JPH07505169A

JPH07505169A - ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH07505169A
Application number: JP5508728A
Authority: JP
Inventors: ライ，ユーチン; バリント，ポール　エル．ジュニア
Original assignee: ボシュ　アンド　ロム　インコーポレイテッド
Priority date: 1991-11-05
Filing date: 1992-11-03
Publication date: 1995-06-08
Anticipated expiration: 2017-12-09
Also published as: AU3066392A; EP0611379B1; EP0611379A1; US5486579A; DE69211152T2; CN1043428C; HK1001564A1; CA2122251A1; JP3354571B2; CA2122251C; BR9206889A; MX9206379A; WO1993009154A1; DE69211152D1; ES2090710T3; CN1074450A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法発明の背景この出願は、１９９１年１１月５日出願の同時係属出願第０７７７８８゜０１３号の一部継続出願である。

発明の分野本発明は、生体医学デバイス、特にフンタクトレンズの製造に有用な改良されたぬれ性のポリマーヒドロゲル組成物に関する。

背景ヒドロゲルは、生体医学デフ１′イスの調製のために望まし一１材料の種類であり、そして、ヒドロキシアルキルアクトまたはメタクリレートが対応するジエステルで架橋された水和ポリマー（ポリ　２−ヒドロキシエチルメタク１ルート、ポリ−１（ＥＭＡとして知られている）を含有するヒドロゲルを開示した、少な（ともＷｉｃｈｔｅｒｌｅらの米国特許第３．　２２０，　９６０号以来、公知である。

ヒドロゲルは、平衡状態において水を含有する水和架橋された重合性の系である。ヒドロゲルの物理的特性＋１、広範囲で変化し得、そして、大部分がその水含有量により決定される。ヒドロゲルは優れた生体適合性を示すので、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズのためのヒドロゲルの使用には、広範な利益がある。

コンタクトレンズの分野では、適切な特性を有する材料を得るために、多様なファクターが組み合わされなければならない。酸素透過性、ぬれ性、材料強度および安定性は、有用な最終生産物であるコンタクトレンズを得るために、注意深くバランスをとらなければならないほんのいくつかのファクターである。角膜はもっばら空気との接触によって酸素の供給を受けるので、良好な酸素透過性はいずれのコンタクトレンズ材料においても重大な特性である。

ある架橋したポリマー性の材料が水和され得、そして、その水含有量を保持させ得ることが明らかになっている。さらに、架橋したヒドロゲルポリマーから得られたコンタクトレンズ内水含有量が高くなると、レンズを通して角膜への酸素透過性がより大きくなることが、発見された。

高い水含有ヒドロゲルは、時々、所望しない機械特性を示す。例えば、このようなヒドロゲルは、しばしば加水分解的に安定なレンズに容易には形成されない。

さらに、このような材料は、時々、不十分な引っ張り強さの結果として、破れまたは他の引き裂きを生じた。必要とされるのは、耐久性があり、高いぬれ性がある高い酸素透過材料である。ぬれ性が重要であるというのは、もしレンズに充分なぬれ性がなげれば、滑り性を保持せず、それ故、眼に快適に装着され得ない。

最適のコンタクトレンズは、優れた酸素透過性だけでなく、優れた涙液ぬれ性を有する。

シリコーン含有材料が実際的なコンタクトレンズ材料として試みられ、そして非常に良好な酸素透過性および耐久性を示した。しかしながら、はとんどのシリコーン含有材料は、疎水性が高く、それ故、十分にぬれ性でない。さらに、これらの疎水性が、あるシリコーン含有ポリマーから製造されるコンタクトレンズを装着した際に不快な結果にもなる、増大した沈着物の問題を生じると考えられる。

それ故、生体医学デバイス、例えばコンタクトレンズ、に最適なヒドロゲル材料は、理想的な剛性、高い酸素透過性、および高度のぬれ性を有する。

発明の要旨本発明によれば、シリコーン含有ヒドロゲル、そしてさらに特定すれば、ポリウレタンシリコーンヒドロゲルおよび（ポリ）有機シロキサンヒドロゲルのようなエチレン性末端ポリシロキサンヒドロゲルなどのヒドロゲルの表面ぬれ性（ま、少なくとも１種のビニル含有親水性モノマーおよび少なくとも１種のアクリル含有親水性モノマーの両者を、シリコーン含有モノマーまたはプレポリマーを有するモノマーミ・ノクス中に組み込むことにより、顕著に増加する。

さらに、本発明によれば、工程ａ）少なくとも１種のビニル含有モノマー、少なくとも１種のアクリル含有モノマー、および少なくとも１種のシリコーン含有モノマーまたはプレポリマーを組み合わせて、モノマーミックスとすること、および工程ｂ）上記工程ａ）で得られるモノマーミックスを硬化させてシリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成すること、を包含するぬれ性シリコーン含有ヒドロゲル組成物の製造方法が開示される。

合わさったビニル含有およびアクリル含有のモノマーは、湿潤剤として作用し、そして七ツマーミックス中で主に疎水性シリコーン含有モノマーおよびプレポリマーと相互作用して、理想的な剛性を有する高度にぬれ性のあるヒドロゲルを生じると考えられる。このように得られたヒドロゲルは、コンタクトレンズ材料としての使用に特に好適である。

図面の簡単な説明図１および２は、ＮＶＰとＤＭＡの組成比を変化させたときのポリウレタンフィルムのモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）の効果を示す。

図３は、ＭＶＰとＤＭＡの組成比を変化させたときの、メタクリレートキャップ化ポリシロキサンフィルムのモジュラスの効果を示す。

発明の詳細な説明本発明はヒドロゲル、特にコンタクトレンズなどの生体医学的な用途に好適な理想的な剛性を有するシリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性の改良に関する。

本発明のシリコーン含有ヒドロゲルは、モノマーミックス中に少なくとも１種のアクリル含有モノマーおよび少なくとも１種のビニル含有モノマーが合わさって存在することによ　−リ、改良されたぬれ性を示す。

シリコーンヒドロゲル（すなわち、シリコーンを含有するヒドロゲル）は、通常、少なくとも１種のシリコーン含有モノマーと少なくとも１種の親水性モノマーとを含有する混合物の重合により調製される。シリコーン含有モノマーまたは親水性モノマーのいずれも、架橋剤（複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義される架橋剤）として作用し得、あるいは独立した架橋剤が用いられ得る。

用語「ビニル含有」は、一般に、反応性の高いビニル基（ＣＨ２・ＣＨ−）を有する非アクリルモノマーのことを意味する。このようなビニル基が比較的容易に重合することは公知である。

「アクリル含有」モノマーもまた、一般に反応性のあるアクリル基（ＣＨ２＝ＣＲＣＯＸ）を含有するこれらの化合物である。

本発明で用いられるビニル含有モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル −Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル −Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ヒ′ニルホルムアミド、最も好ましくはＮ−ビニルピロリドン（ＩｎＰ）、などの親水性モノマーを包含する。

本発明で用いられるアクリル含有モノマーは、２−ヒト′ロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、最も好ましくはＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）を有するメタクリル酸およびアクリル酸、などの親水性モノマーを包含する。

ビニルおよびアクリル含有のモノマーの両方が１つのモノマー混合物中に存在するときは、少なくとも１種の重合可能なビニル含有基および少なくとも１種の重合可能なアクリルまたはスチレン含有基を含有する架橋組成物を添加することが好ましく、これは同種係属中で同一人に譲渡した、１９９１年１１月５日に出願の米国出願第０７／７８８．０７１号において開示され、そしてこの組成物は以下の一般的なスキーム表示（Ｉ）を有する。

■は、Ａ”は、Ｓは、Ｒビ　は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキル牛ヤソブ化ポリジメチルシロキサＲ２・−Ｒｙｅ・　は、　独立して、Ｈまたは１〜５個の炭素原子のアルキルであり；Ｑ　は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含む有機基であり；Ｘ、　ＹおよびＺ　は、独立して、０、ＮＨまたはＳであり：は、ｌまたはそれ以上であり；そしてａ’、ｓ“　は、独立して、０またはそれ以上であり、モしてａ’＋ｓ’≧１である。

式Ｉの架橋剤の添加は、ビニルおよびアクリル含有モノマーが互いに共重合するのを助け、さらにモノマーミックス中に存在する他のモノマーおよびプレポリマー、例えば、一般式（ｎ）の比較的非極性の環を含有するオキサシロン化合物との共重合を助ける：Ｉｈ＋およびＲＩ２は、独立して、ＨまたはＣＨ３を表いそしてＲＩ３およびＲ１は、独立して、メチルまたはシクロヘ牛ンルラジカルを表す。

本発明のシリコーン含有ヒドロゲルへ組み込まれ得るこれらの環含有モノマーは、特に、２−インプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＩＰＤＭＯ）、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＶＤＭＯ＞、シクロヘキサンスピロ−４’−（２°　イソプロペニル−２′− オキサゾール−５′　−オン）　（ＩＰＣＱ）、シクロヘキサン−スピロ−４“ −（２″　−ビニル−２′　オキサゾール−５゛　−オフ）　（ＶＣＯ）、および２−（−１−プロへ＝　／ｌ／　）　−４、４−ジメチル−オキサゾール−５ −オン（ＰＤＭＯ）を包含する。好まし０オキサシロンは、同一人に譲渡した米国特許第４．８１０．７６４号で述べられた公知の連続反応によって調製される。用ｔ１られる架橋剤の量は、有用な配合物中に存在するヒ゛ニル含有モノマー重量の約０．Ｏ１〜約５％である。

湿潤剤としてＮＶＰを含有するシリコーン含有ヒドロゲルグリセロールメタクリレートおよびＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）などのアクリル含有モノマーを組み込んだシリコーンヒドロゲルと比べて、非常に高いモジュラスを有することが認められた。湿潤剤としてビニル含有親水性モノマーをアクリル含有親水性モノマーと共にシリコーン含有配合物に組み込むことにより、生体医学の用途、特にコンタクトレンズに適しているヒドロゲルが得られることが認められ、そして本発明は意図している。

当業者には明らかであるように、公知のいかなるシリコーン含有プレ示すマーも、本発明のシリコーンヒドロゲルを形成するために用いられ得る。モノアー混合物に添加されるモノマーは、モノマーまたはプレポリマーであり得る。「プレポリマー」とは、重合可能な基を有する、中程度の分子量の反応中間体ポリマーである。従って、用語「シリコーン含有モノマー」および「親水性モノマー」は、プレポリマーを包含することが理解される。このようなモノマーの例は、米国特許第４．１３６．２５０号；　４，１５３，６４１号；　４，７４０，５３３号、　５．０３４，４６１号；および５，０７０，２１５号中に見い出され得る。

さらに、「（メタ）アクリレート」または「（メタ）アクリルアミド」のような表記は、任意のメチル置換を表すために本明細書中で用いられる。従って、例えば、メチル（メタ）アクリレートは、メチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの両方を包含し、そしてトアルキル（メタ）アクリルアミドは、Ｎ−アルキルアクリルアミドおよびＮ−アルキルメタクリルアミドを包含する。

適切なシリコーン含有モノマーの好ましい１つのクラスは、式（ｆｌＩ）で表されるかさ高いポリシロ牛サニルアルキル（メタ）アクリルモノマーであり：ＩＸは、ＯまたはＮＲであり；各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして各Ｒ１は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基であり；そしてｆは、ｌまたは３〜ｌＯである。

このようなかさ高いモノマーには、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシランが包含される。

シリコーン含有モノマーのさらに好ましいクラスは、式（■）で表されるポリ（有機シロ牛サン）プレポリマーでありＡは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性不飽和基であり；各Ｒ３〜Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群から選択され：Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そしてｎは、０、または１またはｌより大きい整数である。

シリコーン含有モノマーのさらに好ましいクラスは、次のスキーム表示を有するモノマーでアリ：（Ｖ）　Ｅ（會り會Ａ豐―會Ｄ”Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ”会り金ＥＩ；　ま　たはＤは、６〜３０個の炭素原子を有する、アルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、モして主鎖中にエーテル、クロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し：ａは、少なくともｌであり：Ａ゛は、式（■）の二価のポリマー性ラジカルを表し：ここで、Ｒ８およびＲ５ ’は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオル置換アルキル基を表し：ｍは、少なくともｌであり；そしてＰは、重量４００〜ｉｏ、　ｏｏｏの部分を提供し；ＥおよびＥｏは、独立して、式（■）で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し：ここで、Ｒｌｍは、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；ＨＩ３は、Ｈｌ（Ｃ＋〜Ｃａ）アルキルラジカル、または、Ｙが一一〇−１−３ −または−ＮＨ−であり、そしてＨＩ５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである一Ｇｏ−Ｙ−Ｒ”基であり；Ｘは、−ＣＯ−または−０ＣＯ− であり；Ｚは、−〇−または−ＮＨ−であり；Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；冑は、０〜６であり；Ｘは、Ｏまたは１であり：ｙは、０または１であり；そしてＺは、０または１である。

好ましいウレタンモノマーは、式（ＩＸ）で表され：（以下余白）Ｃ）！３Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そして最も好ましくはイソホロンジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。好ましくは、ｍおよびａの合計は、３または４であり、そしてより好ましくは、ａは１であり、そして国は３または４である。好ましくは、ｐは、少なくとも３０本発明のぬれ性シリコーン含有ヒドロゲルが、コンタクトレンズ用途に用いられる場合、種々のタイプのヒドロゲルコンタクトレンズを生成し得る。当該分野で理解されるように、ヒドロゲルコンタクトレンズは、一般には、ＤＫ値が約２０　ｘｌｏ−”ａｍ ’　Ｘ　ａｍ／秒Ｘ　ｃｍ２ｘ　ｎ＋ｎ＋Ｈｇ　（または２０　ＤＫ単位）より大きい、好ましくは、約６０　ＤＫより大きい酸素透過性を有するべきである。

それらは、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ　１９３ｇを用いた測定では、約５〜４００　ｇ／＋ｕ＋２の範囲、好ましくは、約２０　ｇ／ｍｉ２より大きい弾性のヤング率を宵するべきである。それらの水含音量は、約１０と８０％との間、そして好ましくは、２０と６０％との間にあるべきである。レンズぬれ性の目安である接触角は、約８０度より小さくあるべきであり、そして好ましくは、約４０度より小さくあるべきである。

合わさったビニル含有およびアクリル含有の親水性ぬれ性モノマーの濃度の好ましい範囲は１．ポリマー性ヒドロゲルミ７クスの約５重量パーセントから約８０重量％であり、そしてより好ましくは約２０重量％から約６０重量％である。ビニル含有モノマーとアクリル含有モノマーとの重量比は、約４０：１から約１＝４０であり、そして好ましくは１：　１より大きい。

本発明は、さらに、コンタクトレンズ、外科用デ、＜イス、心臓バルブ、血管代用品、子宮内デ１＜イス、膜および他のフィルム、隔膜、手術用移植片、血管、人工尿管、人工***の組織、および体外で体液と接触下きる膜、例えば腎臓透析および人工心肺などのための膜、カテーテル、マウスガード、義歯ライナー、眼内デバイス、および特にコンタクトレンズ゛のための膜、のような生体医学デ／＜イスに用いられ得る製造物品をさらに提供する。

血液は、例えば、人工物の表面と接触するとき、容易かつ迅速に損傷されることが知られている。血液と共に使用する人工器官およびデバイスには、血液に対して抗血栓性および非溶血性である合成表面の設計が必要である。

用語「生体医学的な用途に使用される有形物品」または「生体医学デバイス」は、本明細書中で開示されている材料が、それ自身を生体組織、血液および粘膜との長期間の接触に適する生理化学特性を有することを意味する。

現時点ては、正確なメカニズムは、完全には解明されていないが、本発明の湿潤剤は、通常、疎水性シリコーン含有モノマーの高い疎水性に関連し、そしてこれによって引き起こされると考えられる沈着の問題を低減すると思われる。

さらに本発明の湿潤剤は、表面の接触角を著しく減少させる。これは、当業者にとって高いぬれ性が存在する明らかな指標である。本発明で得られた湿潤剤を含有する新しいヒドロゲルは、容認し得る範囲内で予測できない程加水分解に安定であり、一方、容認し得るレベルの沈着物のみを集める。

本発明により意図されるシリコーン歯音モノマーの好ましい２つのクラスは、ウレタン含有プレポリマー、および先に本明細書中で記載したようなエチレン性末端のボリア０キサン含有モノマーであり、例えば、最も好ましくは、α、ω−ビス（メタクリロキシアルキル）ポリノロキサンである。

本明細書中に開示の得られたポリマーおよびコポリマーは、損傷されることなく水中で煮沸することおよび／またはオートクレーブにかけることができ、それにより滅菌が達成される。従って、開示されているポリマーおよびコポリマーから形成された物品は、例えば、外科において生体組織または粘膜に適合する物品が必要される場合に用いられ得る。

本発明で使用されるモノマーミックスは、エチレン性不飽和化合物の重合に通常用いられるＵＶ重合、または熱重合、またはそれらの組合せのような従来の方法により容易に型の形に硬化され得る。代表的なフリーラジカル熱重合開始剤は、過酸化アセタール、過酸化ラウロイル、過酸化デカメイル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾイル、第三ブチルペルオキシビバレート、ペルオキシシカ少ボネートなどのような有機過酸化物であり、全モノマー混合物の約０．０１〜１重量％の濃度で用いられる。代表的なＵＶ開始剤は、当該分野に公知のもの、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、プロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒｅ）　１１７３．１１６４．２２７３．１１１６．２９５９．３３３１　（ＥＭ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）およびイグラキニア（Ｉｇｒａｃｕｒｅ）　６５１および１ｇ４　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）である。

本発明のモノマーミックスの重合は、希釈剤の存在下で行われ得る。次いで、この重合生成物はゲル状になる。希釈剤が非水系である場合、この希釈剤はゲルから除去され、そして当業者に公知の抽出および水和のプロトコールを用いて水と置換されなければならない。

希釈剤が存在しない場合にも、重合を行って、キセロゲルを生成することが可能である。これらのキセロゲルは、次いで、当業者に公知のように水和されてヒドロゲルを形成し得る。

本発明のコポリマーには、上記重合開始剤の他に、当業者にとって明らかな他のモノマーも包含され得る。例えば、この七ツマーミックスには、付加的な親水性モノマー、着色剤、硬化剤、またはコンタクトレンズの分野で公知のＵｖ−吸収剤および強化剤が包含され得る。

本発明のポリマーは、スピンキャスティング法（例えば、米国特許第３．４０８．４２９号および第３．４９６．２５４号に開示される方法）、キャスト成形法（例えば、米国特許第４，０８４．４５９号および第４．１９７．２６６号に開示される方法）、それらを組み合わせた方法、またはコンタクトレンズを製造する他のいかなる公知の方法により、コンタクトレンズ内に形成され得る。重合は、スピニング成形、または所望のコンタラクトレンズ形状に対応する静止成形（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ　＋ｎｏｌｄ）のいずれかにおいて行われ得る。このレンズは、必要な場合、さらに機械的仕上げに供することができる。重合はまた、適切な型または容器でも行われ得、ボタン、プレートまたはロッドを形成し、それらは、その後、加工され得（例えば、旋盤またはレーザーによってカットまたは研磨される）、−所望の形状を有するコンタクトレンズを提供する。

本発明のヒドロゲルは、酸素透過性、加水分解安定性、生物学的不活性および透明性を有する。本発明に従って用いられるモノマーおよびプレポリマーは、容易に重合され、その結果、酸素の透過ができ、光学上明るく、強固で親水性のある三次元ネットワークを形成する。

本発明によって得られるポリマーから製造されたコンタクトレンズの相対的な柔らかさまたは硬さは、活性不飽和基でエンドキャップ化されたポリシロキサンプレポリマーの分子量を低減または増加することにより、あるいはコモノマーの百分率を変化させることにより、変わり得る。エンドキャ。

ブ単位に対するポリシロキサン単位の比率が増加すると、材料の柔らかさは増加する。

以下の実施例は、本発明の局面をさらに例示するためにのみ役立ち、そして本発明を限定するように解釈されるべきでない。

次の略語は以下のように定義される。

ＮＶＰ　Ｎ−ビニルピロリドンＤＭＡ　Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドＨＥＭＡＶｃ　メタクソロ牛シエチルビニル力ルボ不一トＴＲｌ５　メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン１Ｄｓ３Ｈ２−ヒドロキシエチルメタクリレートでキャソブングリコール、ボワシロキサンジオールから誘導されるウレタンプレポリマーＭ２Ｄ＼　α、ω−ビス（メタクリロキンアルキル）ポリシロキサンＶＤＭＯ２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン以下の成分を含有する６種のポリウレタンヒドロゲルのフィルムを調製した。

ａ）　１Ｄｓ３Ｈ，３０部；ｂ）　ＴＲｌ５．３０部：ｃ）　ＭＶＰ、　０〜４０部まで変化；ｄ）　ＤＭＡ、４０〜０部まで変化（ＮＶＰ　＋　ＤＭＡ＝　４０部）ｅ）　ＭＶＰ　０．３％のメタクリロキシエチルビニルカルボネー）　（ＨＥＭＡＶｃ架橋剤）；ｆ）　ｎ−ヘキサノール４０部；ｇ）　Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３，（ＵＶ開始剤）、０．２部これらの配合物をＵＶ硬化させ、続いて当該分野では公知である、エタノール抽出および熱水による水和を行って、以下の性質（水含有量およびモジュラス）を有するヒドロゲルフィルムを与えた。図１は、実施例１〜６より得られたフィルムの、各々のフィルムに対して、プロ・ノドされた１点を示す。

（以下余白）表１ＭＶＰ／ＤＭＡ比　４０１０　３８／２　３５１５　３０／１０　２０７２０　０／４０水％　３５　４６　４４　４１　４１　３７モジユラス　４３０　２８１　１５０　８０　７９　６３モジュラス／組成物の関係を図１に示す。

支皿拠Ｌボ１ウレ　ンヒドロゲル実施例４と同一の成分および同＝の重量比を含む配合物を調製した。ただし、ｌｎＰ　３部およびＤＭＡ　１部をＶＤＭＯ１部に置き換えた。配合物をフィルム上へ注型し、そして実施例ｉ−６のように加工した。得られたヒドロゲルフィルムは、以下の性質を宵した：水含有量、４０％；モジコラス　１ｔ　ｏ　ｇ／＋。

論２゜実ｍニュ」− ポリウレ　ンーシリコーンヒドロゲル表２に示すように、相対的な部が異なる以外は、実施例１−６のような成分のポリウレタン配合物を調製した。

ａ）　１Ｄｓ３Ｈ＆　ｂ）　ＴＲｌ５．各３４部；ｃ）　ＮＶＰ　＆　ｄ）　ＤＭＡ、３２部を合わせて；ｅ）　ｎ−ヘキサノール、ｆ）　ＨＥＭＡＶｃおよびｇ）　Ｄａｒｏｃｕｒｅ−１１７３゜実施例１−６と同一の部配合物を注型し、そして実施例１−６と同一の方法で加工した。水含有量およびモジュラスのデータを表２に示す。図２は、実施例８−１１より得られたフィルムを示し、各々のフィルムに対してプロットされた１点を示す。

表２ＮＶＰ／ＤＭＡ比　３２１０　２４／８　１６／１６　０／３２水χ　２５　２６　３１　２５モジユラス　６１０　２７５　１０７　８７さらに、モジコラス／組成物の関係を図２に示す。

案Ｊｕ汁上」ニー上」− Ｍ２ＤＸベースのヒドロゲルフィルム以下のシリコーンヒドロゲル配合物を調製し、そして実施例８＝１１の手順により注型、加工してヒドロゲルフィルムとした。図３は、実施例８−１１より得られたフィルムを示し、各々のフィルムに対してプロットされた１点を示す。配合物中の成分は：ａ）　Ｍ２ＤＸ、　１３部ｂ）　ＴＲｌ５．４７部ｃ）　Ｎｌ／Ｐ　＆　ｄ）　ＤＭＡ、４０部を合わせてｅ）　ｎ−ヘキサノール、４０部ｆ）　ＨＥＭＡＶｃ、　ＮＶＰｆｆｉノ０　、３部ｇ）　Ｄａｒｏｃｕｔ、０．２部モジュラス−組成物の関係を図３に示す。

支立史上エヒドロゲルレンズの　Ｊ実施例４．９．１２に記載の配合物のモノマーミ、２クスを、使い捨テの１．２ミクロンのミリポアフィルタ−を通して、清潔なバイアル中に濾過して入れた。

不活性窒素雰囲気下で６０〜９ｏ□１のミックスを清潔なプラスチック型半分上に注入し、次いで第２のプラスチック型半分で覆った。次いで、型を圧縮し、そして紫外線（４２００マイクロワット／ｃｍ２）の存在下で９０分間硬化させた。次いで、型を機械的に開き、そしてエタノール水の入ったビーカー中に入れた。１時間以内にレンズを型から外し、次いでレンズを４８時間エタノール抽出し、そして蒸留水中で４時間煮沸した。得られたレンズは、表面上の美しさの品質、細胞毒性および寸法について点検した。点検に合格したレンズを眼上評価（ｏｎ−ｅｙｅ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ）の前にリン酸緩衝化生理食塩水中で加熱消毒した。

尖ｉｆ肌上ニー１困丘Ｉ実施例１２に記載の注型成形されたポリウレタンレンズを６〜１０人の被験者で評価した。各テストにおいて、一方の眼にボ’Ｊ　（ＨＥＭＡ）コントロールレンズを装着し、そして他方の眼にテストレンズを装着した。レンズは、装着の最低１時間後、好ましくは５時間またはそれ以上の後、ぬれ性および表面沈着性の研究について分析した。表面ぬれ性の等級の尺度は〇−４であり、０は涙液膜により前表面の３分の２が全く濡れていないことを示し、そして４は完全に濡れていることを示す。沈着物の度合もまた０−４であり、０は表面沈着物が全くないことを示し、そして４は直径０．５ｍ＋ｍまたはそれ以上の複数の沈着物が生じていることを示す。　（実施例４に従って）コントロール配合物から製造されたレンズについての結果は、装着５時間後のぬれ性が３．０であり、そして沈着性が０．４であった。ＶＤＭＯ（実施例７の配合物）の１部を含むレンズについては、その結果は、装着５時間後のぬれ性等級が３．３であり、そして沈着性等級が０．７であった。

本発明の多くの改変および変更が、本明細書中の教示の光学分野で当業者に可能である。従って、本発明は、請求の範囲内で、本明細書中の特定の記載以外に実施され得ることが理解される。

ＮＶＰ／ＤＭＡ、！、−量上しＮＶＰ／ＤＭＡ、　４４比補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）

Claims

【特許請求の範囲】

１．シリコーン含有ヒドロゲル組成物を製造する方法であって、以下の（ａ）および（ｂ）の工程を包含する方法：（ａ）少なくとも１種のビニル含有モノマー、少なくとも１種のアクリル含有モノマー、および少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーとを合わせてモノマーミックスとする工程；（ｂ）工程（ａ）で得られたモノマーミックスを硬化させて、シリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成する工程。
２．前記シリコーン含有プレポリマーが、ウレタン含有プレポリマーである、請求項１に記載の方法。
３．前記シリコーン含有プレポリマーが、エチレン性末端のポリシロキサン含有プレポリマーである、請求項１に記載の方法。
４．前記ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、およびＮ−ビニルホルムアミドからなる群より選択され得る、請求項１に記載の方法。
５．前記ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドンである、請求項１に記載の方法。
６．前記アクリル含有モノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸およびアクリル酸からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
７．前記アクリル含有モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドである、請求項１に記載の方法。
８．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下の式で表されるポリ（有機シロキサン）プレポリマーである、請求項１に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；各Ｒ３−Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そしてｎは、０または１または１より大きい整数である。
９．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下の式を有するかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーである、請求項１に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘは、ＯまたはＮＲであり；各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして各Ｒ１は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基であり；そしてｆは、１、または３〜１０である。
１０．前記かさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシランからなる群より選択される、請求項９に記載の方法。
１１．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーである、請求項１に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼；または▲数式、化学式、表等があります▼ ；ここで、Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；ａは、少なくとも１であり；Ａ−は、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ＲＳおよびＲＳ′は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し；ｍは、少なくとも１であり；そしてＰは、重量４００〜１０，０００の部分を提供し；ＥおよびＥ′は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；Ｒ１３は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ１５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−ＣＯ−Ｙ−Ｒ１５基であり；Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；ｗは、０〜６であり；ｘは、０または１であり；ｙは、０または１であり；そしてｚは、０または１である。
１２．前記ウレタン含有プレポリマーが以下の式で表される、請求項１１に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。
１３．前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、α，ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項１に記載の方法。
１４．前記シリコーン含有ヒドロゲルが、ウレタン含有プレポリマー、Ｎ，Ｎ− ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項１に記載の方法。
１５．前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、２−ビニル−４，４−ジメチル −２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２− オキサゾリン−５−オン、シクロヘキサンスピロ−４′−（２′−イソプロペニル−２′−オキサゾル−５′−オン）、シクロヘキサンスピロ−４′−（２′− ビニル−２′−オキサゾル−５′−オン）および２−（１−プロペニル）−４，４−ジメチルオキサゾル−５−オンからなる群より選択される比較的非極性の環含有化合物をさらに含有する、請求項１に記載の方法。
１６．前記シリコーン含有ヒドロゲルが、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、およびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項１に記載の方法。
１７．前記シリコーン含有ヒドロゲルが、以下の一般的なスキーム表示を有する架橋剤をさらに含有する、請求項１に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｖは、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ａ′は、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ｓは、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ｒ１ ′は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；Ｒ２′−Ｒ１０′　は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；Ｑ　は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、０、ＮＨまたはＳであり；ｖ′は、１、またはそれ以上であり；そしてａ′、ｓ′は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてａ′＋ｓ′≧１である。
１８．前記架橋剤は、メタクリロキシエチルビニルカルボネートである、請求項１７に記載の方法。
１９．少なくとも１種のアクリル含有モノマー、少なくとも１種のビニル含有モノマーおよび少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーを含有するモノマーミックスを硬化させることにより形成される、シリコーン含有ヒドロゲル組成物。
２０．前記シリコーン含有プレポリマーが、ウレタン含有プレポリマーである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
２１．前記シリコーン含有プレポリマーが、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
２２．前記ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ− ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、およびＮ−ビニルホルムアミドからなる群より選択され得る、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
２３．前記ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドンである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
２４．前記アクリル含有モノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシェチルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸およびアクリル酸からなる群より選択される、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
２５．前記アクリル含有モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
２６．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下の式で表されるポリ（有機シロキサン）プレポリマーである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；各Ｒ３−Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そしてｎは、０、または１または１より大きい整数である。
２７．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下の式を有するかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘは、ＯまたはＮＲであり；各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして各Ｒ１は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基であり；そしてｆは、１または３〜１０である。
２８．前記かさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アタリレートが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシランからなる群より選択される、請求項２７に記載のヒドロゲル組成物。
２９．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼；または▲数式、化学式、表等があります▼ ；ここで、Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；ａは、少なくとも１であり；Ａ′′は、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ＲＳおよびＲＳ′は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオル置換アルキル基を表し；ｍは、少なくとも１であり；そしてＰは、重量４００〜１０，０００の部分を提供し；ＥおよびＥ′は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；Ｒ１３は、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ１５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−ＣＯ−Ｙ−Ｒ１５基であり；Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；ｗは、０〜６であり；ｘは、０または１であり；ｙは、０または１であり；そしてｚは、０または１である。
３０．前記ウレタン含有プレポリマーが、以下の式で表される、請求項２９に記載のヒドロゲル組成物：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。
３１．前記シリコーン含有プレポリマーがα．ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンであり、前記アクリル含有親水性ぬれ性モノマーがＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであり、そして前記ビニル含有親水性ぬれ性モノマーがＮ −ビニルピロリドンである、請求項２２に記載のヒドロゲル組成物。
３２．前記シリコーン含有プレポリマーがウレタン含有プレポリマーであり、前記アクリル含有モノマーがＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであり、そして前記ビニル含有モノマーがＮ−ビニルピロリドンである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
３３．前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、２−ビニル−４，４−ジメチル −２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２− オキサゾリン−５−オン、シクロヘキサンスピロ−４′−（２′−イソプロペニル−２′−オキサゾル−５′−オン）、シクロへキサンスピロ−４′−（２′− ビニル−２′−オキサゾル−５′−オン）および２−（１−プロペニル）−４，４−ジメチルオキサゾル−５−オンからなる群より選択される比較的非極性の環含有化合物をさらに含有する、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
３４．前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーであり、前記アクリル含有親水性ぬれ性モノマーがＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであり、そして前記ビニル含有親水性ぬれ性モノマーがＮ− ビニルピロリドンである、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物。
３５．前記シリコーン含有ヒドロゲルが、以下の一般的なスキーム表示を有する架橋剤をさらに含有する、請求項１９に記載のヒドロゲル組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｖは、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ａ′は、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ｓは、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ｒ１ ′は、置換または非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；Ｒ２′−Ｒ１０′は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；Ｑは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含有すろ有機基であり；Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、０、ＮＨまたはＳであり；ｖ′は、１、またはそれ以上であり；そしてａ′、ｓ′は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてａ′＋ｓ′≧１である。
３６．前記架橋剤が、メタクリロキシエチルビニルカルボネートである、請求項３５に記載のヒドロゲル組成物。
３７．請求項１９のヒドロゲル組成物から製造される生体医学デバイス。
３８．請求項１９のヒドロゲル組成物から製造されるコンタクトレンズ。
３９．前記ヒドロゲル組成物が、α、ωビス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項３８に記載のコンタクトレンズ。
４０．前記ヒドロゲル組成物が、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン− ５−オン、シクロヘキサンスピロ−４′−（２′−イソプロペニル−２′−オキサゾル−５′−オン）、シクロヘキサンスピロ−４′−（２′−ビニル−２′− オキサゾル−５′−オン）および２−（１−プロペニル）−４，４−ジメチルオキサゾル−５−オンからなる群より選択される比較的非極性の環含有化合物をさらに含有する、請求項３８に記載のコンタクトレンズ。
４１．前記ヒドロゲル組成物が、以下の一般的なスキーム表示を有する架橋剤をさらに含有する、請求項３８に記載のコンタクトレンズ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｖは、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ａ′は、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ｓは、▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ｒ１ ′は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；Ｒ２′−Ｒ１０′は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；Ｑは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、０、ＮＨまたはＳであり；ｖ′は、１、またはそれ以上であり；そしてａ′、ｓ′は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてａ′＋ｓ′≧１である。
４２．前記架橋剤が、メタクリロキシエチルビニルカルボネートである、請求項４１に記載のコンタクトレンズ。