JPH07506762A - 界面活性剤の色安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 界面活性剤の色安定化方法 発明の分野 本発明は、選択した防止剤を界面活性剤に加えることによる界面活性剤の色安定 化方法に関する。

従来の技術 洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤および清浄組成物並びに髪手入れ用製剤および個人 衛生製剤の製造には就中、例えば脂肪アルコールエーテルスルフェートのような 界面活性剤が用いられる。そのような界面活性剤生成物が原料として市販されて いる場合、通例、更に使用する前にアルカリの添加によってｐＨ７〜９に調節さ れる。そのような界面活性剤は、その製法、例えばクロロスルホン酸（必ず微量 の鉄を含有する）によるスルホン化に由来して、また輸送および貯蔵中の汚染に よって、必ず少量の鉄イオンを含有する。鉄イオンは自動酸化促進剤として作用 するので、鉄が存在すれば必ず、望ましくない、しばしば変色した酸化生成物が 生成する。更に、比較的高いｐＨでは水酸化鉄（ｍ）の微細なコロイド状沈殿が 生じ得、界面活性剤を最終製剤に加工することが、不可能ではないとしても困難 できた。しかし、鉄イオン用の標準的な錯化剤またはキレート剤は、所望の効果 をもたらさないことがわかった。エチレンンアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）は有効な 防止剤であり得ることがわかっているが、最終的な生分解性が不充分である故に 、限られた範囲でしか使用できない。

従って、本発明の課題は、前記のような欠点の無い、界面活性剤用の新規安定剤 を開発することであった。

発明の説明 本発明は、界面活性剤を安定化する方法であって、式（１）：［式中、 Ｒ１およびＲ３はそれぞれ水素またはカルボキシル基であり、Ｒ２は水素または ＣＨ２Ｃ００Ｈ基であり、Ｒ４はカルボキシル、ヒドロキシル、ＣＨ（ＯＨ）Ｃ ＯＯＨまたは（ＣＨＯＨ）６Ｈ基であり、 ｎおよびｍはそれぞれＯまたは１である。］で示される防止剤を界面活性剤に加 えることを含んで成る方法に関する。

驚（べきことに、上記防止剤を少量加えるだけで、アニオン性、ノニオン性およ び／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤が、変色に対して長期間にわた って確実に安定化されることがわかった。本発明に従って使用する防止剤の利点 の一つは、最終的な生分解性が良好であるということである。

界面活性剤は、溶液またはペーストの形態で存在し得る水含有アニオン性、ノニ オン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤であってよい。

本発明の方法によって安定化し得るアニオン性界面活性剤の例は、アルキルベン ゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキル エーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステ ルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテ ルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテル スルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エー テル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスフシナメート、スルホトリ グリセリド、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシドスルフェートおよ びアルキル（エーテル）ホスフェートである。

本発明の方法によって安定化し得るノニオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコー ルエトキシレート、ポリオール脂肪酸エステル、アルキルオリゴグリコシド、ソ ルビタンエステルおよびポリソルベートである。両性または双性イオン性界面活 性剤は例えば、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノブリン ネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインであり得る。

上記界面活性剤はいずれも、関連の有機合成化学的方法によって製造し得る既知 の材料である。詳細には、関連文献、例えばヨツト・コアルベ（Ｊ、　Ｆａｌｂ ｅ）（編）＝「サーファクタンツ・イン・コンシューマ−・プロダクツ（Ｓ　ｕ ｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎ　Ｃｏｎｓｕｍｅｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）Ｊ、シュブリ ンガー・フェアラーク（Ｓ　ｐｒｉｎｇｅｒＶｅｒｌａｇ）、１９８７．５４〜 １２４頁、またはヨツト・コアルベ（編）＝「カタリザトーレン、テンシブ、シ ュミーアミッテル（Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ、　Ｔｅｎ５ｉｄｅ。

ＳｃｈｍｉｅｒＩＩＩｉｔｔｅｌ）Ｊ、ティーメ・フエアラーク（Ｔｈｉｅｍｅ 　Ｖｅｒｌａｇ）、１９７８．１２６〜１４９頁を参照し得る。

本発明の方法は、水含有アルキルスルフェートおよび脂肪アルコールエーテルス ルフェートの安定化に特に有効であることがわかった。そのような界面活性剤の 固体含量は、該生成物に対して５〜８５重量％、好ましくは２５〜７０重量％で あり得る。

本発明の方法によって界面活性剤を安定化するのに使用し得る防止剤の例は、Ｎ −（カルボキンメチル）−アミノコハク酸、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル ）−アスパラギン酸、ニトリロニ酢酸−３−プロピオン酸、グルカミン−Ｎ、Ｎ −二酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、並びにとりわけＮ−（１，２−ジカ ルボキシエチル）−グリシン、Ｎ−（１，２−ジカルボキシ−２−ヒドロキシエ チル）−アスパラギン酸、イソセリン−Ｎ、Ｎ−二酢酸およびニトリロ三酢酸で ある。

式（Ｉ）で示される防止剤もまた、関連の有機合成化学的方法により得られる既 知化合物である。例えば、Ｎ−（１，２−シカルポキンー２−ヒドロキシエチル ）−アスパラギン酸は、エポキシコハク酸をアスパラギン酸で開環することによ って合成し得、ニトリロニ酢酸−３−プロピオン酸は、イミノニ酢酸とアクリル 酸との反応によって合成し得る［ドイツ連邦共和国公開特許第４０２４５５２号 、ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）］。Ｎ−（カルボキシメチル）−アミノコハク酸の 合成については、ドイツ連邦共和国公開特許第２２２０２９５号［ユニリーバ（ Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）］に、Ｎ−（１，２−ジカルボキシー２−ヒドロキシエチル ）−グリシンの合成については、ドイツ連邦共和国公開特許第２２４１１３４号 ［ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）］に記載されている。

本発明の防止剤は、界面活性剤に、該生成物の固体含量に対して１０〜１５００ 　ｐｐｍ、好ましくは１００〜５００　ｐｐｍの量で加え得る。更に、界面活性 剤をｐＨ７〜１１、好ましくはｐＨ７，５〜９に調節することが特に有利である とわかった。

工業的適用 本発明の方法によって得られる界面活性剤は、変色に対して安定化されており、 洗濯用洗剤、食器洗い機用洗剤および清浄組成物並びに髪手入れ用製剤および個 人衛生製剤の製造に適当である。そのような製剤中、本発明によって得られる界 面活性剤は、製剤に対して１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％の量で存 在し得る。

以下の実施例は、本発明を制限することなく説明するものである。

実施例 ■）本発明による防止剤 １）Ｎ−（カルボキシメチル）−アミノコハク酸２）Ｎ−（１，２−ジカルボキ シエチル）−アスパラギン酸３）Ｎ−（１，２−ジカルボキシ−２−ヒドロキシ エチル）−グリシン４）Ｎ−（１，２−ジカルボキシ−２−ヒドロキシエチル） −アスパラギン酸５）ニトリロニ酢酸−３−プロピオン酸６）イソセリン−Ｎ、 Ｎ−二酢酸 ７）グルカミン−Ｎ、Ｎ−二酢酸 ８）ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ９）ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ） 防止剤の構造は、第１表に詳細に示す。

■）比較防止剤 Ａ）エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）■）適用例 実施例１〜９、比較例Ｃ１およびＣ２ 市販のＣＩ　２／＋　４ヤン油脂肪アルコール２ＥＯエーテルスルフエートＮａ 塩［テキサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ、商標）Ｎ１水中２６．５重量％、ドイツ連邦 共和国デュッセルドルフ在ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品コに、 鉄（塩化鉄（ＩＩ［）の形態）１０ｐｐＩ１１および場合によっては防止剤１５ ０ｐｐｍを加えた（添加量はいずれも界面活性剤生成物の固体含量に対する）。

そのサンプルを、透明ボトル内で日光に当てて、ｐｉ（７〜７．５で３箇月間貯 蔵した。貯蔵後、試験生成物の色価を、ロビボンド（Ｌｏｖｉｂｏｎｄ）色調計 によって測定した。結果を第２表に示す。

実施例１〜９と同じエーテルスルフェートに、鉄５０ｐｐｍおよび防止剤１５０ ｐｐｍを加えた（添加量はいずれも界面活性剤生成物の固体含量に対する）。次 いで、そのサンプルを、前記と同様にしてｐＨ８〜１１で２１日間貯蔵した。色 価を第■）生分解性 試験した防止剤の生分解性を、０ＥＣＤスクリーニング・テスト（ＭＯ３Ｔ）お よびクローズド・ボトル・テスト（ＣＢ）によって調べた。結果を第４表に示す 。

第４表：生分解性 凡例ニー＝測定せず ＤＯＣ−要求酸素炭素（ｄｅｍａｎｄ　ｏｘｙｇｅｎ　ｃａｒｂｏｎ）ＢＯＤ３ ゜／Ｃ０Ｄ＝試験期間３０日間にわたる「生物学的酸素要求量」／「化学的酸素 要求量」の商 国際調査報告 ｌｎｍｎｍ＋１６Ｍｍ＾ｋｌ！ｎａｔｃＭＮＰＣＴ／ＥＰ９３１０１１４９−ｏ ｍｒｓａＮＰＣＴＩＩＳＡ／ｆｆ＋６＋＠ｌａｗ２１ｕｗｙＭ１９８８１ｊ電− １マ雫１囃）＋ｍＰｅ？／ＩＳＡ／１Ｉ６１Ｚ＃ｌＩＪＷａＴＩＳａｌｌＡＮ） −Ｉ　ＡｈＪ　Ｇ　ＡＮＮＥ：Ｘ　＾ＰＪＮＥＸＥフロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号／／Ｃ０９Ｋ　３１００ 　１０８　Ｃ９１５５−４Ｈ（７２）発明者　ヘンゼン、ヘルマン ドイツ連邦共和国デー−５６５７ハーン、ラートマッハーヴエーク１３番 Ｉ （７２）発明者　ザイペル、ヴエルナードイツ連邦共和国デー−４０１０ヒルデ ン、ホーフシュトラアセ２９番

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．界面活性剤を色安定化する方法であって、式（Ｉ）：▲数式、化学式、表等 があります▼（Ｉ）［式中、 Ｒ１およびＲ３はそれぞれ水素またはカルボキシル基であり、Ｒ２は水素または ＣＨ２ＣＯＯＨ基であり、Ｒ４はカルボキシル、ヒドロキシル、ＣＨ（ＯＨ）Ｃ ＯＯＨまたは（ＣＨＯＨ）５Ｈ基であり、 ｎおよびｍはそれぞれ０または１である。］で示される少なくとも１種の変色防 止剤を界面活性剤に加えることを含んで成る方法。
2. ２．アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート、オレフィンスルホ ネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、 α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪 アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒドロ キシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂 肪酸アミド（エーテル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメ ート、スルホトリグリセリド、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド スルフェートおよびアルキル（エーテル）ホスフェートから成る群から選択する アニオン性界面活性剤を安定化する請求項１記載の方法。
3. ３．脂肪アルコールエトキシレート、ポリオール脂肪酸エステル、アルキルオリ ゴグリコシド、ソルビタンエステルおよびポリソルベートから成る群から選択す るノニオン性界面活性剤を安定化する請求項１記載の方法。
4. ４．アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イ ミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインから成る群から選択する両性また は双性イオン性界面活性剤を安定化する請求項１記載の方法。
5. ５．固体含量５〜８５重量％の水含有界面活性剤を安定化する請求項１記載の方 法。
6. ６．防止剤として、Ｎ−（１，２−ジカルボキシ−２−ヒドロキシエチル）−グ リセロール、Ｎ−（１，２−ジカルボキシ−２−ヒドロキシエチル）−アスパラ ギン酸、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびニトリロ三酢酸を使用する請求項１ 記載の方法。
7. ７．防止剤を、界面活性剤生成物の固体含量に対して１０〜１５００ｐｐｍの量 で使用する請求項１記載の方法。
8. ８．界面活性剤をｐＨ７〜１１に調節する請求項１記載の方法。