JPH07501848A

JPH07501848A - ポリウレタンエラストマーおよびそれから造られた空気なしタイヤ

Info

Publication number: JPH07501848A
Application number: JP5518407A
Authority: JP
Inventors: ガジュスキー，ビンセント　ジェイ．
Original assignee: ユニロイヤル　ケミカル　カンパニー　インコーポレイテッド
Priority date: 1992-04-10
Filing date: 1993-04-02
Publication date: 1995-02-23
Anticipated expiration: 2014-03-24
Also published as: KR100260140B1; CA2132714A1; EP0635034B1; ES2104150T3; WO1993021247A1; EP0635034A1; AU4046393A; ATE156148T1; KR950700950A; US5223599A; AU670586B2; DE69312695D1; DE69312695T2; JP2873091B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ポリウレタンエラストマーおよびそれから造られた空気なしタイヤ発明の背景この発明はイソシアネート末端ポリエーテルブレポリマーの混合物とアルキルチオ芳香族アミン硬化剤から造られた優れた曲げ疲労性（ｆｌｅｘｆａｔｉｇｕｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を示すポリウレタンエラストマーに関しそしてそのエラストマーから造られた空気なしタイヤに関する。

ウレタンは工業用タイヤ、路外用タイヤ、二輪車タイヤ等のような適用のために存用なソリッドタイヤの製造において使用されて来た。そのようなウレタンソリッドタイヤは乗用車のような適用の条件に合うソフト車のための適当な緩衝性および取扱特性を有していないのでそのような適用おいてそれらは全く満足すべきものではなかった。またそのようなソリッドタイヤ、長時間の高スピード操作条件においてまたはタイヤを変形させる荒い地形の状態て内部熱蓄積をうけそしてつづいてエラストマー材料の劣化を生じさせる。

米国特許第４，９３４，４２５号において記載されているように芳香族ジアミン硬化剤、例えば好ましい４．４−メチレンビス（２−クロロアニリン）（またＭＢＯＣＡと称される）で硬化された、２００−１５００の分子量を存する第１のイソシアネート末端封鎖低分子量ポリエーテルポリオールと１，５００〜４゜０００の分子量を有する　第２の高分子量イソシアネート末端封鎖ポリエーテルポリオールとから形成された弾性ポリエーテルウレタンエラストマー材料から改良されたヒステリシスおよび曲げ疲労性質を示す空気なしタイヤか形成される。

このタイヤの性能は優れているけれども、タイヤ本体か形成されるポリウレタンエラストマーのための連鎖延長剤、即ち硬化剤としてのＭＢＯＣＡの使用に関して成る問題か現れた。ＭＢＯＣＡは、疑わしい発癌性物質でありそしてしたかつて米国特許第４，９３４，４２５号のポリウレタンエラストマーの性能特性と少なくとも同程度に良好な性能特性を有するかしかし非発癌性硬化剤を用いて得られた、空気なしタイヤを製造するのに適当な、ポリウレタンエラストマーを提供することか望ましいてあろう。

本発明の概要本発明の目的は非発癌性硬化剤を用いて造られた優れた曲げ（ｆｌｅｘ）性質を示すポリウレタンエラストマーを提供することである。

本発明の特定の目的はイソシアネート末端ポリエーテルプレポリマーの混合物および少なくとも一種のアルキルチオ芳香族アミン硬化剤からそのようなポリウレタンエラストマーを提供することである。

本発明のなお他の目的は、アルキルチオ芳香族アミン硬化ポリウレタンエラストマーから造られた空気なしタイヤを提供することである。

本発明のこれらのおよび他の目的を果たすために、ポリウレタンエラストマー形成用条件下に、（ａ）（ｉ）約２００〜約１，５００の分子量を存しそして活性水素含存官能基の末端を有する第１のポリエーテル、（ｉ　ｉ）約１．５００の上から約６，５００までの分子量を有しそして活性水素含有官能基の末端を有する第２のポリエーテルおよび（ｉ目）多官能性イソシアネートの反応から形成されたイソソアネート末端ポリエーテルブレポリマーの混合物と（ｂ）アルキルチオ芳香族アミン硬化剤とを反応させることにより得られたポリウレタンエラストマーか提供される。

さらに、本発明に従えば、上記ポリウレタンエラストマーから造られた空気なしタイヤか提供される。

この発明のポリウレタンエラストマーの製造において使用されるアルキルチオ芳香族アミン硬化剤は非発癌性物質である。そのポリウレタンエラストマーおよびそのエラストマーから造られた空気なしタイヤは、米国特許第４．　９３４．　４２５号（この特許の内容を参照することにより本明細書に組み入れる）のポリウレタンエラストマーおよび空気なしタイヤの性能特性と比へてもひけをとらない図１は本発明に従う空気なしタイヤおよびリム組み立て体の側面図である。

図２は、より詳細に、その圧縮変形可能な荷重支持性（ｌｏａｄｃａｒｒｙｉｎｇ）環状本体を示す、図１に示されたタイヤおよびリム組み立て体の部分の拡大断片図である。

図３は図２のタイヤおよびリム組み立て体の線３−３に沿って取り出された断面図である。

この発明の空気なしタイヤの好ましい態様か例示される図１．２および３を参照すれば、軸１５のまわりに回転するための車輪１２上に装備されたタイヤＩＯか示される。タイヤ１０はこの発明のポリウレタンエラストマーから造られそして上に接地面２０か設けられているその外周での外側シリンダ部材１８からなる。

環状本体１６はまた車輪リム部材１２の外側シリンダ表面２４に接着されているかまたはさもなくばそれに固定されているその内周での内側シリンダ部材２２か設けられている。内側シリンダ部材２２は外側シリンダ部材１８と同し長さであり、それと共軸てありそしてそれと同じ拡がりを持つ。

外側シリンダ部材１８は各々か第１軸部分２８（図３）および第２軸部分３０を含む円周方向に間隔をおいている複数のリブ部材２６によりそして示される態様において平面であるウェブ部材３２により支持されそして緩衝化されておりそしてその側面３２ａの１つのうえにおいてリブ部材２６の第１部分２８において結合されておりそしてその外側面３２ｂ上においてリブ部材２６の第２部分３０に結合されている。

平らなウェブ部材３２は、内側シリンダ部材１８および外側シリンダ部材２２の軸端の間の中間に配置されている。それは、その外周３２ｄてのその内周で外側ノリンダ部材１８に結合されている。同様に、種々のリブ部材２６（図２）はそれらの半径方向内端て内側シリンダ部材２２に結合されておりそしてそれらの半径方向外端で外側シリンダ部材１８に結合されている。リブ２６は、結合の柔軟性を高めるために、３４て示されるように、それらの末端か、内側シリンダ部材および外側シリンダ部材に結合されている場所に切り込みかいれられているのか好ましい。

リブ部ｔ１２６は内側シリンダ部ｔ第２２および外側シリンダ部＋４’＋８に沿って一般に軸方向に延びており（図３）そして図１に示されるとおりの好ましい態様において、内側シリンダ部材２２と、それらの機能においてこれらを交差させる半径方向平面Ｒに対して１５°〜７５°の角度Ａ（図１）で傾斜している。

別の態様（図示せず）においてリブ部材２６はタイヤ１０の回転軸１４に対して垂直である平面に角度Ａなしの状態またはこの態様の小さな角度で半径方向に延びることかできる。

図１〜図３において示される態様において、第１軸リブ部材部分２８および第２軸リブ部材部分３０はそれらの半径方向内部末端でこれらと交差する半径方向平面Ｒに対して同じ角度で傾斜しているかしかし第１部分２８の角度は第２部分３０の角度から半径方向平面Ｒに関し対向して向けられるのが好ましい。従って図３において見られるように、第１リブ部分は陰影線（ｓｅｃｔｉｏｎｌｉｎｅｓ）（ハツチング）から上方に進んで外側シリンダ部材１８と結合し、一方では第２リブ部分３０は陰影線から下方に進んで内側シリンダ部材２２と結合する。

図１〜３において“ｒｏ“は環状本体１６の外半径であり、“Ａ″はリブ部材２６か半径方向平面Ｒと形成する傾斜角度であり、“ｄｌ”は内側シリンダ部材２２の半径方向厚さてあり、“ｄ。”　は外側シリンダ部材１８の半径方向厚さてあり、Ｌ”はリブ部材２６の角度的に向けられた長さであり、“Ｄ”は、内側シリンダ部材２２の外側面から外側シリンダ部材の内側面までの半径方向の距離であり、“ｃＬ”はウェブ部材３２の軸の厚さであり、”Ｄ６“はその長さしに垂直に測定されたリブ部材２６の厚さであり、“１．”は外側シリンダ部材２８の軸の長さであり、そして“ｔｏ”は外側ノリンダ部材２８の軸の長さであり、そして“ｔｌ”は内側シリンダ部材２２の内側表面の半径方向寸法である。

図１〜３において示されるタイプのタイヤにおいてリブ部材２Ｇは、構造体の一体的部分として成形されることかてきる、ウェブ部材３２の影響により主として圧縮において変形するのを拘束される。ウェブ部材３２はリブ部材２６か曲げて変形するのを防止する傾向かあり、そしてその効果は構造的剛性を非常に増大させることである。さらにリブ部材２６はウェブ部材３２か軸方向に湾曲するのを防止する傾向かあり、その結果、リブ部材とウェブ部材とは一緒に相乗的に働いてタイヤ荷重を支える。

空気なしタイヤまたは任意のタイヤの池の所望の特性はタイヤか荷重される表面のタイプに依存して変化する全体的スプリング率である。とくにスプリング率は平な表面上よりも***部または止め木」二で低いのか望ましい。

環状本体１６は、本体１６のエラストマー材料を接着的に受容する、公知の方法にしたかって造られたりｌ、の外側シリンダ表面２４とともに、液体射出成形で表面２４に直接成形されることにより車輪リム１２の表面２４に接着されてもよい。好ましくは、車輪リム１２は車輪リム表面２４上に環状本体１６を形成する型と協同するラジアルフランジ３６および３８か設けられる。

タイヤは図１〜３に示されるタイヤＩＯに対して、相補的形状の内部空隙を有する型中て、都合よく造られることかできる。型は車輪リム１２の代わりに置き換えられた内部型リングを有してもよい。型は、本発明の好ましい成分の反応混合物て充填される。

トーに詳細に記載されるポリウレタンエラストマー形成性反応混合物は、型中の全ての空気か液体反応混合物により置き換えられるのを確実にするのに部分な圧力丁に型に加えられる。４５０ｋＰａの領域における圧力か適当な圧力であることか分かった。いったん型かそれて充填されたならば、それは液体反応体の硬化のために約１時間加熱される。つぎに型は開かれ、そして環状本体１６か型から取り出されそして適当な時間のあいた後硬化される。

従来のタイヤの接地面の様な強靭な耐摩耗性エラストーマーから構成される簡単なタイヤ接地面は外側シリンダ部材１８に適用される。接地面は撓み中に熱蓄積を殆と生しないことを確実にするために最小の厚さを有する。約０．６ｃｍの厚さか適当である事か分かった。接地面は接地面の組成に依存して変化させる、従来の且つ周知の接着剤により接着剤により接着されてよい。もし内部型リングか重輪リム１２と代わったならは、リム１２は環状本体Ｉ６の内側表面に適当な接着剤により接着されなければならない。１！Ｆられた組み立て体は従来の乗用車タイヤおよび車輪組み立て体と置き換えて使用されることかできる。本タイヤおよび車輪組み立て体を有する自動車は本発明の空気なしタイヤに損傷を与えることなしに自動車のコンｌ−ロールに悪影響することなしに運転することかできる。

この発明のポリウレタンエラストマーを造るのに使用されるポリエーテルはイソソアネート基と反応することかできる活性水素を含有する末端官能基を有するポリエーテルである。官能基はヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、およびカルボキシル基からなる群から選はれる。適当なポリエーテルはポリエーテルポリオール類、そして特にポリ（オキシエチレン）エーテルグリコール、ポリ（オキシプロピレン）エーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のようなポリ（オキシアルキレン）エーテルグリコール類、ポリ（オキシプロピレン）エーテルトリオール等のようなポリ（オキシアルキレン）エーテルトリオール類、ポリ（オキシアルキレン）エーテルジカルボン酸類、ポリ（オキシアルキレン）エーテルジチオール類、ポリ（オキシアルキレン）エーテルジアミン類、およびそれらのプレエクステンデッド（ｐｒｅ−ｅｘｔｅｎｄｅｄ）ポリマー類等を包含する。好ましいポリエーテルは、ポリ（オキシアルキレン）エーテルグリコールであり、さらに好ましいポリエーテルはポリテトラメチレンエーテルグリコール類（ＰＴＭＥＧ類）である。

この発明のポリウレタンエラストマーはお互いに異なる分子量を有する２種またはそれ以上の異なるポリエーテルの混合物から造られる。一般に約２００〜約１．５００の分子Ｆ−ｉを有する第１のポリエーテルおよび約１，５００の上から約４．０００迄の分子量を存する第２のポリエーテルがプレポリマーの製造において使用される。低い分子量のポリエーテルのための好ましい範囲は約２５０から約１０００またはその少し上までである。より高い分子量のポリエーテルについては、好ましい範囲は２，０００よりやや下から約３，０００までである。ポリエーテル類の一層好ましい混合物は約１．０００の分子量の第１のポリエーテルおよび約２，０００の分子量の第２のポリエーテルである。第１のポリエーテルと第２のポリエーテルとはモル比の第１の数か常に低分子量ポリエーテル（またはそのようなポリエーテルの混合物）であり、そして第２の数か高分子量ポリエーテル（またはそのようなポリエーテルの混合物）であって、約９５：５〜約５０．５０のモル比で混合されることかできる。好ましいモル比範囲は、約９０：ＩＯ〜約６０’：４０、好ましい範囲は約８５：１５〜約８０：２０である。

ポリエーテルプレポリマーの混合物は第１のポリエーテル及び第２のポリエーテルを多官能性イソソアネ−１・と反応させることにより形成される。ポリエーテル類は個々に官能性イソシアネートと反応させそしてその後に一緒にされるかあるいはそれらは予めブレンドされそしてイソシアネートと反応されることができ、後者の方法は一般に簡単なために好ましい。

この発明において使用される多官能性イソシアネートは特に限定されないかしかし好ましくは芳香族および脂肪族のジイソシアネートおよびトリイソシアネートである。芳香族ジイソシアネートは、たとえばトリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４゜４ °−ジイソシアネート、ジベンジル−４，４゛　−ジイソシアネート、スチルベン−４，４′−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−４，４゛　−ジイソシアネート、および、アルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはニトロ基で置換されたそれらの誘導体、たとえば、３．３′−ジメチルフェニル−４，４′　−ジイソシアネートあるいは３．３゛　−ジクロロフェニルメタンジイソシアネートおよび任意の上記化合物の混合物を包含する。

上記イソシアネートの中で、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン− ２，６−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，６−へキサメチレンジイソシアネート、１．　３−およびＩ、４−シクロへキシルジイソシアネ−１〜、メチレンビス（４−シクロへキシルジイソシアネート）、１．　３−および１．　４−キシレンジイソシアネートおよび任意の上記化合物の混合物が好ましくは使用されることかできる。

イソシアネート対ポリオールの比はＮＧＯ：ＯＨ比として通常当業界において表される。本明細書においてイソシアネート対ヒドロキシル比は約１．７：Ｉ〜約２．３：Ｉの範囲であることができる。好ましい範囲の比は約１．８５：Ｉ〜約２．２：１である。好ましい範囲の比は約１．９５：１〜約２．＋５：１である。得られたプレポリマー中の遊離ＮＧＯのパーセンテージはまたプレポリマーを特徴づけるために共通して使用される。

ポリエーテルプレポリマーの上記混合物は、少なくとも１種のアルキルチオ芳香族アミン、たとえば、米国特許第４，５９５，７４２号（この特許の内容を参照することにより本明細書に組み入れる）に開示された任意の芳香族アミン連鎖延長剤（ｃｈａｉｎ　ｅｘｔｅｎｄｅｒ）を使用して、硬化されてこの発明のポリウレタンエラストマーを提供する。

米国特許第４，５９５，７４２号の芳香族アミン連鎖延長剤は、芳香族アミンの、同じ芳香族環上に少なくとも２つのアルキルチオ置換基および少なくとも１つのアミン置換基を有する芳香族アミンを含みそして主としてそれを含有するのが好ましい。アルキルチオ基は硫黄基を介して芳香族核に結合されたアルキル基を含有する。アルキル基は線状、環式または分枝鎖構造の１〜５０個の炭素原子、好ましくは１〜２０個の炭素原子そしてさらに好ましくは１〜６個の炭素原子を含有する。芳香族アミンは合計少なくとも２つのアミノ基か芳香族環上の置換基として存在する限りそして１つの芳香族環が少なくとも２つのアルキルチオ置換基および少なくとも１つのアミノ置換基を有する限り、１個、２個又はそれ以上の芳香族環を有してもよい。

芳香族アミン硬化剤の好ましいクラスは、次の構造：（式中、Ｒ′は同じかまたは異なるアルキル基であり、そして好ましくはＣ３〜Ｃ２゜アルキル基そしてさらに好ましくはＣＩ−Ｃ，アルキル基であり、Ｒは同じかまたは異なりそして水素であるかあるいはアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、アニケニル、アルコキシ　またはカルボアルコキシ基、またはニトロ、ハロゲン等のような、ポリウレタン形成に悪影響しない任意の他の置換基であるように選ばれそして好ましくは水素または０１〜Ｃ，アルキル基であり、ｎは２または３であり、そして好ましくは２てあり、ｐは２または３であり、そして好ましくは２てあり、ｑは１または２である）を有する。

上記好ましいクラスの硬化剤は置換された（好ましくは、アルキル置換された）ジ（アルキルチオ）ジアミノベンゼンおよび置換されていないジ（アルキルチオ）ジアミノベンゼン、好ましくはジ（メチルチオ）ジアミノベンセンを包含する。

本発明において使用されることかできる好ましいジアルキルチオ芳香族ジアミン硬化剤の中には、単独てまたは組み合わせて、つぎの２．４−ノ（メチルチオ） −メタ−フェニレンジアミン、４．６−ジ（メチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．４−ジ（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、４．６−ジ（エチルチオ）−メタ、フェニレンジアミン、２．４−ジ（ｎ−ブチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．５−ジ（メチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２−（メチルチオ）−４−（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエン、３．５−ジ（プロピルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３−（メチルチオ’）−５−（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−エチルベンゼン、３．５−ジ（エチルチオ） −２，６−シアミツーエチルベンゼン、３．５−ジ（シクロへキシルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３−（メチルチオ）−５−（プロピルチオ）−２，６ −シアミツーエチルベンゼン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロヘンセン、３．６−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、４．４°−メチレンヒス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル〔３−（メチルチオ−４−アミノフェニルコメタン、４．４′　−エチリデンビス〔２，６−ジ（エチルチオ）アニリン〕、４．４′ −イソプロピリデンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−シ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）（３−５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕サルファイド、フェニル〔３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノフェニルコメタン、２．６−ジアミツー３．５−ジ（ｎ−ブチルチオ−４ −ブロモトルエンおよび〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）　（３，５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕エーテルかある。

Ｅｔａｃｕｒｅ＠３００　（ロサンゼルス　バトンルーシュ（ＢａｔｏｎＲｏｕｇｅ）のエチル　コーポレーション）、３．５−ジ（メチルチオ）−２゜６−ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエンとの８０二２０重量比混合物は、一般に良好な結果て本発明において使用された。

アルキルチオ芳香族アミン硬化剤に対するポリエーテルプレポリマーの混合物の化学量論的量はモル等量基準で表現され、以後、重量基準に基づくよりもむしろ、等量比として称される。硬化剤に対するポリエーテルプレポリマー混合物の最も広い等量比は約８０〜約１２５、好ましくは約１００〜約１２０そしてさらに好ましくは約１１０〜約１１５である。等量比はまた普通“理論のパーセント” または単に“化学量論的量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｙ）”として称される。

次ぎの記載から認められるように、本発明においてポリウレタンエラストマーは、好ましくは熱の適用により有利に後硬化される。約１１５°Ｃ〜約１６０”Ｃ１好ましくは、約１２０℃〜１４０″ｃ１そして最も好ましくは約１３０”Ｃ〜約１３５°Ｃの後硬化温度力吠抵の場合において適当である。

この発明のタイヤの環状エラストマ一本体のために適当なエラストマーを製造するためにエラストマーの幾つかの動的性質が一緒に注意深く評価されなければならないことは長い工程の実験により分かった。動的モジュラスの測定は広い温度範囲にわたって相対的に一定の動的モジュラスを存することを示さなければならない。弾性非能率（ｅｌａｓｔｉｃ　１ｎｅｆＨｃｉｅｎｃｙ）に起因する内部熱を蓄積するエラストマーの傾向は通常工業界においてヒステリシスと呼ばれる。ヒステリシスは通常“タンジェントデルタ”又は一層一般的には“ｔａｎδ” と称されるヒステリシスタイプテストから得られた値により表現される。

試験物品のエラ刈−マ一本体に於て内部熱蓄積が殆と起こらないことを示すためには温度における上昇と共にｔａｎ　δか減少することを示すべきである。

曲げ疲労テスト（Ｔｈｅ　ｆｌｅｘ　ｆａｔｉｇｕｅ　ｔｅｓｔ）は空気なしタイヤガ受けることができる数百万サイクルに耐えるエラストマーの能力を測定する。実際のテストタイヤと好ましく相関することが分かったテストは、ＡＳＴＭ　Ｄ−３６２９−７８に従って実験されるような切り傷成長抵抗（ｔｈｅｃｕｔ　ｇｒｏｗｔｈ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）である。テスト条件は、温度７０°Ｃ１雰囲気は空気、回転速度は５００　ｒ　ｐｍそしてひずみは２３％である。このテストのために使用される曲げ測定機器はニューヨークのＴｅｓ　ｔ　ｉｎｇＭａｃｈｉｎｅｓ　Ｉｎｃ、から市販のＴＥＸＵＸ＠ＦＩ　ｅｘテスターＭｏｄｅｌ　Ｎｏ、３１−１１である。

ポリウレタンエラストマーにおいて使用される硬化剤の決定は、Ｐａｎａｌｙｚｅｒ＠または、テキサス州、Ａｕ５ｔｉｎのＡｓｏｍａＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｃｏ、、＝ニージャージ州プリンストンノＰｒ１ｎｃｅｔｏｎ　Ｇａｍｍａｔｅｃｈ　（Ｍｏｄｅｌ　＋００）またはマサチューセソツ州、Ａｎｄｏｖｅｒの０ｘｆｏｒｄ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌにより製造された機器のような同様な８１器によるＸＪＩ蛍光により、行われることができる。

ｔａｎ　δ値を測定するための動的測定は、適当に低いヒステリシス値が材料について得られることを確実にするために有用である。ニュージャージ化のＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ　Ｉｎｃ、からの５ｏｌｉｄｓ、Ｍｏｄｅｌ　ＲＶＥ−３のためのＲｈｅｏｖｉｂｒａｎ　Ｔｅ５ｔｅｒ、ＨｙｓｔｅｒｏｍｅｔｅｒおよびＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ、Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ　Ｔｅ５ｔｅｒを包含する幾つかのヒステリシス機器が有用である。これらの機ｕは、試験体に正弦剪断ひずみを適用しそしてひずみに対するトルク（回転力）応答および位相関係を分析する。

高スピードタイヤにおいて使用するためのエラストマーの適合性の究極的テストは長時間高スピード操作での熱蓄積および劣化に抵抗するその能力である。注意深く規定されたひずみ荷重、ダイナモメータスピードおよび時間でテスト車輪およびタイヤかダイナモメータ上で実験されるＭＶＳＳ＋０９高スピードテスト法３５．５と称するテストを合衆国運輸省か開発した。このテストは空気なしタイヤのために計画されている。次の記載はそのテスト法の簡単な紹介である（その方法のさらに詳細は、ＭＶＳＳ　＋０９を見ることにより得ることができる）。

最大荷重（ＭＰＳ）９２％は、４０℃の高温環境における荷重を等級づけた。表１は実施例において記載されたタイヤが実験されたスピード間隔を示す。ＭＶＳＳ　１０９テストは３−１／２時ＷＲ（ＩＩｔ高スピード８５ｍｐｈ）　後にテスト終了をめている。しカルテストタイヤにおける破損を誘発するために、タイヤが破損するまで増加させた漸増スピードで表Ｉに示されるようにテストを続けた。

スピード　間隔　累積（ＭＰＨ）　（時間）　（時間）荷重（ＭＰＳ）０．９２　５０　２　２最大荷重　７５　１／２　２・１／２８５　１／２　３・１／２゜９５　１／２　４・１／２＋０５　１／２　５・１／２＋１０　１／２　６＋１５　１／２　６・１／２＊　ＭＶＳＳ　１０９は３・ｌ／２時間後８５ｍｐｈで中止した。

＊＊　１２５ｍｐｈは任意の追加時間の間維持された。

ハイウェイ条件に耐えるタイヤの極限能力を測定するために、３・１／２時間の正規の終了時間を超えてテストを行って、タイヤ本体の製造において使用される材料における性能の差を明らかにした。したかつて、時間での本タイヤの寿命はＭＶＳＳ＋０９テスト法において特定された３・１／２　時間テストを超えるンエーテルグリコールの混合物の１モルを反応させることにより米国特許第　４゜９３４．４２５号におけるとおりにしてイソシアネート末端ポリエーテルブレポリマーの混合物を造った。

プレポリマーの得られた混合物の１部分を２１２°Ｆでの９５及び１０５％化学量論的量で４．４°−メチレンビス２−クロロアニリン（ＭＢＯＣＡ）と反応させて米国特許外４，９３４，４２５号のエラストマーの代表的なポリウレタンエラストマーを得た。

プレポリマーの上記混合物の池の部分を、上に言及した３、５−ジ（メチルチオ）−２，６〜ジアミノトルエンと３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエンとの８０：２０重量比混合物である、Ｅｔａｃｕｒｅ＠３００　（−Ｅ３００’）と反応させてこの発明のポリウレタンエラストマーを得た。

当業考か認めているように、材料の取り扱いを容易にするために、プレポリマー混合物（または）硬化剤を予かしめ加熱することが必要であるかまたは望ましいであろう。もし小さなサンプルか物理テストのために造られるのならば、混合は、適当な量でバッチ式で行われる。

典型的には上記プレポリマーか１００°Ｃより高い温度で硬化されたならば、架橋および（または）熱酸化劣化か起こり、ＴＥＸＵＳ曲げでの損失を生ずる。５ｏ、ｏｏｏより大きい曲げ回数（ｆｌｅｘ　ｃｙｃｌｅ）か望ましいことか一般に容認されている。

下の表１１において、ＴＥＸＵＸ曲げ（ｆｌｅｘ）値は＋００”Ｃおよび１３０ °Ｃの硬化温度で、硬化剤としてＭＢＯＣＡまたはＥ−３００のいずれかを用いて種々の化学量論的量のサンプルについて提供される。

表　ＩＩ：　ＴＥＸＵＸ曲げデータ１００℃で１６時間硬化化学量論的量　９５％　１０５％　１１５％ＭＢＯＣＡ　５０００　５００００　４００００Ｅ−３００１０００２５００３００００１３０℃で１６時間硬化化学量論的１１　９５％　１０５％　１１５％ＭＢＯＣＡ　１０００　３００００　７０００Ｅ−３００１０００５０００７５０００より高い硬化温度はエラストマーを劣化させそして曲げ回数において対応する減少を生じさせることか予想される。表ＩＩにおいて、より熱い硬化での回数（１３０℃）の結果は、ＭＢＯＣＡで硬化されたサンプルについてＴＥＸＵＳ曲げにおける損失を示しそしてＭＢＯＣＡで硬化されたサンプルがＥ−３００で硬化されたサンプルより弱いことを示している。

表ＩＩはまたＥ−３００で硬化されたサンプルについてＴＥＸＵＳ曲げ回数における改良において篤くへき結果を示している。１１５％化学量論的量および１３０℃の硬化温度てＥ−３００についてＴＥＸＵＳ曲げの非常に高い値（７５゜０００）は同じ条件下のＭＢＯＣＡで硬化されたサンプルについて観察された値（７，０００）よりも１０倍以上高い改良である。さらにＥ−３００で１３０℃で硬化されたサンプルはＥ−３００で１００°Ｃて硬化されたサンプルで得たＴＥＸＵＳ曲は回数（３０，０００）よりも２倍よりも多くＴＥＸＵＳ曲げ回数て驚くべきほとよく耐えている。

下の表ＩＩ＋は、硬化剤としてＥ−３００を使用する本発明のポリウレタンエラストマーから造られたタイヤおよび米国特許第４，９３４，４２５号にしたがって、硬化剤としてＭＢＯＣＡを用いてつくられたポリウレタンエラストマーから造られたタイヤに、加えられた後硬化の比較効果を示す実験データを提供する。

後効果は、製造後さらに熱を使用する物品の硬化である。この技術は材料の性質を改良するために意図されそして強化プラスチックの製造において広く使用されている。

Ｅ−３００をもちいて造られたタイヤ（表ＩＩＩのサンプル５〜１０）を後硬化しそして、加えられた後硬化タイヤおよび標準の後硬化（ｔｈｅ　５ｔｄ−ｐｏｓｔｃｕｒｅｄ）タイヤの両方について複素モジュラス（ｔｈｅｃｏｍｐｌｅｘ　ｍｏｄｕｌｕｓ）、ｔａｎ　δ　およびＭＶＳＳ　１０９　テストか行われた。

１：　Ｐａｎａｌｙｚｅｒ■Ｘ線蛍光により測定されたとおり。

２：　Ｅｌは複素モジュラスであり、ヒステリシスにより測定されたとおりの材ト１の荷重に耐える能力。

３：　ｔａｎ　δ　値は、ヒステリシスにより測定されたとおりの、回数当たりに消失したエネルギー対回数中貯蔵された最大潜在エネルギーの比に比例する。

４、　増大したスピードてのＭＶＳＳ１０９実験（ＳＵＳ）５、　増大した荷重で（７）ＭＶＳ　Ｓ　＋　０９実験（ＳＵＬ）標準後硬化　＝　１００℃　１６時間表ＩＩＩにおいて記載されたデータによれば、ｊａｎ　δ値はタイヤのエラストマ一本体においてほとんと内部熱蓄積を示さない平均１７％減少する。ｋｇ／ｃｍ２てＥ８として表現された複素モジュラスは材料の荷重に耐える能力、すなわち、その剛さの測定である。Ｅ８の値は高い温度（１４６〜＋６３°ＣＨ＆硬化を用いてまたは用いないてテストされたサンプルについて約２０％だけ増加し、テストされるタイヤの荷重に耐える能力における増大を示す。

上に詳細に記載されたとおりの高い温度の後硬化を加えられることから実現された改良は全＜斃＜べきてあり且つ予期しえない。ＭＢＯＣＡで硬化されたエラストマータイヤ本体は高い温度での後硬化に耐えることが出来ずそしてしたかって、Ｅ−３００硬化タイヤ本体と直接比較するためにテストされることか出来なかった。

まえに示された表におけるデータは、この発明のアルキルチオアミン硬化ポリウレタンエラストマーから造られたタイヤ本体の混合物は、ＭＢＯＣＡて硬化されたタイヤよりも道路応力および劣化に対してより大きく抵抗する。さらに、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤の使用はＭＢＯＣＡの使用により起こる環境問題を生しない。

本明細書において特に示された態様に多くの修正および変更かなされることができることは当業者に容易に明らかであろう。そのような修正および変更は請求の範囲に規定された本発明の範囲に入るかぎり、本発明の一部である。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法制８４条の８）特Ｈ／ＦＩ＝’Ｊ″長′ ぎ　殿］、清酒出願の表示　ＰＣＴ／ＵＳ９３１０３＋６２３３　特許出願人氏２．（名称）　ユニロイヤル　ケミカル　カンパニー　インコーホレイテッド請求の範囲１、ポリウレタンエラストマー形成用条件下に、（ａ）（ｉ）２００−１５００の分子量を有しそして活性水素を含有する官能基の末端を有する第１のポリエーテル、（ｉ　ｉ）１．５００〜６．５００の分子量を有しそして活性水素を含有する官能基の末端を有する第２のポリエーテルおよび（ｉｉｉ）多官能性イソシア不−１・の反応から形成されたイソンアネ−１・末端ポリエーテルプレポリマーの混合物と（ｂ）少なくとも２つのアミノ基を有するアルキルチオ芳香族アミンとを反応させることにより得られたポリウレタンエラストマー。

Ｚ　第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールである請求の範囲第１項のポリウレタンエラス］・マー。

３、第」のポリニーデルおよび第２のポリエーテルかボリテ１〜ラメチレンエーテルグリコールである請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

４、第１のポリエーテルか２５０−１０００の分子量を存しそして第２のポリエーテルか２，０００〜３，０００の分子量を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

５、第１のポリエーテルかＩ、０００の分子量を仔しそして第２のポリエーテルか２，０００の分子量を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

６、第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比か９５５〜５０．５０である請求の範囲第１項のポリウレタン上ラス１−マー。

７、第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比が９０：１０〜６ｏ・４０である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

８、第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比か８５１５〜８゜２、特許請求の範囲第１項のポリウレタン上ラス１−マー。

９、　イソノアネ−１・か２．＝１−１−ルエンノイソノアネ−１・、２．　６ −１−ルエンノイソノアネー　トおよびそれらの混合物から選はれる請求の範囲第１項のポリウレタン上ラス１−マー。

ｌＯｌ　第１のポリエーテルおよび第２のポリニーデルかポリエーテルポリオールてありそしてイソシアネート対ヒドロキシルの比が１．７：Ｉ〜２゜３．１である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

＋１．　第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールでありそしてイソシアネート対ヒドロキシルの比が１．８５：１〜２．１：１である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

１２６　第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールてありそしてイソシアネート対ヒドロキシル比が１．９５＋１〜２．１５：１である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

１３、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、上に少なくとも２のアルキルチオ置換基および少なくとも１つのアミン基置換基を有する、少なくとも１つの芳香族基を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

１４、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、構造（式中、Ｒｏは同しかまたは異なるアルキル基であり、Ｒは同じかまたは異なりそして水素、またはポリウレタン形成に悪影響しない他の置換基であり、ｎは２または３てあり、ｐは２または３でありそしてｑは１または２である）を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

＋５．　アルキルチオ芳香族アミン硬化剤か、構造（式中、ＲｏはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｎは２であり、そしてｐは２である）を有する、請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

１６、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤か、２．４−ジ（メチルチオ）−メタ− フェニレンジアミン、４．６−ジ（メチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．４−ジ（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、４．６−ジ（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．４−ジ（ｎ−ブチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．５−ジ（メチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２− （メチルチオ’）−４−（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、３．５− ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエン、３．５−ジ（プロピルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３−（メチルチオ）−５−（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−エチルベンゼン、３．５−ジ（エチルチオ）−２，６ −シアミツーエチルベンゼン、３．５−ジ（シクロへキシルチオ）−２，４−ジアミノトルニス３−（メチルチオ）−５−（プロピルチオ）−２，６−シアミツーエチルベンゼン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、３．６−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、４．４゛−メチレンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）（３−（メチルチオ）−４−アミノフエニノリメタン４．４°　−エチリデンビス〔２，６−ジ（エチルチオ）アニリン〕、４．４゛ −イソプロピリデンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）　（３，５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕サルファイド、フェニル〔３，５−ジ（メチルチオ）−２，４− ジアミノフェニンリメタン、２．６−ノアミノ−３，５−ジ（ｎ−ブチルチオ） −４−ブロモトルエン、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）　（３，５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕エーテル、およびそれらの混合物、の１つである請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

１７、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、３．５−（メチルチオ）−２，６− ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエンとの混合物である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

１８、硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量が８０〜１２、特許請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

＋９．　硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量が１００〜１２、特許請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

２０、硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量か１１０〜１１５である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

２１、第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリテトラメチレングリコールであり、イソシアネートか２．４−１−ルエンジイソシアネート、２．６ −トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そして硬化剤か３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエンと３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエンとの混合物である請求の範囲第１項にポリウレタンエラストマー。

２２、ｖｉ硬化された請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

２３．１＋５°Ｃ〜１６０°Ｃの温度て後硬化された請求の範囲第」項のポリウレタンエラストマー。

２４、１２０℃〜１４０℃の温度で後硬化された請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。

２５、後硬化された請求の範囲第２１項のポリウレタンエラストマー。

２６、１１５°Ｃ〜１６０℃の温度で後硬化された請求の範囲第２１項のポリウレタンエラストマー。

２７、　＋２０°Ｃ〜１４０°Ｃの温度て後硬化された請求の範囲第２１項のポリウレタンエラストマー。

２８、ポリウレタンエラストマー形成用条件下に、（ａ）（ｉ）２００〜１５００の分子量を存しそして活性水素を含有する官能基の末端を有する第１のポリエーテル、（ｉ　ｉ）１，５００〜６，５００の分子量を存しそして活性水素を含有する官能基の末端を育する第２のポリエーテルおよび（ｉ　ｉ　ｉ）多官能性イソシアネートの反応から形成されたイソシアネート末端ポリエーテルブレポリマーの混合物と（ｂ）アルキルチオ芳香族ジアミン硬化剤とを反応させることにより得られたポリウレタンエラストマーから造られた、圧縮変形可能な、荷重支持性環状本体を含む、空気なしタイヤ。

２９、第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールである請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３０、第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルかポリテトラメチレンエーテルグリコールである請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３１、第１のポリエーテルが２５０〜１，０００の分子量を有しそして第２のポリエーテルが２，０００〜３，０００の分子量を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３２、第１のポリエーテルが１，０００の分子量を有しそして第２のポリエーテルが２．０００の分子量を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３３、第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比が９５：５〜５ｏ：５０である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３４、第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比が９０：１０〜６゜：４０である請求のＷ１囲第２８項の空気なしタイヤ。

３５、第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比が８５＋１５〜８゜：２、特許請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３６、　イソシアネートか２．４−）ルエンジイソシアネート、２．　６−トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物から選ばれる請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３７、第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールてあり、そしてイソシアネート対ヒドロキシルの比か１．７：］〜２．３：］である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３８、第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルかポリエーテルポリオールてありそしてイソシアネート対ヒドロキシルの比が１．８５：１〜２．１：１である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

３９．　第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルかポリエーテルポリオールてありそしてイソシアネート対ヒドロキシル比か１．９５：１〜２．１５＋１である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４０、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤か、上に少なくとも２つのアルキルチオ置換基および少なくとも１つのアミノ置換基を有する少なくとも１つの芳香族基を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４１、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、構造（式中、Ｒ′か同しかまたは異なるアルギル基であり、Ｒは同しかまたは異なりそして水素、またはポリウレタン形成に悪影響しない他の置換基てあり、ｎは２または３てあり、ｐは２または３てあり、そしてｑは］または２である）を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４２、アルキルチオ芳香族アミン硬化剤か、構造（式中、Ｒ′は０１〜Ｃ，アルキル基であり、ｎは２てあり、そしてｐは２である）を任する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４３、　アルギルチオ芳香族アミン硬化剤か、２．４−シ（エチルチオ）−メタ −フェニレンジアミン、４．６−ジ（メチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．４−シ（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、４．６−ジ（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．４−ノ（ｎ−ブチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２．５−ジ（メチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、２ −（メチルチオ）−４−（エチルチオ）−メタ−フェニレンジアミン、３．５− ジ（メチルチオ）−２，４−：／アミノトルエン、３．５−ジ（エチルチオ）− ２，４−ジアミノ１−ルエン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−ツアミノトルエン、３．５〜ジ（プロピルチオ）−２，４−ジアミノ１〜ルエン、３−（メチルチオ）−５−（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３．５−ノ（メチルチオ）−２，４−ジアミノーエチルヘンゼン、３．５−ノ（エチルチオ）− ２，６−シアミツーエチルベンゼン、３．５−ノ（クロロへキソルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３−（メチルチオ）−５−（プロピルチオ）−２，６− シアミノーエチルベンゼン、３．５−ジ（メチルヂオンー２．４−ジアミノ−クロロベンゼン、３．６−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、４．４′−メチレンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）（３−（メチルチオ）−４−アミノフェニルコメタン、４．４′　−エチリデンビス〔２，６−）（エチルチオ）アニリン〕、４．４° −イソプロピリデンビス〔２，６−ン（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）　（３，５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフエニノリサルファイト、フェニル〔３，５−ジ（メチルチオ）−２，４− シアミノフェニル）メタン、２．６−ジアミツー３，５−ジ（ｎ−ブチルチオ） −４−ブロモトルエン、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル）　（３，５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニルコニ−デル、およびそれらの混合物、の１っである請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

旧、アルギルチオ芳香族アミン硬化剤か３．５−（メチルチオ）１．６−ツアミノトルエンと３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ノアミノ１−ルエンとの混合物である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４５、硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量か８０〜１２５である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

・１６．　硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量か１００〜１２、特許請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４７、硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的】か１１０〜１１５である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４８、第１のポリエーテルおよび第２のポリニー・チルがポリテトラメチレングリコールであり、イソシアネートが２，４−＋−ルエンジイソシアネー１・、２，６−トルニンノイソノアネー１・およびそわらの混合物からなる肝から選ばれそして硬化剤か３．５−ソ（メチルチオ）−２，６−ジアミノ１〜ルエンと３．５−ノ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ１〜ルエンとの混合物である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

４９、ポリウレタンエラストマーか後硬化された請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

５０、ポリウレタンエクス１〜マーか＋１５°Ｃ−１６０°Ｃの温度て後硬化された請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

５１、ポリウレタンエラストマーか１２０°Ｃ〜１４０°Ｃの温度て後硬化された請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

５２、ポリウレタンエラス）・マーか後硬化された請求の範囲第４８項の空気なしタイヤ。

５３、ボリウレダンエラストマーか１＋５°Ｃ〜１（３０°Ｃの温度て後硬化された請求の範囲第４８項の空気なしタイヤ。

５４、ポリウレタンエラス）・マーか１２０’Ｃ〜１４０°Ｃの温度て後硬化された請求の範囲第４８項の空気なしタイヤ。

５５、環状本体か、それの外周で一般にシリンダ状の外側部材、前期外側部材から半径方向の内側に間隔をおきそしてそれと共軸である一般にシリンダ状の内側部材、円周方向に間隔をおいた複数の軸方向に延びるリブ部材であって、それらの対応する内端および外端で前記内側シリンダ部材および外側シリンダ部材に結合しているリブ部材そして対向する側面を存する少なくとも１つのウェブ部材を有し、しかも前記リブ部４＋Ａは、それらの内周てそのリブ部材と交差する半径方向平面に対して０度〜７５度の角度で一般に傾斜しており、前記ウェブ部材はそれぞれ前記内側ノリンダ部材および外側シリンダ部材に結合した内周および外周を有し、前記ウェブ部材は、その側面の少なくとも１つの上で前記リブ部材の少なくとも１つに結合されて、それによりｎｊ前記リブ部材と共に、前記外側シリンダ部材のための荷重支持構造を形成しており、前記荷重支持構造は局所的に荷重された部材を湾曲させるのを可能にするように構成されている、請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。

５６、環状本体か、それの外周で一般にシリンダ状の外側部材、前記外側部材から半径方向の内側に間隔をおきそしてそれと共軸である一般にシリンダ状の内側部１才、円周方向に間隔をおいた複数の軸方向に延びるリブ部材であって、それらの対応する内端および外端で前記内側シリンダ部材および外側シリンダ部材に結合しているリブ部を才そして対向する側面を仔する少なくとも１つのウェブ部材を有し、しかも前記リブ部材は、それらの内端てそのリブ部材と交差する半径方向平面に対して０度〜７５度の角度で一般に傾斜しており、前記ウェブ部材はそれぞれ前記内側シリンダ部Ｈおよび外側シリンダ部材に結合した内周および外周を有し、前記ウェブ部材は、その側面の少なくとも１つの上で前記リブ部材の少なくとも１つに結合されて、それにより前記リブ部材と共に、前記外側シリンダ部材のための荷重支持構造を形成しており、前記荷重支持構造は局所的に荷重された部材を湾曲させるのを可能にするように構成されている、請求の範囲第４８項に記載の空気なしタイヤ。

５７、ポリウレタンエラストマーか後硬化された請求の範囲第５５項の空気なしタイヤ。

５８、ポリウレタンエクス１〜マーか後硬化された請求の範囲第５６項の空気なしタイヤ。

１−１−−Ａ、ｌ−Ｎ・ＰＣＴ／ｕＳ９３１０３１６−

Claims

【特許請求の範囲】

１．ポリウレタンエラストマー形成用条件下、（ａ）（ｉ）約２００〜約１５００の分子量を有しそして活性水素を含有する官能基の末端を有する第１のポリエーテル、（ｉｉ）約１，５００の上から約６，５００までの分子量を有しそして活性水素を含有する官能基の末端を有する第２のポリエーテルおよび（ｉｉｉ）多官能性イソシアネートの反応から形成されたイソシアネート末端ポリエーテルプレポリマーの混合物と（ｂ）アルキルチオ芳香族アミン硬化剤とを反応させることにより得られたポリウレタンエラストマー。
２．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールである請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
３．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリテトラメチレンエーテルグリコールである請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
４．第１のポリエーテルが約２５０〜約１０００の分子量を有しそして第２のポリエーテルが約２，０００〜約３，０００の分子量を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
５．第１のポリエーテルが約１，０００の分子量を有しそして第２のポリエーテルが約２，０００の分子量を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマ …。
６．第１のポリエーテル対第２のポリエーテルのモル比が約９５：５〜約５０５０である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
７．第１のポリエーテル対第２のポリエーテルのモル比が約９０：１０〜約６０：４０である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
８．第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比が約８５：１５〜約８０：２０である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
９．イソシアネートが２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
１０．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールであり、そしてイソシアネート対ヒドロキシル比か約１．７：１〜約２．３：１である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
１１．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールであり、そしてイソシアネート対ヒドロキシル比が約１．８５：１〜約２．１１である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマ−。
１２．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールであり、そしてイソシアネート対ヒドロキシル比が約１．９５：１〜約２．１５：１である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
１３．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、上に少なくとも２つのアルキルチオ置換基および少なくとも１つのアミノ置換基を有する少なくとも１つの芳香族基を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
１４．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が構造▲数式、化学式、表などがあります▼ （式中、Ｒ′は同じかまたは異なるアルキル基であり、Ｒは同じかまたは異なりそして水素、またはポリウレタン形成に悪影響しない他の置換基であり、ｎは２または３であり、ｐは２または３であり、そしてｑは１または２である）を有する請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
１５．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が構造▲数式、化学式、表などがあります▼ （式中、Ｒ′はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｎは２でありそしてｐは２である））を有する請求の範囲第１項に記載のポリウレタンエラストマー。
１６．ジ−（アルキルチオ）−芳香族ジアミン硬化剤が、２，４−ジ（メチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、４，６−ジ（メチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、２，４−ジ（エチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、４，６− ジ（エチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、２．４−ジ（ｎ−ブチルチオ） −メタ−フエニレンジアミン、２，５−ジ（メチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、２−（メチルチオ）−４−（エチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエン、３，５−ジ（プロピルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３− （メチルチオ）−５−（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−エチルベンゼン、３，５−ジ（エチルチオ）−２，６−ジアミノ−エチルベンゼン、３，５−ジ（シクロヘキシルチオ）− ２，４−ジアミノトルエン、３−（メチルチオ）−５−（プロピルチオ）−２，６−ジアミノーエチルベンゼン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、３，６−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、４，４′−メチレンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル〔３−（メチルチオー４−アミノフェニル〕メタン、４，４′−エチリデンビス〔２，６−ジ（エチルチオ）アニリン〕、４，４′− イソプロピリデンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル〕〔３−５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕サルファイド、フェニル〔３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノフェニル〕メタン、２，６−ジアミノー３，５−ジ（ｎ−ブチルチオ−４− ブロモトルエン、および〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル〕〔３，５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕エーテル、およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１員である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマ
１７．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が３，５−（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジ７ミノトルエンとの混合物である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
１８．硬化剤に対するプレポリマーの漉合物の化学量論的量が約８０〜約１２５である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
１９．硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量が約１００〜約１２０である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
２０．硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量が約１１０〜約１１５である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
２１．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリテトラメチレングリコールであり、イソシアネートが２，４−トルエンジイソシアネート、２，６− トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そして硬化剤が３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノオルエンとの混合物である請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
２２．後硬化された請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
２３．約１１５゜〜約１６０℃の温度で後硬化された請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマ−。
２４．約１２０℃〜約１４０℃の温度で後硬化された請求の範囲第１項のポリウレタンエラストマー。
２５．後硬化された請求の範囲第２１項のポリウレタンエラストマー。
２６．約１１５℃〜約１４０℃の温度で後硬化された請求の範囲第２１項のポリウレタンエラストマー。
２７．約１２０℃〜約１４０℃の温度で後硬化された請求の範囲第２１項のポリウレタンエラストマー。
２８．ポリウレタンエラストマー形成用条件下に、（ａ）（ｉ）約２００〜約１５００の分子量を有しそして活性水素を含有する官能基の末端を有する第１のポリエーテル、（ｉｉ）約１，５００の上から約６，５００までの分子量を有しそして活性水素を含有する官能基の末端を有する第２のポリエーテルおよび（ｉｉｉ）多官能性イソシアネートの反応から形成されたイソシアネート末端ポリエーテルプレポリマーの混合物と（ａ）アルキルチオ芳香族ジアミン硬化剤とを反応させることにより得られたポリウレタンエラストマーから造られた圧縮変形可能な、荷重支持性環状本体を含む、空気なしタイヤ。
２９．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールである、請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３０．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリテトラメチレンエーテルグリコールである請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３１．箪１のポリエーテルが約２５０〜約１，０００の分子量を有しそして第２のポリエーテルが約２，０００〜約３，０００の分子量を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３２．第１のポリエーテルが約１，０００の分子量を有しそして第２のポリエーテルが約２，０００の分子量を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３３．第１のポリエーテル対策２のポリエーテルのモル比が約９５：５〜約５０：５０である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３４．第１のポリエーテル対第２のポリエーテルのモル比が約９０：１０〜約６０：４０である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３５．第１のポリエーテル対第２のポリエーテルのモル比が約８５：１５〜約８０：２０である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３６．イソシアネートか２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３７．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールであり、そしてイソシアネート対ヒドロキシルの比が約１．７：１〜約２．３１である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３８．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールであり、そしてイソシアネート対ヒドロキシルの比が約１．８５：１〜約２．１：１である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
３９．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリエーテルポリオールであり、そしてイソシアネート対ヒドロキシルの比が約１．９５：１〜約２．１５：１である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
４０．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、上に少なくとも２つのアルキルチオ置換基および少なくとも１つのアミノ置換基を有する少なくとも１つの芳香族基を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
４１．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、構造▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は同じか、または異なるアルキル基であり、Ｒは同じかまたは異なりそして水素、またはポリウレタン形成に悪影響しない他の置換基であり、ｎは２または３であり、ｐは２または３であり、そしてｑは１または２である）を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
４２．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が、構造▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｎは２であり、そしてｐは２である）を有する請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
４３．ジ−（アルキルチオ）−芳香族ジアミン硬化剤が、４−ジ（メチルチオ） −メタ−フエニレンジアミン、４，６−ジ（メチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、２，４−ジ（エチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、４，６−ジ（エチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、２，４−ジ（ｎ−ブチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、２，５−ジ（メチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、２−（メチルチオ）−４−（エチルチオ）−メタ−フエニレンジアミン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエン、３，５−ジ（プロピルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３−（メチルチオ）−５−（エチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−エチルベンゼン、３，５−ジ（エチルチオ）− ２，６−ジアミノ−エチルベンゼン、３，５−ジ（シクロヘキシル）−２，４− ジアミノトルエン、３−（メチルチオ）−５−（プロピルチオ）−２，６−ジアミノ−エチルベンゼン、３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、３，６−ジ（エチルチオ）−２，４−ジアミノ−クロロベンゼン、４，４′−メチレンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル〔３−（メチルチオ−４−アミノフェニル〕メタン、４，４′−エチリデンビス〔２，６−ジ（エチルチオ）アニリン〕、４，４′− イソプロピリデンビス〔２，６−ジ（メチルチオ）アニリン〕、〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル〕〔３−５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕サルファイド、フェニル〔３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノフェニル〕メタン、２，６−ジアミノ−３，５−ジ（ｎ−ブチルチオ−４− プロモトルエン、および〔３，５−ジ（メチルチオ）−４−アミノフェニル〕〔３，５−ジ（エチルチオ）−４−アミノフェニル〕エーテル、およびそれらの混合物、からなる群の少なくとも１員である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
４４．アルキルチオ芳香族アミン硬化剤が３，５−ジ（メチルチオ）−２，６− ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
４５．硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量が約８０〜１２５である請求の範囲第２６項の空気なしタイヤ。
４６．硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量が約１００〜約１２０である請求の範囲第２６項の空気なしタイヤ。
４７．硬化剤に対するプレポリマーの混合物の化学量論的量が約１１０〜１１５である請求の範囲第２６項の空気なしタイヤ。
４８．第１のポリエーテルおよび第２のポリエーテルがポリテトラメチレングリコールであり、イソシアネートが２，４−トルエンジイソシアネート、２，６− トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そして硬化剤が３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である請求の範囲第２６項の空気なしタイヤ。
４９．ポリウレタンエラストマーが後硬化された請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
５０．ポリウレタンエラストマーが約１１５℃〜約１６０℃の温度で後硬化された請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
５１．ポリウレタンエラストマーが約１２０℃〜約１４０℃の濃度で後硬化された請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
５２．ポリウレタンエラストマーが後硬化された請求の範囲第４８項の空気なしタイヤ。
５３．ポリウレタンエラストマーが約１１５℃〜約１６０℃の温度で後硬化された請求の範囲第４８項の空気なしタイヤ。
５４．ポリウレタンエラストマーが約１２０℃〜約１４０℃の温度で後硬化された請求の範囲第４８項の空気なしタイヤ。
５５．環状本体が、それの他の周辺で一般にシリンダ伏の外側部材、前記外側部材から半径方向の内側に間隔をおきそしてそれと共軸である一般にシリンダ状の内側部材、円周方向に間隔をおいた複数の軸方向に延びるリブ部材であって、それらの対応する内端および外端で前記内側シリンダ部材および外側シリンダ部材に結合しているリプ部材そして対向する側面を有する少なくとも１つのウエブ部材を有し、しかも前記リブ部材は、それらの内端でそのリブ部材と交差する半径方向平面に対して約０゜〜約７５℃の角度で一般に傾斜しており、前記ウエブ部材はそれぞれ前記内側シリンダ部材および外側シリンダ部材に結合した内周および外周を有し、前記ウエブ部材はその但側面の少なくとも１つの上で前記リブ部材の少なくとも１つに結合されて、それにより前記リブ部材と共に前記外側シリンダ部材のための荷重支持構造を形成しており、前記荷重支持構造は局所的に荷重された部材を湾曲させるのを可能にするように構成されている、請求の範囲第２８項の空気なしタイヤ。
５６．環状本体が、それの他の周辺で一般にシリンダ状の外側部材、前記外側部材から半径方向の内側に間隔をおきそしてそれと共軸である一般にシリンダ状の内側部材、円周方向に間隔をおいた複数の軸方向に延びるリブ部材であって、それらの対応する内端および外端で前記内側シリンダ部材および外側シリンダ部材に結合しているリブ部材そして対向する側面を有する少なくとも１つのウエブ部材を有し、しかも前記リブ部材は、それらの内端でそのリブ部材と交差する半径方向平面に対して約０゜〜約７５゜の角度で一般に傾斜しており、前記ウエブ部材はそれぞれ前記内側シリンダ部材および外側シリンダ部材に結合した内周および外周を有し、前記ウエブ部材は、その側面の少なくとも１つの上で前記リブ部材の少なくとも１つに結合されて、それにより前記リブ部材と共に前記外側シリンダ部材のための荷重支持構造を形成しており、前記荷重支持構造は、局所的に荷重された部材を湾曲させるのを可能にするように構成されている、請求の範囲第５５項の空気なしタイヤ。
５７．ポリウレタンエラストマーが後硬化された請求の範囲第５５項の空気なしタイヤ。
５８．ポリウレタンエラストマーが後硬化された請求の範囲第５６項の空気なしタイヤ。