触するロールの面の面積は2’ X2’即ち4平方インチであった。汚染 面積が全面積の10%以下は良好とみなし、20%以上は不充分とみなした。こ の実施例の皿は汚染はなく、優れた油脂と水湿気との抵抗性を示した。
実施例2 比較目的のため、5個の皿は違ったコーティング組酸物を用いて形成し22個の 皿は押し出しで形成した。
凡ての皿に関し、実施例1で記載のように熱遮蔽コーティング組成物を実施例1 に記載の紙基質の1面に塗布した。その上皿1〜4については、次の点を除いて 実施例1におけるが如く調製した2元的−オーブン加熱可能シート材料から形成 した0皿1に関しては、実施例1の障壁コーティング組成物、併し何らPVA溶 液を含まないものを塗布し、剥離コーティングは用いなかった0皿2に関しては 実施例1の障壁コーティング組成物を塗布し、剥離コーティングは用いなかった 。
皿3に関しては実施例1の障壁コーティング組成物で、何等PVA溶液を持たな いものを塗布し、つづいて実施例1に記載の剥離コーティングを塗布した0皿4 は全〈実施例1に従って作った0皿5は障壁コーティングも剥離コーティングも 塗布しなかった。
皿6と7とは押出し2軸延伸PETフイルムで作った0皿6に関しては、シリコ ン剥離層のないMY LARTMPETフィルムを実施例1で言及した型のE− 溝つき波形板紙に糊づけした。皿7についてはPETフィルム上にシリコン剥1 11層のある、” Q RXpaperboard”として知られ、販売されて いるPETフィルム積層品を用いた。凡ての皿をWinn Dixie” 肉桂 ロールを焼くのに用いた。その結果を表1にのべる。
これらの結果は焼き物商品の良好な剥離とその良好な褐色着色を得るには、剥離 コーティングが必要であることを示している。その上、皿1〜5に関し、水分散 性のフィルム形成ゴリマーをコーティング組成物から除くと、被覆シート材料は 剥離層に褐色着色の性状および油脂と水とに対する抵抗性に関し落第になる。
その上、本発明の態様(皿4)は、拘着性に関して落第で、シリコーン剥離コー ティングを持つ商業的に入手可能なPET積層品と比較して、改善された拘着性 を示した。PETフィルムに関し、剥離コーティングを用いない場合、PETフ ィルムは剥離性状に関し落第である。
実施例3 2元的−オーブン加熱可能な皿を、障壁コーティング処方中、MichemTM coat 50 Aアクリルポリマーの代りにRhoplex” P −376 (Rohm and 1laasから得られるアクリルポリマー)30gを用い た他は実施例1の如く作った。Rhoplex” P −376は橋かけてきる アクリルポリマーである。この実施例の2先約オーブン加熱可能な皿は優秀な褐 色着色と優秀な油脂抵抗性と優秀な水湿低抵抗性と良好な拘着性とを示した0皿 をさかさにした時、凡ての肉桂ロールが剥離した。
実施例4 2元的−オーブン加熱可能な皿を、障壁=−ティング処方中、Michen”  coat; 50 Aアクリルポリマーの代りに、Dow CheIIical から得られるスチレン−ブタジェン樹脂(”SBR”)LaLex PB669 2NA 30gを用いた他は、実施例1のように形成させた。
しatexPB6692NAは橋かけできるSBRである。この実施例の2先約 オーブン加熱可能の皿は優秀な褐色着色と優秀な油脂抵抗性と優秀な水湿低抵抗 性と良好な拘着性とを示した0皿をひつくりかえすと凡てのロールが剥離した。
しかし空気に曝され、肉桂ロールにより蔽われていない内部の皿表面の部分があ る故に、v4理目的に対して一般的に望ましくない臭気をS B−Rがつくり出 すことが注目される。
実施例5 2元的−オーブン加熱可能皿を実施例4のようにつくる。その皿の中で、約35 0.Fの温度で30分間Betty Crockerh” devil’s f ood cakeを焼いた。ケーキ材料は皿の内面が焼いている間中はとんど空 気に曝されないように実質的に皿の凡てを満していた。その皿は優秀なグリース 抵抗性と優秀な水湿低抵抗性と良好な拘着性とを示した。皿をひつくりかえすと ケーキは容易に>J離し、ケーキはナイフでしずかに押し揚げられた。明らかに 殆んどの皿の内面部分がベーキングの間中空気にさらされていない故にSBHに よる不快臭は発生しなかった。
実権例6 二元的−オーブン加熱可能な皿を、剥NN処方中、1つの皿には鉄(+3)−脂 肪酸(ステアリン酸)複合体を用い、他の皿にはチタン(+4>−JIW肪Il !i!(ステアリン酸)?!1合体を用いる他は実施例1のように形成させた。
これらの金属−脂肪酸複合体は調理材料に関する連邦および/または他の関連連 邦または州規制に適合するかどうかは知られていないが、この実施例中で形成さ れた皿は実施例1と3と4と5と同じく目的性能試験における高度に受入れられ る性能を示した実施例7 次の処方の障壁コーティング組成物をmIHした。
50g ポリビニルアルコール溶液(82010重量部中にDu Pont E lvanol 71−301重量部を溶解して調製) 20 g Rhoplax TMP −376アクリルポリマー(全固形物含有 量的35%) 1.5g 炭酸ジルコニウムナトリウム溶液(Magnesiutr Elek tron、 Inc、から得られるBacote” 20 ) 10 g Kaopeque −10”15 g Tj−Pure ” R−9 00−381g TSPP 5g スチレン−ブタジェン樹脂(DowChenicalからの製品番号X3 0560゜この障壁コーティング組成物は実施例1に記載のように先ずポリビニ ルアルコール溶液を調製して調製した0次にRhoplex TMP −376 アクリルポリマー(Rohm & Haasにより供給されたままで、約50% 固形物)を水で約35%固形物まで希釈した。炭酸ジルコニウムナトリウム−橋 かけ剤−をそれから Rhoplcx”P−376に添加し、その橋がけ剤を持 っ Rhoρ] e x T MP−376を約20分間そのままにした。スチ レン−ブタジェン樹脂(” S B R″)を除く障壁コーティング組成物の凡 ての前記の成分を 0ster”混合機中に入れ、組成物が滑らかで均一になる まで約1〜2分間混合した。ここでSBRを加え、約3秒間手で静かに撹拌して 混合した。その組成物を実施例1に記載のような7’ X5.5’ E−溝つき 波形板紙に、そのコーティング組成物を塗布するのにスキージ−を用いて被覆し た。そのように被覆したシート材料はそれから4゜O,Fのオーブン中約5秒間 乾燥し、硬化した。それから剥離コーティング組成物をm’l!シ、実施例1に 記載のように塗布した。
その被覆シート材料はそれを459の角度に保持し。
点臨器を用いてその被覆シート材料表面に水滴を置くことにより、先ず水浸透に 対する抵抗性を試験した。
水滴はその被覆シート材料を、印を残すことなくころげ落ち、そのことは充分量 の剥離コーティング組成物と障壁コーティング組成物とが用いられ、基質シート 材料の上に均等に被覆されていることを示した。(若し水滴が印または痕跡を残 したならば、不充分な二の障壁コーティングM酸物または剥離コーティング組成 物、あるいはその組成物の何れかまたは両者が基質シート材料表面上に均一に被 覆されていなかったことの何れかを示していてもよい)。
2つの皿を実施例1に記載の方法でこの被覆シート材料から形成した。そうして 形成した1つの皿は在来のオーブン中400.Fで約14分間で10個のWin nDixie”肉桂ロールを焼くのに用いた。他の皿は400、Fで約14分間 で、10個の Pillsbury”肉桂ロールを焼くのに用いた。焼いた後、 凡てのロールは優れた褐色着色を示した。この実施例で形成した皿は実施例1に 記載の最終用途性能試験においての優れた性能:100%剥離、優秀な褐色着色 、優秀な油脂及び水抵抗性、並に拘着性試験においての合格、を示した。
1iinn Djxie 7M肉桂ロールより焼皿への耐着性の大きい傾向のあ る Pillsbury丁門の場合、ロールのいくつかは、皿から取り除くのに フォークで静かにつっつく必要があったがロールの部分(または残留物)は皿に ついたままではなかった。
実施例8 障壁コーティング組成物にアクリルボッマーを添加しなかった他は、実施例1の 如く2元的−オーブン加熱可能な皿を形成した。どちらかと云うと、次の障壁コ ーティング組成物を用いた。
50g ポリビニルアルコール溶液(9%固形物に希釈したEvanol 71 −30 )15 g Kaopeque −10”15 g Ti4ure T MR−9001g TSPP 10 g +120 この障壁コーティング組成物は、前記のように組成物にアクリルポリマーを添加 しない他は、一実施例1のように調製した。その障壁コーティング組成物を実施 例1に記載のようにシート材料に被覆し、剥離コーティング組成物もその実施例 に記載のように調製し、塗布した。熱遮蔽組成物は用いなかった。
この被覆シート材料からの1つの皿を在来のオーブン中400.F、約14分間 10個の 1linn Dixie ”肉桂ロール調理のために用いた。この被 覆シート材料からの他の皿を350.F、約30分間11ettyCrocke r ” devil’s food cakeを焼くのに用いた。肉桂ロールの 入った皿は良好な剥離特性は示さず、フォークでつつついてもロールの残留物が 皿について残った。ケーキの入った皿は満足できる剥離特性を示した。
両方の皿共水と油脂抵抗性に関する試験では不充分であった。従って、本実施例 は障壁コーティング中に水湿気の浸透に抵抗性のある橘かけできるポリマーの使 用の必要性を示した。
実施例9 この実施例においては1本発明を具現している皿の褐色着色特性を、^mcri can Food Productsから得られる、パンライナー紙の褐色着色 特性に対して比較するために、白色度計(brighLness meter) を用いた。パンライナー紙を、実施例1で基質シート材料(コーティング前)と して記載した様な、未被覆波形板紙から形成した皿の表面に置いた。この実施例 の皿Bは実施例7に従って形成した。6個の−inn Dixie”肉桂ロール を各皿中で、400.F、約14分間焼いた。それから各ロールを皿から取り出 し、目視で比較した0皿Bからのロールは、一般に薄褐色でほとんど白色の皿A からのロールより明らかにより褐色であフた。
肉桂ロールの褐色度はさらに、457nmで指向性の反射率をもつ白色度計を用 い反射率を測定して決定した。試験はTAPPI試験法T452om−87に従 い行われ、それは一般に、白色、近白色および天然着色パルプ、紙層に板紙の白 色度を測定することになフている。試験は100.0%の酸化マグネシウムの反 射率に基く光の反射率パーセントを測定する。それ故より高い百分率反射率はよ り高い白色度を表わす、各ロールに関し、3つの白色度の読みをとり(ロールの 異った区域からの)、肉桂粉のある区域はその読みからは避けた。その結果は以 下の如くである。
皿−工−k〕 皿−−J−シーτ通 a−4’ 1 27.3. 27.6. 38.5 17.8. 17.0.  19.20−ル 2 28.4. 35.6. 38.9 1g、2. 2g、 9. 17.2トル 3 34.0. 30.6. 26.5 23.0. 2 5.3. 27.80−ル 4 30.9,31.3,26.9 25.0 2 4.7,24.40−ル 5 26.3,32.0,31.4 30.0,26 .3,21.2トル 6 30.9,31.0,32.4 22.0,23.2 ,26.4平均 −311−−LLl− 皿Bからのロールのより低い平均反射率はパンライナー紙に比較して1本発明の 態様を用いて達成した増大した褐色着色を示している。
実施例10 本実施例においては、実施例1でのように形成された皿を、生分解性に関し、実 施例2における皿7に関して記載した様な、押出しPET積層品皿に対して試験 した。生分解性試験は各1密に近接して地中的1ftの深さに埋めて行った。そ れらの皿は3ケ月後掘り出した1本発明の皿は完全に崩壊されていた0反対に、 PET積層品の板紙基質は崩壊していたが、PET積層品皿のPET膜は全く崩 壊していなかった。
実施例11 本実施例においては、実施例1におけるごとく形成した皿のリサイクル性とパル プ再生性とに関し試験した。リサイクル性とパルプ再生性に関する試験は実施例 1でのように形成した皿を約1’ Xi、5’の小片に引裂くことにより行った 。引裂いた小片を水中に入れ、P)1を約60℃の水温で約10.5に調節する 。引裂した被覆シート材料は混合物の1.2wt%をなしてイタ、 ソ(’+  a 合’IIJ ヲT A P P I−標mT−205ディスイッチグレータ ー中に入れ、3000 r、p、+n、で50.000回転通転する。分解後、 パルプ部分が0゜3wt%をなすまでその混合物を希釈した。そしてそのパルプ から手すきシートを形成させた。形成後コーティングの僅かな小粒がそのシート 中に見えたが紙原料の目に見える小片は見られなかった。
本発明の特別な態様についての前記の説明は完全に本発明の一般的本性を明らか にしたので、他の人は現在の知スを適用することにより、工学的考えから逸脱す ることなく、そのような特別な態様を変更しモして/または種種な応用のために 適合させることができ。
その故に、そのような改作や変更は本発明の意味と範囲内であると理解されるも のとすべきである。ここに採用した表現と術語とは説明の目的のためであって、 限定の目的ではないことは理解されるべきである。
製造工程 手続補正書 平成 6年 8月 8日

Claims (54)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.(a)少くとも2つの向い合って配置されている表面を持つ多孔性の基質シ ート材料と (b)(i)硬化した場合、水湿気による浸透に対し抵抗性のある橋かけできる ポリマーと、(ii)硬化した場合、油脂の浸透に対し抵抗性のある水分散性の フィルム形成ポリマーとよりなる、前記基質シート材料の少くとも1つの表面に ある障壁コーティングと(c)その障壁コーティング上にある剥離コーティング と より成る被覆シート材料。
  2. 2.基質シート材料がセルロースベースのシート材料である、請求の範囲第1項 の被覆シート材料。
  3. 3.橋かけできるポリマーがアクリルポリマーである、請求の範囲第1項の被覆 シート材料。
  4. 4.橋かけできるポリマーがスチレン−ブタジエン樹脂である、請求の範囲第1 項の被覆シート材料。
  5. 5.橋かけできるポリマーが硬化前に平均分子量5000以上を持ち、ポリ(ジ エン)とポリ(メタアクリル)とポリ(アクリルアミド)とポリ(メタアクリル 酸)とポリ(ビニルエーテル)とポリ(ハロゲン化ビニル)とポリ(ビニルエス テル)とポリ(スチレン)とポリ(オキシド)とポリ(カーボネート)とポリ( エステル)とポリ(酸無水物)とポリ(ウレタン)とポリ(シロキサン)とポリ (スルホン)とポリ(スルホンアミド)とポリ(アミド)とポリ(イミン)とポ リ(ベンズイミダゾール)と炭水化物と前記のいずれかから誘導される共重合体 とから成る群から選択される、請求の範囲第1項の被覆シート材料。
  6. 6.水分散性のフィルム形成ポリマーがポリビニルアルコールである、請求の範 囲第1項の被覆シート材料。
  7. 7.水分散性のフィルム形成ポリマーをポリ(ブチレンアルコール)とポリ(プ ロピレンアルコール)とポリ(ヒドロキシエチルアクリラート)とポリ酢酸ビニ ルと前記のもののいずれかから誘導される共重合体とから成る群から選択する、 請求の範囲第1項の被覆シート材料。
  8. 8.剥離コーティングが脂肪酸化合物から成る、請求の範囲第1項の被覆シート 材料。
  9. 9.脂肪酸化合物が脂肪酸の金属複合体である、請求の範囲第8項の被覆シート 材料。
  10. 10.脂肪酸化合物が脂肪酸の3価または4価金属複合体である、請求の範囲第 8項の被覆シート材料。
  11. 11.脂肪酸化合物が脂肪酸のクロム複合体である、請求の範囲第8項の被覆シ ート材料。
  12. 12.セルロースベースのシート材料がシート材料1000ft2当り約20〜 401bの秤量を持つ、請求の範囲第2項の被覆シート材料。
  13. 13.セルロースベースシート材料が波形シート材料である、請求の範囲第2項 の被覆シート材料。
  14. 14.被覆シート材料が温度約400°Fの在来のオーブンで加熱可能である、 請求の範囲第2項の被覆シート材料。
  15. 15.被覆シート材料が2元的オーブン加熱可能である、請求の範囲第14項の 被覆シート材料。
  16. 16.(a)少くとも2つの向い合って配置されている面を持ち、シート材料1 000ft2当り約20〜401bの秤量をもつセルロースベース基質シート材 料と、(b)(i)硬化した場合、水湿気の浸透に対する抵抗性のある橋かけで きるポリマーと(ii)硬化した場合、油脂の浸透に対する抵抗性のある水分散 性のフィルム形成ポリマーとよりなる、前記基質シート材料の少くとも1つの表 面にある障壁コーティングと(c)脂肪酸の3価または4価金属複合体より成る 、前記障壁コーティング上にある剥離コーティングとより成る、食物包装物、コ ンテナーまたは容器の形成に使用のための被覆シート材料。
  17. 17.セルロースベース基質シート材料が波形シート材料である、請求の範囲第 16項の被覆シート材料。
  18. 18.橋かけできるポリマーがアクリルポリマーである、請求の範囲第16項の 被覆シート材料。
  19. 19.橘かけできるポリマーがスチレン−ブタジエン樹脂である、請求の範囲第 16項の被覆シート材料。
  20. 20.橋かけできるポリマーが硬化前に平均分子量5,000以上を持ち、ポリ (ジエン)とポリ(メタアクリル)とポリ(アクリルアミド)とポリ(メタアク リル酸)とポリ(ビニルエーテル)とポリ(ハロゲン化ビニル)とポリ(ビニル エステル)とポリ(スチレン)とポリ(オキシド)とポリ(カルボナート)とポ リ(エステル)とポリ(酸無水物)とポリ(ウレタン)とポリ(シロキサン)と ポリ(スルホン)とポリ(スルホンアミド)とポリ(アミド)とポリ(イミン) とポリ(ベンズイミダゾール)と炭水化物と前記のもののいずれかから誘導され る共重合体とから成る群がら選択される、請求の範囲第16項の被覆シート材料 。
  21. 21.被覆シート材料が温度約400°Fで、在来のオーブン中加熱が可能であ る、請求の範囲第16項の被覆シート材料。
  22. 22.被覆シート材料が2元的オーブン加熱可能である、請求の範囲第21項の 被覆シート材料。
  23. 23.(a)少くとも2つの向い合って配置されている表面を持ち、シート材料 1000ft2当り約20〜401bの秤量をもつセルロースベース基質シート 材料と (b)(i)硬化した場合、水湿気の浸透に対して抵抗性のある橋かけできるポ リマーと(ii)硬化した場合油脂の浸透に対して抵抗性のあるポリビニルアル コールとより成る、前記基質シート材料の少くとも1つの表面にある障壁コーテ ィングと、 (c)脂肪酸の3価または4価金属複合体より成る、前記障壁コーティング上に ある剥離コーティングとからなる、食物包装物、コンテナーまたは容器形成での 使用のための被覆シート材料。
  24. 24.セルロースベース基質シート材料が波形シート材料である、請求の範囲第 23項の被覆シート材料。
  25. 25.橋かけできるポリマーがアクリルポリマーである、請求の範囲第23項の 被覆シート材料。
  26. 26.橋かけできるポリマーがスチレン−ブタジエン樹脂である、請求の範囲第 23項の被覆シート材料。
  27. 27.橋かけできるポリマーが硬化前に平均分子量5,000以上を持ち、ポリ (ジエン)とポリ(メタアクリル)とポリ(アクリルアミド)とポリ(メタアク リル酸)とポリ(ビニルエーテル)とポリ(ハロゲン化ビニル)とポリ(ビニル エステル)とポリ(スチレン)とポリ(オキシド)とポリ(カルボナート)とポ リ(エステル)とポリ(酸無水物)とポリ(ウレタン)とポリ(シロキサン)と ポリ(スルホン)とポリ(スルホンアミド)とポリ(アミド)とポリ(イミン) とポリ(ベンズイミダゾール)と炭水化物と前記のもののいずれかの共重合体と から成る群から選択される、請求の範囲第23項の被覆シート材料。
  28. 28.被覆シート材料が温度約400°Fの在来のオーブン中で加熱可能である 、請求の範囲第23項の被覆シート材料。
  29. 29.被覆シート材料が2元的オーブン加熱可能である、請求の範囲第28項の 被覆シート材料。
  30. 30.温度約400°Fの在来のオーブンで加熱可能であり、 (a)少くとも2つの向い合って配置されている表面をもつ多孔性の基質シート 材料と (b)(i)硬化した場合、水湿気による浸透に対し抵抗性がある橋かけできる ポリマーと、(ii)硬化した場合、油脂の浸透に対し抵抗性がある水分散性の フイルム形成ポリマーとより成る、前記基質シート材料の少くとも1つの面上に ある障壁コーティングと(c)その障壁コーティング上にある剥離コーティング と から成る被覆シート材料を包含する形づけられた物品。
  31. 31.剥離コーティングが脂肪酸の3価または4価金属複合体より成る、請求の 範囲第30項の形づけられた物品。
  32. 32.橋かけできるポリマーがアクリルポリマーである、請求の範囲第31項の 形づけられた物品。
  33. 33.水分散性のフィルム形成ポリマーがポリビニルアルコールである、請求の 範囲第32項の形づけられた物品。
  34. 34.橋かけできるポリマーがスチレン−ブタジエン樹脂である、請求の範囲第 31項の形づけられた物品。
  35. 35.水分散性のフィルム形成ポリマーがポリビニルアルコールである、請求の 範囲第34項の形づけられた物品。
  36. 36.段階 (a)少くとも2つの向い合って配置されている面をもつ多孔性基質シート材料 の1つの面に、(i)硬化した場合、水湿気の浸透に対し抵抗性がある橋かけで きるポリマーと、(ii)硬化した場合、油脂の浸透に対して抵抗性のある、水 分散性のフィルム形成ポリマーとより成る溶液または分散液であって、その基質 シート材料上で障壁層を形成する障壁コーティング組成物をコーティングし、そ して (b)その障壁層に、障壁層上で剥離層を形成する剥離コーティング組成物をコ ーティングすることを包含する被覆シート材料の製造方法。
  37. 37.被覆シート材料が温度約400°Fの在来のオーブン中で加熱可能である 、請求の範囲第36項の被覆シート材料の製造方法。
  38. 38.基質シート材料がセルロースベース基質シート材料である、請求の範囲第 36項の被覆シート材料の製造方法。
  39. 39.セルロースベース基質シート材料がシート材料1000ft2当り約20 〜401bの秤量を持つ、請求の範囲第38項の被覆シート材料の製造方法。
  40. 40.剥離コーティング組成物が脂肪酸の3価または4価金属複合体よりなる溶 液または分散液である、請求の範囲第39項の被覆シート材料の製造方法。
  41. 41.橋かけできるポリマーがアクリルポリマーである、請求の範囲第40項の 被覆シート材料の製造方法。
  42. 42.橋かけできるポリマーがスチレン−ブタジエン樹脂である、請求の範囲第 40項の被覆シート材料の製造方法。
  43. 43.水分散性のフィルム形成ポリマーがポリビニルアルコールである、請求の 範囲第40、41または42項の何れかの被覆シート材料の製造方法。
  44. 44.段階 (a)少くとも2つの向い合って配置されている面をもつ多孔性の基質シート材 料の1つの面を、(i)硬化した場合、水湿気の浸透に対し抵抗性のある橋かけ できるポリマーと、(ii)硬化した場合、油脂の浸透に対し抵抗性のある水分 数性のフィルム形成ポリマーとより成る溶液または分散液よりなり、前記の基質 シート材料の上に障壁層を形成する障壁コーティング組成物でコーティングし、 (b)前記障壁層の上に剥離層を形成する剥離コーティング組成物をコーティン グし、そして (c)前記基質シート材料を形づけられた物品に形成する、 より成る、温度約400°Fの在来のオーブン中で加熱することができる形づけ られた物品の製造方法。
  45. 45.形づけられた物品が食物調理用コンテナーである、請求の範囲第44項の 形づけられた物品の製造方法。
  46. 46.形成段階が両方のコーティング段階の後にある、請求の範囲第44項の形 づけられた物品の製造方法。
  47. 47.形成段階が、(i)ある形に基質シート材料を折り、そして(ii)その シート材料の1部分を、接着剤を用いてそのシート材料の他の部分に結びつけて その形を維持させる副段階より成る、請求の範囲第46項の形づけられた物品の 製造方法。
  48. 48.剥離コーティング組成物が脂肪酸の3価または4価金属複合体よりなる、 請求の範囲第47項の形づけられた物品の製造方法。
  49. 49.橋かけできるポリマーがアクリルポリマーである、請求の範囲第48項の 形づけられた物品の製造方法。
  50. 50.橋かけできるポリマーがスチレン−ブタジエン樹脂である、請求の範囲第 48項の形づけられた物品の製造方法。
  51. 51.水分散性のフィルム形成ポリマーがポリビニルアルコールである、請求の 範囲第48、49または50項の何れかの形づけられた物品の製造方法。
  52. 52.段階 (a)食物包装物、容器またはコンテナーに使用のための多孔性基質シート材料 の食物接触面上に、(i)硬化した場合、水湿気の浸透に対し抵抗性のある橋か けできるポリマーと、(ii)硬化した場合油脂の浸透に対し抵抗性のある水分 散性のフィルム形成ポリマーとより成る溶液または分散液よりなり、前記基質シ ート材料の上に障壁層を形成する障壁コーティング組成物を用いて基質シート材 料をコーティングし、そして(b)前記障壁層上に剥離層を形成する剥離コーテ ィング組成物を用いて前記障壁層上をコーティングすることからなる、油脂およ び水の浸透から食物接触面を保護する方法。
  53. 53.基質シート材料がセルロースベースシート材料である、請求の範囲第53 項の方法。
  54. 54.剥離コーティング組成物が脂肪酸の3価または4価金属複合体でなる、請 求の範囲第53項の方法。
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