JPH0741317A - Solid caustic soda material and production thereof - Google Patents
Solid caustic soda material and production thereofInfo
- Publication number
- JPH0741317A JPH0741317A JP22521293A JP22521293A JPH0741317A JP H0741317 A JPH0741317 A JP H0741317A JP 22521293 A JP22521293 A JP 22521293A JP 22521293 A JP22521293 A JP 22521293A JP H0741317 A JPH0741317 A JP H0741317A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- caustic soda
- solid
- salts
- nacl
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、カセイソーダ固形物及
びその製造法に関するものである。本発明のカセイソー
ダ固形物は、一般洗浄用、中和用、メッキ用、食品添加
物用、合成樹脂添加用、その他の種々の用途に使用され
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to caustic soda solids and a method for producing the same. The caustic soda solid of the present invention is used for general cleaning, neutralization, plating, food additives, synthetic resin addition, and various other purposes.
【０００２】[0002]
【従来の技術】カセイソーダの製造法としては、従来、
隔膜法（以下「Ｄ法」という。）、イオン交換膜法（以
下「ＩＭ法」という。）、水銀法（以下「Ｈｇ法」とい
う。）が知られている。2. Description of the Related Art Conventional manufacturing methods for caustic soda are:
The diaphragm method (hereinafter referred to as “D method”), the ion exchange membrane method (hereinafter referred to as “IM method”), and the mercury method (hereinafter referred to as “Hg method”) are known.
【０００３】図５は、Ｄ法の製造プロセスの概要を示
し、このＤ法においては、原塩を原塩溶解装置４１で溶
解し、塩水精製装置４２で原塩中の不純物であるＣａ、
Ｍｇ、Ｆｅ等、隔膜に害のあるものをＮａＯＨ、Ｎａ2
ＣＯ3 を加えて除き、その後ＨＣｌで中和し電解槽４３
へ送る。電解槽４３では、石綿繊維及び石綿綿布を隔膜
として用いて陰極室と陽極室に分け、陽極室では金属電
極を陽極とし、陰極室では鉄を陰極とし、これらの電極
にシリコン整流器４４により得られた直流を加える。FIG. 5 shows an outline of the manufacturing process of the method D. In this method D, the raw salt is dissolved in the raw salt dissolving device 41, and Ca, which is an impurity in the raw salt in the salt water purifying device 42, is used.
Those that have a harmful effect on the diaphragm such as Mg, Fe, etc. are NaOH, Na 2
CO 3 is added and removed, and then neutralized with HCl to form an electrolytic bath 43.
Send to. In the electrolytic cell 43, asbestos fibers and asbestos cloth are used as diaphragms to divide into a cathode chamber and an anode chamber, a metal electrode is used as an anode in the anode chamber, iron is used as a cathode in the cathode chamber, and these electrodes are obtained by a silicon rectifier 44. Add direct current.
【０００４】陽極室に注入された精製飽和塩水は電解さ
れて陽極に９５％前後の塩素ガス、陰極に１０〜１２％
のカセイソーダ（ＮａＯＨ）及び約９９．５％の水素ガ
スが生成する。陰極室のＯＨ- が陽極室に拡散しないよ
う塩水を陽極室に注入して陽極室の塩水レベルを上げ
る。隔膜は陰極室で発生した水素ガスが陽極室の塩素ガ
スと混合するのを防ぎ、かつ酸性陽極液とアルカリ性陰
極液とを分離して次亜塩素酸ナトリウムや塩素酸ナトリ
ウム等の生成による電流効率の低下を防ぐために用いら
れる。供給塩水中のＮａＣｌがカセイソーダに変化する
率（分解率）は５０〜６０％で、電解槽４３からの流出
液の組成は、カセイソーダ１０〜１２％、塩化ナトリウ
ム１１〜１５％である。Purified saturated salt water injected into the anode chamber is electrolyzed to have chlorine gas of about 95% at the anode and 10 to 12% at the cathode.
Caustic soda (NaOH) and about 99.5% hydrogen gas are produced. Salt water is injected into the anode chamber to increase the salt water level in the anode chamber so that OH − in the cathode chamber does not diffuse into the anode chamber. The diaphragm prevents the hydrogen gas generated in the cathode chamber from mixing with the chlorine gas in the anode chamber, and separates the acidic anolyte and alkaline catholyte to produce current efficiency such as sodium hypochlorite or sodium chlorate. Used to prevent the deterioration of The rate (decomposition rate) at which NaCl in the supplied salt water changes to caustic soda is 50 to 60%, and the composition of the effluent from the electrolytic cell 43 is 10 to 12% caustic soda and 11 to 15% sodium chloride.
【０００５】電解槽４３から流出したカセイソーダ液
は、蒸発缶４５で濃縮してＮａＯＨ４５〜５０％の液に
する。蒸発缶４５の下部には析出する塩を分離するため
に精製塩分離装置４６が設けられ、これを遠心分離等で
分離して循環再使用する。濃縮カセイソーダ液中にはな
お塩分があるので、これを冷却静置して析出塩を除去す
ると塩分が１．０〜１．４％程度となる。The caustic soda solution flowing out from the electrolytic cell 43 is concentrated in an evaporator 45 to a solution containing 45 to 50% NaOH. A refined salt separating device 46 is provided in the lower part of the evaporator 45 to separate the precipitated salt, which is separated by centrifugation or the like and circulated and reused. Since the concentrated caustic soda solution still has a salt content, the salt content becomes about 1.0 to 1.4% when the precipitated caustic soda is removed by cooling and allowing it to stand.
【０００６】次いで、この濃縮カセイソーダを煮詰釜に
より無水物にまで煮詰め、例えばフレーカーを用いてリ
ン片状のカセイソーダ固形物とする。このカセイソーダ
固形物における塩分（ＮａＣｌ）の残存割合は通常３％
以上となる。これは、カセイソーダを液状から固形物に
する際に、元々含有されていたＮａＣｌにＮａＣｌＯが
分解してできたＮａＣｌが加えられてしまうからであ
る。Then, the concentrated caustic soda is boiled down to an anhydrous substance in a kettle, and a flaky caustic soda solid is obtained using, for example, a flaker. The residual ratio of salt (NaCl) in this caustic soda solid is usually 3%.
That is all. This is because when the caustic soda is changed from a liquid state to a solid state, NaCl formed by the decomposition of NaClO is added to the originally contained NaCl.
【０００７】図６は、ＩＭ法の製造プロセスの概要を示
し、このＩＭ法においては、電解槽５３に至るまでの工
程はＤ法と同様であるが、電解槽５３においては、液不
浸透性の陽イオン交換膜で陽極室と陰極室との間を仕切
り、交換膜自身の陽イオン選択透過性によって陰極で生
成するＯＨ- が陽極へ電気泳動するのを防いでいる。ま
た、陽イオン交換膜はＮａ+ のみを通過させ、陽極室か
ら陰極室への陰イオンの移動を妨害しているので、陰極
液タンク５４から塩分の非常に少ない高純度のカセイソ
ーダが得られる。FIG. 6 shows an outline of the manufacturing process of the IM method. In this IM method, the steps up to the electrolytic cell 53 are the same as those in the D method, but in the electrolytic cell 53, liquid impermeability is impervious. The cation exchange membrane of (1) separates the anode chamber from the cathode chamber, and the cation selective permeability of the exchange membrane itself prevents OH − generated at the cathode from electrophoresing to the anode. Further, since the cation exchange membrane allows only Na + to pass therethrough and hinders the movement of anions from the anode chamber to the cathode chamber, a high purity caustic soda having very low salt can be obtained from the catholyte tank 54.
【０００８】図７は、Ｈｇ法の製造プロセスの概要を示
し、このＨｇ法においては、電解槽６３に至るまでの工
程はＤ法と同様であるが、電解槽６３においては、陽極
に金属電極（人造黒鉛）、陰極に水銀を用いている。こ
の両極に直流を通して塩水を電気分解すると、陽極に塩
素ガスが生成し、陰極の水銀にＮａ+ が放電してナトリ
ウムアマルガムが生成する。さらにこのアマルガムを解
汞塔６４に移して水と反応させると、５０％カセイソー
ダと水素ガスが発生する。このカセイソーダは塩分が非
常に少ない高純度のものである。尚、Ｈｇ法は公害防止
のための政府の行政指導により国内では現在使用されて
いないため、Ｈｇ法によるカセイソーダ固形物は専ら外
国からの輸入による。FIG. 7 shows an outline of the manufacturing process of the Hg method. In the Hg method, the steps up to the electrolytic cell 63 are the same as those in the D method, but in the electrolytic cell 63, the anode is a metal electrode. (Artificial graphite) and mercury is used for the cathode. When a salt water is electrolyzed by applying a direct current to both the electrodes, chlorine gas is generated at the anode and Na + is discharged to mercury at the cathode to generate sodium amalgam. Further, when this amalgam is transferred to the unraveling tower 64 and reacted with water, 50% caustic soda and hydrogen gas are generated. This caustic soda is of high purity with very low salt content. Note that the Hg method is not currently used in Japan due to governmental guidance for pollution prevention, so caustic soda solids according to the Hg method are exclusively imported from foreign countries.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｄ法で
は、上述したように電解槽４３からの流出液には塩化ナ
トリウムが１１〜１５％の割合で残留し、その後の塩分
分離工程を経ても塩化ナトリウムを完全には除去できな
いため、結果的にはカセイソーダ固形物中に不可避的に
塩分（ＮａＣｌ）が３％以上残留し、品質が劣る問題が
ある。However, in the method D, as described above, sodium chloride remains in the effluent from the electrolytic cell 43 in a proportion of 11 to 15%, and the salt is chlorinated even after the subsequent salt separation step. Since sodium cannot be completely removed, as a result, 3% or more of the salt (NaCl) inevitably remains in the caustic soda solid product, which causes a problem of poor quality.
【００１０】一方、ＩＭ法やＨｇ法では、上述したよう
に原理的に電解槽５３又は６３からの流出液には塩分が
ほとんど残留しないため、カセイソーダ固形物中の塩分
（ＮａＣｌ）はきわめて少なく、品質が良好である。し
かし、これらのＩＭ法やＨｇ法で得られたカセイソーダ
固形物をフレーク状、ビーズ状、粉状にして例えばホッ
パーやミキサー等へ投入して処理しようとすると、固形
物が粉化したり、発塵する現象が生じて、作業環境が悪
化することが判明した。On the other hand, in the IM method and the Hg method, as described above, in principle, almost no salt remains in the effluent from the electrolytic cell 53 or 63, so the salt (NaCl) in the caustic soda solid is extremely small, The quality is good. However, when the caustic soda solids obtained by the IM method or Hg method are made into flakes, beads, or powders and then fed into, for example, a hopper or a mixer, the solids are pulverized or dust is generated. It has been found that the phenomenon that occurs occurs and the working environment deteriorates.
【００１１】またＤ法やＩＭ法では、蒸発缶４５からな
る濃縮装置を用いてカセイソ−ダ液を濃縮しているが、
蒸発缶４５の材料となるニッケル（Ｎｉ）は、カセイソ
−ダに対する耐蝕性が低く、使用寿命が短かった。この
ため蒸発缶４５の取換えが必要となり、製造コストが高
くなるという問題があった。Further, in the D method and the IM method, the caseiso-da solution is concentrated by using a concentrating device composed of the evaporator 45.
Nickel (Ni), which is the material of the evaporator 45, has low corrosion resistance to case solder and has a short service life. For this reason, it is necessary to replace the evaporator 45, which causes a problem of high manufacturing cost.
【００１２】本発明は、以上のような事情に基づいてな
されたものであって、その目的は、品質が十分で、かつ
強度も十分なカセイソーダ固形物及びその製造法を提供
することにある。The present invention has been made under the above circumstances, and an object thereof is to provide a caustic soda solid product having sufficient quality and sufficient strength, and a method for producing the same.
【００１３】本発明の他の目的は、ニッケルの腐蝕性を
抑えて、濃縮装置の使用寿命を長くすることができるカ
セイソ−ダ固形物の製造法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a method for producing solid caseiso-da which can suppress the corrosiveness of nickel and prolong the service life of the concentrator.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、カセイソーダ
固形物における塩類の割合が固形物の強度に大きな影響
を与えており、当該割合を２．５重量％以下に設定する
ことにより、強度的にも十分な固形物が得られることを
見出し、さらには固形物の強度は塩類を添加することに
よっても十分なものとすることができることを見出して
本発明を完成するに至ったものである。As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the proportion of salts in caustic soda solid matter has a great influence on the strength of the solid matter. It was found that by setting the ratio to 2.5% by weight or less, a solid substance having sufficient strength can be obtained, and further, the strength of the solid substance can be made sufficient by adding salts. The inventors have completed the present invention by finding out what can be done.
【００１５】即ち、本発明のカセイソーダ固形物は塩類
を２．５重量％以下の割合で含有することを特徴とす
る。また、ＩＭ法又はＨｇ法で得られたカセイソーダに
塩類を添加して得られるものであることが好ましい。さ
らに塩類としては塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）が好まし
い。That is, the caustic soda solid of the present invention is characterized by containing salts in a proportion of 2.5% by weight or less. Further, it is preferably obtained by adding salts to caustic soda obtained by IM method or Hg method. Further, sodium chloride (NaCl) is preferable as the salt.
【００１６】本発明のカセイソーダ固形物の製造法は、
ＩＭ法又はＨｇ法により得られたカセイソーダに塩類を
添加してカセイソーダ固形物を得ることを特徴とする。
また、塩類の添加は、ＩＭ法又はＨｇ法により得られた
液体カセイソーダを濃縮する前に、つまり電解液を例え
ば２段階で濃縮して溶融カセイソ−ダとする前に行って
もよいし、ＩＭ法又はＨｇ法により得られた液体カセイ
ソーダを濃縮して溶融カセイソーダを得た後に行っても
よい。The method for producing solid caustic soda of the present invention is as follows:
It is characterized in that caustic soda solid is obtained by adding salts to caustic soda obtained by IM method or Hg method.
Further, the salt may be added before concentrating the liquid caustic soda obtained by the IM method or the Hg method, that is, before concentrating the electrolytic solution in, for example, two steps to obtain molten case soda, IM Method or Hg method may be carried out after concentrating the liquid caustic soda to obtain molten caustic soda.
【００１７】[0017]
【作用】詳細は後述する実施例で説明するが、カセイソ
ーダ固形物中における塩類の含有割合が２．５重量％以
下であると、当該固形物をフレーク状、ビーズ状、粉状
とした場合にも、脆さがなくなり、壊れにくくなる。ま
た、ニッケルの腐蝕が抑えられて、濃縮装置の使用寿命
が長くなる。The function will be described in detail in Examples below, but when the content of salts in the caustic soda solid is 2.5 wt% or less, when the solid is made into flakes, beads or powder. However, it becomes brittle and less likely to break. Further, the corrosion of nickel is suppressed, and the service life of the concentrator is extended.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。本
発明のカセイソーダ固形物は、塩類を２．５重量％以下
の割合で含有してなるが、かかる塩類としては、例えば
塩化物（ＮａＣｌ等）、硫酸塩（Ｎａ2 ＳＯ4 等）チオ
硫酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ケイ酸塩類（Ｎ
ａ2 Ｓｉ2 Ｏ3 等）、炭酸塩（Ｎａ2 ＣＯ3 等）、過塩
素酸塩類、リン酸塩類、ホウ酸塩類、アルカリ又はアル
カリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中でも特にＮ
ａＣｌ（塩化ナトリウム）が好ましい。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. The caustic soda solid of the present invention contains salts in a proportion of 2.5% by weight or less. Examples of such salts include chloride (NaCl etc.), sulfate (Na 2 SO 4 etc.) thiosulfate. , Sulfite, nitrate, nitrite, silicates (N
a 2 Si 2 O 3 etc.), carbonates (Na 2 CO 3 etc.), perchlorates, phosphates, borates, alkali or alkaline earth metal salts and the like. Among these, especially N
aCl (sodium chloride) is preferred.
【００１９】本発明においては、品質が良好で強度的に
十分なカセイソーダ固形物を得るために、塩類の含有割
合が２．５重量％以下であることが必要であるが、さら
に０．５〜１．７５重量％であることが好ましく、特に
１．０〜１．５重量％であることが好ましい。この割合
が２．５重量％を超える場合は、不純物が多くなるた
め、カセイソーダ固形物がやや着色し、品質面で劣るよ
うになる。In the present invention, in order to obtain a caustic soda solid having good quality and sufficient strength, it is necessary that the salt content is 2.5% by weight or less. It is preferably 1.75% by weight, and particularly preferably 1.0 to 1.5% by weight. If this proportion exceeds 2.5% by weight, impurities will increase and the caustic soda solid will be slightly colored, resulting in poor quality.
【００２０】固形物の形態としては、特に限定されない
が、ホッパーやミキサー等に投入されて処理されるよう
な用途においては、例えばフレーク状、ビーズ状、粉状
等とされる。The form of the solid material is not particularly limited, but in the case where it is put into a hopper, a mixer or the like to be treated, it is in the form of flakes, beads, powder or the like.
【００２１】本発明のカセイソーダ固形物は、ＩＭ法又
はＨｇ法で得られたカセイソーダに塩類を添加して得ら
れるものであることが好ましい。ＩＭ法又はＨｇ法によ
れば、不純物（塩分）のきわめて少ないカセイソーダが
得られるので、塩類の添加割合を大きな自由度で選択し
て調整することができる。The caustic soda solid of the present invention is preferably obtained by adding salts to caustic soda obtained by IM method or Hg method. According to the IM method or the Hg method, caustic soda containing extremely few impurities (salts) can be obtained, so that the salt addition ratio can be selected and adjusted with a large degree of freedom.
【００２２】図１は、本発明の製造法に使用することが
できるカセイソーダ固形物の製造システムの一例を示
す。例えばＩＭ法で得られた例えば３５重量％の液体カ
セイソーダ（電解液）は、蒸発濃縮器１０により蒸発濃
縮されて４８重量％の液体カセイソーダとされてＮａＯ
Ｈ受槽１１に送られる。このＮａＯＨ受槽１１中のカセ
イソーダは蒸発煮詰め器１２に送られて煮詰められ、シ
ールポット１３に送られる。シールポット１３からの濃
縮カセイソーダはフレーカー１４に送られてフレーク状
のカセイソーダ固形物とされる。このフレーク状のカセ
イソーダ固形物は、例えば充填ホッパー１５に供給され
るか、又は系外に排出される。FIG. 1 shows an example of a caustic soda solid production system which can be used in the production method of the present invention. For example, 35 wt% liquid caustic soda (electrolyte) obtained by the IM method is evaporated and concentrated by the evaporative concentrator 10 to be 48 wt% liquid caustic soda and NaO.
It is sent to the H receiving tank 11. The caustic soda in the NaOH receiving tank 11 is sent to the evaporative simmer 12 to be boiled down and sent to the seal pot 13. The concentrated caustic soda from the seal pot 13 is sent to the flaker 14 to be a flaky caustic soda solid. The flake-shaped caustic soda solid is supplied to, for example, the filling hopper 15 or discharged to the outside of the system.
【００２３】本発明においてカセイソーダに塩類を添加
する方法としては、次の２つの方法を挙げることができ
る。 （１）製造法１ ＩＭ法又はＨｇ法により得られた液体カセイソーダを蒸
発煮詰め器１２で濃縮する前に、塩類受槽１６より当該
液体カセイソーダ中に塩類の水溶液を予め混合する。次
いで、この混合物を蒸発煮詰め器１２で濃縮して上記と
同様に処理してカセイソーダ固形物を得る。ここで液体
カセイソーダ中に塩類を混合するタイミングとしては、
ＩＭ法あるいはＨｇ法で得られた液体カセイソーダ（電
解液）に塩類を混合してもよいし、蒸発濃縮器１０で電
解液を濃縮した後の（図１のフローの前段側に示す工
程）例えばＮａＯＨ受槽１１内に塩類を添加するように
してもよい。 （２）製造法２ ＩＭ法又はＨｇ法により得られた液体カセイソーダを蒸
発煮詰め器１２で濃縮して溶融カセイソーダ（濃度約１
００％）を得た後に、塩類受槽１７より当該溶融カセイ
ソーダ中に固体の塩類を添加し、これを熱拡散により溶
融カセイソーダ中に均一に分散させる。次いで、この分
散物を上記と同様に処理してカセイソーダ固形物を得
る。In the present invention, as the method of adding salts to caustic soda, the following two methods can be mentioned. (1) Production Method 1 Before concentrating the liquid caustic soda obtained by the IM method or the Hg method in the evaporative boiling device 12, an aqueous solution of salts is mixed in advance from the salt receiving tank 16 into the liquid caustic soda. Then, the mixture is concentrated in the evaporator 12 and treated in the same manner as above to obtain a caustic soda solid. Here, as the timing for mixing the salts in the liquid caustic soda,
Liquid caustic soda (electrolytic solution) obtained by the IM method or Hg method may be mixed with salts, or after the electrolytic solution is concentrated by the evaporative concentrator 10 (step shown in the front stage side of the flow in FIG. 1), for example. You may make it add a salt in the NaOH receiving tank 11. (2) Manufacturing method 2 Liquid caustic soda obtained by the IM method or the Hg method is concentrated in an evaporating and boiling device 12 to obtain molten caustic soda (concentration of about 1).
(00%), solid salt is added to the molten caustic soda from the salt receiving tank 17, and this is uniformly dispersed in the molten caustic soda by thermal diffusion. Then, this dispersion is treated in the same manner as above to obtain caustic soda solid.
【００２４】次に、本発明の効果を確認するために行っ
たカセイソーダ固形物の強度試験について説明する。カ
セイソーダ固形物をフレーク状にしたものを約４１０℃
で溶融し、これを型に流し込み、凝固させた後、型から
取り出して試験片（５×２５×４５ｍｍ）を作成した。
これらの試験片の抗折力を、抗折力試験機「２万トン用
万能試験機（島津社製、フルスケール２００Ｋｇを使
用）」を用いてＪＩＳＨ５５０１に準拠して測定した。Next, the strength test of caustic soda solid material conducted to confirm the effect of the present invention will be described. Flake-shaped solid caustic soda is about 410 ℃
After being melted by, the mixture was poured into a mold to be solidified, and then taken out from the mold to prepare a test piece (5 × 25 × 45 mm).
The transverse rupture strength of these test pieces was measured according to JIS H5501 using a transverse rupture strength tester “Universal tester for 20,000 tons (manufactured by Shimadzu Corporation, using 200 kg of full scale)”.
【００２５】即ち、抗折試験片テスト用ジグ（荷重は刃
で加える）上に試験片を所定通り載せた後、上記試験機
で試験片の厚み方向に荷重をほぼ等速度で加えていき、
破断した時の荷重を読み取り、この値より下記に示した
計算式に従って抗折力を算出した。尚、実施例１〜２１
におけるカセイソーダ固形物は、上記製造法２により製
造したものである。結果を後記表１、表２、表３に示
す。但し、各表中「％」は「重量％」を表し、「攪拌あ
り」は塩類と溶融カセイソーダとを攪拌しながら分散さ
せたことを表し、「攪拌なし」は塩類と溶融カセイソー
ダとを攪拌せずに分散させたことを表す。また、「ＩＭ
法＋ＮａＣｌ」はＩＭ法により得られたカセイソーダに
ＮａＣｌを添加したことを表す。That is, after placing the test piece on a jig for bending test piece (load is applied with a blade) in a predetermined manner, a load is applied at substantially the same speed in the thickness direction of the test piece by the above-mentioned test machine,
The load at break was read, and the transverse rupture strength was calculated from this value according to the calculation formula shown below. Incidentally, Examples 1 to 21
The caustic soda solid in the above is produced by the above production method 2. The results are shown in Tables 1, 2 and 3 below. However, in each table, "%" represents "% by weight", "with stirring" means that the salts and molten caustic soda were dispersed while stirring, and "without stirring" means that the salts and molten caustic soda were stirred. It means dispersed without. In addition, "IM
“Method + NaCl” means that NaCl was added to caustic soda obtained by the IM method.
【００２６】抗折力＝３ｐｌ／２ｂｔ2 （Ｋｇｆ／ｍｍ
2 、Ｎ／ｍｍ2 ） ここに、ｐは破断した時の荷重（Ｋｇｆ（Ｎ））、ｂは
試験片の幅（ｍｍ）、ｔは試験片の厚さ（ｍｍ）、ｌは
両支点間の距離（ｍｍ）を表し、ｌは３０ｍｍに設定し
た。Transverse strength = 3 pl / 2 bt 2 (Kgf / mm
2 , N / mm 2 ) where p is the load at break (Kgf (N)), b is the width of the test piece (mm), t is the thickness of the test piece (mm), and l is between the fulcrums. (Mm), and l was set to 30 mm.
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】[0028]
【表２】 [Table 2]
【００２９】[0029]
【表３】 図２及び図３は、上記製造法１及び製造法２によりＮａ
Ｃｌを添加したカセイソーダ固形物の抗折力と当該Ｎａ
Ｃｌの添加割合との相関関係を示すグラフである。尚、
図２中■はＮａＣｌ添加、□はＩＭ法単独、○はＤ法単
独である。また図３中□は攪拌した場合の平均値、■は
攪拌した場合の平均値を近似回帰して回帰曲線を求めた
もの、○は攪拌しない場合の平均値、●は攪拌しない場
合の平均値を近似回帰して回帰曲線を求めたものであ
る。[Table 3] FIGS. 2 and 3 show that Na by the above-mentioned manufacturing method 1 and manufacturing method 2.
Bending strength of caustic soda solid containing Cl and the Na
It is a graph which shows the correlation with the addition rate of Cl. still,
In FIG. 2, solid squares indicate addition of NaCl, solid squares indicate IM method alone, and open circles indicate D method alone. Further, in FIG. 3, □ is an average value with stirring, ■ is a regression curve obtained by approximate regression of the average value with stirring, ◯ is an average value without stirring, and ● is an average value without stirring. Is obtained by approximating regression to obtain a regression curve.
【００３０】以上の表１、表２、表３及び図２及び図３
の抗折力のデータから明らかなように、本発明の製造法
により得られたカセイソーダ固形物は塩類が２．５重量
％以下の割合で含有されているため、その抗折力は、Ｉ
Ｍ法で得られたカセイソーダ固形物よりも大きく、Ｄ法
で得られたカセイソーダ固形物とほぼ同等であることが
分かる。従って、本発明の製造法によるカセイソーダ固
形物をフレーク状、ビーズ状、粉状としてホッパーやミ
キサー等に投入した際に、粉化や発塵の発生が従来より
低く抑えられ、作業環境を改善することができる。Table 1, Table 2, Table 3 and FIGS. 2 and 3 above
As is clear from the data of the transverse rupture strength, the caustic soda solid matter obtained by the production method of the present invention contains 2.5% by weight or less of salts.
It can be seen that the solid is larger than the caustic soda solid obtained by the method M and is almost the same as the caustic soda solid obtained by the method D. Therefore, when the caustic soda solid matter according to the production method of the present invention is introduced into a hopper, a mixer or the like in the form of flakes, beads or powder, generation of powdering and dust is suppressed to a lower level than before, and the working environment is improved. be able to.
【００３１】このように塩類の添加により抗折力が高く
なる理由は、Ｘ線回折の結果から次のように推察され
る。例えばＮａＣｌを添加した溶融カセイソーダ系の状
態は、溶融カセイソーダ液の中にＮａＣｌが溶けた状態
であり、これが冷却することによりＮａＣｌ或いはカセ
イソーダ（ＮａＯＨ）の結晶が生成していく。この場
合、個々に結晶が生長しそれらが偏析或いは混晶してい
くと考えられるが、そのＸ線回折像はカセイソーダ（Ｎ
ａＯＨ）或いはＮａＣｌのピーク強度は著しく弱くなっ
ており、特にＮａＯＨでは著しい。また、高角度側（５
０〜６０゜）に未知のピークが出現しており、これは新
たな結晶組成を持つ化合物の生成を示唆している。The reason why the transverse rupture strength is increased by the addition of salts is presumed as follows from the result of X-ray diffraction. For example, a molten caustic soda system to which NaCl is added is a state in which NaCl is dissolved in a molten caustic soda solution, and when this is cooled, crystals of NaCl or caustic soda (NaOH) are generated. In this case, it is considered that the crystals individually grow and segregate or mix with each other. However, the X-ray diffraction image shows the caustic soda (N
The peak intensity of aOH) or NaCl is remarkably weakened, especially in NaOH. In addition, the high angle side (5
An unknown peak appears at 0 to 60 °), which suggests the formation of a compound having a new crystal composition.
【００３２】以上の事実から、ＮａＯＨの持つ層状結晶
の二重平面間にＮａＣｌ結晶が侵入すると考えられ、イ
オン半径の違いから層状構造或いは岩塩型構造がきし
み、結晶の持つ方向性がなくなり非晶化する一方、結合
方向は二重平面間（ＮａＯＨの結晶）ではなく、ＮａＣ
ｌを含めて多次元（配位度が増す）となって密に結合
し、その結果、ＮａＣｌを含んだＮａＯＨの強度が増す
ものと考えられる。一般に、侵入型固溶体の場合、硬く
て耐水性があるといわれているが、塩類を添加した場合
についてもこの現象が該当していると考えられる。From the above facts, it is considered that the NaCl crystal invades between the double planes of the layered crystal possessed by NaOH, and the layered structure or the rock salt type structure is squeaked due to the difference in the ionic radius, and the directionality of the crystal disappears and the amorphous structure is lost. However, the bonding direction is not between double planes (NaOH crystal) but NaC
It is considered that, including l, it becomes multidimensional (increasing the degree of coordination) and tightly binds, and as a result, the strength of NaOH containing NaCl increases. Generally, it is said that the interstitial solid solution is hard and has water resistance, but it is considered that this phenomenon also applies when salts are added.
【００３３】また、品質の面においても、本発明の製造
法により得られた実施例１〜２１のカセイソーダ固形物
は不純物が少なく、良好であった。Also in terms of quality, the caustic soda solids of Examples 1 to 21 obtained by the production method of the present invention were good with few impurities.
【００３４】次に本発明者らは、４８重量％の液体カセ
イソ−ダを濃度約１００重量％の溶融カセイソ−ダに濃
縮する工程で使用される蒸発煮詰め器１２からなる濃縮
装置がニッケルを材料としているため、ニッケルがカセ
イソ−ダに添加される塩類により腐蝕し、蒸発煮詰機１
２の使用寿命が短縮されることを懸念して、ニッケルに
対する塩類の影響を確認することを目的とし、以下の実
験を試みた。Next, the present inventors have found that the concentrating device consisting of the evaporative-boiler 12 used in the process of concentrating 48% by weight of liquid caseisode to a concentration of about 100% by weight of molten caseisode has a nickel material. Therefore, the nickel is corroded by the salt added to the caseo-da, and the evaporative boiling machine 1
The following experiment was attempted for the purpose of confirming the influence of salts on nickel with the concern that the service life of No. 2 would be shortened.
【００３５】即ち実験例１として、図４のフロ−チャ−
トに示すように、ＩＭ法により得られた４８重量％液体
カセイソ−ダにＮａＣｌを５重量％添加したものをジル
コニウムるつぼに満たし、２ｃｍ×２ｃｍ×０．５ｃｍ
の大きさのＮｉ板を添加して、濃度約１００重量％の溶
融カセイソ−ダの状態になるまで濃縮し（濃縮工程）、
その後これを４１０℃に設定した電気炉内で保温して、
１２０時間後及び２４０時間後のＮｉ板の重量を測定
し、その増減を計算した。実験は３回繰り返して行い、
その平均値を求めた。That is, as Experimental Example 1, the flow chart of FIG.
As shown in the figure, the zirconium crucible was filled with 48% by weight of liquid caseisoside obtained by the IM method and 5% by weight of NaCl was added to the zirconium crucible, and 2 cm × 2 cm × 0.5 cm
Ni plate of the size is added, and concentrated until a concentration of about 100% by weight of molten caseisoda is obtained (concentration step),
After that, keep it warm in an electric furnace set at 410 ° C,
The weight of the Ni plate after 120 hours and 240 hours was measured, and the increase / decrease was calculated. The experiment was repeated 3 times,
The average value was calculated.
【００３６】また実験例２として、Ｎｉ板を濃縮工程が
終了した後に添加した場合についても同様の実験を試み
た。さらに実験例１、２の比較実験として、ＮａＣｌを
添加せずＩＭ法により得られた４８重量％カセイソ−ダ
のみを用いて同様の実験を行った（実験例３、実験例
４）。Further, as Experimental Example 2, the same experiment was tried when Ni plate was added after the concentration process was completed. Further, as a comparative experiment of Experimental Examples 1 and 2, the same experiment was conducted using only 48% by weight of caseiso-da obtained by the IM method without adding NaCl (Experimental Example 3 and Experimental Example 4).
【００３７】実験結果は表４に示すが、Ｎｉ板の重量は
実験例１〜４のいずれにおいても減少し、その減少量は
ＮａＣｌを添加したカセイソ−ダの方がカセイソ−ダの
みより１／４以下に少なく、また濃縮工程後にＮｉ板を
添加した場合の方が少なかった。さらにこの結果は電気
炉内での保温時間を２４０時間に延長した場合も同様で
あった。The results of the experiment are shown in Table 4, and the weight of the Ni plate was reduced in all of Experimental Examples 1 to 4, and the reduction amount was 1 / n in case of NaCl added NaCl. It was less than 4 and less when the Ni plate was added after the concentration step. Furthermore, this result was the same when the heat retention time in the electric furnace was extended to 240 hours.
【００３８】[0038]
【表４】 以上の結果により、ＮａＣｌをカセイソ−ダに添加する
ことにより、濃縮工程及び保温工程におけるニッケルの
耐蝕性が向上することが明らかとなった。即ち、本発明
の方法でカセイソ−ダを製造することにより、従来の方
法と比較して、ニッケルを材料とする濃縮装置の使用寿
命が長くなることが確認された。従って本発明のカセイ
ソ−ダの製造方法によれば、濃縮装置の交換回数が少な
くなるためカセイソ−ダの製造コストを低減できる。[Table 4] From the above results, it has been clarified that the corrosion resistance of nickel in the concentration step and the heat retention step is improved by adding NaCl to Kaseiso-da. That is, it was confirmed that by using the method of the present invention to produce caseisode, the service life of the concentrator using nickel as a material is extended as compared with the conventional method. Therefore, according to the method for producing caseisode of the present invention, the number of times of exchanging the concentrating device is reduced, so that the production cost of caseisode can be reduced.
【００３９】なお実験例は本発明においてカセイソ−ダ
にＮａＣｌを添加する方法として掲げた製造法１に対応
するものであり、また実験例２はその製造法２に対応す
るものであるが、製造法２によれば、さらに濃縮装置の
使用寿命を長くすることができる。The experimental example corresponds to the production method 1 listed as the method of adding NaCl to caseisode in the present invention, and the experimental example 2 corresponds to the production method 2, but According to the method 2, the service life of the concentrator can be further extended.
【００４０】また本発明の製造法では、例えば塩類を３
５重量％カセイソ−ダに添加した後に蒸発濃縮器１０で
濃縮してもよく、この場合には蒸発煮詰め器１２と同様
に、ニッケル製の蒸発濃縮器１０の腐蝕が抑えられ、使
用寿命を長くすることができる。In the production method of the present invention, for example, salt
It may be concentrated in the evaporative concentrator 10 after being added to 5% by weight of caseisoder. In this case, like the evaporative boiler 12, corrosion of the nickel evaporative concentrator 10 is suppressed and the service life is extended. can do.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明のカセイソーダ固形物によれば、
品質が良好であり、かつ、強度が十分であり、例えばホ
ッパーやミキサーに投入した際の粉化や発塵が起こりに
くく、作業環境を十分に改善することができる。According to the caustic soda solid product of the present invention,
The quality is good and the strength is sufficient. For example, pulverization and dust generation when introduced into a hopper or a mixer hardly occur, and the working environment can be sufficiently improved.
【００４２】また、本発明の製造法によれば、塩類の添
加割合の調整が容易であり、上記の優れた性能を有する
カセイソーダ固形物を確実かつ簡単に製造することがで
きる。Further, according to the production method of the present invention, the addition ratio of salts can be easily adjusted, and the caustic soda solid product having the above excellent performance can be produced reliably and easily.
【００４３】さらに本発明の製造法によれば、ニッケル
の腐蝕性が抑えられるので、濃縮装置の使用寿命を長く
することができる。Further, according to the manufacturing method of the present invention, since the corrosiveness of nickel is suppressed, the service life of the concentrating device can be extended.
【図１】本発明の製造法に使用することができるカセイ
ソーダ固形物の製造システムの一例の説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram of an example of a caustic soda solid production system that can be used in the production method of the present invention.
【図２】本発明の製造法１によりＮａＣｌを添加したカ
セイソーダ固形物の抗折力と当該ＮａＣｌの添加割合と
の相関関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the correlation between the transverse rupture strength of caustic soda solid to which NaCl is added according to the production method 1 of the present invention and the addition ratio of the NaCl.
【図３】本発明の製造法２によりＮａＣｌを添加したカ
セイソーダ固形物の抗折力と当該ＮａＣｌの添加割合と
の相関関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the correlation between the transverse rupture strength of caustic soda solid to which NaCl is added by the production method 2 of the present invention and the addition ratio of the NaCl.
【図４】本発明の製造法の効果を確認するために行った
実験例のフロ−チャ−トを示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory view showing a flow chart of an experimental example conducted for confirming the effect of the production method of the present invention.
【図５】Ｄ法の製造プロセスの説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram of a manufacturing process of the D method.
【図６】ＩＭ法の製造プロセスの説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram of a manufacturing process of the IM method.
【図７】Ｈｇ法の製造プロセスの説明図である。FIG. 7 is an explanatory diagram of a manufacturing process of the Hg method.
１０ 蒸発濃縮器 １１ ＮａＯＨ受槽 １２ 蒸発煮詰め器 １３ シールポット １４ フレーカー １５ 充填ホッパー １６、１７ 塩類受槽 ４３、５３、６３ 電解槽 10 Evaporative Concentrator 11 NaOH Receiving Tank 12 Evaporating Boiler 13 Seal Pot 14 Flaker 15 Filling Hopper 16, 17 Salt Receiving Tank 43, 53, 63 Electrolytic Tank
Claims (6)
ることを特徴とするカセイソーダ固形物。1. A caustic soda solid product containing salts in an amount of 2.5% by weight or less.
セイソーダに塩類が添加されてなることを特徴とする請
求項１のカセイソーダ固形物。2. The caustic soda solid according to claim 1, wherein salts are added to caustic soda obtained by an ion exchange membrane method or a mercury method.
ることを特徴とする請求項１又は請求項２のカセイソー
ダ固形物。3. The caustic soda solid according to claim 1 or 2, wherein the salt is sodium chloride (NaCl).
たカセイソーダに塩類又は糖類を添加して請求項１のカ
セイソーダ固形物を得ることを特徴とするカセイソーダ
固形物の製造法。4. A method for producing a caustic soda solid according to claim 1, wherein salts or sugars are added to caustic soda obtained by an ion exchange membrane method or a mercury method.
た液体カセイソーダを濃縮する前に当該液体カセイソー
ダ中に塩類の水溶液を添加することを特徴とする請求項
４のカセイソーダ固形物の製造法。5. The method for producing solid caustic soda according to claim 4, wherein an aqueous solution of salts is added to the liquid caustic soda before the liquid caustic soda obtained by the ion exchange membrane method or the mercury method is concentrated.
た液体カセイソーダを濃縮して溶融カセイソーダを得た
後に固体の塩類を添加することを特徴とする請求項４の
カセイソーダ固形物の製造法。6. The method for producing solid caustic soda according to claim 4, wherein liquid caustic soda obtained by the ion exchange membrane method or mercury method is concentrated to obtain molten caustic soda, and then solid salts are added.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22521293A JPH0741317A (en) | 1993-05-28 | 1993-08-18 | Solid caustic soda material and production thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15115493 | 1993-05-28 | ||
| JP5-151154 | 1993-05-28 | ||
| JP22521293A JPH0741317A (en) | 1993-05-28 | 1993-08-18 | Solid caustic soda material and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741317A true JPH0741317A (en) | 1995-02-10 |
Family
ID=26480492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22521293A Pending JPH0741317A (en) | 1993-05-28 | 1993-08-18 | Solid caustic soda material and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0741317A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010260758A (en) * | 2009-05-01 | 2010-11-18 | Tsurumi Soda Co Ltd | Sodium hydroxide aqueous solution reduced in potassium content, solid-shaped sodium hydroxide and method for producing them |
-
1993
- 1993-08-18 JP JP22521293A patent/JPH0741317A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010260758A (en) * | 2009-05-01 | 2010-11-18 | Tsurumi Soda Co Ltd | Sodium hydroxide aqueous solution reduced in potassium content, solid-shaped sodium hydroxide and method for producing them |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9611555B2 (en) | Chemical systems and methods for operating an electrochemical cell with an acidic anolyte | |
| CN104878405A (en) | Method Of Making High Purity Lithium Hydroxide And Hydrochloric Acid | |
| JP2904744B2 (en) | Method for electrolytic production of magnesium or its alloy | |
| AU2018227891A1 (en) | Method for producing lithium hydroxide from lithium-containing ore | |
| WO2014078908A1 (en) | Process for recovering lithium from a brine with reagent regeneration and low cost process for purifying lithium | |
| WO2010109922A1 (en) | Method and apparatus for producing perchlorate | |
| US3597340A (en) | Recovery of lithium as lioh.h20 from aqueous chloride brines containing lithium chloride and sodium chloride | |
| JPH033747B2 (en) | ||
| US6676824B2 (en) | Process for purification of molten salt electrolytes | |
| CN104213154B (en) | Utilize the method that magnesia is raw material electrolytic preparation magnesium alloy | |
| JPH0741317A (en) | Solid caustic soda material and production thereof | |
| CN1084584A (en) | Alkaline metal chlorate's preparation method and carry out the used device of this method | |
| JP3432546B2 (en) | Solid caustic soda and method for producing the same | |
| US4465568A (en) | Electrochemical production of KNO3 /NaNO3 salt mixture | |
| US3690845A (en) | Crystallization of a metal chlorate from a chlorate-chloride containing solution | |
| CN111233036B (en) | Is composed of Sb 2 O 3 Direct preparation of Sb with aqueous hydrochloric acid 4 O 5 Cl 2 Method (2) | |
| KR20060036629A (en) | Method for manufacturing the high purity indium and the apparatus therefor | |
| JP4087196B2 (en) | Method for recovering ruthenium and / or iridium | |
| JPH07126010A (en) | Potassium hydroxide solid product and production thereof | |
| US6608008B1 (en) | Lithium hydroxide compositions | |
| JP2012091981A (en) | Method for purifying sodium hydroxide | |
| US1173346A (en) | Method for the manufacture of chlorates and perchlorates of alkali metals. | |
| JP7385976B1 (en) | Method for recovering lithium from aqueous liquids containing lithium salts | |
| US20130319876A1 (en) | Mercury-free fusible alloy for electrolyzing salts | |
| US1375330A (en) | Manufacture of metallic sodium |