JPH0747685B2 - エポキシ化合物を用いた無機充填剤含有ポリエステルの安定化 - Google Patents
エポキシ化合物を用いた無機充填剤含有ポリエステルの安定化Info
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- JPH0747685B2 JPH0747685B2 JP4190390A JP19039092A JPH0747685B2 JP H0747685 B2 JPH0747685 B2 JP H0747685B2 JP 4190390 A JP4190390 A JP 4190390A JP 19039092 A JP19039092 A JP 19039092A JP H0747685 B2 JPH0747685 B2 JP H0747685B2
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本願は、１９９１年７月１８日に
提出された「エポキシ化合物と触媒との併用によるポリ
エステルの安定化」と称する米国特許第０７／７３２，
１８８号と関連を有している。本願は又、１９９０年１
０月１５日提出の米国特願第０７／５９７，８４９号、
１９９０年１０月１５日提出の米国特願第０７／５９
７，７１２号、１９９０年１０月１５日提出の米国特願
第０７／５９５，７１０号、１９９０年１０月１５日提
出の米国特願第０７／５９７，７０３号、１９８９年１
０月２０日提出の米国特願第０７／４２４，８８８号、
及び、１９８９年１０月２０日提出の米国特願第０７／
４２４，５４３号とも関連を有している。
提出された「エポキシ化合物と触媒との併用によるポリ
エステルの安定化」と称する米国特許第０７／７３２，
１８８号と関連を有している。本願は又、１９９０年１
０月１５日提出の米国特願第０７／５９７，８４９号、
１９９０年１０月１５日提出の米国特願第０７／５９
７，７１２号、１９９０年１０月１５日提出の米国特願
第０７／５９５，７１０号、１９９０年１０月１５日提
出の米国特願第０７／５９７，７０３号、１９８９年１
０月２０日提出の米国特願第０７／４２４，８８８号、
及び、１９８９年１０月２０日提出の米国特願第０７／
４２４，５４３号とも関連を有している。
【０００２】本発明はポリエステル組成物に関するもの
である。一層詳しく述べれば、本発明は改善された加水
分解安定性および溶融粘度安定性を有するポリエステル
組成物に関する。なお一層詳しく述べれば、本発明はエ
ポキシ化合物を用いて安定化された無機充填剤含有線状
ポリエステル樹脂に関する。
である。一層詳しく述べれば、本発明は改善された加水
分解安定性および溶融粘度安定性を有するポリエステル
組成物に関する。なお一層詳しく述べれば、本発明はエ
ポキシ化合物を用いて安定化された無機充填剤含有線状
ポリエステル樹脂に関する。
【０００３】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のごとき
線状ポリエステルは、射出成形のごとき成形方法によっ
て製品を製造するために広く使用されている。化学安定
性、耐溶剤性および低いガス透過性をはじめとする多く
の望ましい性質を有するため、線状ポリエステルは吹込
み成形、形材押出しおよび熱成形のごとき成形作業用の
魅力的な材料となっている。
およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のごとき
線状ポリエステルは、射出成形のごとき成形方法によっ
て製品を製造するために広く使用されている。化学安定
性、耐溶剤性および低いガス透過性をはじめとする多く
の望ましい性質を有するため、線状ポリエステルは吹込
み成形、形材押出しおよび熱成形のごとき成形作業用の
魅力的な材料となっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる作業に際して見
られる問題点の１つは、ポリエステルの溶融粘度が比較
的低いことである。その結果、成形直後から冷却前まで
の期間において成形品の形状が十分に保持されないので
ある。もう１つの問題点は、ポリエステルの加水分解安
定性が劣っていることである。
られる問題点の１つは、ポリエステルの溶融粘度が比較
的低いことである。その結果、成形直後から冷却前まで
の期間において成形品の形状が十分に保持されないので
ある。もう１つの問題点は、ポリエステルの加水分解安
定性が劣っていることである。
【０００５】近年、かかるポリエステルの溶融粘度およ
び溶融強度を増大させると共に、加水分解安定性を向上
させる為の様々な方法が開発された。コダマ(Kodama)等
の米国特許第４１４１８８２号明細書中には、少なくと
も８０モル％のエチレンテレフタレート単位を含有する
ポリエステルを、(1) イソシアヌル酸構造のエポキシ化
合物(A) およびエポキシ化合物(A) と反応し得る少なく
とも１種の有機化合物(B) 、または、(2) エポキシ化合
物(A) と有機化合物(B) との溶融反応から得られた生成
物、と混合することにより、高い溶融粘度を有するポリ
エステル組成物を得るための方法が記載されている。
び溶融強度を増大させると共に、加水分解安定性を向上
させる為の様々な方法が開発された。コダマ(Kodama)等
の米国特許第４１４１８８２号明細書中には、少なくと
も８０モル％のエチレンテレフタレート単位を含有する
ポリエステルを、(1) イソシアヌル酸構造のエポキシ化
合物(A) およびエポキシ化合物(A) と反応し得る少なく
とも１種の有機化合物(B) 、または、(2) エポキシ化合
物(A) と有機化合物(B) との溶融反応から得られた生成
物、と混合することにより、高い溶融粘度を有するポリ
エステル組成物を得るための方法が記載されている。
【０００６】ブラシュケ(Blaschke)等の英国特許第２０
９８２３１号明細書中には、トリグリシジルイソシアヌ
レート（ＴＧＩＣ）またはビスオキサゾリンを用いて安
定化されたポリテトラメチレンテレフタレートから製造
された成形品が記載されている。ヨシハラ(Yoshihara)
の米国特許第４７９５７７１号明細書中には、低温で結
晶化を示しかつ高い熱変形温度および良好な寸法安定性
を有するポリエステルが記載されている。そこに記載さ
れたポリエステル組成物は、８０％のポリエチレンテレ
フタレートを含有するポリエステル、ポリアリキレング
リコールのカルボン酸エステル、ポリオキシアルキレン
を含有するエポキシ化合物、およびタルクのごとき無機
充填剤から成っている。
９８２３１号明細書中には、トリグリシジルイソシアヌ
レート（ＴＧＩＣ）またはビスオキサゾリンを用いて安
定化されたポリテトラメチレンテレフタレートから製造
された成形品が記載されている。ヨシハラ(Yoshihara)
の米国特許第４７９５７７１号明細書中には、低温で結
晶化を示しかつ高い熱変形温度および良好な寸法安定性
を有するポリエステルが記載されている。そこに記載さ
れたポリエステル組成物は、８０％のポリエチレンテレ
フタレートを含有するポリエステル、ポリアリキレング
リコールのカルボン酸エステル、ポリオキシアルキレン
を含有するエポキシ化合物、およびタルクのごとき無機
充填剤から成っている。
【０００７】ローリングズ(Rawlings)の米国特許第４５
３３６７９号明細書中には、ポリエステル樹脂、２個以
上のエポキシ官能基を有するポリエポキシ化合物、およ
び補強剤から成る強化ポリエステルが記載されている。
ボーマン(Borman)等の米国特許第４０２０１２２号明細
書中には、高分子量の線状ポリエステルの溶融弾性また
は溶融粘度を上昇させるための方法が記載されている。
かかる方法は、１分子当り少なくとも２個のエポキシ基
を有する有機ポリエポキシドをポリエステルに添加する
ことから成っている。
３３６７９号明細書中には、ポリエステル樹脂、２個以
上のエポキシ官能基を有するポリエポキシ化合物、およ
び補強剤から成る強化ポリエステルが記載されている。
ボーマン(Borman)等の米国特許第４０２０１２２号明細
書中には、高分子量の線状ポリエステルの溶融弾性また
は溶融粘度を上昇させるための方法が記載されている。
かかる方法は、１分子当り少なくとも２個のエポキシ基
を有する有機ポリエポキシドをポリエステルに添加する
ことから成っている。
【０００８】コーバー(Korver)の米国特許第４０７１５
０４号明細書中には、カルボキシル基含量の低いポリエ
ステル繊維が開示されている。かかる繊維は、ポリエス
テルおよび触媒物質（たとえばアルカリ金属塩）を溶融
押出成形し、次いで単官能性エポキシドを添加してそれ
と反応させることによって製造される。ブラウン(Brow
n) 等の米国特許第４９０４７４６号明細書中には、有
利な溶融粘度特性を有する枝分れポリエステルの製造方
法が記載されている。かかる改良方法に従えば、(A) ト
リグリシジルイソシアヌレートと(B) エステル基および
遊離カルボキシル基を有する線状重合体とを反応させる
ことによって反応性濃縮物が生成される。次いで、この
反応性濃縮物が(C) 遊離カルボキシル基を有する線状ポ
リエステルと溶融混合される。
０４号明細書中には、カルボキシル基含量の低いポリエ
ステル繊維が開示されている。かかる繊維は、ポリエス
テルおよび触媒物質（たとえばアルカリ金属塩）を溶融
押出成形し、次いで単官能性エポキシドを添加してそれ
と反応させることによって製造される。ブラウン(Brow
n) 等の米国特許第４９０４７４６号明細書中には、有
利な溶融粘度特性を有する枝分れポリエステルの製造方
法が記載されている。かかる改良方法に従えば、(A) ト
リグリシジルイソシアヌレートと(B) エステル基および
遊離カルボキシル基を有する線状重合体とを反応させる
ことによって反応性濃縮物が生成される。次いで、この
反応性濃縮物が(C) 遊離カルボキシル基を有する線状ポ
リエステルと溶融混合される。
【０００９】マクラッケン(McCracken) 等の米国特許第
４９３３４２９号明細書中には、高い溶融粘度を有する
枝分れポリエステルの製造方法が記載されている。そこ
に開示された枝分れポリエステルは、(A) 実質的な割合
の遊離カルボキシル基を有するポリエステル、(B) 好ま
しくは少なくとも３個のエポキシ官能基を有するポリエ
ポキシ化合物、並びに、(C) 脂肪族カルボン酸と第一級
アルキルアミンとの塩から選ばれた触媒、を反応させる
ことによって製造される。
４９３３４２９号明細書中には、高い溶融粘度を有する
枝分れポリエステルの製造方法が記載されている。そこ
に開示された枝分れポリエステルは、(A) 実質的な割合
の遊離カルボキシル基を有するポリエステル、(B) 好ま
しくは少なくとも３個のエポキシ官能基を有するポリエ
ポキシ化合物、並びに、(C) 脂肪族カルボン酸と第一級
アルキルアミンとの塩から選ばれた触媒、を反応させる
ことによって製造される。
【００１０】コメタニ(Kometani)等の米国特許第４２４
６３７８号明細書中にもまた、改善された溶融安定性を
有するポリエステルが記載されている。それによれば、
１００重量部のポリエステル、０．１〜４０重量部のエ
ポキシ化合物、並びに０．００１〜１０重量部の有機ス
ルホン酸塩および有機硫酸塩から成る組成物が製造され
る。
６３７８号明細書中にもまた、改善された溶融安定性を
有するポリエステルが記載されている。それによれば、
１００重量部のポリエステル、０．１〜４０重量部のエ
ポキシ化合物、並びに０．００１〜１０重量部の有機ス
ルホン酸塩および有機硫酸塩から成る組成物が製造され
る。
【００１１】ボーマン(Borman)等の米国特許第３８８６
１０４号明細書中には、少なくとも２個のエポキシ官能
基を有する内部多官能性エポキシドから成る安定剤を高
分子量のポリエステル樹脂に添加することによって該ポ
リエステル樹脂を安定化する方法が記載されている。有
用なものとして開示されているエポキシ基含有安定剤
は、エポキシ化された多重不飽和トリグリセリドであ
る。
１０４号明細書中には、少なくとも２個のエポキシ官能
基を有する内部多官能性エポキシドから成る安定剤を高
分子量のポリエステル樹脂に添加することによって該ポ
リエステル樹脂を安定化する方法が記載されている。有
用なものとして開示されているエポキシ基含有安定剤
は、エポキシ化された多重不飽和トリグリセリドであ
る。
【００１２】１９９０年５月１７日に提出されかつ本発
明の場合と同じ譲受人に譲渡された米国特許出願第０７
／５２６５７９号明細書中には、向上した溶融粘度を有
する枝分れポリエステルが開示されている。この特許出
願明細書中には、ＴＧＩＣ分岐剤を用いて枝分れさせた
ポリエステル樹脂に補強性無機充填剤を添加することが
記載されている。
明の場合と同じ譲受人に譲渡された米国特許出願第０７
／５２６５７９号明細書中には、向上した溶融粘度を有
する枝分れポリエステルが開示されている。この特許出
願明細書中には、ＴＧＩＣ分岐剤を用いて枝分れさせた
ポリエステル樹脂に補強性無機充填剤を添加することが
記載されている。
【００１３】しかしながら、上記のポリエステル組成物
はセラミック類似の感触を有する高密度の熱可塑性樹脂
を提供するものではなく、また非補強充填剤の使用を開
示するものでもない。このたび意外にも、線状ポリエス
テル、１種以上のエポキシ化合物、および無機充填剤か
ら成る組成物が、優れた加水分解安定性およびセラミッ
ク類似の感触の両者を有することが見出された。
はセラミック類似の感触を有する高密度の熱可塑性樹脂
を提供するものではなく、また非補強充填剤の使用を開
示するものでもない。このたび意外にも、線状ポリエス
テル、１種以上のエポキシ化合物、および無機充填剤か
ら成る組成物が、優れた加水分解安定性およびセラミッ
ク類似の感触の両者を有することが見出された。
【００１４】
【課題を解決する為の手段】本発明に従えば、(a) ポリ
エステル樹脂、(b) モノまたはポリエポキシ化合物およ
び(c) 無機充填剤から成る熱可塑性樹脂組成物が提供さ
れる。好ましくは、本発明の組成物は(d) 触媒化合物お
よび（または）ヒンダードフェノール酸化防止剤を追加
含有する。
エステル樹脂、(b) モノまたはポリエポキシ化合物およ
び(c) 無機充填剤から成る熱可塑性樹脂組成物が提供さ
れる。好ましくは、本発明の組成物は(d) 触媒化合物お
よび（または）ヒンダードフェノール酸化防止剤を追加
含有する。
【００１５】ポリエステル樹脂(a) はポリ（１，４−ブ
チレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフ
タレート）およびそれらの混合物から成る群より選ば
れ、そして組成物の全重量を基準として約１５〜約８０
重量％の範囲内の量で使用されることが好ましい。好適
なエポキシ化合物(b) は３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レートまたはただ１個のエポキシ基を含有する化合物で
ある。好適な無機充填剤(c) は硫酸バリウムである。好
適な触媒化合物(d) は脂肪族カルボン酸の塩である。
チレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフ
タレート）およびそれらの混合物から成る群より選ば
れ、そして組成物の全重量を基準として約１５〜約８０
重量％の範囲内の量で使用されることが好ましい。好適
なエポキシ化合物(b) は３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レートまたはただ１個のエポキシ基を含有する化合物で
ある。好適な無機充填剤(c) は硫酸バリウムである。好
適な触媒化合物(d) は脂肪族カルボン酸の塩である。
【００１６】本発明に従えばまた、本発明のポリエステ
ル組成物から製造された製品も提供される。
ル組成物から製造された製品も提供される。
【００１７】
【実施例】本発明の成分(a) は線状ポリエステル樹脂で
ある。本発明において使用するためのポリエステルは、
一般に、２〜約１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオー
ル、脂環式ジオールまたはそれらの混合物と少なくとも
１種の芳香族ジカルボン酸とから誘導されるものであ
る。好適なポリエステルは脂肪族ジオールと芳香族ジカ
ルボン酸から誘導されるものであって、一般式
ある。本発明において使用するためのポリエステルは、
一般に、２〜約１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオー
ル、脂環式ジオールまたはそれらの混合物と少なくとも
１種の芳香族ジカルボン酸とから誘導されるものであ
る。好適なポリエステルは脂肪族ジオールと芳香族ジカ
ルボン酸から誘導されるものであって、一般式
【００１８】
【化１】
【００１９】（式中、ｎは２〜６の整数である）によっ
て表わされる反復単位を有している。最も好適なポリエ
ステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（１，４
−ブチレンテレフタレート）およびそれらの混合物であ
る。本発明においてはまた、脂肪族の酸および（また
は）脂肪族ポリオールから誘導された少量（たとえば
０．５〜約５重量％）の単位が上記のポリエステル中に
含有されて成るコポリエステルも使用可能である。この
場合の脂肪族ポリオールとしては、ポリエチレングリコ
ールのごときグリコール類が挙げられる。全てのかかる
ポリエステルは、たとえば、米国特許第２４６５３１９
号および３０４７５３９号の明細書中に記載された方法
に従って製造することができる。
て表わされる反復単位を有している。最も好適なポリエ
ステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（１，４
−ブチレンテレフタレート）およびそれらの混合物であ
る。本発明においてはまた、脂肪族の酸および（また
は）脂肪族ポリオールから誘導された少量（たとえば
０．５〜約５重量％）の単位が上記のポリエステル中に
含有されて成るコポリエステルも使用可能である。この
場合の脂肪族ポリオールとしては、ポリエチレングリコ
ールのごときグリコール類が挙げられる。全てのかかる
ポリエステルは、たとえば、米国特許第２４６５３１９
号および３０４７５３９号の明細書中に記載された方法
に従って製造することができる。
【００２０】脂環式ジオールおよび芳香族ジカルボン酸
から誘導されるポリエステルを製造するためには、たと
えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールのシスまた
はトランス異性体（あるいはそれらの混合物）と芳香族
ジカルボン酸とを縮合させればよい。その結果、式
から誘導されるポリエステルを製造するためには、たと
えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールのシスまた
はトランス異性体（あるいはそれらの混合物）と芳香族
ジカルボン酸とを縮合させればよい。その結果、式
【００２１】
【化２】
【００２２】（式中、シクロヘキサン環はそれのシスお
よびトランス異性体から選ばれたものであり、またＲは
６〜２０個の炭素原子を有しかつ芳香族ジカルボン酸か
らカルボキシル基が除去された後の残基であるアリール
基を表わす）によって表わされる反復単位を有するポリ
エステルが得られる。カルボキシル基除去後の残基Ｒに
よって表わされる芳香族ジカルボン酸の実例としては、
イソフタル酸、テレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボ
キシフェニル）エタン、４，４−ジカルボキシジフェニ
ルエーテルなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
これらの酸は全て、少なくとも１個の芳香核を有してい
る。また、１，４−または１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸のごとくに融合環を有する酸を使用することもでき
る。好適なジカルボン酸は、テレフタル酸、または、テ
レフタル酸とイソフタル酸との混合物である。
よびトランス異性体から選ばれたものであり、またＲは
６〜２０個の炭素原子を有しかつ芳香族ジカルボン酸か
らカルボキシル基が除去された後の残基であるアリール
基を表わす）によって表わされる反復単位を有するポリ
エステルが得られる。カルボキシル基除去後の残基Ｒに
よって表わされる芳香族ジカルボン酸の実例としては、
イソフタル酸、テレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボ
キシフェニル）エタン、４，４−ジカルボキシジフェニ
ルエーテルなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
これらの酸は全て、少なくとも１個の芳香核を有してい
る。また、１，４−または１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸のごとくに融合環を有する酸を使用することもでき
る。好適なジカルボン酸は、テレフタル酸、または、テ
レフタル酸とイソフタル酸との混合物である。
【００２３】別の好適なポリエステルは、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールのシスまたはトランス異性体
（あるいはそれらの混合物）をイソフタル酸およびテレ
フタル酸の混合物と反応させることによって得られるも
のである。かかるポリエステルは、式
ロヘキサンジメタノールのシスまたはトランス異性体
（あるいはそれらの混合物）をイソフタル酸およびテレ
フタル酸の混合物と反応させることによって得られるも
のである。かかるポリエステルは、式
【００２４】
【化３】
【００２５】によって表わされる反復単位を有してい
る。更に別の好適なポリエステルは、シクロヘキサンジ
メタノール、アルキレングリコールおよび芳香族ジカル
ボン酸から誘導されるコポリエステルである。これらの
コポリエステルを製造するためには、たとえば、１，４
−シクロヘキサンジメタノールのシスまたはトランス異
性体（あるいはそれらの混合物）およびアルキレングリ
コールと芳香族ジカルボン酸とを縮合させればよい。そ
の結果、式
る。更に別の好適なポリエステルは、シクロヘキサンジ
メタノール、アルキレングリコールおよび芳香族ジカル
ボン酸から誘導されるコポリエステルである。これらの
コポリエステルを製造するためには、たとえば、１，４
−シクロヘキサンジメタノールのシスまたはトランス異
性体（あるいはそれらの混合物）およびアルキレングリ
コールと芳香族ジカルボン酸とを縮合させればよい。そ
の結果、式
【００２６】
【化４】
【００２７】および
【００２８】
【化５】
【００２９】（式中、シクロヘキサン環はそれのシスお
よびトランス異性体から選ばれたものであり、Ｒは前記
に定義された通りであり、ｎは２〜６の整数であり、ｘ
単位は約１０〜約９０重量％を占め、またｙ単位は約９
０〜約１０重量％を占める）によって表わされる反復単
位を有するコポリエステルが得られる。かかる好適なコ
ポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール
のシスまたはトランス異性体（あるいはそれらの混合
物）、エチレングリコールおよびテレフタル酸を１：
２：３のモル比で反応させることによって製造すること
ができる。こうして得られたコポリエステルは、式
よびトランス異性体から選ばれたものであり、Ｒは前記
に定義された通りであり、ｎは２〜６の整数であり、ｘ
単位は約１０〜約９０重量％を占め、またｙ単位は約９
０〜約１０重量％を占める）によって表わされる反復単
位を有するコポリエステルが得られる。かかる好適なコ
ポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール
のシスまたはトランス異性体（あるいはそれらの混合
物）、エチレングリコールおよびテレフタル酸を１：
２：３のモル比で反応させることによって製造すること
ができる。こうして得られたコポリエステルは、式
【００３０】
【化６】
【００３１】および
【００３２】
【化７】
【００３３】（式中、ｘおよびｙは前記に定義された通
りである）によって表わされる反復単位を有している。
本発明においてはまた、少なくとも一部の単量体がポリ
オキシエチレンまたはポリオキシブチレンのごとき柔軟
セグメント単位を含有しているような重合体も使用可能
である。かかる重合体はポリエチレングリコール、カプ
ロラクトン、またはポリオキシアルキレンセグメントを
含有するジカルボン酸のごとき化合物を重合反応中に混
在させることによって製造することができるのであっ
て、こうして得られた重合体はゴム弾性を有するのが通
例である。この種のポリエステルの実例としては、デュ
ポン(DuPont)社およびゼネラル・エレクトリック・カン
パニー(General Electric Company)からそれぞれハイト
レル(HYTREL)およびロモド(LOMOD) の商品名で入手し得
るものが挙げられる。
りである）によって表わされる反復単位を有している。
本発明においてはまた、少なくとも一部の単量体がポリ
オキシエチレンまたはポリオキシブチレンのごとき柔軟
セグメント単位を含有しているような重合体も使用可能
である。かかる重合体はポリエチレングリコール、カプ
ロラクトン、またはポリオキシアルキレンセグメントを
含有するジカルボン酸のごとき化合物を重合反応中に混
在させることによって製造することができるのであっ
て、こうして得られた重合体はゴム弾性を有するのが通
例である。この種のポリエステルの実例としては、デュ
ポン(DuPont)社およびゼネラル・エレクトリック・カン
パニー(General Electric Company)からそれぞれハイト
レル(HYTREL)およびロモド(LOMOD) の商品名で入手し得
るものが挙げられる。
【００３４】本明細書中に記載されたポリエステルは商
業的に入手し得るか、あるいは当業界において公知の方
法（たとえば、米国特許第２９０１４６６号明細書中に
開示された方法）によって製造することができる。本発
明において使用されるポリエステルは、フェノールとテ
トラクロロエタンとの６０：４０混合物または類似の溶
剤中において２３〜３０℃で測定した場合に約０．４〜
約２．０dl/gの固有粘度を有している。
業的に入手し得るか、あるいは当業界において公知の方
法（たとえば、米国特許第２９０１４６６号明細書中に
開示された方法）によって製造することができる。本発
明において使用されるポリエステルは、フェノールとテ
トラクロロエタンとの６０：４０混合物または類似の溶
剤中において２３〜３０℃で測定した場合に約０．４〜
約２．０dl/gの固有粘度を有している。
【００３５】ポリエステル樹脂(a) の使用量は広範囲に
わたって変化し得る。好ましくは、ポリエステル樹脂
(a) は組成物の全重量を基準として約１５〜約８０重量
％の範囲内の量で使用される。一層好ましくは、ポリエ
ステル樹脂(a) は組成物の全重量を基準として約３０〜
約７０重量％の範囲内の量で使用される。ポリエチレン
テレフタレートとポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
ト）との混合物が使用される場合、ポリエステル樹脂
(a) は該混合物の１００重量部当り約１〜約９９重量部
のポリエチレンテレフタレートおよび約９９〜約１重量
部のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）から成
る。なお、本発明の範囲内においてはその他のポリエス
テル混合物を使用することもできる。
わたって変化し得る。好ましくは、ポリエステル樹脂
(a) は組成物の全重量を基準として約１５〜約８０重量
％の範囲内の量で使用される。一層好ましくは、ポリエ
ステル樹脂(a) は組成物の全重量を基準として約３０〜
約７０重量％の範囲内の量で使用される。ポリエチレン
テレフタレートとポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
ト）との混合物が使用される場合、ポリエステル樹脂
(a) は該混合物の１００重量部当り約１〜約９９重量部
のポリエチレンテレフタレートおよび約９９〜約１重量
部のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）から成
る。なお、本発明の範囲内においてはその他のポリエス
テル混合物を使用することもできる。
【００３６】成分(b) は少なくとも１種のエポキシ化合
物である。かかるエポキシ化合物は単官能性、二官能
性、三官能性または多官能性のエポキシ化合物であり得
る。なお、最も好適なものは単官能性および二官能性の
エポキシ化合物である。かかるエポキシ化合物は炭素、
水素および酸素のみを含有することが好ましい。また、
ポリエステル樹脂との混合を容易にするため、かかるエ
ポキシ化合物は約１０００以下の分子量を有することが
好ましい。当業界においては多くの種類のエポキシ化合
物が知られているが、本発明においてはそれらの内の任
意のものを使用することができる。このようなエポキシ
化合物としては、ビスフェノールジグリシジルエーテ
ル、エポキシノボラック樹脂、アミンおよびアミドのグ
リシジル付加物、カルボン酸のグリシジル付加物、不飽
和エポキシドの重合体、並びにジエンまたはポリエンの
エポキシ化によって得られる化合物が挙げられる。好適
なポリエポキシ化合物はポリ（Ｏ−またはＮ−エポキシ
アルキル基で置換された）環状アミド、イミドおよびイ
ミド酸エステルであって、それらは１個の非エポキシ環
状部分を有するのが通例である。とは言え、結合環部分
または融合環部分を有する化合物も使用可能である。
物である。かかるエポキシ化合物は単官能性、二官能
性、三官能性または多官能性のエポキシ化合物であり得
る。なお、最も好適なものは単官能性および二官能性の
エポキシ化合物である。かかるエポキシ化合物は炭素、
水素および酸素のみを含有することが好ましい。また、
ポリエステル樹脂との混合を容易にするため、かかるエ
ポキシ化合物は約１０００以下の分子量を有することが
好ましい。当業界においては多くの種類のエポキシ化合
物が知られているが、本発明においてはそれらの内の任
意のものを使用することができる。このようなエポキシ
化合物としては、ビスフェノールジグリシジルエーテ
ル、エポキシノボラック樹脂、アミンおよびアミドのグ
リシジル付加物、カルボン酸のグリシジル付加物、不飽
和エポキシドの重合体、並びにジエンまたはポリエンの
エポキシ化によって得られる化合物が挙げられる。好適
なポリエポキシ化合物はポリ（Ｏ−またはＮ−エポキシ
アルキル基で置換された）環状アミド、イミドおよびイ
ミド酸エステルであって、それらは１個の非エポキシ環
状部分を有するのが通例である。とは言え、結合環部分
または融合環部分を有する化合物も使用可能である。
【００３７】多くの場合、エポキシ化合物(b) はエポキ
シアルキル基が酸素または窒素原子に直接に結合して成
る化合物である。とは言え、介在構造を有する化合物
（たとえば、２−カルボグリシジルオキシエチル化合
物）も使用することができる。なお、１分子当り少なく
とも１個のエポキシ基が存在することは不可欠である。
成分(b) 中に存在し得る環状構造の実例としては、トリ
アジン、バルビツル酸、ヒダントイン、ウラシル、ピロ
メリト酸ジイミド、ピペラジンジオンおよびパラバン酸
の環構造が挙げられる。上記のごとく、エポキシ基を含
有する官能基は酸素または窒素原子上の置換基として存
在し得るが、窒素原子の方が好適である場合が多い。最
も好適な化合物はトリグリシジルシアヌレートおよびト
リグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）をはじめと
するトリアジン誘導体である。ＴＧＩＣは商業的に入手
可能な点で特に好適である。この化合物は式
シアルキル基が酸素または窒素原子に直接に結合して成
る化合物である。とは言え、介在構造を有する化合物
（たとえば、２−カルボグリシジルオキシエチル化合
物）も使用することができる。なお、１分子当り少なく
とも１個のエポキシ基が存在することは不可欠である。
成分(b) 中に存在し得る環状構造の実例としては、トリ
アジン、バルビツル酸、ヒダントイン、ウラシル、ピロ
メリト酸ジイミド、ピペラジンジオンおよびパラバン酸
の環構造が挙げられる。上記のごとく、エポキシ基を含
有する官能基は酸素または窒素原子上の置換基として存
在し得るが、窒素原子の方が好適である場合が多い。最
も好適な化合物はトリグリシジルシアヌレートおよびト
リグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）をはじめと
するトリアジン誘導体である。ＴＧＩＣは商業的に入手
可能な点で特に好適である。この化合物は式
【００３８】
【化８】
【００３９】によって表わされる。好適な二官能性エポ
キシ化合物は、少なくとも１個のエポキシ基をシクロヘ
キサン環上に有するようなものである。好適な二官能性
エポキシ化合物の実例としては、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカ
ルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキ
シド、ビスフェノールジグリシジルエーテル、アミンお
よびアミドのジグリシジル付加物、カルボン酸のジグリ
シジル付加物などが挙げられる。特に好適なのは３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレートである。
キシ化合物は、少なくとも１個のエポキシ基をシクロヘ
キサン環上に有するようなものである。好適な二官能性
エポキシ化合物の実例としては、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカ
ルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキ
シド、ビスフェノールジグリシジルエーテル、アミンお
よびアミドのジグリシジル付加物、カルボン酸のジグリ
シジル付加物などが挙げられる。特に好適なのは３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレートである。
【００４０】かかる二官能性エポキシ化合物は、当業者
にとって公知の方法によって製造することができる。た
とえば、対応するα，β−ジヒドロキシ化合物を脱水す
ることによってエポキシ基を生成させることができる
し、あるいは対応する不飽和化合物を公知の方法に従っ
て過酸（たとえば過酢酸）で処理することによってそれ
をエポキシ化することもできる。また、かかる二官能性
エポキシ化合物は商業的に入手することもできる。
にとって公知の方法によって製造することができる。た
とえば、対応するα，β−ジヒドロキシ化合物を脱水す
ることによってエポキシ基を生成させることができる
し、あるいは対応する不飽和化合物を公知の方法に従っ
て過酸（たとえば過酢酸）で処理することによってそれ
をエポキシ化することもできる。また、かかる二官能性
エポキシ化合物は商業的に入手することもできる。
【００４１】エポキシ化合物(b) は任意の有効な量で使
用することができるが、少量（たとえば、約０．１〜約
５重量％）の使用が好ましい。なお、特に好適な使用量
範囲は約０．１〜約３．５重量％であり、また最も好適
な使用量範囲は約０．５〜約２重量％である。このよう
な特に好適な使用量範囲のうちでも、特定の組成物中に
おいては約１〜約１．５重量％の二官能性エポキシ化合
物を使用するのが有利であることが判明している。な
お、斯かる百分率の全てはポリエステル樹脂およびエポ
キシ化合物の合計重量を基準としたものである。
用することができるが、少量（たとえば、約０．１〜約
５重量％）の使用が好ましい。なお、特に好適な使用量
範囲は約０．１〜約３．５重量％であり、また最も好適
な使用量範囲は約０．５〜約２重量％である。このよう
な特に好適な使用量範囲のうちでも、特定の組成物中に
おいては約１〜約１．５重量％の二官能性エポキシ化合
物を使用するのが有利であることが判明している。な
お、斯かる百分率の全てはポリエステル樹脂およびエポ
キシ化合物の合計重量を基準としたものである。
【００４２】本発明において有用な無機充填剤(c) は、
商業的に入手可能な各種の充填剤から選ぶことができ
る。かかる充填剤の実例としては、硫酸バリウム、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、雲母、タルクおよびそれらの混
合物が挙げられる。なお、硫酸バリウムが特に好適であ
る。無機充填剤(c) は任意の量で添加することができ
る。とは言え、無機充填剤(c) は組成物全体の約２０〜
約８５重量％を占めることが好ましく、また約３０〜約
７５重量％を占めることがより好ましい。
商業的に入手可能な各種の充填剤から選ぶことができ
る。かかる充填剤の実例としては、硫酸バリウム、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、雲母、タルクおよびそれらの混
合物が挙げられる。なお、硫酸バリウムが特に好適であ
る。無機充填剤(c) は任意の量で添加することができ
る。とは言え、無機充填剤(c) は組成物全体の約２０〜
約８５重量％を占めることが好ましく、また約３０〜約
７５重量％を占めることがより好ましい。
【００４３】本発明の成分(d) は触媒化合物から成って
いる。好適な触媒化合物は、炭素−リン直接結合を含ま
ずかつアルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオ
ンおよびハロゲン陰イオンの少なくとも１者を含有する
塩である。このような部類には多数の化合物が含まれる
ことは自明であろう。かかる化合物としては、アルカリ
金属ハロゲン化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカ
リ金属エノラート、アミンハロゲン化水素酸塩、アルカ
リ金属炭酸塩および第四級アンモニウムハロゲン化物が
存在する。それらの実例としては、フッ化リチウム、ヨ
ウ化リチウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、リン酸
二水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
アスコルビン酸ナトリウムおよび臭化ドデシルトリメチ
ルアンモニウムが挙げられる。
いる。好適な触媒化合物は、炭素−リン直接結合を含ま
ずかつアルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオ
ンおよびハロゲン陰イオンの少なくとも１者を含有する
塩である。このような部類には多数の化合物が含まれる
ことは自明であろう。かかる化合物としては、アルカリ
金属ハロゲン化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカ
リ金属エノラート、アミンハロゲン化水素酸塩、アルカ
リ金属炭酸塩および第四級アンモニウムハロゲン化物が
存在する。それらの実例としては、フッ化リチウム、ヨ
ウ化リチウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、リン酸
二水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
アスコルビン酸ナトリウムおよび臭化ドデシルトリメチ
ルアンモニウムが挙げられる。
【００４４】少なくとも約１８個の炭素原子を有する脂
肪族カルボン酸の塩、とりわけステアリン酸のアルカリ
金属塩（好ましくはステアリン酸ナトリウム）は、本発
明に従って使用される他の触媒化合物に比べて特定の利
点を有しており、従って好適である場合が多い。第一
に、かかる塩の使用はそれらが存在しない場合よりも実
質的に早い供給速度でポリエステル−二官能性エポキシ
ド組成物の押出しを可能にする。第二に、かかる塩は触
媒として有用な他の化合物（特にアミン）に比べて組成
物に臭気を付与することが実質的に少ない。
肪族カルボン酸の塩、とりわけステアリン酸のアルカリ
金属塩（好ましくはステアリン酸ナトリウム）は、本発
明に従って使用される他の触媒化合物に比べて特定の利
点を有しており、従って好適である場合が多い。第一
に、かかる塩の使用はそれらが存在しない場合よりも実
質的に早い供給速度でポリエステル−二官能性エポキシ
ド組成物の押出しを可能にする。第二に、かかる塩は触
媒として有用な他の化合物（特にアミン）に比べて組成
物に臭気を付与することが実質的に少ない。
【００４５】触媒化合物(d) は、本発明の組成物中にお
いて任意の有効な量で使用することができる。とは言
え、触媒化合物(d) は組成物の全重量を基準として約
０．０１〜約１重量％の範囲内の量で使用されることが
好ましく、また約０．０３〜約０．１重量％の範囲内の
量で使用されることがより好ましい。所望に応じ、本発
明の組成物は成分(e) としてヒンダードフェノール酸化
防止剤を追加含有することができる。本発明においては
当業者にとって公知である任意のヒンダードフェノール
を使用することができ、また各種のヒンダードフェノー
ルが商業的に入手可能である。
いて任意の有効な量で使用することができる。とは言
え、触媒化合物(d) は組成物の全重量を基準として約
０．０１〜約１重量％の範囲内の量で使用されることが
好ましく、また約０．０３〜約０．１重量％の範囲内の
量で使用されることがより好ましい。所望に応じ、本発
明の組成物は成分(e) としてヒンダードフェノール酸化
防止剤を追加含有することができる。本発明においては
当業者にとって公知である任意のヒンダードフェノール
を使用することができ、また各種のヒンダードフェノー
ルが商業的に入手可能である。
【００４６】ヒンダードフェノールとは、立体障害を受
けるフェノール性ＯＨ基を有するような化合物、とりわ
けフェノール性ＯＨ基に対してオルトの位置にｔ−ブチ
ル基を有するような化合物である。かかる化合物の実例
は多数のものがある。好適な実例としては、テトラキス
（メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、
オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，
４’−（２，２−ジフェニルプロピル）ジフェニルアミ
ン、エトキシル化アリールフェノールのエステル、２，
２’−チオジエチルビス（３−（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、オ
クタデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロシンナメート、および、それらの任意の混合物
が挙げられる。最も好適なのは、イルガノックス(IRGAN
OX) １０７６として商業的に入手可能なオクタデシル−
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート、およびイルガノックス１０１０として商業的
に入手可能なテトラキス（メチレン−３−（３’，５’
−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキヒシフェニル）プ
ロピオネート）メタンである。
けるフェノール性ＯＨ基を有するような化合物、とりわ
けフェノール性ＯＨ基に対してオルトの位置にｔ−ブチ
ル基を有するような化合物である。かかる化合物の実例
は多数のものがある。好適な実例としては、テトラキス
（メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、
オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，
４’−（２，２−ジフェニルプロピル）ジフェニルアミ
ン、エトキシル化アリールフェノールのエステル、２，
２’−チオジエチルビス（３−（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、オ
クタデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロシンナメート、および、それらの任意の混合物
が挙げられる。最も好適なのは、イルガノックス(IRGAN
OX) １０７６として商業的に入手可能なオクタデシル−
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート、およびイルガノックス１０１０として商業的
に入手可能なテトラキス（メチレン−３−（３’，５’
−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキヒシフェニル）プ
ロピオネート）メタンである。
【００４７】本発明の組成物はまた、染料、顔料、安定
剤、可塑剤、補強剤、難燃剤、滴下抑制剤、核生成剤、
ゴム系耐衝撃性向上剤などのごとき任意の数の常用添加
剤を含有することもできる。これらの添加剤は、所望に
応じ、それらの通常の目的のために添加される。難燃剤
の実例は米国特許第３８３３６８５、３３４２２５４、
３９１５９２６および３６７１４８７号の明細書中に開
示されている。また、米国特許第３６８１２８１、３５
５７０５３および３８３０７７１号並びに英国特許第１
３５８０８０号の明細書中にも他の難燃剤が開示されて
いる。
剤、可塑剤、補強剤、難燃剤、滴下抑制剤、核生成剤、
ゴム系耐衝撃性向上剤などのごとき任意の数の常用添加
剤を含有することもできる。これらの添加剤は、所望に
応じ、それらの通常の目的のために添加される。難燃剤
の実例は米国特許第３８３３６８５、３３４２２５４、
３９１５９２６および３６７１４８７号の明細書中に開
示されている。また、米国特許第３６８１２８１、３５
５７０５３および３８３０７７１号並びに英国特許第１
３５８０８０号の明細書中にも他の難燃剤が開示されて
いる。
【００４８】一般的に述べれば、主要な難燃剤は難燃性
を付与する能力を得るために使用される化学元素（たと
えば、臭素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素）を含
有している。なお、かかる難燃剤はハロゲン化（臭素化
または塩素化）有機化合物、リン化合物を添加したハロ
ゲン化有機化合物、リン−窒素結合を含有する化合物、
またはそれらの混合物から成ることが好ましい。
を付与する能力を得るために使用される化学元素（たと
えば、臭素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素）を含
有している。なお、かかる難燃剤はハロゲン化（臭素化
または塩素化）有機化合物、リン化合物を添加したハロ
ゲン化有機化合物、リン−窒素結合を含有する化合物、
またはそれらの混合物から成ることが好ましい。
【００４９】難燃剤の使用量は、組成物中に少量で存在
する限りは本発明にとって重要でない。多量の難燃剤は
物理的性質を損なうが、少なくともポリエステル樹脂に
不燃性または自消性を付与するのに十分な量で存在する
ことは必要である。当業者には自明のごとく、難燃剤の
使用量は樹脂の性質および難燃剤の効率に応じて変化す
る。とは言え、難燃剤の使用量は樹脂１００重量部当り
０．５〜５０重量部の範囲内にあるのが通例である。
する限りは本発明にとって重要でない。多量の難燃剤は
物理的性質を損なうが、少なくともポリエステル樹脂に
不燃性または自消性を付与するのに十分な量で存在する
ことは必要である。当業者には自明のごとく、難燃剤の
使用量は樹脂の性質および難燃剤の効率に応じて変化す
る。とは言え、難燃剤の使用量は樹脂１００重量部当り
０．５〜５０重量部の範囲内にあるのが通例である。
【００５０】難燃剤の好適な使用量範囲は樹脂１００重
量部当り約３〜約２５重量部であり、また特に好適な使
用量範囲は約８〜約１２重量部である。難燃性をもたら
す元素が高度に濃縮されている化合物の場合には、より
少ない量でも十分である。たとえば、元素状の赤リンは
樹脂１００重量部当り０．５〜２．０重量部の量で使用
されるのに対し、リン酸トリフェニルの状態にあるリン
は樹脂１００重量部当り２５重量部の量で使用される。
他方、ハロゲン化芳香族化合物は樹脂１００重量部当り
８〜１２重量部の量で使用され、また酸化アンチモンの
ごとき相乗剤は樹脂１００重量部当り約２〜約５重量部
の量で使用される。
量部当り約３〜約２５重量部であり、また特に好適な使
用量範囲は約８〜約１２重量部である。難燃性をもたら
す元素が高度に濃縮されている化合物の場合には、より
少ない量でも十分である。たとえば、元素状の赤リンは
樹脂１００重量部当り０．５〜２．０重量部の量で使用
されるのに対し、リン酸トリフェニルの状態にあるリン
は樹脂１００重量部当り２５重量部の量で使用される。
他方、ハロゲン化芳香族化合物は樹脂１００重量部当り
８〜１２重量部の量で使用され、また酸化アンチモンの
ごとき相乗剤は樹脂１００重量部当り約２〜約５重量部
の量で使用される。
【００５１】本発明の組成物はまた、滴下抑制剤を含有
することもできる。滴下抑制剤は米国特許第３６７１４
８７号明細書中に記載されている。通例、滴下抑制剤は
ポリテトラフルオロエチレン樹脂から成っていて、それ
らは商業的に入手し得るか、あるいは公知の方法によっ
て製造することができる。ポリテトラフルオロエチレン
樹脂は、遊離基触媒（たとえば、ペルオキシ二硫酸ナト
リウム、カリウムまたはアンモニウム）を使用しながら
水性媒質中において１００〜１０００psi および０〜２
００℃（好ましくは２０〜１００℃）の条件下でテトラ
フルオロエチレンを重合させることによって得られる白
色の固体である。詳しくは、ブルベーカー(Brubaker)の
米国特許第２３９３９６７号明細書を参照されたい。
することもできる。滴下抑制剤は米国特許第３６７１４
８７号明細書中に記載されている。通例、滴下抑制剤は
ポリテトラフルオロエチレン樹脂から成っていて、それ
らは商業的に入手し得るか、あるいは公知の方法によっ
て製造することができる。ポリテトラフルオロエチレン
樹脂は、遊離基触媒（たとえば、ペルオキシ二硫酸ナト
リウム、カリウムまたはアンモニウム）を使用しながら
水性媒質中において１００〜１０００psi および０〜２
００℃（好ましくは２０〜１００℃）の条件下でテトラ
フルオロエチレンを重合させることによって得られる白
色の固体である。詳しくは、ブルベーカー(Brubaker)の
米国特許第２３９３９６７号明細書を参照されたい。
【００５２】最も好適な補強剤はガラス充填剤である。
かかるガラス充填剤はフィラメント状ガラス繊維または
ガラスフレークの形態を有することが好ましい。これら
の材料は当業者にとって公知であって、様々な製造業者
から広く入手することができる。最終的に電気的用途の
ために使用される組成物においては、ナトリウム含量の
少ない石灰−アルミニウムホウケイ酸ガラスから成るガ
ラスフィラメントを使用することが好ましい。これはＥ
ガラスとして知られている。とは言え、その他のガラス
組成物も有用である。特に好適なのはＫガラスフィラメ
ント（直径約１４ミクロン）、Ｇガラスフィラメント
（直径約１０ミクロン）およびＤガラスフィラメント
（直径約７ミクロン）である。かかるガラスフィラメン
トの全てが本発明の範囲内において使用可能である。か
かるガラスフィラメントは、蒸気吹き、空気吹き、火炎
吹きおよび機械的延伸のごとき標準的な方法によって製
造される。なお、プラスチック補強用として好適なガラ
スフィラメントは機械的延伸によって製造される。フィ
ラメントの直径は約０．０００１２〜約０．０００７５
インチの範囲内にあることが好ましいが、これは本発明
にとって重要でない。とは言え、当業者にとって公知の
通り、フィラメントの直径が小さくなるほどプラスチッ
クの強度は増大する。
かかるガラス充填剤はフィラメント状ガラス繊維または
ガラスフレークの形態を有することが好ましい。これら
の材料は当業者にとって公知であって、様々な製造業者
から広く入手することができる。最終的に電気的用途の
ために使用される組成物においては、ナトリウム含量の
少ない石灰−アルミニウムホウケイ酸ガラスから成るガ
ラスフィラメントを使用することが好ましい。これはＥ
ガラスとして知られている。とは言え、その他のガラス
組成物も有用である。特に好適なのはＫガラスフィラメ
ント（直径約１４ミクロン）、Ｇガラスフィラメント
（直径約１０ミクロン）およびＤガラスフィラメント
（直径約７ミクロン）である。かかるガラスフィラメン
トの全てが本発明の範囲内において使用可能である。か
かるガラスフィラメントは、蒸気吹き、空気吹き、火炎
吹きおよび機械的延伸のごとき標準的な方法によって製
造される。なお、プラスチック補強用として好適なガラ
スフィラメントは機械的延伸によって製造される。フィ
ラメントの直径は約０．０００１２〜約０．０００７５
インチの範囲内にあることが好ましいが、これは本発明
にとって重要でない。とは言え、当業者にとって公知の
通り、フィラメントの直径が小さくなるほどプラスチッ
クの強度は増大する。
【００５３】ガラスフィラメントの長さや、ガラスフィ
ラメントから繊維、糸、ロービング、マットなどが形成
されるか否かは、本発明にとって重要でない。とは言
え、本発明の組成物を製造する際には、約1/8 〜約２イ
ンチの長さを有するチョップトストランドの形態でガラ
スフィラメントを使用するのが簡便である。なお、かか
る組成物から成形された製品中には一層短いストランド
も見出される。その理由は、配合中にかなりの破砕が起
こるからである。
ラメントから繊維、糸、ロービング、マットなどが形成
されるか否かは、本発明にとって重要でない。とは言
え、本発明の組成物を製造する際には、約1/8 〜約２イ
ンチの長さを有するチョップトストランドの形態でガラ
スフィラメントを使用するのが簡便である。なお、かか
る組成物から成形された製品中には一層短いストランド
も見出される。その理由は、配合中にかなりの破砕が起
こるからである。
【００５４】本発明の方法は様々な手順に従って実施す
ることができる。１つの手順に従えば、乾燥ポリエステ
ル樹脂、無機充填剤および触媒化合物と共にエポキシ化
合物を押出配合機内に投入し、次いで混合物を高温（た
とえば４５０〜５５０°Ｆ）に加熱して押出すことによ
って成形用ペレットが製造される。その際、エポキシ化
合物はポリエステル樹脂、無機充填剤および触媒化合物
中に分散し、それによって溶融粘度の上昇が起こる。別
の手順に従えば、エポキシ化合物をポリエステル樹脂、
無機充填剤および触媒化合物と常温で混合した後、かか
る混合物がロール機上で可塑化され、たとえば４５０〜
５５０°Ｆに加熱され、冷却され、次いで細断される。
また、エポキシ化合物を粉末状もしくは粒状のポリエス
テル樹脂、無機充填剤および触媒化合物と混合した後、
かかる混合物を加熱し、そして配合兼成形用の装置を用
いて直接に成形品を製造することもできる。更に別の手
順に従えば、ポリエステル樹脂製造プロセスの最終工程
においてエポキシ化合物を混入することもできる。本発
明の好適な実施の態様に従えば、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ化合物および触媒化合物の配合が完了した後に無
機充填剤が添加される。そのためには、第１の押出機に
おいてポリエステル樹脂、エポキシ化合物および触媒化
合物を配合し、次いで第２の押出機において押出物を無
機充填剤と配合すればよい。あるいはまた、かかる配合
を１台の押出機において行うこともできる。そのために
は、押出機の上流側の供給口からポリエステル樹脂、エ
ポキシ化合物および触媒化合物を添加し、次いで押出機
の下流側の供給口から無機充填剤を添加すればよい。
ることができる。１つの手順に従えば、乾燥ポリエステ
ル樹脂、無機充填剤および触媒化合物と共にエポキシ化
合物を押出配合機内に投入し、次いで混合物を高温（た
とえば４５０〜５５０°Ｆ）に加熱して押出すことによ
って成形用ペレットが製造される。その際、エポキシ化
合物はポリエステル樹脂、無機充填剤および触媒化合物
中に分散し、それによって溶融粘度の上昇が起こる。別
の手順に従えば、エポキシ化合物をポリエステル樹脂、
無機充填剤および触媒化合物と常温で混合した後、かか
る混合物がロール機上で可塑化され、たとえば４５０〜
５５０°Ｆに加熱され、冷却され、次いで細断される。
また、エポキシ化合物を粉末状もしくは粒状のポリエス
テル樹脂、無機充填剤および触媒化合物と混合した後、
かかる混合物を加熱し、そして配合兼成形用の装置を用
いて直接に成形品を製造することもできる。更に別の手
順に従えば、ポリエステル樹脂製造プロセスの最終工程
においてエポキシ化合物を混入することもできる。本発
明の好適な実施の態様に従えば、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ化合物および触媒化合物の配合が完了した後に無
機充填剤が添加される。そのためには、第１の押出機に
おいてポリエステル樹脂、エポキシ化合物および触媒化
合物を配合し、次いで第２の押出機において押出物を無
機充填剤と配合すればよい。あるいはまた、かかる配合
を１台の押出機において行うこともできる。そのために
は、押出機の上流側の供給口からポリエステル樹脂、エ
ポキシ化合物および触媒化合物を添加し、次いで押出機
の下流側の供給口から無機充填剤を添加すればよい。
【００５５】配合は、温度を綿密に制御しながら行う必
要がある。なお、温度は約５３０°Ｆよりも低く維持さ
れることが好ましい。また、配合はポリエステル樹脂、
無機充填剤、触媒化合物およびエポキシ化合物の均質な
混合物が得られるまで継続されることが好ましい。上記
のごときその他の添加剤は、当業者にとって公知のごと
く、配合中に添加することによって組成物に所望の特性
を付与することができる。
要がある。なお、温度は約５３０°Ｆよりも低く維持さ
れることが好ましい。また、配合はポリエステル樹脂、
無機充填剤、触媒化合物およびエポキシ化合物の均質な
混合物が得られるまで継続されることが好ましい。上記
のごときその他の添加剤は、当業者にとって公知のごと
く、配合中に添加することによって組成物に所望の特性
を付与することができる。
【００５６】次いで、本発明の組成物を成形することに
よって各種の製品を製造することができる。好ましく
は、かかる組成物を射出成形することによって製品が製
造されるか、あるいはかかる組成物をシート状に押出し
てから熱成形することによって各種の製品が製造され
る。かかる組成物はまた、通常の方法よりも高い溶融強
度を要求する形材押出し、成形およびその他の公知方法
において使用するためにも適している。これらの方法に
ついては、たとえば、「モダン・プラスチックス・エン
サイクロペディア ´８９(Modern Plastics Encycloped
ia ´89)」（マグローヒル社）第６５巻第１１号の２１
５〜３０８頁を参照されたい。
よって各種の製品を製造することができる。好ましく
は、かかる組成物を射出成形することによって製品が製
造されるか、あるいはかかる組成物をシート状に押出し
てから熱成形することによって各種の製品が製造され
る。かかる組成物はまた、通常の方法よりも高い溶融強
度を要求する形材押出し、成形およびその他の公知方法
において使用するためにも適している。これらの方法に
ついては、たとえば、「モダン・プラスチックス・エン
サイクロペディア ´８９(Modern Plastics Encycloped
ia ´89)」（マグローヒル社）第６５巻第１１号の２１
５〜３０８頁を参照されたい。
【００５７】本発明を一層詳しく説明するため、以下に
実施例を示す。なお、これらの実施例は本発明の特許請
求の範囲を制限するものと解すべきでない。
実施例を示す。なお、これらの実施例は本発明の特許請
求の範囲を制限するものと解すべきでない。
【００５８】
【実施例１】それぞれの成分を回転混合し、次いで２．
５インチの一軸スクリューＨＰＭ揮発押出機内において
配合することによってポリエステル組成物を調製した。
押出機のバレル設定温度は５１０〜５２０°Ｆであり、
またスクリュー速度は８０〜１１０rpm であった。２５
０°Ｆで４時間にわたり乾燥した後、組成物を射出成形
することによって試験片を作製した。その際には、４９
０〜５１０°Ｆのバレル設定温度、１５０〜１８０°Ｆ
の金型温度、１２秒の射出時間、１３秒の保圧時間、お
よび１００psi 以上の背圧を使用した。
５インチの一軸スクリューＨＰＭ揮発押出機内において
配合することによってポリエステル組成物を調製した。
押出機のバレル設定温度は５１０〜５２０°Ｆであり、
またスクリュー速度は８０〜１１０rpm であった。２５
０°Ｆで４時間にわたり乾燥した後、組成物を射出成形
することによって試験片を作製した。その際には、４９
０〜５１０°Ｆのバレル設定温度、１５０〜１８０°Ｆ
の金型温度、１２秒の射出時間、１３秒の保圧時間、お
よび１００psi 以上の背圧を使用した。
【００５９】ティニウス・オールセン(Tinius Olsen)粘
度計を用いて組成物の溶融粘度を測定した。その際に
は、８〜１０ｇの荷重を加えながら、２６６℃で０．０
８２５インチのオリフィスを通して組成物を押出した。
比較のため、エポキシ化合物および触媒を添加しない組
成物も調製した。これらの組成物の配合データおよび測
定結果を下記表１中に示す。
度計を用いて組成物の溶融粘度を測定した。その際に
は、８〜１０ｇの荷重を加えながら、２６６℃で０．０
８２５インチのオリフィスを通して組成物を押出した。
比較のため、エポキシ化合物および触媒を添加しない組
成物も調製した。これらの組成物の配合データおよび測
定結果を下記表１中に示す。
【００６０】
【表１】 表 １ 実施例 Ａ* １ ［組成（重量％）］ ポリエステルa 36.7 35.65 無機充填剤b 63.0 63.0 エポキシ化合物c − 1.0 触媒d − 0.05 ＰＥ−１８e 0.2 0.2 イルガノックス１０１０ 0.1 0.1 ［性質］溶融粘度 （ポアズ） 初期値f 5320 6870 最終値g 220 752 残率（％） 4.1 10.9 ＊＝比較例 ａ＝ゼネラル・エレクトリック・カンパニーからバロッ
クス(VALOX) ２９５の名称で販売されているポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）。 ｂ＝ヒューバーブライト(Huberbrite)７の名称で販売さ
れている硫酸バリウム。 ｃ＝ユニオン・カーバイド・カンパニー(Union Carbide
Company) からベークライト(BAKELITE)ＥＲＬ４２２１
の名称で販売されている３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート。
クス(VALOX) ２９５の名称で販売されているポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）。 ｂ＝ヒューバーブライト(Huberbrite)７の名称で販売さ
れている硫酸バリウム。 ｃ＝ユニオン・カーバイド・カンパニー(Union Carbide
Company) からベークライト(BAKELITE)ＥＲＬ４２２１
の名称で販売されている３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート。
【００６１】ｄ＝ステアリン酸ナトリウム。 ｅ＝ヘンケル(Henkel)社製のペンタエリトリトールテト
ラステアレート。 ｆ＝４４００ｇの荷重を加えながら２６６°Ｆで測定。 ｇ＝１２０°Ｆの温度および１００％の相対湿度に維持
された圧力がま内に１７時間にわたって保持した後に測
定 上記表１から明らかなごとく、エポキシ化合物で処理さ
れた無機充填剤含有ポリエステル組成物はエポキシ化合
物で処理されない無機充填剤含有ポリエステル組成物に
比べて老化処理後に溶融粘度特性の顕著な向上を示し
た。
ラステアレート。 ｆ＝４４００ｇの荷重を加えながら２６６°Ｆで測定。 ｇ＝１２０°Ｆの温度および１００％の相対湿度に維持
された圧力がま内に１７時間にわたって保持した後に測
定 上記表１から明らかなごとく、エポキシ化合物で処理さ
れた無機充填剤含有ポリエステル組成物はエポキシ化合
物で処理されない無機充填剤含有ポリエステル組成物に
比べて老化処理後に溶融粘度特性の顕著な向上を示し
た。
【００６２】
【実施例２〜５】組成物の配合比率を変えて実施例１の
手順を繰返した。組成物の配合データおよび測定結果を
下記表２中に示す。
手順を繰返した。組成物の配合データおよび測定結果を
下記表２中に示す。
【００６３】
【表２】 表 ２ 実施例 Ｂ* ２ ３ ４ ５ ［組成（重量％）］ ＰＢＴa 23.9 23.9 23.9 23.9 23.9 ＰＥＴb 11.7 11.7 11.6 11.6 11.6 ＥＲＬ４２２１c − − 1.0 − 1.0 ＥＣＮ１２２９d − 1.0 − 1.0 − ＢａＳＯ4 63.0 63.0 63.0 63.0 63.0 触媒e − − 0.1 0.1 − 安定剤f 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Bu(Ph)3 Ｐ+ Br- g − − − − 0.1 ［性質］曲げ弾性率 (kpsi) 初期値 8323 9123 9297 9795 9780 最終値 3980 6370 4060 7220 4720 残率（％） 48 70 44 74 48 曲げ強さ (psi) 初期値 8323 8890 7020 7980 7900 最終値 8470 8800 7500 10390 8400 残率（％） 58 56 59 66 59 引張強さ (psi) 初期値 8239 8954 7085 7969 7957 最終値 3625 3940 3330 5100 3660 残率（％） 44 44 47 64 46 ＊＝比較例 ａ＝ゼネラル・エレクトリック・カンパニーからバロッ
クス２９５の名称で販売されているポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）。 ｂ＝ＩＣＩ Ｘ５２０２の名称で販売されているポリエ
チレンテレフタレート。 ｃ＝ユニオン・カーバイド・カンパニーからベークライ
トＥＲＬ４２２１の名称で販売されている３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレート。 ｄ＝チバ・ガイギー(Ciba Geigy)社製のエポキシクレゾ
ールノボラック樹脂。 ｅ＝ステアリン酸ナトリウム。 ｆ＝チバ・ガイギー社からイルガノックス１０１０の名
称で販売されているヒンダードフェノール酸化防止剤。 ｇ＝オールドリッチ(Aldrich) 社製の（ブチル）トリフ
ェニルホスホニウムブロミド 上記表２から明らかなごとく、エポキシ化合物、触媒お
よび無機充填剤を溶融混合して成るポリエステル組成物
はエポキシ化合物を含有しないポリエステル組成物に比
べて老化処理後に曲げ弾性率、曲げ強さおよび引張強さ
の実質的に高い残率を示した。
クス２９５の名称で販売されているポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）。 ｂ＝ＩＣＩ Ｘ５２０２の名称で販売されているポリエ
チレンテレフタレート。 ｃ＝ユニオン・カーバイド・カンパニーからベークライ
トＥＲＬ４２２１の名称で販売されている３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレート。 ｄ＝チバ・ガイギー(Ciba Geigy)社製のエポキシクレゾ
ールノボラック樹脂。 ｅ＝ステアリン酸ナトリウム。 ｆ＝チバ・ガイギー社からイルガノックス１０１０の名
称で販売されているヒンダードフェノール酸化防止剤。 ｇ＝オールドリッチ(Aldrich) 社製の（ブチル）トリフ
ェニルホスホニウムブロミド 上記表２から明らかなごとく、エポキシ化合物、触媒お
よび無機充填剤を溶融混合して成るポリエステル組成物
はエポキシ化合物を含有しないポリエステル組成物に比
べて老化処理後に曲げ弾性率、曲げ強さおよび引張強さ
の実質的に高い残率を示した。
【００６４】
【実施例６および７】組成物調製のために予備押出法を
使用しながら実施例１の手順を繰返した。先ず最初に、
５００°Ｆのバレル設定温度および８４rpm のスクリュ
ー速度を有する６インチの一軸スクリュー押出機を用い
てポリエステル、エポキシ化合物および触媒の予備押出
しを行った。次いで、実施例１の場合と同じ条件下で運
転される押出機において予備押出物を更に硫酸バリウム
と配合した。組成物の配合データおよび測定結果を下記
表３中に示す。
使用しながら実施例１の手順を繰返した。先ず最初に、
５００°Ｆのバレル設定温度および８４rpm のスクリュ
ー速度を有する６インチの一軸スクリュー押出機を用い
てポリエステル、エポキシ化合物および触媒の予備押出
しを行った。次いで、実施例１の場合と同じ条件下で運
転される押出機において予備押出物を更に硫酸バリウム
と配合した。組成物の配合データおよび測定結果を下記
表３中に示す。
【００６５】
【表３】 表 ３ 実施例 Ｃ* ６ ７ ［組成（重量％）］ ポリエステルa 37 35.94 34.94 ＢａＳＯ4 b 63.00 63.00 63.00 ＥＲＬ４２２１c − 1.0 2.0 ステアリン酸ナトリウムd − 0.06 0.06 ［性質］溶融粘度 （ポアズ）d 初期値 14680 21200 19260 最終値 4760 12040 16040 残率（％） 32 57 83 ＊＝比較例 ａ＝ゼネラル・エレクトリック・カンパニーからバロッ
クス３１５の名称で販売されているポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）。 ｂ＝ヒューバーブライト７。 ｃ＝ユニオン・カーバイド・カンパニーからベークライ
トＥＲＬ４２２１の名称で販売されている３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレート。 ｄ＝２６６℃で測定 上記表３を見れば、本発明の組成物が単独のポリエステ
ルに比べて加水分解安定性の顕著な向上を示すことがわ
かる。
クス３１５の名称で販売されているポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）。 ｂ＝ヒューバーブライト７。 ｃ＝ユニオン・カーバイド・カンパニーからベークライ
トＥＲＬ４２２１の名称で販売されている３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレート。 ｄ＝２６６℃で測定 上記表３を見れば、本発明の組成物が単独のポリエステ
ルに比べて加水分解安定性の顕著な向上を示すことがわ
かる。
【００６６】上記の詳細な説明に基づけば、本発明の様
々な変更態様が可能であることは当業者にとって自明で
あろう。たとえば、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）の代りに、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト）またはそれらの混合物のごとき他のポリエステルを
使用することができる。また、ビニルシクロヘキセンジ
エポキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル）アジペート、トリグリシジルイソシアヌレート、
Ｎ−メチル−Ｎ’グリシジルイソシアヌレート、Ｎ”−
ジグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルシアヌ
レートおよびそれらの混合物のごとき他のエポキシ化合
物を有効に使用することもできる。本発明においてはま
た、臭化カリウム、ヨウ化リチウム、フッ化リチウム、
酢酸ナトリウム、ヨウ化カリウム、カプロン酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、
リン酸二水素ナトリウムおよびそれらの混合物を触媒化
合物として使用することもできる。更にまた、当業者に
とって公知である他の無機充填剤を使用することも可能
であって、かかる無機充填剤としては雲母、石綿、ウォ
ラストナイト、粘土、タルク、炭素、セラミック、チタ
ン酸塩およびそれらの混合物が挙げられる。更にまた、
任意公知のヒンダードフェノール並びに難燃剤および滴
下抑制剤をはじめとする各種の常用添加剤を本発明の組
成物に添加することも意図されている。更にまた、ガラ
ス繊維およびガラスフレークのごとき補強剤を用いて本
発明の組成物を改質することも本発明の範囲内に含まれ
る。かかる自明の変更態様の全てが前記特許請求の範囲
内に含まれることを理解すべきである。
々な変更態様が可能であることは当業者にとって自明で
あろう。たとえば、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）の代りに、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト）またはそれらの混合物のごとき他のポリエステルを
使用することができる。また、ビニルシクロヘキセンジ
エポキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル）アジペート、トリグリシジルイソシアヌレート、
Ｎ−メチル−Ｎ’グリシジルイソシアヌレート、Ｎ”−
ジグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルシアヌ
レートおよびそれらの混合物のごとき他のエポキシ化合
物を有効に使用することもできる。本発明においてはま
た、臭化カリウム、ヨウ化リチウム、フッ化リチウム、
酢酸ナトリウム、ヨウ化カリウム、カプロン酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、
リン酸二水素ナトリウムおよびそれらの混合物を触媒化
合物として使用することもできる。更にまた、当業者に
とって公知である他の無機充填剤を使用することも可能
であって、かかる無機充填剤としては雲母、石綿、ウォ
ラストナイト、粘土、タルク、炭素、セラミック、チタ
ン酸塩およびそれらの混合物が挙げられる。更にまた、
任意公知のヒンダードフェノール並びに難燃剤および滴
下抑制剤をはじめとする各種の常用添加剤を本発明の組
成物に添加することも意図されている。更にまた、ガラ
ス繊維およびガラスフレークのごとき補強剤を用いて本
発明の組成物を改質することも本発明の範囲内に含まれ
る。かかる自明の変更態様の全てが前記特許請求の範囲
内に含まれることを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ ＮＫＴ
Claims (29)
- 【請求項１】 熱可塑性線状ポリエステル樹脂に、 有効量のエポキシ化合物、 有効量の無機充填剤、および炭素−リン直接結合を含まずかつアルカリ金属陽イオ
ン、アルカリ土類金属陽イオンおよびハロゲン陰イオン
の少なくとも１者を含有する塩から成る化合物の 有効
量、を配合する、 ことを特徴とする、熱可塑性線状ポリエステル樹脂の加
水分解安定性を向上させるための方法。 - 【請求項２】 前記ポリエステル樹脂が脂肪族ジオー
ル、脂環式ジオールまたはそれらの混合物と芳香族二酸
とから誘導された単位から成る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記ポリエステル樹脂がポリ（１，４−
ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−シクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート）、ポリエチレンテレ
フタレートおよびそれらの混合物から成る群より選ばれ
る請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記ポリエステル樹脂がポリ（１，４−
ブチレンテレフタレート）である請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 前記ポリエステル樹脂がポリオキシアル
キレンから誘導された柔軟セグメント単位を追加含有す
る請求項２記載の方法。 - 【請求項６】 前記ポリエステル樹脂がフェノールとト
リクロロエタンとの６０：４０混合物中において２５℃
で測定した場合に少なくとも約０．４dl/gの固有粘度を
有する請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記エポキシ化合物がビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシク
ロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレート、ビスフェノールジグリシジルエーテル、カル
ボン酸のジグリシジル付加物、トリグリシジルイソシア
ヌレートおよびそれらの混合物から成る群より選ばれる
請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記エポキシ化合物が３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシ
ルカルボキシレートである請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記無機充填剤が硫酸バリウム、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、雲母、タルク、石綿、ウォラスト
ナイト、粘土、炭素、セラミック、チタン酸塩およびそ
れらの混合物から成る群より選ばれる請求項１記載の方
法。 - 【請求項１０】 前記無機充填剤が硫酸バリウムである
請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記塩化合物が炭素−リン直接結合を
含まずかつアルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽
イオンおよびハロゲン陰イオンの少なくとも１者を含有
する塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 前記塩化合物が臭化カリウム、ヨウ化
カリウム、ヨウ化リチウム、フッ化リチウム、酢酸ナト
リウム、カプロン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、
ステアリン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、
リン酸二水素ナトリウム、臭化ドデシルトリメチルアン
モニウムおよびそれらの混合物から成る群より選ばれる
請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記塩化合物がステアリン酸ナトリウ
ムである請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 ヒンダードフェノール酸化防止剤が追
加配合される請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 難燃剤、滴下抑制剤、補強剤、染料、
顔料、安定剤、核生成剤、ゴム系耐衝撃性向上剤および
それらの混合物から成る群より選ばれた添加剤が追加配
合される請求項１記載の方法。 - 【請求項１６】 前記配合が融解混合またはロール練り
によって行われる請求項１記載の方法。 - 【請求項１７】 前記ポリエステル樹脂が配合組成物の
全重量を基準として約１５〜約８０重量％の範囲内の量
で使用される請求項１記載の方法。 - 【請求項１８】 前記ポリエステル樹脂が配合組成物の
全重量を基準として約３０〜約７０重量％の範囲内の量
で使用される請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 前記エポキシ化合物が配合組成物の全
重量を基準として約０．１〜約３．５重量％の範囲内の
量で使用される請求項１記載の方法。 - 【請求項２０】 前記エポキシ化合物が配合組成物の全
重量を基準として約０．５〜約２重量％の範囲内の量で
使用される請求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 前記エポキシ化合物が配合組成物の全
重量を基準として約１〜約１．５重量％の範囲内の量で
使用される請求項２０記載の方法。 - 【請求項２２】 前記無機充填剤が配合組成物の全重量
を基準として約２０〜約８５重量％の範囲内の量で使用
される請求項１記載の方法。 - 【請求項２３】 前記無機充填剤が配合組成物の全重量
を基準として約３０〜約７５重量％の範囲内の量で使用
される請求項２２記載の方法。 - 【請求項２４】 前記塩化合物が配合組成物の全重量を
基準として約０．０１〜約１重量％の範囲内の量で使用
される請求項１記載の方法。 - 【請求項２５】 前記塩化合物が配合組成物の全重量を
基準として約０．０３〜約０．１重量％の範囲内の量で
使用される請求項２４記載の方法。 - 【請求項２６】 (a) ポリエステル樹脂、有効量のエポ
キシ化合物、および、有効量の塩化合物を配合すること
によって混合物を調製し、上記塩化合物は炭素−リン直接結合を含まずかつアルカ
リ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオンおよびハロ
ゲン陰イオンの少なくとも１者を含有する塩から成る化
合物 であり、 次いで(b) こうして得られた混合物に有効量の無機充填
剤を追加配合する両工程を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項２７】 前記工程(a) が第１の押出機において
実施され、かつ前記工程(b) が第２の押出機において実
施される請求項２６記載の方法。 - 【請求項２８】 前記工程(a) が押出機の上流部分にお
いて実施され、かつ前記工程(b) が前記押出機の下流部
分において実施される請求項２６記載の方法。 - 【請求項２９】 (a) ポリエステル樹脂、 (b) エポキシ化合物、 (c) 無機充填剤、および (d) 炭素−リン直接結合を含まずかつアルカリ金属陽イ
オン、アルカリ土類金属陽イオンおよびハロゲン陰イオ
ンの少なくとも１者を含有する塩から成る化合物、 の諸成分から成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
から製造された製品。
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