JPH0733756A - Production of lactones - Google Patents
Production of lactonesInfo
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- JPH0733756A JPH0733756A JP5156708A JP15670893A JPH0733756A JP H0733756 A JPH0733756 A JP H0733756A JP 5156708 A JP5156708 A JP 5156708A JP 15670893 A JP15670893 A JP 15670893A JP H0733756 A JPH0733756 A JP H0733756A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はラクトン類の製造法に関
するものであり、特に溶媒やピロリドン類等の合成原料
として有用な化合物である、γ−ブチロラクトンの製造
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing lactones, and more particularly to a method for producing γ-butyrolactone which is a compound useful as a raw material for synthesis of solvents, pyrrolidones and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、飽和及び／又は不飽和ジカルボン
酸の無水物を液相均一系で水素化してラクトン類を製造
するための方法に関しては、多くの提案がなされてい
る。2. Description of the Related Art Hitherto, many proposals have been made regarding a method for producing a lactone by hydrogenating an anhydride of a saturated and / or unsaturated dicarboxylic acid in a liquid phase homogeneous system.
【０００３】例えば米国特許３，９５７，８２７号には
ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3を触媒として用いて無水コハク
酸を水素化する方法が記載されている。また米国特許
４，４８５，２４６号には、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3を
触媒として用い、これに有機アミン化合物を共存させ、
反応時間を短縮する技術が記載されている。更に、特開
昭６４−２５７７１号公報には無水コハク酸の水素化反
応でＲｕ（ａｃａｃ）3とトリオクチルホスフィンに有
機酸を共存させる方法が記載されている。For example, US Pat. No. 3,957,827 describes a method for hydrogenating succinic anhydride using RuCl 2 (PPh 3 ) 3 as a catalyst. In U.S. Pat. No. 4,485,246, RuCl 2 (PPh 3 ) 3 is used as a catalyst, and an organic amine compound is allowed to coexist with it.
Techniques for reducing reaction time are described. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-25771 describes a method of allowing an organic acid to coexist in Ru (acac) 3 and trioctylphosphine in a hydrogenation reaction of succinic anhydride.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】液相均一系でルテニウ
ム化合物を触媒として用いる場合は、比較的温和な条件
下で反応が進行することが知られているが、ルテニウム
化合物は触媒活性が低く、反応に長時間を要する欠点が
ある。また、米国特許４，４８５，２４６号に記載の有
機アミン化合物を共存させる方法では、ＲｕＣｌ2（Ｐ
Ｐｈ3）3から生じる塩酸と有機アミン化合物により塩酸
塩が生成し、均一系で反応を行なうことができない。更
に特開昭６４−２５７７１号公報に記載の、Ｒｕ（ａｃ
ａｃ）3とトリオクチルホスフィンに有機酸を共存させ
る方法は、無水マレイン酸を原料にすると著しく収率が
低下することが記載されている。It is known that when a ruthenium compound is used as a catalyst in a liquid phase homogeneous system, the reaction proceeds under relatively mild conditions, but the ruthenium compound has a low catalytic activity. There is a drawback that the reaction takes a long time. In the method of coexisting an organic amine compound described in US Pat. No. 4,485,246, RuCl 2 (P
Hydrochloric acid generated from Ph 3 ) 3 and an organic amine compound form a hydrochloride, which makes it impossible to carry out the reaction in a homogeneous system. In addition, Ru (ac
It is described that the method of allowing an organic acid to coexist in ac) 3 and trioctylphosphine significantly reduces the yield when maleic anhydride is used as a raw material.
【０００５】本発明の目的は、原料として飽和及びまた
は不飽和ジカルボン酸無水物を水素化するにあたり、比
較的温和な条件下、高活性かつ高収率でラクトン類、特
にγ−ブチロラクトンを製造する方法を提供することに
ある。The object of the present invention is to produce lactones, particularly γ-butyrolactone, with high activity and high yield under relatively mild conditions when hydrogenating a saturated and / or unsaturated dicarboxylic acid anhydride as a raw material. To provide a method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意研究を行った結果、ルテニウム
化合物及び有機ホスフィン化合物存在下、第３級アルコ
ールを添加することによって水素化活性が向上すること
を見いだし、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that hydrogenation by adding a tertiary alcohol in the presence of a ruthenium compound and an organic phosphine compound. The inventors have found that the activity is improved and have completed the present invention.
【０００７】即ち本発明は、ルテニウム化合物及び有機
ホスフィン化合物の存在下、液相均一系で飽和及び／又
は不飽和ジカルボン酸の無水物を水素化するにあたり、
第三級アルコ−ルを添加して水素化することを特徴とす
るラクトン類の製造方法に関するものである。以下本発
明について詳細に説明する。That is, the present invention is to hydrogenate an anhydride of a saturated and / or unsaturated dicarboxylic acid in a liquid phase homogeneous system in the presence of a ruthenium compound and an organic phosphine compound.
The present invention relates to a method for producing lactones, which comprises adding a tertiary alcohol and hydrogenating. The present invention will be described in detail below.
【０００８】本発明においては、飽和及び／又は不飽和
ジカルボン酸の無水物を原料として用いる。飽和及び／
又は不飽和ジカルボン酸の無水物の種類に特に制限はな
いが、好適には炭素数が４から１０のジカルボン酸の無
水物を用いることができる。具体的には無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水メチルコハク酸、無水グルタル酸等が挙げられ
る。これらのうち、無水マレイン酸、無水コハク酸がよ
り好ましく用いられる。また、原料である飽和または不
飽和のジカルボン酸無水物は、水素化生成物が同じであ
るならばどの様な比率で混合されていてもよい。In the present invention, an anhydride of saturated and / or unsaturated dicarboxylic acid is used as a raw material. Saturation and /
The type of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride is not particularly limited, but a dicarboxylic acid anhydride having 4 to 10 carbon atoms can be preferably used. Specific examples include maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methylsuccinic anhydride, glutaric anhydride and the like. Of these, maleic anhydride and succinic anhydride are more preferably used. Further, the saturated or unsaturated dicarboxylic acid anhydride as a raw material may be mixed in any ratio as long as the hydrogenation products are the same.
【０００９】本発明では触媒としてルテニウム化合物を
用いる。ルテニウム化合物に特に制限はないが、各種の
ルテニウムの無機化合物、有機化合物あるいは錯体化合
物などを用いることができる。具体的には塩化ルテニウ
ム、臭化ルテニウム、ヨウ化ルテニウム、硝酸ルテニウ
ム等の無機酸塩、酢酸ルテニウム等の有機酸塩、トリス
（アセチルアセトン）ルテニウム等のキレート化合物、
ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウ
ム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ヒドリド
ルテニウム、ジクロロテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）ルテニウム、ジクロロジカルボニルビス（トリフ
ェニルホスフィン）ルテニウム、トリカルボニルビス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどの有機ホス
フィン錯体化合物などがあげられる。In the present invention, a ruthenium compound is used as a catalyst. The ruthenium compound is not particularly limited, but various ruthenium inorganic compounds, organic compounds or complex compounds can be used. Specifically, inorganic acid salts such as ruthenium chloride, ruthenium bromide, ruthenium iodide, ruthenium nitrate, organic acid salts such as ruthenium acetate, chelate compounds such as tris (acetylacetone) ruthenium,
Organics such as dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium, chlorotris (triphenylphosphine) hydridoruthenium, dichlorotetrakis (triphenylphosphine) ruthenium, dichlorodicarbonylbis (triphenylphosphine) ruthenium, tricarbonylbis (triphenylphosphine) ruthenium Examples include phosphine complex compounds.
【００１０】さらにクロロヒドリドカルボニルトリス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ビス（トリ−
ｎ−ブチルホスフィン）トリカルボニルルテニウム等の
有機ホスフィン錯体化合物、テトラカルボニルルテニウ
ム酸二カリウム、ペンタカルボニルルテニウム、ジブロ
モトリカルボニルルテニウム、ドデカカルボニルトリル
テニウム、テトラヒドリドデカカルボニルルテニウム、
テトラカルボニルジヒドリドルテニウム、オクタデカカ
ルボニルヘキサルテニウム酸ジセシウム、ウンデカカル
ボニルヒドリドトリルテニウム酸テトラフェニルホスホ
ニウム等のカルボニル錯体化合物等が挙げられる。この
ルテニウム化合物の使用量は、反応溶液１リットル中の
ルテニウムとして０．００００１から１００モル、好ま
しくは０．００１から１０モルの範囲がよい。Further, chlorohydridocarbonyl tris (triphenylphosphine) ruthenium, bis (tri-
n-butylphosphine) tricarbonyl ruthenium and other organic phosphine complex compounds, dipotassium tetracarbonyl ruthenate, pentacarbonyl ruthenium, dibromotricarbonyl ruthenium, dodecacarbonyl triruthenium, tetrahydrido decacarbonyl ruthenium,
Examples thereof include carbonyl complex compounds such as tetracarbonyldihydridoruthenium, octadecacarbonylhexaruthenate dicesium, and undecacarbonylhydridotriruthenate tetraphenylphosphonium. The amount of the ruthenium compound used is 0.00001 to 100 mol, preferably 0.001 to 10 mol, as ruthenium in 1 liter of the reaction solution.
【００１１】本発明においては、ルテニウム化合物と共
に有機ホスフィン化合物が用いられる。ルテニウム化合
物によっては、有機ホスフィン化合物が配位し、ルテニ
ウム錯体を形成するものや、配位子を交換するものがあ
るが、何等差し支えない。例えば必要に応じて反応液中
で所望のルテニウム有機ホスフィン錯体を合成して使用
してもよいし、また公知の方法により、あらかじめルテ
ニウム化合物と有機ホスフィン化合物を反応させ、ルテ
ニウム有機ホスフィン錯体を合成して用いてもさしつか
えない。もちろん、ルテニウム化合物と有機ホスフィン
化合物を単に反応系に共存させるだけでも良いのは言う
までもない。In the present invention, an organic phosphine compound is used together with the ruthenium compound. Some ruthenium compounds coordinate with an organic phosphine compound to form a ruthenium complex and others exchange ligands, but there is no problem. For example, a desired ruthenium organic phosphine complex may be synthesized and used in the reaction solution, if necessary, or a ruthenium compound and an organic phosphine compound may be previously reacted by a known method to synthesize a ruthenium organic phosphine complex. You can use it as well. Of course, it goes without saying that the ruthenium compound and the organic phosphine compound may simply coexist in the reaction system.
【００１２】本発明で用いられる有機ホスフィン化合物
は、分子内にホスフィンが含まれていれば特に制限はな
く、各種の脂肪族、芳香族の有機ホスフィン化合物を使
用することができる。具体的には、分子内に一つのホス
フィンを有する有機モノホスフィンとして、トリ（ｎ−
ブチルホスフィン）、トリ（ｔ−ブチルホスフィン）、
トリ（ｎ−オクチルホスフィン）、トリシクロヘキシル
ホスフィン等のトリアルキルホスフィン類、トリフェニ
ルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリ（メトキシ
トリル）ホスフィン等のトリアリールホスフィン類、ジ
メチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィ
ン、エチルジフェニルホスフィン等のアルキルアリール
ホスフィン類が挙げられる。The organic phosphine compound used in the present invention is not particularly limited as long as phosphine is contained in the molecule, and various aliphatic or aromatic organic phosphine compounds can be used. Specifically, as an organic monophosphine having one phosphine in the molecule, tri (n-
Butylphosphine), tri (t-butylphosphine),
Trialkylphosphines such as tri (n-octylphosphine) and tricyclohexylphosphine, triarylphosphines such as triphenylphosphine, tritolylphosphine and tri (methoxytolyl) phosphine, dimethylphenylphosphine, diethylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine And other alkylarylphosphines.
【００１３】また、分子内に二つのホスフィンを有する
有機ジホスフィンとして、１，１´−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）フェロセン、１，１´−ビス（ジトリルホ
スフィノ）フェロセン等のビスジアリ−ルホスフィノフ
ェロセン類が挙げられる。好ましくは、１，１´−ビス
（ジフェニルホスフィノ）フェロセンである。これらの
有機ホスフィン化合物は一種または二種以上を組み合わ
せて使用することができる。As the organic diphosphine having two phosphines in the molecule, bisdiarylphosphino such as 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene and 1,1'-bis (ditolylphosphino) ferrocene. Ferrocenes can be mentioned. Preferred is 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene. These organic phosphine compounds can be used alone or in combination of two or more.
【００１４】本発明で用いられる有機ホスフィン化合物
の使用量はルテニウム触媒１モルに対して、０．１から
１００モル、好ましくは０．５から５０モルの範囲で使
用される。０．１モル未満では十分な添加効果が発現さ
れず、１００モルを越えると活性が著しく低下するおそ
れがある。The amount of the organic phosphine compound used in the present invention is 0.1 to 100 mol, preferably 0.5 to 50 mol, based on 1 mol of the ruthenium catalyst. If it is less than 0.1 mol, a sufficient addition effect is not exhibited, and if it exceeds 100 mol, the activity may be significantly reduced.
【００１５】また、本発明では反応系に第三級アルコー
ルを添加して反応を行う。第三級アルコールとしては、
例えばターシャリーブチルアルコール、ターシャリーア
ミルアルコール、２−エチル−２−ブタノール、トリエ
チルカルビノール、１，１−ジメチルベンジルアルコー
ル、１−メチル−１−フェニルベンジルアルコール、ジ
メチルフェニルカルビノール、ジフェニルメチルカルビ
ノール、トリフェニルカルビノール、３−エチル−５，
５−ジメチル３−ヘキサノール等が挙げられる。好まし
くは、ターシャリーブチルアルコール、ターシャリーア
ミルアルコール、１，１−ジメチルベンジルアルコー
ル、１−メチル−１−フェニルベンジルアルコール、ト
リエチルカルビノール、トリフェニルカルビノール、３
−エチル−５，５−ジメチル−３−ヘキサノールであ
る。Further, in the present invention, the reaction is carried out by adding a tertiary alcohol to the reaction system. As a tertiary alcohol,
For example, tertiary butyl alcohol, tertiary amyl alcohol, 2-ethyl-2-butanol, triethylcarbinol, 1,1-dimethylbenzyl alcohol, 1-methyl-1-phenylbenzyl alcohol, dimethylphenylcarbinol, diphenylmethylcarbinol. , Triphenylcarbinol, 3-ethyl-5,
5-dimethyl 3-hexanol etc. are mentioned. Preferably, tertiary butyl alcohol, tertiary amyl alcohol, 1,1-dimethylbenzyl alcohol, 1-methyl-1-phenylbenzyl alcohol, triethylcarbinol, triphenylcarbinol, 3
-Ethyl-5,5-dimethyl-3-hexanol.
【００１６】第三級アルコールの使用量は、飽和及び／
又は不飽和ジカルボン酸の無水物に対して０．０５から
１００モル、好ましくは０．１から５０モルの範囲で使
用される。The amount of tertiary alcohol used is saturated and / or
Alternatively, it is used in an amount of 0.05 to 100 mol, preferably 0.1 to 50 mol, based on the anhydride of unsaturated dicarboxylic acid.
【００１７】本発明において用いる溶媒としては基質と
反応せず、水素化反応に不活性で、さらに生成物である
ラクトン類と反応しないものであれば特に制限はなく、
例えばジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジグライ
ム、トリグライム、テトラグライム、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン、クメン、ジイソプロピルベンゼン等の芳
香族炭化水素、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、２
−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ´−ジ
メチルイミダゾリジオン等の尿素類等が挙げられる。こ
の溶媒の使用量は、反応温度において原料が溶解する程
度であれば、全く限定されない。The solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it does not react with the substrate, is inactive in the hydrogenation reaction, and does not react with the product lactone.
For example, ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, diglyme, triglyme, tetraglyme, tetrahydrofuran and dioxane, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, cumene and diisopropylbenzene. , Lactones such as γ-butyrolactone, 2
-Pyrrolidone, N-methylpyrrolidone and other amides,
Examples thereof include ureas such as N, N, N ', N'-tetramethylurea and N, N'-dimethylimidazolidione. The amount of this solvent used is not particularly limited as long as the raw materials are dissolved at the reaction temperature.
【００１８】本発明の方法による反応は、加温、水素加
圧下で実施される。反応方法に特に制限はなく、流通
式、回分式または半回分式の反応方法であってもよい。The reaction according to the method of the present invention is carried out under heating and hydrogen pressure. The reaction method is not particularly limited, and may be a flow system, a batch system or a semi-batch system.
【００１９】反応温度は、通常５０〜２５０℃、好まし
くは１２０〜２３０℃である。温度をこれより高くする
と副反応生成物が増加傾向があり、逆に温度をこれより
低くすると反応速度の点で不利になる。また、水素の圧
力は、通常１０〜２００ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは１
５〜１２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇが選ばれる。これより高圧で
は装置上、経済上で不必要であり、これより低圧では反
応速度が遅くなり不利になる。The reaction temperature is usually 50 to 250 ° C, preferably 120 to 230 ° C. If the temperature is higher than this, side reaction products tend to increase, and conversely, if the temperature is lower than this, there is a disadvantage in the reaction rate. The pressure of hydrogen is usually 10 to 200 kg / cm 2 G, preferably 1
5-120 kg / cm 2 G is selected. At a higher pressure than this, it is unnecessary in terms of equipment and economically, and at a lower pressure than this, the reaction rate becomes slow, which is disadvantageous.
【００２０】反応時間は、温度、圧力、触媒量等の設定
の仕方あるいは反応方法によって変わるため一概にその
範囲を決めることは困難であるが、回分式、半回分式に
おいては通常１〜３０時間、好ましくは１〜１０時間が
よい。反応時間は３０時間より長くても構わないが、こ
の範囲内で充分反応は進行する。一方、１時間未満では
高い転化率が得られないことがある。また、連続式反応
においては、滞留時間は０．１〜１０時間で良い。The reaction time varies depending on the setting method of temperature, pressure, amount of catalyst and the like or the reaction method, so that it is difficult to determine the range unconditionally, but in the batch system and the semi-batch system, it is usually 1 to 30 hours. , Preferably 1 to 10 hours. The reaction time may be longer than 30 hours, but the reaction proceeds sufficiently within this range. On the other hand, if it is less than 1 hour, a high conversion rate may not be obtained. Further, in the continuous reaction, the residence time may be 0.1 to 10 hours.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本反応を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本反応はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。[Examples] Hereinafter, the present reaction will be described in more detail with reference to Examples, but the present reaction is not limited to these Examples.
【００２２】実施例１ １００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、無水マレ
イン酸０．９８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ジクロロトリス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウム２９ｍｇ（０．
０３ｍｍｏｌ）、１，１´−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）フェロセン３３ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、ターシ
ャリーブチルアルコール０．９２ｇ（１２．４ｍｍｏ
ｌ），テトラグライム１０ｍｌを仕込み、系内を水素で
十分置換した後、５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるように水素
を圧入した。加熱撹拌しながら２００℃に昇温し、２時
間水素化反応を行った。Example 1 0.98 g (10 mmol) of maleic anhydride and 29 mg of dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium were added to a 100 ml stainless steel autoclave.
03 mmol), 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene 33 mg (0.06 mmol), tertiary butyl alcohol 0.92 g (12.4 mmo)
l) and 10 g of tetraglyme were charged, the system was sufficiently replaced with hydrogen, and then hydrogen was injected under pressure to 50 kg / cm 2 G. The temperature was raised to 200 ° C. with heating and stirring, and a hydrogenation reaction was performed for 2 hours.
【００２３】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、続いて水素をパージし反応液を取り出した。反応
液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、γ−
ブチロラクトンの収率は原料の無水マレイン酸に対し
て、７１．８ｍｏｌ％であった。After completion of the reaction, the autoclave was cooled to room temperature, and subsequently, hydrogen was purged and the reaction liquid was taken out. As a result of analyzing the reaction liquid by gas chromatography, γ-
The yield of butyrolactone was 71.8 mol% based on the maleic anhydride as a raw material.
【００２４】比較例１ ターシャリーブチルアルコールを用いなかった以外は実
施例１と同様に反応を行なった。反応液を分析した結
果、γ−ブチロラクトンの収率は原料の無水マレイン酸
に対して、４９．３ｍｏｌ％であった。Comparative Example 1 The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that tertiary butyl alcohol was not used. As a result of analyzing the reaction solution, the yield of γ-butyrolactone was 49.3 mol% with respect to the maleic anhydride as a raw material.
【００２５】実施例２〜６ ターシャリーブチルアルコールを種々のアルコールに変
えた以外は実施例１と同様の方法で反応及び分析を行っ
た。結果を表１に示す。Examples 2 to 6 Reactions and analyzes were carried out in the same manner as in Example 1 except that various alcohols were used instead of tertiary butyl alcohol. The results are shown in Table 1.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】実施例７〜９ ターシャリーブチルアルコールの代わりにターシャリー
アミルアルコールを用いて使用量を変えた以外は実施例
１と同様の方法で反応を行った。結果を表２に示す。Examples 7 to 9 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that tertiary amyl alcohol was used instead of tertiary butyl alcohol and the amount used was changed. The results are shown in Table 2.
【００２８】[0028]
【表２】 [Table 2]
【００２９】実施例１０ 無水マレイン酸の代わりに無水コハク酸を１．０ｇ（１
０ｍｍｏｌ）用い、反応温度を１８０℃にした以外は実
施例２と同様にして反応を行った。反応液を分析した結
果、γ−ブチロラクトンの収率は原料の無水コハク酸に
対して、７１．７ｍｏｌ％であった。Example 10 1.0 g of succinic anhydride was used in place of maleic anhydride (1
0 mmol) was used and the reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that the reaction temperature was 180 ° C. As a result of analyzing the reaction liquid, the yield of γ-butyrolactone was 71.7 mol% based on the raw material succinic anhydride.
【００３０】比較例２〜６ ターシャリーブチルアルコールを他のアルコール（１０
ｍｍｏｌ）に変えた以外は実施例１と同様の方法で反応
を行なった。結果を表３に示す。Comparative Examples 2 to 6 Tertiary butyl alcohol was added to other alcohols (10
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to mmol). The results are shown in Table 3.
【００３１】[0031]
【表３】 [Table 3]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明によれば、原料として飽和及びま
たは不飽和ジカルボン酸無水物を液相均一系で水素化す
るにあたり、ルテニウム化合物及び有機ホスフィン化合
物の存在下、反応系に第３級アルコールを添加すること
により、高活性かつ高収率でラクトン類を製造すること
ができる。According to the present invention, when hydrogenating a saturated and / or unsaturated dicarboxylic acid anhydride as a raw material in a liquid phase homogeneous system, a tertiary alcohol is added to the reaction system in the presence of a ruthenium compound and an organic phosphine compound. The lactones can be produced with high activity and high yield by adding.
【００３３】[0033]
Claims (3)
物の存在下、液相均一系で飽和及び／又は不飽和ジカル
ボン酸の無水物を水素化するにあたり、第三級アルコ−
ルを添加して水素化することを特徴とするラクトン類の
製造方法。1. When hydrogenating an anhydride of a saturated and / or unsaturated dicarboxylic acid in a liquid phase homogeneous system in the presence of a ruthenium compound and an organic phosphine compound, a tertiary alcohol is used.
The method for producing lactones is characterized in that the lactone is added and hydrogenated.
物が、コハク酸及び／又はマレイン酸の無水物であり、
ラクトン類がγ−ブチロラクトンである請求項１に記載
のラクトン類の製造方法。2. The saturated and / or unsaturated dicarboxylic acid anhydride is an anhydride of succinic acid and / or maleic acid,
The method for producing a lactone according to claim 1, wherein the lactone is γ-butyrolactone.
ルホスフィノ）フェロセンである請求項１又は２に記載
のラクトン類の製造方法。3. The method for producing a lactone according to claim 1, wherein the organic phosphine compound is bis (diarylphosphino) ferrocene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5156708A JPH0733756A (en) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | Production of lactones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5156708A JPH0733756A (en) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | Production of lactones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733756A true JPH0733756A (en) | 1995-02-03 |
Family
ID=15633603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5156708A Pending JPH0733756A (en) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | Production of lactones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733756A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7427684B2 (en) | 2003-10-30 | 2008-09-23 | Davy Process Technology Limited | Process for the production of lactams |
| US7498450B2 (en) | 2003-10-31 | 2009-03-03 | Davy Process Technology Limited | Homogeneous process for the hydrogenation of dicarboxylic acids and/or anhydrides thereof |
| US7709689B2 (en) | 2002-05-02 | 2010-05-04 | Davy Process Technololgy Limited | Homogenous process for the hydrogenation of carboxylic acids and derivatives thereof |
-
1993
- 1993-06-28 JP JP5156708A patent/JPH0733756A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7709689B2 (en) | 2002-05-02 | 2010-05-04 | Davy Process Technololgy Limited | Homogenous process for the hydrogenation of carboxylic acids and derivatives thereof |
| US9636671B2 (en) | 2002-05-02 | 2017-05-02 | Davy Process Technology Limited | Homogeneous process for the hydrogenation of carboxylic acids and derivatives thereof |
| US7427684B2 (en) | 2003-10-30 | 2008-09-23 | Davy Process Technology Limited | Process for the production of lactams |
| US7498450B2 (en) | 2003-10-31 | 2009-03-03 | Davy Process Technology Limited | Homogeneous process for the hydrogenation of dicarboxylic acids and/or anhydrides thereof |
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