JPH0733836A - グラフト共重合体の製法および熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた耐衝撃性を示すグラフト共重合体およ
びそれを用いた熱可塑性樹脂を提供する。 【構成】 ラテックス状態の実質的に非架橋のポリオル
ガノシロキサン粒子に、アルキル（メタ）アクリレート
と多官能性アルキル（メタ）アクリレートとからなるア
ルキル（メタ）アクリレート成分を含浸させて複合ラテ
ックスとし、次いでこの複合ラテックス中のアルキル
（メタ）アクリレート成分を重合させて複合ゴムとし、
更にこの複合ゴムに対して一種または二種以上のビニル
系単量体をグラフト重合させるグラフト共重合体の製造
方法、および上記の製造方法によって得られるグラフト
共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる熱可塑
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性と経済性に優
れたグラフト共重合体の製法および得られるグラフト共
重合体と他の熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】これ迄、耐衝撃性樹脂の性能を高める為
に種々の努力が重ねられてきた。例えば特開昭60-25261
3号公報においては、ゴム層のＴｇおよび弾性率の低下
に着目し、低いＴｇと低い弾性率とを合わせ持つポリオ
ルガノシロキサンゴムを耐衝撃性樹脂のゴム源に利用す
る事が検討されている。しかし、この方法ではポリオル
ガノシロキサンゴムに由来する艶消し様の悪い表面外観
を改良することが出来ない。

【０００３】特開昭63-69859号公報、特開平1-279954号
公報および特開平3-231907号公報には、樹脂成形物の表
面外観を改良する為に、ポリアオルガノシロキサン成分
とポリアルキル（メタ）アクリレート成分からなる複合
ゴムのグラフト共重合体を混合することが開示されてい
る。そしてこれらの複合ゴムはポリオルガノシロキサン
ゴム粒子にアルキル（メタ）アクリレート成分を含浸さ
せ、アクリル（メタ）アクリレート成分を重合させるこ
とによって製造されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この複
合ゴムの製造に使用されるポリオルガノシロキサン成分
は架橋剤で架橋されたポリオルガノシロキサンゴム粒子
であって架橋構造のものであるために、アルキル（メ
タ）アクリレート成分の含浸効率が不充分である。従っ
て重合系中に添加されたアルキル（メタ）アクリレート
成分のかなりの部分はポリオルガノシロキサン粒子に含
浸されることなくフリーの粒子を形成し、重合工程の際
に多量のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムが生成
するという問題点を有していた。

【０００５】このことは特開平3-231907号公報の実施例
を見れば明らかである。この先行技術は見かけ上シリコ
ーン成分が１〜１０重量％である複合ゴムを提案してい
るが、実質的にはシリコーン成分含有量が１０重量％程
度以上である複合ゴムと副生成物であるポリアクリル
（メタ）アクリレートゴムとの混合物であって、混合物
の集合体として見たときの全ゴム中のシリコーン成分の
割合が１〜１０重量％のものを開示しているにすぎな
い。すなわち、特開平3-231907号公報の実施例１のポリ
オルガノシロキサンゴムの平均粒子径が０．２４μｍで
あるのに対して複合ゴムの平均粒子径は０．２６μｍで
あり、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径に対す
る複合ゴムの粒子径の増加が極めて少ない。ほぼ均質な
複合ゴムが製造されているならば、ポリオルガノシロキ
サンゴム成分とアルキル（メタ）アクリレート成分の仕
込み比率から予想される複合ゴムの平均粒子径は０．６
５μｍ程度である。

【０００６】このようにポリオルガノシロキサン成分と
してポリオルガノシロキサンゴム粒子を用いる従来の方
法では複合ゴムの製造時に多量のポリアルキル（メタ）
アクリレートゴムの副生が避けられなかった。そして不
純物として多量の（メタ）アクリレートゴムを含む複合
ゴムから得られるグラフト複合ゴムでは、各種熱可塑性
樹脂の耐衝撃性改良剤として性能が不充分であった。従
って、このような問題点を解決できる、衝撃強度発現性
が良好であり、ポリオルガノシロキサン含量が少量の安
価なグラフト共重合体の開発が望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオル
ガノシロキサン−ポリアルキル（メタ）アクリレート複
合ゴムグラフト共重合体において、ポリオルガノシロキ
サン成分とポリアルキル（メタ）アクリレート成分との
複合効率のよい複合ゴムについて鋭意検討した結果、非
架橋のポリオルガノシロキサンラテックスを用いること
によって、複合ゴムを製造すれば、この複合ゴムから得
られるグラフト共重合体が優れた耐衝撃性を示すことを
見いだし本発明に到達した。

【０００８】即ち、本発明の要旨とするところは、ラテ
ックス状態の実質的に非架橋のポリオルガノシロキサン
粒子に、アルキル（メタ）アクリレートと多官能性アル
キル（メタ）アクリレートとからなるアルキル（メタ）
アクリレート成分を含浸させて複合ラテックスとし、次
いでこの複合ラテックス中のアルキル（メタ）アクリレ
ート成分を重合させて複合ゴムとし、更にこの複合ゴム
に対して一種または二種以上のビニル系単量体をグラフ
ト重合させるグラフト共重合体の製造方法、および上記
の製造方法によって得られるグラフト共重合体（Ａ）と
熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる熱可塑性樹脂組成物にあ
る。

【０００９】本発明においてポリオルガノシロキサンの
原料としては、例えばジオルガノシロキサン、またはこ
れとシロキサン系グラフト交叉剤からなる混合物が用い
られる。この原料を乳化剤と水によって乳化させたラテ
ックスを、高速回転による剪断力で微粒子化するホモミ
キサーや、高圧発生機による噴出力で微粒子化するホモ
ジナイザー等を使用して微粒化した後、高温のドデシル
ベンゼンスルホン酸水溶液中へ、一定速度で滴下して重
合させ、次いでアルカリ性物質によりドデシルベンゼン
スルホン酸を中和することによってポリオルガノシロキ
サンを得ることができる。

【００１０】ポリオルガノシロキサンの大きさは特に限
定されないが、数平均粒子径はより小さい方が好まし
い。例えば数平均粒子径が0.01〜0.06μｍのポリオルガ
ノシロキサン粒子を用いると、アルキル（メタ）アクリ
レート成分がより含浸されやすくなるため、実質的に均
一な複合ゴムを得ることができる。

【００１１】このようなサイズが小さいポリオルガノシ
ロキサンは、微粒化したラテックスを５０℃以上の低濃
度のドデシルベンゼンスルホン酸等の酸触媒水溶液中へ
微小速度で滴下して重合させることによって得ることが
できる。

【００１２】オルガノシロキサン系混合物を構成するオ
ルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種のオルガ
ノシロキサン系環状体が挙げられ、３〜６員環のものが
好ましい。具体的にはヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシ
ロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサ
ン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサ
ン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げら
れるが、これらは単独でまたは二種以上混合して用いら
れる。

【００１３】シロキサン系グラフト交叉剤としては、次
式で表される単位を形成しうる化合物等が用いられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】尚、上式においてＲ¹ はメチル基、エチル
基、プロピル基またはフェニル基を、Ｒ² は水素原子ま
たはメチル基、ｎは０、１または２、ｐは１〜６の数を
示す。

【００１６】式（Ｉ−１）の単位を形成しうる（メタ）
アクリロイルオキシシロキサンはグラフト効率が高いた
め有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝
撃性発現の点で有利である。

【００１７】なお式（Ｉ−１）の単位を形成しうるもの
としてメタクリロイルオキシシロキサンが特に好まし
い。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例として
は、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチル
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメ
トキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリロイ
ルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられ
る。

【００１８】式（Ｉ−２）の単位を形成し得るものとし
てビニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、テト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げら
れる。式（Ｉ−３）の単位を形成し得るものとしてp-ビ
ニルフェニルジメトキメチルシランが挙げられる。ま
た、式（Ｉ−４）の単位を形成し得るものとして、γ−
メルカプトプロピルジメトキメチルシラン、γ−メルカ
プトプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メルカプト
プロピルジエトキシメチルシランなどが挙げられる。

【００１９】オルガノシロキサン系混合物中に占めるグ
ラフト交叉剤の使用量は１０重量％以下であり、好まし
くは、０．５〜 ５重量％である。

【００２０】乳化剤としては、アニオン系乳化剤が好ま
しく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステ
ルナトリウムなどの中から選ばれた乳化剤が使用され
る。特にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸系の乳化剤
が好ましい。

【００２１】これらの乳化剤は、オルガノシロキサン系
混合物１００重量部に対して、０．０５〜５重量部程度
の範囲で使用される。使用量が少ないと分散状態が不安
定となり微小な粒子径の乳化状態を保てなくなる。又、
使用量が多いとポリオルガノシロキサンの乳化剤に起因
する着色が甚だしくなり不都合である。

【００２２】このようにして製造されたポリオルガノシ
ロキサンラテックスに、アルキル（メタ）アクリレート
と多官能性アルキル（メタ）アクリレートとからなるア
ルキル（メタ）アクリレート成分を含浸させ次いで重合
させることによって複合ゴムを得ることができる。

【００２３】アルキル（メタ）アクリレ−トとしては、
例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ｎ−
プロピルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、２−
エチルヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−ト
およびヘキシルメタアクリレ−ト、２−エチルヘキシル
メタアクリレ−ト、ｎ−ラウリルメタクリレ−ト等のア
ルキルメタクリレ−トが挙げられ、特にｎ−ブチルアク
リレ−トの使用が好ましい。

【００２４】多官能性アルキル（メタ）アクリレートと
しては、例えばアリルメタクリレート、エチレングリコ
−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジメタク
リレ−ト、1,3-ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、
1,4-ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げら
れる。多官能性アルキル（メタ）アクリレートの使用量
は、アルキル（メタ）アクリレ−ト成分中０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００２５】アルキル（メタ）アクリレ−トや多官能ア
ルキル（メタ）アクリレートは単独でまたは二種以上併
用して用いられる。

【００２６】中和されたポリオルガノシロキサン成分の
ラテックス中へ上記アルキル（メタ）アクリレ−ト成分
を添加し、通常のラジカル重合開始剤を作用させて重合
させる。重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始
剤、または酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系
開始剤が用いるられる。この中では、レドックス系開始
剤が好ましく、特に、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四
酢酸ニナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサ
イドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好まし
い。

【００２７】重合の進行とともにポリオルガノシロキサ
ン成分とポリアルキル（メタ）アクリレ−ト系ゴム成分
とが実質上分離出きない状態の複合ゴムのラテックスが
得られる。

【００２８】本発明におけるポリオルガノシロキサンと
ポリアルキル（メタ）アクリレートとから成る複合ゴム
において、ポリオルガノシロキサン成分は、０．１〜２
０重量％程度である。０．１重量％未満では、ポリオル
ガノシロキサンの特性が発現出来ず耐衝撃性が低下す
る。

【００２９】なお本発明の実施に際しては、ジアルキル
オルガノシランとしてオクタメチルテトラシクロシロキ
サンを、シロキサン系グラフト交叉剤としてγ−メタク
リロイルオキシプロピルジメトキシメチルシランを用い
ることによって得られるポリオルガノシロキサン系ゴム
に対して、主骨格がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し
単位を有するポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分を複合化させた複合ゴムを用いることが好ましい。

【００３０】このようにして乳化重合により製造された
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
り、又、ポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル
（メタ）アクリレ−ト系ゴム成分とは強固に絡みあって
いるため、アセトン、トルエン等の通常の有機溶剤では
抽出分離することが出来ない。

【００３１】また本願発明の製造方法の過程において得
られる複合ゴムは、ポリオルガノシロキサン成分とポリ
アルキル（メタ）アクリレート成分との複合効率のよい
点に特徴を有する。従って、全てのアルキル（メタ）ア
クリレートがポリオルガノシロキサンに含浸されたとし
て計算された粒子の体積を１００％としたとき、実際に
得られた複合ゴム粒子の体積が何％であるかを百分率で
示した値をＲとした場合、本願発明においてＲが５０％
以上であることが好ましい。

【００３２】この複合ゴムにグラフト重合させるビニル
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタ
クリレ−ト、2-エチルヘキシルメタクリレ−ト等のメタ
クリル酸エステル；メチルアクリレ−ト、エチルアクリ
レ−ト、ブチルアクリレ−ト等のアクリル酸エステル；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物；グリシジルメタクリレ−ト等のエポキシ基
含有ビニル化合物；メタクリル酸などのカルボン酸基を
含有するビニル化合物などの各種ビニル系単量体が挙げ
られ、これらは単独でまたは二種以上組み合わせて用い
られる。

【００３３】グラフト共重合体は、ビニル系単量体を複
合ゴムのラテックスに加え、ラジカル重合技術により一
段であるいは多段で重合さることによって得ることがで
きる。

【００３４】グラフト重合が終了した後、ラテックスを
塩化カルシウムまたは硫酸アルミニウム等の金属塩を溶
解した熱水中に投入し、塩析、凝固することによりグラ
フト複合ゴムを分離し、回収することができる。

【００３５】グラフト共重合体を得る際の複合ゴムとビ
ニル系単量体の割合は、得られるグラフト共重合体の重
量を基準にして複合ゴム１０〜９５重量％、好ましくは
２０〜９０重量％、およびビニル系単量体５〜９０重量
％、好ましくは１０〜８０重量％程度である。ビニル系
単量体が５重量％未満では他の樹脂と混合した樹脂組成
物中でのグラフト共重合体成分の分散が十分でなく、
又、９０重量％を超えると耐衝撃強度が低下するので好
ましくない。

【００３６】このグラフト共重合体は通常の公知の混練
機械によって押し出し成形することができる。このよう
な機械としては押出機、射出成形機、ブロー成形機、イ
ンフレーション成形機等が挙げられる。

【００３７】また、本願発明の製造方法によって得られ
るグラフト共重合体は、各種の熱可塑性樹脂に混合し、
樹脂組成物とすることができる。各種の熱可塑性樹脂と
しては、芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニル化合
物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルから選
ばれた一種または二種以上のビニル単量体を重合して得
られる重合体、ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリ
スチレン樹脂の混合物、ポリアセタール樹脂、塩化ビニ
ル、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、エチレン
性不飽和単量体の重合体および共重合体等が挙げられ
る。芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニル化合物、
メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルから選ばれ
た一種または二種以上のビニル単量体を重合させて得ら
れた重合体としては、スチレン７０重量％とアクリロニ
トリル３０重量％とを共重合させてなる共重合体あるい
はポリメチルメタクリレートなどが好ましい。

【００３８】本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定
剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料等を配合することがで
きる。具体的にはトリフェニルホスファイト等の安定
剤、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
の滑剤、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート等のホスフェート系難燃剤、デカブロモビフェ
ニル、デカブロモフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、
三酸化アンチモン等の難燃助剤、酸化チタン、硫化亜
鉛、酸化亜鉛等の顔料、ガラス繊維、アスベスト、ウオ
ラストナイト、マイカ、タルク等の充填剤等が挙げられ
る。

【００３９】以下実施例により本発明を説明する。参考
例と実施例において、『部』および『％』は特に断らな
い限り『重量部』および『重量％』を意味する。

【００４０】参考例においてラテックス中のポリオルガ
ノシロキサンの粒子径は動的光散乱法により測定した。
この測定は、ラテックス中での粒子がブラウン運動をし
ていることを利用する方法である。ラテックス中の粒子
にレーザー光を照射すると粒子径に応じた揺らぎを示す
のでこの揺らぎを解析する事により粒子径を算出出来
る。大塚電子（株）のＤＬＳ−７００型を用い、数平均
粒子径と粒子径分布を求めた。

【００４１】実施例において、アイゾット衝撃強度の測
定は、ASTM D 258 の方法によった。

【００４２】Ｒ値とは、全てのアルキル（メタ）アクリ
レートがポリオルガノシロキサンに含浸されたとして計
算された粒子の体積を１００％としたとき、実際に得ら
れた複合ゴム粒子の体積が何％であるかを百分率で示し
たものである。

【００４３】

【実施例】

参考例１ ポリオルガノシロキサンラテックス Ｓ−
１の製造 γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシ
ラン（ＫＢＭ）０．５部およびオクタメチルシクロテト
ラシロキサン（ＤＭＣ）９９．５部を混合して、シロキ
サン系混合物１００部を得た。これにドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．６７部を溶解した蒸留水３０
０部を添加し、ホモミキサ−にて10,000rpm で２分間攪
拌した後、ホモジナイザーに３００kg/cm²の圧力で２回
通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを
得た。

【００４４】一方、冷却コンデンサーを備えたセパラブ
ルフラスコにドデシルベンゼンスルホン酸１０部と蒸留
水９０部とを注入し、１４重量％のドデシルベンゼンス
ルホン酸水溶液を調製した。

【００４５】この水溶液を８５℃に加熱した状態で、予
備混合オルガノシロキサンラテックスを２時間に亘って
滴下し、滴下終了後３時間温度を維持し、冷却した。次
いでこの反応物を室温で１２時間保持した後、苛性ソ−
ダ水溶液で中和した。

【００４６】このようにして得られたポリオルガノシロ
キサンラテックスを１７０℃で３０分間乾燥して固形分
を求めたところ、１８．２重量％であった。また、動的
光散乱法のよる数平均粒子径は０．０３μｍであった。

【００４７】参考例２〜７ ポリオルガノシロキサン
ラテックス Ｓ−２〜７の製造 ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液の濃度、あるいはシ
ロキサン混合物の組成を変更した以外は、参考例１と同
様にしてラテックスを製造し、得られたラテックスの性
能を表１に示した。ただし、テトラエトキシシラン（Ｔ
ＥＯＳ）は、架橋剤として用いた。

【００４８】参考例８〜１１ ポリオルガノシロキサン
ラテックス Ｓ−８〜１１の製造 表１の参考例８、９に示すシロキサン混合物１００部
に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および
表２に示す量のドデシルベンゼンスルホン酸を溶解した
蒸留水２００部を加え、ホモミキサーにより予備分散お
よびホモジナイザーによる乳化・分散を行った。この予
備混合オルガノシロキサンラテックスを８０℃で５時間
加熱後、冷却し、次いで２０℃で４８時間放置した後、
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にし、重合を完結
し、ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−８〜１
１）を得た。固形分は、２９％であった。その結果を表
２に示す。

【００４９】実施例１ 参考例１にて得たポリオルガノシロキサンラテックス
３．３部をセパラブルフラスコに採取し、蒸留水２８
７．３部を添加混合したのち、ブチルアクリレート２
８．８部、アリルメタクリレート０．６部、キュメンヒ
ドロパーオキサイド０．１２部の混合物を添加した。

【００５０】このセパラブルフラスコに窒素気流を通じ
ることによりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行い、６０
℃まで昇温した。液温が６０℃となった時点で硫酸第一
鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
塩０．００３部、ロンガリット０．２５部を蒸留水１０
部に溶解させた水溶液を添加しラジカル重合を開始させ
た。１時間この状態を維持し、アクリレート成分の重合
を完結させポリオルガノシロキサンとブチルアクリレー
トとの複合ゴムのラテックスを得た。

【００５１】ポリオルガノシロキサンにブチルアクリレ
ートを含浸させて複合化することにより平均粒子径は
０．１１μｍとなり複合化による体積増加率は、動的光
散乱法により求めると４８倍であり、Ｒ値は９６％であ
った。そして、スチレン７０部、キュメンヒドロパーオ
キサイド０．３５部の混合液を２時間にわたって滴下し
重合した。滴下終了後、温度６０℃の状態を２時間保持
し重合を完結させ、ポリジメチルシロキサンとポリブチ
ルアクリレートとから成る複合ゴムにスチレンをグラフ
ト重合させたグラフト共重合体ラテックスを得た。

【００５２】次いで硫酸アルミニウムを７．５重量％の
割合で溶解した水溶液４００部を６０℃に加熱し攪拌し
た。この中へ複合ゴム系グラフト共重合体のラテックス
を徐々に滴下し凝固した。分離し、水洗したのち乾燥
し、グラフト共重合体（Ｇ−１）を得た。

【００５３】このグラフト共重合体粉を２４０℃に加熱
した押出し機に供給し、混練してペレットを得た。得ら
れたペレットをシリンダー温度２３０℃、金型温度６０
℃に設定した射出成形機によりＶ字形１／４”アイゾッ
ト試験片に成形した。アイゾット衝撃値は１６kg・cm/c
mであった。

【００５４】実施例２〜７ 参考例２〜７にて得られたポリオルガノシロキサンラテ
ックス（Ｓ−２〜７）について、実施例１と同様の複合
ゴム化、グラフト重合および評価行った。得られた複合
ゴムの体積増加率とＲ値およびグラフト共重合体（Ｇ−
２〜７）のアイゾット衝撃値を表３に示した。実質的に
架橋していないポリオルガノシロキサンを用いたもの
は、複合化により体積増加は進み、アイゾット衝撃強度
は高い値を示す。

【００５５】実施例８〜９および比較例１〜３ 参考例４、７のポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ
−４、７）について、セパラブルフラスコに注入するポ
リオルガノシロキサンラテックス、ブチルアクリレート
およびアリルメタクリレートの量を表３に示す割合と
し、グラフト重合に用いるビニル単量体をアクリロニト
リルとスチレンの量比が３対７であるアクリロニトリル
・スチレン混合物、あるいはメチルメタクリレートと
し、それ以外の条件は、実施例１と同様にして、複合ゴ
ム化反応およびグラフト重合を実施し、グラフト共重合
体（Ｇ−８〜９、ｇ−１〜３）を得た。更に、実施例１
と同様にしてアイゾット衝撃試験を行った。その結果を
表３に示す。非架橋の方が格段に複合化は進行してお
り、アイゾット衝撃強度の値も高い。

【００５６】実施例１０〜１２および比較例４〜６ 参考例８〜１１のポリオルガノシロキサンラテックス
（Ｓ−８〜１１）について、セパラブルフラスコに注入
するポリオルガノシロキサンラテックス、ブチルアクリ
レートおよびアリルメタクリレートの量を表４に示す割
合とし、それ以外の条件は実施例９と同様にして、グラ
フト共重合体（Ｇ−１０〜１２、ｇ−４〜６）を得た。
更に、重合度７００の塩化ビニル重合体１００部ジブチ
ルスズマレート３．５部、ステアリルアルコール０．８
部、高分子系滑剤０．４部からなる塩化ビニル樹脂とグ
ラフト共重合体（Ｇ−１０〜１２、ｇ−４〜６）とを表
４に示す割合で配合し、アイゾット試験片を異形押し出
して、アイゾット衝撃試験を行った。その結果を表４に
示す。

【００５７】実施例１３〜１９および比較例７〜１３ グラフト共重合体Ｇ−１０、ｇ−４を下記に示す樹脂
に、表５に示す割合で添加し、アイゾット試験片を作成
し、アイゾット衝撃試験を行った。変性ポリフェニレン
エーテル（ｍＰＰＥ）樹脂としては、還元粘度が０．６
dl/gのポリ（２、６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル４０部と荷重５Kg、２００℃のときのメルトイ
ンデックスが３０g／10分のポリスチレン４５部とから
なるものを用いた。ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂とし
ては、メルトインデックスが１８．２g／10分のホモタ
イプのものを用いた。ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂と
しては、ノバレックス７０２２Ａ（三菱化成（株））を
用いた。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂と
しては、タフペットＰＢＴ：Ｎ−１０００を用いた。ポ
リアミド（ＰＡ）樹脂としては、ノバミッド１０１２Ｃ
（三菱化成（株））を用いた。ポリフェニレンスルフィ
ド（ＰＰＳ）樹脂としては、トープレンＴ−４（トープ
レン（株））を用いた。エチレン性不飽和単量体共重合
体である変性ポリオレフィンとしては、ＭＯＤＩＣ Ｐ
−１０Ｂ（三菱油化（株））を用いた。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【発明の効果】本発明の製造方法は、ポリオルガノシロ
キサン−ポリアルキル（メタ）アクリレート複合ゴムグ
ラフト共重合体において、ポリオルガノシロキサン成分
とポリアクリル（メタ）アクリレート成分との複合効率
のよい複合ゴムを提供することができ、また得られたグ
ラフト共重合体と種々の熱可塑性樹脂との樹脂組成物は
優れた耐衝撃性を示す成形品を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラテックス状態の実質的に非架橋のポリ
   オルガノシロキサン粒子に、アルキル（メタ）アクリレ
   ートと多官能性アルキル（メタ）アクリレートとからな
   るアルキル（メタ）アクリレート成分を含浸させて複合
   ラテックスとし、次いでこの複合ラテックス中のアルキ
   ル（メタ）アクリレート成分を重合させて複合ゴムと
   し、更にこの複合ゴムに対して一種または二種以上のビ
   ニル系単量体をグラフト重合させるグラフト共重合体の
   製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１の製造方法によって得られるグ
   ラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる
   熱可塑性樹脂組成物。