JPH07506133A

JPH07506133A - 高衝撃性ポリエステル／エチレンコポリマーブレンド

Info

Publication number: JPH07506133A
Application number: JP5516735A
Authority: JP
Inventors: メイヤー，マックス　フレデリック，ジュニア; ステュワート，マーク　エドワード; レイタント，マーティン
Original assignee: イーストマンケミカルカンパニー
Priority date: 1992-03-16
Filing date: 1993-03-11
Publication date: 1995-07-06
Anticipated expiration: 2016-06-11
Also published as: EP0631602B1; ATE148147T1; DK0631602T3; KR100238505B1; DE69307688D1; US5219941A; EP0631602A1; KR950700962A; DE69307688T2; JP3174339B2; TW222662B; WO1993019127A1; ES2096913T3; GR3022929T3; CA2117690A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】高衝撃性ポリエステル／エチレンコポリマーブレンド発明の分野本発明はポリエステル／エチレンコポリマーブレンド及びその製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、ポリエステルに通常伴われる耐化学薬品性、耐磨耗性、電気的及び機械的性質を維持しながら、０℃付近の温度で高いノツチ付きアイゾツト衝撃強度を有する成形物品を提供し得るポリエステル／エチレンコポリマーブレンドに関する。特に本発明は、エチレンと少なくとも５モル％の酢酸ビニル及びアクリル酸アルキルからなる群から選択された遊離基重合性コモノマーとからの繰り返し単位を含有するエチレンコポリマーの存在に由来する低温での改良された衝撃強度を有する、テレフタル酸、１．４−シクロヘキサンジメタツール及びエチレングリコールからのポリ（ｌ、４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）又はコポリエステルを含有する組成物に関する。

発明の背景テレフタル酸とエチレングリコール及び１．　４−シクロヘキサンジメタツールのようなジオールとをベースとする熱可塑性ポリエステルは、高強度応用のための射出成形物品用に非常に望ましいものであることが示されてきた。これらのポリマーは、機械的、熱的、電気的及びレオロジー的性質の望ましいバランスを示す。しかしなから、これらのポリマーの使用は、低温での、特に０“Ｃに近い温度での高い衝撃強度が要求される場合に限定されている。従って、射出成型用に使用されるポリエステルブレンドの低温衝撃強度を改良することは非常に望ましい。

高い衝撃強度を示す熱可塑性組成物は、米国特許第３．５６２．２００号、同第３．５８０．９６５号及び同第４．１７２．８５９号に見出される。米国特許第３、５６２．２００号には、微細に分散した別々の粒子の、エチレン及びカルボン酸エステルの無定形又は低い結晶性の高分子量コポリマーを有するポリエチレンテレフタレートを含む熱可塑性組成物が開示されている。これに対し、本発明のエチレンコポリマーは高い結晶化度を有している。

米国特許第３．５８０．９６５号には、線状飽和ポリエステル及び０．０５〜２０重量％のα−オレフィンと飽和モノカルボン酸のビニルエステルとのコポリマーを含む熱可塑性成形組成物が開示されている。ポリエチレンテレフタレート及びポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロールテレフタレートポリエステルを使用することが米国特許第３、５８０．９６５号に開示されているが、この特許はエチレングリコール及び１．　４−シクロヘキサンジメタツールの組合せを含むポリエステルから予想外の結果が得られる可能性を示唆していない。事実、本発明者等は、純粋のポリエチレンテレフタレートの０℃のノツチ付きアイゾツト衝撃強度は、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーを添加することによって有効には改良されないことを認めた。

米国特許第４．１７２．８５９号には、ポリエステル、ポリカーボネートとのコポリエステル及び少なくとも１個の広範囲のコポリマーを含む他の相を含む多相熱可塑性組成物が開示されている。本発明で必要なエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーは、米国特許第４．１７２．８５９号中のポリエステルを強靭化するための有用なコポリマーの多くのリストから除外されている。このような特許に於いて、エチレン及び酢酸ビニルは、例えば、−酸化炭素とのターポリマーの形でのみ存在している。更に、米国特許第４．１７２．８５９号では、高い衝撃強度を得るためにコポリマーの粒子サイズは０．０１〜３．０ミクロンの範囲内でなくてはならないことが述べられている。これに対し、本発明のコポリマーの粒子サイズは共一連続相（ｃｏ−ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｐｈａｓｅｓ）に近づいている。

発明の開示従って、本発明の一つの目的は、０°Ｃに近い温度で著しく改良された高いノツチ付きアイゾツト衝撃強度を有する熱可塑性成形組成物を提供することである。

本発明の他の目的は、衝撃強度、耐応力亀裂及び耐熱性のような優れた機械的性質を示し、その成型時に優れた溶融流動性を示すポリエステル／エチレンコポリマーブレンド並びに該ブレンドの製造方法を提供することである。

これらの及びその池の目的は、本発明に於いて、（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％基準で、（１）テレフタル酸からの繰り返し単位から本質的になるジカルボン酸成分と、（２）１．４−シクロヘキサンジメタツール１５〜１００モル９６及びエチレングリコール０〜８５モル％からの繰り返し単位から本質的になるジオール成分とかラナリ、０．４〜！、　５ｄｌ／　ｇのインヘレント粘度を有するポリエステル６０〜８５重量％（Ｂ）エチレンと少なくとも５モル％の酢酸ビニル及び式。

（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜８の一価の炭化水素基である）のアクリル酸アルキルからなる群から選択された遊離基重合性コモノマーとからの繰り返し単位を含有するエチレンコポリマー１５〜４０重量％（但し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）を含んでなる熱可塑性成形組成物により達成される。

発明の説明本発明の成分（Ａ）はジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％基準で、テレフタル酸、１．　４−シクロヘキサンジメタツール及びエチレングリコールの混合物からの繰り返し単位を含有するポリエステルである。ポリエステル（Ａ）のジカルボン酸成分はテレフタル酸からの繰り返し単位から本質的になる。このポリエステルのジオール成分は、１．４−シクロヘキサンジメタツール１５〜１００重量％及びエチレングリコール０〜８５重量％から本質的になる。好ましくは、ジオール部分はエチレングリコール２０〜７０．１１量％と１゜４− シクロヘキサンジメタツール８０〜３０重量％からなる。用語「本質的になる」は、テレフタル酸、！、４−シクロヘキサンジメタツール及びエチレングリコールに加えて、ポリエステルの基本的及び本質的特性がそれにより著しく影響されない条件で、その他のジカルボン酸及びジオールがポリエステル中に存在していてもよいことを意味する。

例えば、ポリエステル即ち成分（Ａ）は任意に、ジカルボン酸１００モル％基準で３モル％以下の、１種又はそれ以上のテレフタル酸以外の異なったジカルボン酸又は適当な合成等価物で変性されていてもよい。このような追加のジカルボン酸には、好ましくは炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸又は好ましくは炭素数４〜１２の脂環式ジカルボン酸が含まれる。テレフタル酸と共に含まれるべきジカルボン酸の例には、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンニ酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が含まれる。

更に、このポリエステルは任意に、ジオール１００モル％基準で３モル％以下の、１種又はそれ以上の１．　４−シクロヘキサンジメタツール及びエチレングリコール以外の異なったジオールで変性されていてもよい。このような追加のジオールには、好ましくは炭素数６〜１５の脂環式ジオール又は好ましくは炭素数３〜８の脂肪族ジオールが含まれる。１．４−シクロヘキサンジメタツール及びエチレングリコールと共に含まれるべきこのようなジオールの例には、プロパン− １，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオ−ルー（２，４Ｌ　２− メチルペンタンジオ−ルー（１゜４）、２．　２．　４−）リメチルペンタンジオールー（１，３）、２−エチルヘキサンジオール−（１，３）、２．２−ジエチルプロパンジオール−（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１．　４ −ジ（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−ヒドロキノンクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１゜３．３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２．２ −ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等である。

成分（Ａ）として有用なポリエステルは０．４〜１．５ｄｌ／　ｇのインヘレント粘度を有する。好ましくは、このポリエステルは０．５〜１．１ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有する。実質的に１．４−シクロヘキサンジメタツール、エチレングリコール及びテレフタル酸のみからなるポリエステルが、このようなポリエステルは成形したとき低温でより大きい衝撃強度を示すので、本発明で使用するのに好ましい。

本発明で有用なポリエステルは当該技術分野で公知の従来の重縮合法により製造することができる。このような方法には酸とグリコールとの直接縮合又は低級アルキルエステルを使用するエステル交換反応によるものが含まれる。ポリエステルの本質的な成分、例えば、テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチル、１．　４ −シクロヘキサンジメタツール及びエチレングリコールは市販されている。

本発明の第二成分（Ｂ）は、エチレンと少なくとも５モル％の酢酸ビニル及び式：（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ１は炭素数１〜８の一価の炭化水素基である）のアクリル酸アルキルからなる群から選択された遊離基重合性コモノマーとからの繰り返し単位を含有するエチレンコポリマーである。

このエチレンコポリマーは組成物の１５〜４０重念％の量で存在している。好ましくは、このエチレンコポリマーは組成物の２１〜３５重量％の量で存在している。このエチレンコポリマーは、ＡＳＴＭ−０７４７により測定したとき６８．９ＭＰａより小さい剛性値及びＡＳＴＭ−Ｄ　１２３８により１９０°Ｃで測定したとき１〜１０ｏのメルトインデックス値を有する。このメルトインデックス値は好ましくは＋９０’Ｃで測定したとき５〜７ｏである。このエチレンコポリマーは非常に小さい粒子、即ちｏ、１〜１０ミクロンとして又は共一連続相としてポリエステルマトリックス中に分散させることができる。

エチレンコポリマー、即ち成分（Ｂ）は、当該技術分野で公知の遊離基開始方法により製造することができる。このエチレンコポリマーは０°Ｃより低い、好ましくは一２０″Ｃより低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有していなくてはならない。−二のエチレンコポリマーは容易に検出可能な結晶性融点及び溶融物から急冷し、そして２０″Ｃ／分で加熱した材料について示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定したとき少なくとも１ｃａｌ／ｇの吸熱量を示す。このような性質はエチレンコポリマー中に存在する有意レベルの結晶化度を示している。更に、このエチレンコポリマーは２０°Ｃ／分で冷却した際に３〜１４．８ｃａｌ／ｇの結晶化発熱量の熱を有する。

多数の他の成分を本発明の組成物に添加して、ブレンドの性能特性を増大させることができる。例えば、酸化防止剤、金属失活剤、着色剤、燐酸塩安定剤、離型剤、充填材、核生成剤、紫外線及び熱安定剤、滑剤、難燃剤等をこれに含めることができる。これらの添加剤の全て及びその使用は当該技術分野でよく知られており、これ以上の説明は必要でないと思う。従って、限定された数のみを引用したか、これらの化合物の全てか、それらがその目的を達成することから本発明を阻止しない限り使用できることはいうまでもない。

本発明で有用な典型的な市販の酸化防止剤の例には、ヒンダードフェノール、亜燐酸塩（ホスファイト）、二亜燐酸塩、ポリ亜燐酸塩及びこれらの混合物か含まれるが、これらに限定されるものではない。芳香族亜燐酸エステルと脂肪族亜燐酸エステルとの組合せも含まれ得る。

難燃剤も本発明に添加剤として含有させることができる。好ましい難燃剤は、芳香環に直接結合したハロゲンを育する少なくとも１個の芳香環を有する芳香族有機化合物を含有する混合物である。このような難燃剤化合物の代表例は、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、ブロム化ポリスチレン、ポリ（ジブロモフェニレンオキシド）、テトラクロロシクロペンタジェン２モルとシクロオクタジエン１モルとの縮合生成物等である。難燃性混合物は更に、酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム及び粉末化アンチモンのようなアンチモン化合物が含有されていてもよい。

本発明のポリエステル／コポリマーブレンドの製造方法には、ポリエステル及びエチレンコポリマーを、それぞれ前記のような方法により製造することが含まれる。ポリエステル及びエチレンコポリマーは乾燥空気若しくは乾燥窒素の雰囲気中で又は減圧下で乾燥する。ポリエステル及びエチレンコポリマーを混合し、続いて例えば、車軸又は二軸スクリュー押出機中で溶融配合する。溶融温度は少なくともポリエステル成分の融点のように高いが又は無定形ポリエステルのガラス転移温度よりも十分高くなくてはならず、これは典型的に２６０〜３１０″Ｃの範囲内である。好ましくは、溶融配合温度は上記範囲内でてきるだけ低く維持する。溶融配合が完結した後、押し出し物をストランド状で引き出し、切断のような普通の方法に従って回収する。

ブレンドの組成の範囲は、６０〜８５ｆｆｉ量％のポリエステル及び１５〜４０重量９６のエチレンコポリマーである。好ましい組成範囲は、６５〜７９重量％のポリエステル及び２１〜３５重量％のエチレンコポリマーである。

本発明のブレンドは射出成形による全ての形の成型品の製造用の優れた出発材料として機能する。特定の応用には、医療用部材、電気器具部材、自動車部品、ハウジング、レクリエーション部材及びユーティリティ部材か含まれる。本発明の成形組成物は、射出成形部材を満足させることが困難な強靭性を必要とする応用に於いて特に有用である。

本明細書に示した結果のために使用した材料及び試験方法は下記の通りである。

インヘレント粘度（１，Ｖ、）は、６０重量％フェノール及び４０重量％テトラクロロエタンからなる溶媒１００ｍＬ当たりポリマー０．５０　ｇを使用して２３°Ｃで測定した。

アイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＭ−０２５６剛　性　：　ＡＳＴＭ−Ｄ７４７メルトインデツクス：　ＡＳＴＭ−ＤＩ２３８下記のコポリマー、即ち成分（Ｂ）を例で使用した。

コポリマーＡは、９４．２：５．８のモル比を有し８２重量％のエチレン及び１８重量％のアクリル酸エチルからなる。コポリマーＡは窒素パージしながら１６時間転勤（ｔｕｍｂｌｉｎｇ）させて２３℃で乾燥した。

コポリマーＢは、９４．２＋５．８のモル比を有し８２重量％のエチレン及び１８重量％のアクリル酸エチルからなる。コポリマーＢは窒素パージしながら１６時間転動させて２３℃で乾燥した。

コポリマー〇は、９２．５ニア、５のモル比を有し８０重量％のエチレン及び２０重量％のアクリル酸メチルからなる。コポリマーＣは窒素パージしながら１６時間転動させて２３°Ｃで乾燥した。

コポリマーＤは、９４．６：５．４のモル比を有し８５重量％のエチレン及び１５重量％の酢酸ビニルからなる。コポリマーＤは窒素パージしながら１６時間転勤させて２３°Ｃで乾燥した。

コポリマーＥは、８８．８　＋　１１．２のモル比を有し７２重量％のエチレン及び２８重量％の酢酸ビニルからなる。コポリマーＥは窒素パージしなから１６時間転勤させて２３°Ｃで乾燥した。

コポリマーＦは、８２．２　：　１７．８のモル比を有し６０重量％のエチレン及び４０重量％の酢酸ビニルからなる。コポリマーＦは窒素パージしなから１６時間転勤させて２３℃で乾燥した。

コポリマーＡ−Ｆの物理的データは下記の通りであった。

コポリマー　ＡＢＣＤＥＦ（ｇ／１０分）　６　２０　６　８　６　６０ＤＳＣ（第２サイクル）Ｔｇ　Ｃ，−６７−−−−６８−１９７ｍ　”Ｃ，１０５１０３８７９５７４５２Ｈ，ｃａｌ／ｇ　３０．７　３６．６　２３．３　２７．８　２０．５　１．０Ｔｃｃ　”Ｃ，７６７４６１７１４９８８Ｈｃｃｃａｌ／ｇ　１１．６　１０．６　１０，７　１４．８　８．８　３．３剛性（ＭＰａ）　６２．０　５３．７　４４．８　６５．５　２８．２　４、ｌＨｌ・・・急冷した試料を２０°Ｃ／分で加熱した際の溶融吸熱量Ｈｅ　ｅ・・・溶融物から２０℃／分で冷却した際の結晶化発熱量Ｔｍ　・・・融点Ｔｇ　・・・ガラス転移温度Ｔｅａ・・・冷却時の発熱ピークの温度本発明を、本発明の例示であることを意図する下記の例を参照して更に示す。以下の例に於ける全ての部及びパーセントは他に記載しない限り重量基準である。

例１０．７０の１．　Ｖ、を有する１００モル％のテレフタル酸及び１００モル％のエチレングリコールからなるポリエステル（ＰＵＴと言う）を、　１１０℃で１６時間除湿空気中で乾燥した。このポリエステルを１．５インチ（３，８５ｃｍ）スターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）単軸スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ＝３６／１）を使用し２６０°Ｃの設定温度で押し出した。押し出し物をベレットに切断し、ｌＯＯｏＣで１６時間除湿空気中で乾燥し、モして２３°Ｃの金型キャビティ温度を有するＴｏｙｏ　９０Ｇ射出成形機を使用して引っ張り及び曲げ試験片に射出成形した。試験結果を表Ｉに要約す例２〜９例１で使用したポリエステルを１０〜３０重量％のコポリマーＡ−Ｆと共にポリエチレンバッグ中で転勤及び回転させることによって混合した。この混合物を例１に於けるようにして溶融ブレンドし、そして成形した。各側で使用したコポリマーの重量％及び試験結果を表Ｉに要約する。

表１に於いて、アイゾツト衝撃強度試験は各側について５回繰り返した。衝撃強度の下の文字Ｃは完全破断を示し、脆性破損を示す。

表１ＰＥＴとエチレンコポリマーＡ−Ｆとのブレンドエチレン　０°Ｃでのノツチ付きエチレン　コポリマー　アイゾツト衝撃強度２　Ａ　１０　３７．４１０．７　５Ｃ３Ａ　２０　５８．７／１．１　５Ｃ４Ａ　３０　１１７．５／２．２　５Ｃ５Ｂ　２０　４８．１１０．９　５Ｃ６Ｃ２０３７，４１０，７５Ｃ７Ｄ　２０　４２．７１０゜８　５Ｃ８Ｅ　２０　６４．１／１．２　５Ｃ９Ｆ　２０　１０１．５／１．９　５Ｃ表Ｉの結果は、ポリエチレンテレフタレートとコポリマーＡ−Ｆとのブレンドが、０゛Ｃての衝撃強度に於いてコポリマーを含まないポリエチレンテレフタレートを超えた改良を殆ど又は全（示さないことを示している。

例１００．７５の１．ｖ、を有する１００モル％のテレフタル酸、６９モル％のエチレングリコール及び３１モル％の１．４−シクロヘキサンジメタツールからなるポリエステルＩを、６０℃で１６時間除湿空気中で乾燥した。

ポリエステルＩを１．５インチ（３，８５ｃｍ）スターリング単軸スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ＝３６／ｌ）を使用し２５０℃の設定温度で押し出した。押し出し物をペレットに切断し、１００℃で１６時間除湿空気中で乾燥し、そして２３° Ｃの金型キャビティ温度を有するＴｏｙｏ　９０Ｇ射出成形機を使用して引っ張り及び曲げ試験片に射出成形した。試験結果を表■に要約する。

例１１〜２４ポリエステル■を１０〜３０重量％のコポリマーＡ−Ｆと共にポリエチレンバッグ中で転勤及び回転させることによって混合した。この混合物を例１Ｏに於けるようにして溶融ブレンドし、そして成形した。

各側で使用したコポリマーの重量％及び試験結果を表Ｉに要約する。

表■に於いて、アイゾツト衝撃強度試験は各側について３〜５回繰り返した。衝撃強度の下の文字Ｃ，Ｐ及びＮは下記の意味を有する。

Ｃ−完全破断、脆性破損Ｐ一部分的破断Ｎ−破断無し、延性破損表■ ポリエステルＩとエチレンコポリマーＡ−Ｆとのブレンド２４　Ｆ　３０　１０６８．０／２０．０　５Ｎ表■の結果は、ポリエステルエとコポリマーＡ−Ｆとのブレンドが、０゛Ｃでの衝撃強度に於いてポリエステル単独及びポリエチレンテレフタレート例（例１〜９）を超えた著しい増加を示すことを示している。更に、このようなブレンドの多くについての衝撃破損の態様は脆性から延性に変化した。これらの結果は、コポリマーＡ〜Ｆを２０〜４０重量％の限定された範囲内で使用したときに得られる。

例２５０．７５の１．　Ｖ、を有する１００モル％のテレフタル酸、６６モル％の１゜４−シクロヘキサンジメタツール及び３４モルのエチレングリコールからなるポリエステル■を、６０℃で１６時間除湿空気中で乾燥した。

ポリエステル■を１．５インチ（３，８５ｃｍ）スターリング車軸スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ＝３６／１）を使用し２６５℃の設定温度で押し出した。押し出し物をペレットに切断し、１００℃で１６時間除湿空気中で乾燥し、モして２３° Ｃの金型キャビティ温度を有するＴｏｙｏ　９０Ｇ射出成形機を使用して引っ張り及び曲げ試験片に射出成形した。試験結果を表■に要約する。

例２６〜３３ポリエステル■を１０〜３０重量％のコポリマーＡ−Ｆと共にポリエチレンバッグ中で転勤及び回転させることによって混合した。この混合物を例２５に於けるようにして溶融ブレンドし、そして成形した。

各側で使用したコポリマーの重量％及び試験結果を表■に要約する。

表■に於いて、アイゾツト衝撃強度試験は各側について４〜５回繰り返した。衝撃強度の下の文字Ｃ及びＮは下記の意味を有する。

Ｃ−完全破断、脆性破損Ｎ−破断無し、延性破損表■ ポリエステル■とエチレンコポリマーＡ−Ｆとのブレンド表■の結果は、ポリエステル■とコポリマーＡ−Ｆとのブレンドが、０℃での衝撃強度に於いてポリエステル単独及びポリエチレンテレフタレート例（例１〜９）を超えた著しい増加を示すことを示している。更に、このようなブレンドの多くについての衝撃破損の態様は脆性から延性に変化した。これらの結果は、コポリマーＡ〜Ｆを２０〜４０重量％の限定された範囲内で使用したとき得られる。

例３４０．７５の１．■、及び２９５℃の融点を有する１００モル％のテレフタル酸及び１００モル％の１．　４−シクロヘキサンジメタツール（ＰＣＴと言う）からなるポリエステルを、　１１０’Ｃで１６時間除湿空気中で乾燥した。

このポリエステルを１．５インチ（３，８５ｃｏ＋）スターリング単軸スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ＝３６／１）を使用し２９５℃の設定温度で押し出した。押し出し物をベレットに切断し、　１００°Ｃで１６時間除湿空気中で乾燥し、そして２３°Ｃの金型キャビティ温度を有するＴｏｙｏ　９０Ｇ射出成形機を使用して引っ張り及び曲げ試験片に射出成形した。試験結果を表■に要約する。

例３５〜４１例３４で使用したポリエステルを１０〜３０重量％のコポリマーＡ−Ｆと共にポリエチレンバッグ中で転勤及び回転させることによって混合した。この混合物を例３４に於けるようにして溶融ブレンドし、そして成形した。各側で使用したコポリマーの重量％及び試験結果を表■に要約する。

表■に於いて、アイゾツト衝撃強度試験は各側について４〜５回繰り返した。衝撃強度の下の文字Ｃ，Ｐ及びＮは下記の意味を有する。

Ｃ−完全破断、脆性破損Ｐ一部分的破断Ｎ−破断無し、延性破損表■ ＰＣＴとエチレンコポリマーＡ−Ｆとのブレンド表■の結果は、ポリ（１，４− シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）とコポリマーＡ−Ｆとのブレンドが、ＰＣＴ樹脂がある程度まで結晶性であるにも係わらず、０℃での衝撃強度に於いてＰＣＴ樹脂単独及びポリエチレンテレフタレート例（例１〜９）を超えた著しい増加を示すことを示している。更に、このようなブレンドの多くについての衝撃破損の態様は脆性から延性に変化した。これらの結果は、コポリマーＡ− Ｆを２０〜４０重量％の限定された範囲内で使用したときに得られる。

多くの変形が上記の詳細な記述に照らして当業者に示唆されるであろう。全てのこのような自明の変形は添付する請求の範囲の全部の意図される範囲内である。

国ａ！Ｉ査報失フロントページの続き（７２）発明者　タント、マーティン　レイアメリカ合衆国、テネシー　３７６６４．キンゲスポート、モンテズマ　ロード　６２８

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％基準で、（１）テレフタル酸からの繰り返し単位から本質的になるジカルボン酸成分と、（２）１，４−シクロヘキサンジメタノール１５〜１００モル％及びエチレングリコール０〜８５モル％からの繰り返し単位から本質的になるジオール成分とから成り、０．４〜１．５ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有するポリエステル６０〜８５重量％並びに（Ｂ）エチレンと少なくとも５モル％の酢酸ビニル及び式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜８の一価の炭化水素基である）のアクリル酸アルキルからなる群から選択された遊離基重合性コモノマーとからの繰り返し単位を含有するエチレンコポリマー１５〜４０重量％（但し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）を含んでなる熱可塑性成形組成物。２．（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％基準で、（１）テレフタル酸からの繰り返し単位から本質的になるジカルボン酸成分と、（２）１，４−シクロヘキサンジメタノール１５〜９９．５モル％及びエチレングリコール０．５〜８５モル％からの繰り返し単位から本質的になるジオール成分とからなり、０．４〜１．５ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有するポリエステル６０〜８５重量％並びに（Ｂ）エチレンと少なくとも５モル％の酢酸ビニル及び式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜８の一価の炭化水素基である）のアクリル酸アルキルからなる群から選択された遊離基重合性コモノマーとからの繰り返し単位を含有するエチレンコポリマー１５〜４０里量％（但し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）を含んでなる熱可塑性成形組成物。３．ポリエステル即ち成分（Ａ）が０．５〜１．１ｄｌ／ｇのインヘレント粘度（但し、インヘレント粘度は２５℃で６０／４０（重量／重量）フェノール／テトラクロロエタン中で０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定する）を有する、請求の範囲第１項記載の組成物。４．エチレンコポリマー即ち成分（Ｂ）がＡＳＴＭ−Ｄ７４７により測定したとき６８．９ＭＰａより小さい剛性値及びＡＳＴＭ−Ｄ１２３８により１９０℃で測定したとき１〜１００のメルトインデックス値を有する、請求の範囲第１項記載の組成物。５．組成物の全重量基準で、成分（Ａ）が６５〜７９重量％の量で存在し、成分（Ｂ）が２１〜３５重量％の量で存在する請求の範囲第１項記載の組成物。６．ポリエステル即ち成分（Ａ）がテレフタル酸からの１００モル％の酸成分を有し、そしてエチレングリコールからの６５〜７５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからの２５〜３５モル％のジオール成分を有する、請求の範囲第１項記載の組成物。７．ポリエステル即ち成分（Ａ）がテレフタル酸からの１００モル％の酸成分を有し、そしてエチレングリコールからの３０〜４０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからの６０〜７０モル％のジオール成分を有する、請求の範囲第１項記載の組成物。８．着色剤、離型剤、酸化防止剤、強靭化材、核生成剤、紫外線及び熱安定剤、滑剤並びに加工助剤からなる群から選択された添加剤を更に含む請求の範囲第１項記載の組成物。９．請求の範囲第１項記載の組成物からなる成形物品。１０．請求の範囲第２項記載の組成物からなる成形物品。１１．０℃に近い温度で改良された高いノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する熱可塑性成形組成物の製造方法であって、（Ｉ）（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％基準で、（１）テレフタル酸からの繰り返し単位から本質的になるジカルボン酸成分と、（２）１，４−シクロヘキサンジメタノール１５〜１００モル％及びエチレングリコール０〜８５モル％からの繰り返し単位から本質的になるジオール成分とからなり、０．４〜１．５ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有するポリエステル６０〜８５重量％並びに（Ｂ）エチレンと少なくとも５モル％の酢酸ビニル及び式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜８の一価の炭化水素基である）のアクリル酸アルキルからなる群から選択された遊離基重合性コモノマーとからの繰り返し単位を含有するエチレンコポリマー１５〜４０重量％（但し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）を実質的に均一にブレンドする工程、並びに（ＩＩ）該ブレンドを２５０℃〜３２５℃の溶融温度で０ ℃〜９０℃の温度に保持された金型内に射出成形する工程を含んでなる方法。１２．請求の範囲第１１項記載の方法の生成物。