JPH07508061A - 繊維質粒子と球状粒子との混合物で補強した塊状重合スチレンポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 繊維質粒子と球状粒子との混合物で補強した塊状重合スチレンポリマー組成物 本発明は補強した塊状重合スチレンポリマー組成物に関する。

一般にポリマーの補強は、それが改良したポリマー物性を導くので、周知の慣習 である。補強ポリマーの関心のある性質として機械的および熱的性質たとえば強 度、衝撃強度、曲げモジュラス、引張り強度および熱変形温度があげられる。補 強は柔軟性および剛性の双方の充てん材を用いて行なうことができる。柔軟性充 てん剤たとえばエラストマー補強はＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェン−ス チレン）およびＨＩＰＳ（高衝撃スチレン）のような商業的ポリマーの製造にお いて使用される。然しなから、エラストマー補強はポリマーの機械的性質の若干 に負の効果をもっことがある。ＩＳＯ１８０（アイゾツト衝撃）またはＩＳＯ！ ７９（ノツチ・チャービイ衝撃）により測定した強度および衝撃強度は改良され るけれども、エラストマー補強は通常、ポリマーの他の機械的または熱的性質た とえばモジュラスを低下させる。

非エラストマー、または剛性の充てん剤はポリマー中のゴム成分によるこの欠点 を克服するために使用することができる。然しこれは衝撃強度の減少という欠点 をもつ。

使用する剛性光てん剤は繊維状（ガラス繊維のような）、球状（ガラスピーズの ような）またはフレーク状（雲母のような）でありうる。繊維質充てん剤（たと えばチョツプドガラス繊維）を含む補強複合体の場合、熱可塑性樹脂内の繊維の 部分的に好ましい配列がメルトフローの方向に起り（Ｒ，Ｐ、Ｈｅｇｌｅｒ、Ｋ ｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ、７４．ｐｐ、５　（１９８４）、そしてこの好ましい配 列においてモジュラスおよび強度の性質の改良が行なわれるということが報告さ れている。この配列により、たわみとして知られる寸法の収縮の激しい差、およ び増大した内部応力、が観察され、低い衝撃強度値を導く。繊維補強の別の周知 の不利益効果は、増大した粘度による困難な加工性である。また、繊維補強は最 終複合体の表面粗化を増大させ、これは高い摩擦係数と低い摩耗が望まれる特定 の用途のために歓迎すべきことである。然しなから、はとんどの場合にこれは視 界からかくれた部品への用途に限定される。現在では射出成形繊維補強部品の平 滑な表面を得るために比較的高価で性質の減少した尺度、たとえば高い成形およ びポリマー温度または高い射出速度が採用されている。

補強用の球状の充てん剤の使用は上記のようなひずみ及び加工困難のような問題 を生じない。配列が起りえず、粘度の目だった増大も観察されないからである。

然しなから、強度およびモジュラスの性質の改良は小さい値にのみ限られ、熱変 形温度は純ポリマー樹脂以上に目だって増加しない。

フレーク状てん物質の場合には、フレークの配列および集塊の形成は部品の用途 に苛酷な制限を生せしめる。

補強後の望ましくない効果を除くための処理条件の変化の可能性の他に、１つの マトリックス中に２種以上の異なった固体光てん剤を組合せることが有利である と提案された。これは炭素−、ガラス−１およびアラミド繊維の組合せて既に常 用され、改良された疲栄性を与えた。

ＣＢ２１５０１４１Ｂには、ガラスビードと微分散シリカ粒子との混合物（デグ サ（独国フランクフルト）からＡＥＲＯＳＩＬの商品名で知られている）が熱可 塑性樹脂の嵩沈降密度の増大を与えると記載されている。

雲母フレークとガラスビードとの組合は、収縮（たわみ）の低い異方性および良 好な機械強度性質を与えると、Ｊ　５６０８４７４５−Ａに報告されている。

整列ガラス繊維とガラスビードにより補強されたポリエステルの弾性率および剪 断強度の改良を記述したガラス繊維／ガラスビード充てん樹脂の研究もいくつか 報告されている。

Ｓ、Ｅ、ＤａｉおよびＭ、Ｒ，Ｐｉｇｏｔｔは整列ガラス繊維／ガラスビードで 補強したポリエステルについて報告した（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃ。

ｍｐａｓｉｔｅｓ、Ｆｅｂｒｕａｒｙ　１９８６．Ｖｏｌ、７．ｐｐ、１９−２ ２）。この組合せの効果は弾性率および剪断強度の改良である。

Ｒｅ１ｎｆｏｒｃｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｉｎｃ、、ワシントンＤ、　Ｃ ，の第２２年金の進行（セフシコン１７−８、ｐｐ、１）において、Ｈ，Ｗｅｌ ｌｓは限定されたガラス繊維／ガラスビードで補強したエポキシ樹脂について報 告したが、その効果は弾性率および剪断強度の改良と衝撃強度の減少である。

ｌ：１の比のガラス繊維とガラスビードで補強し射出成形によって処理したポリ プロピレンおよびポリアミドの場合には、ガラスビードの存在により繊維の改良 された分散のみが達成された。これらの混合複合体の衝撃強度は改良されなかっ たが、一般に単一補強複合体の値の間のある場所にあった（Ｍ、Ｊ、Ｂａｌｏｗ 　ａｎｄ　Ｄ、Ｅ、Ｆｕｃｃｅｌｌａ、Ｒｅ１ｎｆｏｒｃｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃ ｓ／Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ 　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ、Ｉｎｃ、、の第３７年回、１９８２年 １月１１−１５、分会１８−Ｅ、ｐｐ、１）。

今までは、増大した弾性率と衝撃強度の双方をもつ補強スチレンポリマーを製造 することはできなかった。

本発明の目的は、エラストマー補強の欠点（低下した機械的および熱的性質）を 示すことなしに改良された性質を示すように補強したポリマー組成物を提供する ことにある。

蔦くべきことに、塊状重合したスチレンポリマー複合体中での繊維質粒子と球状 粒子の混合物の使用が、強度および衝撃強度のような改良された性質をもつ生成 物を、その他の機械的または熱的性質の減少という欠点なしに導くということを 今や発見した。

従って本発明は、別個のエラストマー粒子ならびに繊維質および球状非エラスト マー物質をポリマーマトリックス相の中にくまなく分散させた、１種以上のモノ ビニリデン芳香族化合物の塊状重合ポリマーよりなる複合体に関する。

本発明の複合体は衝撃強度、高温特性、引張り強度、および曲げモジュラスの顛 著な組合せを示す。

繊維質物質と球状物質との間の容積部分の比が０．　１〜９の範囲にあるとき、 予想外に高い衝撃強度かえられることが発見された。

すぐれた衝撃挙動の他に、ＩＳＯ７５により測定した熱変形温度は驚くべきこと に繊維質充てん剤と球状充てん剤との間の容積部分の比が０゜５以下でないとき に、繊維質充てん剤のみを用いてえられた水準で有利に高いままとどまることが 観察された。本発明により製造した物質のその他の性質たとえば曲げ強度および 曲げモジュラスまたは引張り強度は「混合物の規則」に従う。この規則によれば 、繊維質充てん剤と球状充てん剤との間のいくつかの比の値は１つの個々の充て ん剤補強のみを使用してえらえる値を基準にして計算することができる。

付加的に、本発明による物質は、成形部品の表面が繊維質物質のみを補強剤とし て使用した場合のポリマー樹脂表面に比べて平滑であるという利点をもち、それ 故ペイント後の表面外観はすぐれている。

更に、球状充てん剤と繊維質充てん剤との組合せにより、流れの挙動がすぐれて おり、従って本発明による物質の加工性は改良される。

他の注目すべき効果は減少した異方性効果であり、特にひずみの減少および等方 性成形収縮挙動をもたらす。

好ましい態様において、更に斃異的な改良は、繊維質材料が繊維質物質の表面に 用いるカップリング剤として知られる化学物質によってポリマーマトリックスに 部分的に接着しているときに達成される。

本発明のポリマーは１種以上のモノビニリデン芳香族化合物から誘導される。代 表的なモノビニリデン芳香族化合物としてスチレン；アルキル置換スチレンたと えばα−アルキルスチレン（たとえばα−メチルスチレンおよびα−エチルスチ レン）および環アルキル化スチレンおよびその異性体（たとえばオルソエチルス チレン、２，４−ジメチルスチレンおよびビニルトルエン、特にオルソまたはパ ラビニルトルエン）；環置換ハロスチレンたとえばクロロ−スチレンおよび２， ４−ジクロロスチレン；ハロおよびアルキル基の双方で置換されたスチレンたと えば２−クロロ−４−メチルスチレン：およびビニルアンスラセンがあげられる 。一般に、好ましいモノビニリデン芳香族モノマーはスチレン、α−メチルスチ レン、１種以上のビニルトルエン異性体、および／または２種以上のこれらの混 合物である。スチレンが最も好ましモノビニリデン芳香族化合物である。

上記のモノビニリデン芳香族の少量成分（すなわち１〜５０重量％を構成する） として使用１　ための好適な比較的極性のコモノマー成分として、エチレ、、／ 性不飽和ニトリルたとえばアクリロニトリル、メタクリレートリル、ニタクリロ ニ、ノル、およびそれらの混合物；エチレン性不飽和酸無水物たとえば無水マレ イン酸；エチレン性不飽和アミドたとえばアクリルアミド、メタクリルアミドな ど；エチレン性不飽和カルボン酸およびそのエステルたとえばアクリル酸、メタ クリル酸、（メチル）メタアクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチ ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートまたはメタクリレート、２−エチルへ キシルアクリレート、など：エチレン性不飽和ジカルボン酸イミドたとえばＮ− アルキルもしくはＮ−アリールマレイミドたとえばＮ−フェニルマレイミド；塩 化ビニリデンおよび臭化ビニリデン；およびビニルエステルたとえばビニルアセ テートがあげられる。好ましい不飽和ニトリルはアクリロニトリルである。

このコポリマーマトリックスの製造において、モノビニリデン芳香族化合物の量 および最も有利に使用される不飽和ニトリルの量は、最終の補強複合体生成物に 望まれる物理的および化学的性質に応じて変わる。一般に、コポリマーマトリッ クスは有利には５〜３５重量％、好ましくは１５〜２５重量％の不飽和ニトリル 、および９５〜６５重量％、好ましくは８５〜７５重量％のモノビニリデン芳香 族化合物を含む。該重量％はモノビニリデン芳香族化合物と不飽和ニトリルの合 計重量を基準とするものである。

使用する場合には、不飽和ニトリル以外の成分のいづれかが、補強スチレン性ポ リマー樹脂の連続ポリマーマトリック相の製造に使用されるモノマーの合計重量 ％を基準にして、一般に１０重量％未満、更に一般には５重量％未膚の量で使用 される。

特に好ましいポリマーブレンド組成物は、モノビニリデン芳香族コポリマーがゴ ム変性されていて、全ゴム変性コポリマー重量基準で１〜３０重量％（好ましく は２〜２５重量％、更に好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは５〜１５重 量％）のゴム状ポリマー（０℃以下のガラス転移点をもつ）を含む組成物である 。ここに使用する特に好ましいゴム状ポリマーは一２０°Ｃ以下のガラス転移点 をもつものである。好適なゴム状ポリマーの例として１．　３−共役アルカジエ ンモノマーたとえばブタジェン、イソプレン、ピペリレンおよびクロロブレンの ホモポリマー；該１．　３−共役アルカジエンとモノビニリデン芳香族ポリマー （たとえばスチレンなど）とのコポリマー：α−エチレン性不飽和ニトリルたと えばアクリロニトリル二またはα−オレフィンたとえばエチレンおよびプロピレ ンがあげられる。エチレン、プロピレンおよび任意に非共役ジエンのコポリマー も使用することができる。ここに使用するための特に好ましいゴム状コポリマー として、約５５重量％の、更に好ましくは６５〜８５重量％の１．　３−ブタジ ェンと４５重量％までの、更に好ましくは１５〜３５重量％のモノビニリデン芳 香族化合物好ましくはスチレンとからなるポリマーがあげられる。一般に、開始 剤を、使用するモノマーの１００〜５０００重量ｐｐｍの量で使用する。重合混 合物は更に若干の他の添加剤たとえば可塑剤または滑剤たとえば鉱油；酸化防止 剤たとえばアルキル化フェノールたとえばジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；重 合助剤たとえばアルキルメルカプタンのような鎖転移剤；顔料：着色剤；難燃剤 ：Ｕｖ安定剤；離型剤たとえばステアリン酸亜鉛；および他の常用される添加剤 ；を含むことができる。これらの添加剤は重合の前、中および後の適当な時に使 用される。

重合がふつうに行なわれる温度は使用する特定の成分に依存するが、一般には６ ０℃〜１９０℃の範囲にある。

ゴム補強ポリマー樹脂の製造において、塊状重合は所望の完了まで続けることが でき、その後に未反応モノマーを除去するための処理がたとえばモノマーおよび 他の揮発物を真空下を二高温でフラッシュ・オフすることによって行なわれる。

塊状／懸沈重合は始めにモノマー／ゴム混合物を塊状重合させ、相の反転（すな わちゴム溶液の連続相中に分散させた不連続相から、重合混合物中に明瞭な連続 相または不連続の存在しない点を通って、ゴムを分散させた連続ポリマー相に至 るポリマーの転化）の後に、ゴム粒子の寸法を安定化させ、部分重合生成物を追 加のモノマーと共に又はなしに、重合開始剤を一般に含む水性媒質中に懸濁させ ることを包含する。その後に、懸濁重合技術を使用して重合を完結させる。

本発明の実施において、繊維質充てん剤と球状光てん剤との混合物をゴム補強ポ リマー樹脂内に混合する。

本発明の実施に有利に使用される繊維質充てん剤どして、ある量のシリカ（Ｓｉ ｎｓ）とアルミナ（ＡＩ、Ｏ，）を含む鉱物質繊維たとえばガラス、石英、ウオ ラストナイトおよびアスベストの繊維があげられる。最も好ましい繊維はガラス 繊維である。他の利用しうる繊維はＴｉ、Ｃａ、Ａ１、　Ｎａ、ＰまたはＭｇの 酸化物を含む。たとえば硫酸カルシウム繊維またはリン酸塩繊維、あるいはＣ（ 炭素繊維）、Ｂ（ホウ素繊維）、または金属（鋼繊維）を基材とするもの及びい わゆるセラミック繊維たとえばアルミナ、ＳｉＮおよびその他があげられる。繊 維質充てん剤の更なる例として有機型たとえばアラミドまたは高分子ポリエチレ ン繊維があげられる。

当然に、直径の範囲は種々の繊維型の商業的に入手しうる寸法に、最も有利に、 もとづいている。

繊維質物質の入手しつる長さに従って、本発明のセンスで製造される生成物内の 繊維の配列は好ましくは１以上の次元であり、たとえば積層、マットまたはウェ ブの形体にあり、繊維の長さは無限からＯ，１８ｍの範囲にある。好ましい配列 は０．　１μｍ−１００ｍｍの繊維長についてランダムであり、ｏ、ｔ−ｔｏｏ ｏμｍが特に好ましい。

本発明の実施に有利に使用される球状光てん剤は一般に球形粒子たとえばガラス ビードまたはフライアッシュを包み、固体、中空、または厚いシェルビードであ りうる。ガラスビードが好ましい。好ましくは、ビードの数平均直径は０．　１ 〜６００μｍ、更に好ましくは０．　１〜２００μｍ１最も好ましくは０．１− １００μｍである。

本発明の複合体の製造に使用される充てん剤の合計容積の量は、最終製品の所望 の性質ならびに使用する成分、ｉ）樹脂、ｉｉ）繊維質物質、およびｉｉ）球状 物質、の基本的性質に依存する。更に、充てん剤の合計量は繊維質物質の配列、 繊維質物質の長さと直径、および球状物質の直径に依存する。一般に、複合体は 容量基準で１〜７０容量％の、好ましくは２〜５０容量％の、最も好ましくはｌ Ｏ〜４０容量％の容量−好ましくは２５〜４０容量％の合計量てん剤の量を含む 。

複合体の製造に使用される繊維質充てん剤と球状光てん剤の容量比は９５：５〜 ５：９５、好ましくは９５：５〜３０　：　７０、更に好ましくは９５．５〜５ ０：５０である。

本発明の充てん剤入り複合体は当業者の周知の方法、たとえば押出し話中の溶融 ブレンド、および射出成型のような成形により製造される。

本発明の任意の態様において、ポリマーマトリックスは１種以上の任意の樹脂と 共に塊状重合ＡＢＳを含む。任意の樹脂としてたとえばポリアセタール、ポリエ ステル、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、またはポリカーボネートがあげら れる。

前記のように、示したモノビニリデン芳香族コポリマー成分は一般にこのポリマ ーブレンド組成物の５〜９８重量％を構成する。好ましくは、該モノビニリデン 芳香族コポリマーは、えらばれたモノビニリデン芳香族コポリマーとエラストマ ーポリマー成分との合計重量１００部当り１２〜９０（更に好ましくは１５〜８ ０、特に２０〜７０）重量部に相当する量で使用される。

本発明により製造される物質の著しい性能輪郭により、これらの複合体は広範囲 の用途たとえば自動車部品、成形品、家庭用品、事務機、電子部品およびその他 のエンジニアリング用品に有用に用いられる。

次の実施例は本発明を具体的に説明するためのものであって、その範囲を限定す るものと解すべきではない。これらの実施例において、すべての部および％は他 に特別の記載のない限り重量基準であり、すべての温度は°Ｃで表わす。

実施例　１ １６％のアクリロニトリル、１２重量％のポリブタジェン、および１゜２μｍの 平均ゴム粒径をもつ塊状ＡＢＳポリマー樹脂をマトリックスとして使用する。

このＡＢＳ樹脂の一部を次のａ）およびｂ）と溶融ブレンドする。

ａ）約１４μｍの直径および４．５ｍｍの長さをもつ、オーウエンズコーニング 　ファイバーグラスから４１４Ｘ７として入手しつる、シランカップリング剤で 被覆した、ガラス繊維、およびｂ）５０μｍまでの平均直径をもつ、ボッターズ ーバロテイニイＧｍｂＨから３０００−ＣＰＯ５として入手しうる、シランカッ プリング剤で被覆した固体ガラスビード。

ＡＢＳマトリックス中に使用した充てん剤の合計量は１４．３容量％である。ガ ラス繊維とガラスビードとの容量比は１１．　９／２．　４　（＝５゜０）であ る。溶融ブレンドは、次の条件で操作されるＢｕｓｓ　ＫＯＫＮＥＡＤＥＲＭＤ ＫＥ４６中で行なわれるニスクリユー速度２００ｒｐｍ：出力１５〜２０ｋｇ／ ｈｒ　；および温度輪郭：胴部２３０℃〜２４０°Ｃニスクリユー＋３０°Ｃ− １４０°Ｃ，ダイ２２０°Ｃ：および生成物２２５°Ｃ〜２３５°Ｃ０試験試料 は射出成形によって製造する。

実施例１の方法を使用して、複合体を製造する。ただしガラス繊維とガラスビー ドとの容量比は９．５／４．　８　（＝２．　０）である。

実施例　３ 実施例１の方法を使用して、ガラス繊維とガラスビードとの容量比が７゜１５／ ７．　１５　（＝１．　Ｏ”）である複合体を製造する。

実施例　４ 実施例１の方法を使用して、８．９容量％の充てん剤を含む複合体を製造する。

ガラス繊維とガラスビードとの容量比は６．　６７／２．　２３　（＝３．０） である。

比較例　ｌ １４．３容量％のガラス繊維（４１４Ｘ７のタイプ）を含み、ガラスビードは含 まないＡＢＳマトリックスを用いて実施例１の方法を使用して複合体を製造する 。

比較例　２ １４．３容量％のガラスビードを含みガラス繊維は含まないＡＢＳマトリックス を使用して実施例１の方法を使用して複合体を製造する。

比較例　３ 連続マトリックスとしてのＡＢＳ樹脂、および２０容量％の厚い外皮の部分中空 ガラスビード（モノサント　ヨーロッパＳ、　Ａ、から５ＹＴＯＮの登録商標名 で入手しつる、直径３０μｍ）を用いて実施例１の方法を使用して複合体を製造 する。ガラス繊維は使用しない。

比較例　４ 比較例３の方法と材料を使用して、ＡＢＳマトリックスと２１容量％の中空ガラ スビード（平均直径１００μｍ）を含む複合体を製造する。

表１には若干の機械的および熱的性質を試験した種々の試験結果が要約されてい る。表１の結果は、実施例１−４の複合体が充てん剤としてビードのみ又は繊維 のみをもつ複合体に比べて改良されたノツチ・アイゾツト衝撃をもつことを示し ている。実施例１−４の複合体の熱変形温度（ＨＤＴ）は比較例１−４の試料の ＨＤＴに等しいか又は僅かに低い。

表１ 表１に示す値のすべては、アンニールしていない試料を用いて次の方法により決 定された。

引張り強度、ＩＳＯ３２６８による。

曲げモジュラス、ＩＳＯ１７８による。

ノツチ　アイゾツト、２３°ＣでのＩＳＯ１８０による。

熱変形温度（ＨＤＴ）、ＩＳＯ７５、方法Ａ／１２０／１−８２による。

比較例５−１０ マトリックスポリマーとして乳化法から製造したスチレン−アクリロニトリル樹 脂とＡＢＳを使用して、実施例１の方法をくりかえす。充てん剤として、オーウ ェンス・コーニングの型４１４Ｘ７がらのチョツプド・ガラス繊維およびボッタ ーズ・バロテン型３００−ＣＰＯ５からのガラス・ビードを使用する。

表２の結果はＳＡＮおよび乳化生成ＡＢＳ中での繊維とビードの組合せはノツチ ・アイゾツト衝撃性を増加しないことを示している。

表２ １）ＳＡＮはザ　ダウ　ケミカル　カンパニーからの５ＡＮＩＩＯである。

２）ＡＢＳはマズチェリイ型Ｓ　ＩＣ０ＦＬＥＸ　（ＴＭ）８５からの乳化重合 樹脂である。

比較例　１１ 共にシランカップリング剤で被覆された合計４０重量％のガラス繊維とガラス・ ビードを含み、繊維とビードの容量比が１である、マトリックス樹脂としてのポ リアミド６／６型から複合体を製造する。単一のスクリュー押出し機によってポ リアミド樹脂に固体光てん剤を配合する。射出成形によって試験試料を製造する 。

比較例　１２ 比較例１１の方法により複合体を製造する。ただし、繊維長／繊維直径の比が２ ０／ｌであるシラン処理ガラス繊維の４０重量％を用いただけで樹脂を補強する 。

比較例　１３ ４０重量％のシラン処理ガラス・ビードを使用してガラス繊維なしに比較例１１ の方法により複合体を製造する。

比較例１１−１３の機械的性質を試験し、それらの結果を表３に要約する。

表３ 孝　引張り強度はＡＳＴＭ　Ｄ−６３８により測定。

零零　ノツチ・アイゾツト衝撃強度はＩＳＯ１８０により２３°Ｃで測定。

比較例１１，１２および１３は、ポリアミド６／６樹脂中の繊維質ガラスと球状 ガラスの組合せ添加が、一方の個々の充てん剤のみを用いて補強した複合体に比 べて衝撃強度の改良を示さないことを明らかに実証している。

実施例　５ ２０重量％の塊状ＡＢＳ　（実施例！で使用した塊状ＡＢＳと同じ）、３０重量 ％のポリオキシメチレン（ＣＥＬＣＯＮ　（ＴＭ）Ｍ２Ｓとして知られるＣＥＬ ＡＮＥＳＥからのもの）、３０重量％のポリカーボネート（ＣＡＬＩＢＲＥ　（ ＴＭ）３００−１５として知られるザ　ダウ　ケミカルカンパニーからのもの） 、および２０重量％の充てん剤（ボッター　バロティニイ型３０００−ＣＰＯ５ からのガラス繊維とガラス・ビードとからなるもの）を使用して溶融ブレンドに より複合体を製造する。

比較例　１４ 実施例５と同じ方法と材料を使用して複合体を製造する。ただし唯一の相違はガ ラス繊維とガラス・ビードの代りに、チョツプド・ガラス繊維（オーウエンズ　 コーニング型４１４Ｘ７からのもの）を使用することである。

この複合体を実施例５の複合体と比較する。これらの結果を表４に示すが、これ は繊維とビードとの混合物を用いて製造した複合体の改良された衝撃強度を実証 している。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．塊状重合ゴム補強スチレンポリマー複合体であってそのポリマーマトリック ス中に繊維質充てん物質および球状充てん物質が分散されていることを特徴とす る複合体。
2. ２．塊状重合スチレンポリマー複合体樹脂が塊状重合ＡＢＳを含む請求項１の複 合体。
3. ３．ＡＢＳ樹脂が１〜３０重量％のゴムを含む請求項２の複合体。
4. ４．塊状重合スチレンポリマー複合体樹脂がＨＩＰＳを含む請求項１の複合体。
5. ５．球状充てん物質が固体の中空または厚い外皮のガラス・ビード、またはフラ イ・アッシュからなる請求項１の複合体。
6. ６．繊維質充てん物質が有機系の繊維、石英、玄武岩、ウォラストナイト、アス ベスト繊維またはガラス繊維からなる請求項１の複合体。
7. ７．繊維質充てん物質と球状充てん物質との間の容積割合の比が９５：５〜５： ９５である請求項１−６のいづれか１項の複合体。
8. ８．繊維質物質の繊維長が０，１μｍ〜１００ｍｍの間にある請求項１−７のい づれか１項の複合体。
9. ９．繊維質充てん物質の長さと直径の比が少なくとも１０である請求項１−８の いづれか１項の複合体。
10. １０．球状充てん物質の直径が０．１〜６００μｍの間にある請求項１−９のい づれか１項の複合体。
11. １１．充てん物質の量が１〜７０容量％の間にある請求項１−１０のいづれか１ 項の複合体。