JPH07316501A - 熱硬化性被覆組成物およびその仕上塗としての使用 - Google Patents
熱硬化性被覆組成物およびその仕上塗としての使用Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ブロックドＮＣＯプレポリマーと脂環式ジア
ミンとを含有すると共に耐光性、少なくとも６か月にわ
たり２５℃における貯蔵安定性、装飾外側コーチングを
作成する適性、およびフライングストーンに対する保護
適性を兼備する熱硬化性被覆組成物。 【構成】 （Ａ）ブタノンオキシム封鎖されたイソシア
ネート基を有し、 （Ａ１）（シクロ）脂肪族ポリイソシアネート、および （Ａ２）有機ポリヒドロキシル成分〔ポリエステルポリ
オール、ポリアクリレートポリオールおよび／またはビ
スフェノールＡのアルコキシル化生成物、他の有機ポリ
ヒドロキシル化合物〕から作成されるプレポリマーと、 （Ｂ）少なくとも２個の第一アミノ基を有する脂環式ポ
リアミンとより実質的になる結合剤を含有し、成分
（Ａ）と（Ｂ）とが１：０．８〜１：１．２の封鎖イソ
シアネート基とアミノ基との当量比にて存在する。
ミンとを含有すると共に耐光性、少なくとも６か月にわ
たり２５℃における貯蔵安定性、装飾外側コーチングを
作成する適性、およびフライングストーンに対する保護
適性を兼備する熱硬化性被覆組成物。 【構成】 （Ａ）ブタノンオキシム封鎖されたイソシア
ネート基を有し、 （Ａ１）（シクロ）脂肪族ポリイソシアネート、および （Ａ２）有機ポリヒドロキシル成分〔ポリエステルポリ
オール、ポリアクリレートポリオールおよび／またはビ
スフェノールＡのアルコキシル化生成物、他の有機ポリ
ヒドロキシル化合物〕から作成されるプレポリマーと、 （Ｂ）少なくとも２個の第一アミノ基を有する脂環式ポ
リアミンとより実質的になる結合剤を含有し、成分
（Ａ）と（Ｂ）とが１：０．８〜１：１．２の封鎖イソ
シアネート基とアミノ基との当量比にて存在する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ブタノンオキシム封鎖
されたイソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミン
とを含有する新規な熱硬化性被覆組成物およびフライン
グストーンに対し耐性である装飾コーチングを金属基体
（たとえば自動車のドアシル領域）に作成するためのそ
の使用に関するものである。
されたイソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミン
とを含有する新規な熱硬化性被覆組成物およびフライン
グストーンに対し耐性である装飾コーチングを金属基体
（たとえば自動車のドアシル領域）に作成するためのそ
の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フライングストーンに対し耐性であると
共にブロックドＮＣＯプレポリマーとジアミンとから作
成される熱硬化性の１−成分プライマーは公知である。
この種の被覆組成物は、たとえばＤＥ−ＰＳ２，１３
１，２９９号に記載されており、芳香族ジイソシアネー
トとポリエーテルポリオールとを含有する。これら構造
成分に鑑み、これらコーチングは実際には仕上塗の下に
しか使用しえないことが明かである。これらを仕上塗と
して使用すれば、光の下で黄変すると共にチョーク状と
なる。同じことがＥＰ−Ａ−０，５３６，６１４号によ
る被覆組成物にも当てはまり、これら組成物は下塗ラッ
カーまたは底部封止剤としてのみ使用される。両被覆系
における共通の特徴は、これらが封鎖剤としてε−カプ
ロラクタムを使用することであり、約１６０℃の焼付温
度を必要とする。実際には、約１４０℃にて硬化しうる
ブロックドポリイソシアネートに基づくコーチングにつ
き需要が増大している。脂肪族ジイソシアネートから作
成されたケトキシム封鎖ＮＣＯプレポリマーに基づく被
覆組成物がＥＰ−Ａ−０，０５９，９６２号から知られ
ている。その実施例には、ポリエーテルポリオールから
作成されたＮＣＯプレポリマーのみが記載されている。
ポリエーテルポリオールの存在およびフライングストー
ンに耐性である下塗を作成するためのこれら系の開示さ
れた使用は、被覆組成物を装飾耐光性仕上塗として使用
することを目的としないという結論に達する。上記特許
公報の一般的説明にはポリエステルポリオールもＮＣＯ
プレポリマーを作成するための適するポリヒドロキシル
化合物であると開示されているが、これらは実施例に存
在しないことからも判るように好適ポリオールであると
考えられない。
共にブロックドＮＣＯプレポリマーとジアミンとから作
成される熱硬化性の１−成分プライマーは公知である。
この種の被覆組成物は、たとえばＤＥ−ＰＳ２，１３
１，２９９号に記載されており、芳香族ジイソシアネー
トとポリエーテルポリオールとを含有する。これら構造
成分に鑑み、これらコーチングは実際には仕上塗の下に
しか使用しえないことが明かである。これらを仕上塗と
して使用すれば、光の下で黄変すると共にチョーク状と
なる。同じことがＥＰ−Ａ−０，５３６，６１４号によ
る被覆組成物にも当てはまり、これら組成物は下塗ラッ
カーまたは底部封止剤としてのみ使用される。両被覆系
における共通の特徴は、これらが封鎖剤としてε−カプ
ロラクタムを使用することであり、約１６０℃の焼付温
度を必要とする。実際には、約１４０℃にて硬化しうる
ブロックドポリイソシアネートに基づくコーチングにつ
き需要が増大している。脂肪族ジイソシアネートから作
成されたケトキシム封鎖ＮＣＯプレポリマーに基づく被
覆組成物がＥＰ−Ａ−０，０５９，９６２号から知られ
ている。その実施例には、ポリエーテルポリオールから
作成されたＮＣＯプレポリマーのみが記載されている。
ポリエーテルポリオールの存在およびフライングストー
ンに耐性である下塗を作成するためのこれら系の開示さ
れた使用は、被覆組成物を装飾耐光性仕上塗として使用
することを目的としないという結論に達する。上記特許
公報の一般的説明にはポリエステルポリオールもＮＣＯ
プレポリマーを作成するための適するポリヒドロキシル
化合物であると開示されているが、これらは実施例に存
在しないことからも判るように好適ポリオールであると
考えられない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ブロ
ックドＮＣＯプレポリマーと脂環式ジアミンとを含有す
ると共に次の性質：耐光性仕上塗を作成すべく使用する
光耐性；約１４０℃の焼付温度；少なくとも６か月にわ
たり２５℃における貯蔵安定性（この場合「貯蔵安定
性」とは何ら問題なしに（すなわち殆ど無視しうる粘度
上昇）施しうる能力と理解される）；装飾外側コーチン
グを作成する適性；フライングストーンに対する保護適
性を確保する硬質かつ強靭なコンシステンシーを兼備す
る熱硬化性被覆組成物を提供することである。この課題
は、以下説明すると共に選択出発物質から作成されるＮ
ＣＯプレポリマーに基づく本発明の結合剤により解決す
ることができる。
ックドＮＣＯプレポリマーと脂環式ジアミンとを含有す
ると共に次の性質：耐光性仕上塗を作成すべく使用する
光耐性；約１４０℃の焼付温度；少なくとも６か月にわ
たり２５℃における貯蔵安定性（この場合「貯蔵安定
性」とは何ら問題なしに（すなわち殆ど無視しうる粘度
上昇）施しうる能力と理解される）；装飾外側コーチン
グを作成する適性；フライングストーンに対する保護適
性を確保する硬質かつ強靭なコンシステンシーを兼備す
る熱硬化性被覆組成物を提供することである。この課題
は、以下説明すると共に選択出発物質から作成されるＮ
ＣＯプレポリマーに基づく本発明の結合剤により解決す
ることができる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）ブタノンオキシム封鎖されたイソシアネート基
と、ＮＣＯ含有量およびＮＣＯ官能価から計算して１０
００〜１０，０００の平均分子量とを有し、 （Ａ１）（シクロ）脂肪族ポリイソシアネート、および （Ａ２）有機ポリヒドロキシル成分〔ここで、（Ａ２．
１）成分（Ａ２）のヒドロキシル当量の５０〜９０％、
好ましくは６０〜８０％はポリエステルポリオールから
のものであり、（Ａ２．２）成分（Ａ２）のヒドロキシ
ル当量の１０〜５０％、好ましくは２０〜４０％はポリ
アクリレートポリオールおよび／または１分子当り２〜
４個の酸化アルキレン単位を有するビスフェノールＡの
アルコキシル化生成物からのものであり、（Ａ２．３）
成分（Ａ２）のヒドロキシル当量の０〜３０％は上記
（Ａ２．１）および（Ａ２．２）に示したもの以外の有
機ポリヒドロキシル化合物からのものである〕から作成
されるプレポリマーと、 （Ｂ）少なくとも２個の第一アミノ基を有する脂環式ポ
リアミンとより実質的になる結合剤を含有し、成分
（Ａ）と（Ｂ）とが１：０．８〜１：１．２の封鎖イソ
シアネート基とアミノ基との当量比にて存在することを
特徴とする熱硬化性被覆組成物に関するものである。さ
らに本発明は、フライングストーン耐性の厚い装飾仕上
塗を金属基体に作成するためのこれら被覆組成物の使用
に関するものである。
と、ＮＣＯ含有量およびＮＣＯ官能価から計算して１０
００〜１０，０００の平均分子量とを有し、 （Ａ１）（シクロ）脂肪族ポリイソシアネート、および （Ａ２）有機ポリヒドロキシル成分〔ここで、（Ａ２．
１）成分（Ａ２）のヒドロキシル当量の５０〜９０％、
好ましくは６０〜８０％はポリエステルポリオールから
のものであり、（Ａ２．２）成分（Ａ２）のヒドロキシ
ル当量の１０〜５０％、好ましくは２０〜４０％はポリ
アクリレートポリオールおよび／または１分子当り２〜
４個の酸化アルキレン単位を有するビスフェノールＡの
アルコキシル化生成物からのものであり、（Ａ２．３）
成分（Ａ２）のヒドロキシル当量の０〜３０％は上記
（Ａ２．１）および（Ａ２．２）に示したもの以外の有
機ポリヒドロキシル化合物からのものである〕から作成
されるプレポリマーと、 （Ｂ）少なくとも２個の第一アミノ基を有する脂環式ポ
リアミンとより実質的になる結合剤を含有し、成分
（Ａ）と（Ｂ）とが１：０．８〜１：１．２の封鎖イソ
シアネート基とアミノ基との当量比にて存在することを
特徴とする熱硬化性被覆組成物に関するものである。さ
らに本発明は、フライングストーン耐性の厚い装飾仕上
塗を金属基体に作成するためのこれら被覆組成物の使用
に関するものである。
【０００５】ポリイソシアネート（Ａ１）は好ましくは
１４０〜３００、より好ましくは１６８〜３００の分子
量を有する（シクロ）脂肪族ジイソシアネート、たとえ
ば１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト
−３，５，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−
シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートもしくは
ＩＰＤＩ）、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、１，４−ジイソシアナトブタン、２，４−お
よび／または２，６−ジイソシアナト−１−メチル−シ
クロヘキサン（「水素化ＴＤＩ」）、および１，３−ビ
ス−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼ
ン（テトラメチル−キシリレンジイソシアネートもしく
はＴＭＸＤＩ）から選択される。ポリヒドロキシル成分
（Ａ２）は個々の成分（Ａ２．１）と（Ａ２．２）と必
要に応じ（Ａ２．３）との混合物（ここで％は好ましく
は合計１００である）から選択される。成分（Ａ２．
３）は好ましくは使用しない。成分（Ａ２．１）は２８
〜２８０のヒドロキシル価と４００〜４０００、好まし
くは５００〜２０００の平均分子量（Ｍn ）とを有し、
好ましくはエステル基を有するがエーテル基を持たない
ポリヒドロキシル化合物から選択される。
１４０〜３００、より好ましくは１６８〜３００の分子
量を有する（シクロ）脂肪族ジイソシアネート、たとえ
ば１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト
−３，５，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−
シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートもしくは
ＩＰＤＩ）、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、１，４−ジイソシアナトブタン、２，４−お
よび／または２，６−ジイソシアナト−１−メチル−シ
クロヘキサン（「水素化ＴＤＩ」）、および１，３−ビ
ス−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼ
ン（テトラメチル−キシリレンジイソシアネートもしく
はＴＭＸＤＩ）から選択される。ポリヒドロキシル成分
（Ａ２）は個々の成分（Ａ２．１）と（Ａ２．２）と必
要に応じ（Ａ２．３）との混合物（ここで％は好ましく
は合計１００である）から選択される。成分（Ａ２．
３）は好ましくは使用しない。成分（Ａ２．１）は２８
〜２８０のヒドロキシル価と４００〜４０００、好まし
くは５００〜２０００の平均分子量（Ｍn ）とを有し、
好ましくはエステル基を有するがエーテル基を持たない
ポリヒドロキシル化合物から選択される。
【０００６】エステル基を有する適するポリヒドロキシ
ル化合物は多塩基酸もしくはその無水物と過剰量の多価
アルコールとの公知の縮合生成物を包含する。適する多
塩基酸もしくは酸無水物はアジピン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、およびこれらまた
は他の多塩基酸もしくは酸無水物の混合物を包含する。
適する多価アルコールは６２〜２００の分子量を有する
もの、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオールおよびオクタンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパンおよびその混合物である。アジピ
ン酸とネオペンチルグリコールおよび／または１，６−
ジヒドロキシヘキサンとから作成されて５００〜２００
０の分子量を有するポリエステルポリオールが特に好適
である。さらにエステル基を有するポリヒドロキシル化
合物としては（１）ポリラクトンジオール、たとえばヘ
キサンジオール−１，６とε−カプロラクトンとの５０
０〜１５００の分子量を有する反応生成物、および
（２）ポリカーボネートジオール、特に５００〜２００
０の分子量を有しジオールを公知方法でジフェニルカー
ボネートもしくはジメチルカーボネートと縮合させて作
成しうるヘキサンジオール−１，６−ポリカーボネート
ジオールも適している。
ル化合物は多塩基酸もしくはその無水物と過剰量の多価
アルコールとの公知の縮合生成物を包含する。適する多
塩基酸もしくは酸無水物はアジピン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、およびこれらまた
は他の多塩基酸もしくは酸無水物の混合物を包含する。
適する多価アルコールは６２〜２００の分子量を有する
もの、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオールおよびオクタンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパンおよびその混合物である。アジピ
ン酸とネオペンチルグリコールおよび／または１，６−
ジヒドロキシヘキサンとから作成されて５００〜２００
０の分子量を有するポリエステルポリオールが特に好適
である。さらにエステル基を有するポリヒドロキシル化
合物としては（１）ポリラクトンジオール、たとえばヘ
キサンジオール−１，６とε−カプロラクトンとの５０
０〜１５００の分子量を有する反応生成物、および
（２）ポリカーボネートジオール、特に５００〜２００
０の分子量を有しジオールを公知方法でジフェニルカー
ボネートもしくはジメチルカーボネートと縮合させて作
成しうるヘキサンジオール−１，６−ポリカーボネート
ジオールも適している。
【０００７】成分（Ａ２．１）は、ヒドロキシル基を有
すると共に鹸化困難である長鎖カルボン酸のオリゴエス
テル（たとえばヒマシ油）から選択することもでき、そ
の量は成分（Ａ２．１）の全重量に対し５０重量％まで
である。コーチングの硬度を調整すべく使用される成分
（Ａ２．２）は好ましくはポリアクリレートポリオール
またはアルコキシル化ビスフェノールＡのいずれかから
選択される。適するポリアクリレート樹脂は、ラッカー
溶剤に対し可溶性であると共にヒドロキシル基を有する
モノマーおよび他のオレフィン系不飽和モノマー、たと
えばアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、スチレ
ン、アクリル酸、アクリロニトリルおよび／またはメタ
クリロニトリルから生成されるコポリマーである。ヒド
ロキシル基を有する適するモノマーは特に２−ヒドロキ
シエチル（メト）アクリレート、およびアクリル酸もし
くはメタクリル酸に酸化プロピレンを付加して得られる
ヒドロキシプロピル（メト）アクリレートの異性体混合
物を包含する。適するポリアクリレートポリオールのヒ
ドロキシル基含有量は一般に１〜１０重量％である。
すると共に鹸化困難である長鎖カルボン酸のオリゴエス
テル（たとえばヒマシ油）から選択することもでき、そ
の量は成分（Ａ２．１）の全重量に対し５０重量％まで
である。コーチングの硬度を調整すべく使用される成分
（Ａ２．２）は好ましくはポリアクリレートポリオール
またはアルコキシル化ビスフェノールＡのいずれかから
選択される。適するポリアクリレート樹脂は、ラッカー
溶剤に対し可溶性であると共にヒドロキシル基を有する
モノマーおよび他のオレフィン系不飽和モノマー、たと
えばアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、スチレ
ン、アクリル酸、アクリロニトリルおよび／またはメタ
クリロニトリルから生成されるコポリマーである。ヒド
ロキシル基を有する適するモノマーは特に２−ヒドロキ
シエチル（メト）アクリレート、およびアクリル酸もし
くはメタクリル酸に酸化プロピレンを付加して得られる
ヒドロキシプロピル（メト）アクリレートの異性体混合
物を包含する。適するポリアクリレートポリオールのヒ
ドロキシル基含有量は一般に１〜１０重量％である。
【０００８】ヒドロキシプロピルメタクリレート異性体
とアクリル酸ｎ−ブチルとスチレンとアクリル酸との混
合物から作成されて固形物に対し４〜７重量％のＯＨ基
含有量と１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの最大酸価とを有するポ
リアクリーレートポリオールが特に好適である。好まし
くは適するアルコキシル化生成物はビスフェノールＡの
エトキシル化もしくはプロポキシル化生成物であって、
統計平均で１分子当り２〜４個の酸化アルキレン単位を
有する。これらアルコキシル化生成物は２４３〜３５
４、好ましくは３００〜３４０のヒドロキシル価を有す
る。ビスフェノールＡのプロポキシル化生成物が特に好
適である。アルコキシル化生成物をポリアクリレートポ
リオールの代りに使用することもでき、ポリアクリレー
トポリオールと混合するのは大して好適でない。適する
ポリヒドロキシル化合物（Ａ２．３）は６２〜２００の
分子量を有する多価アルコールを包含し、ポリエステル
ポリオールの製造につき従来記載されている。
とアクリル酸ｎ−ブチルとスチレンとアクリル酸との混
合物から作成されて固形物に対し４〜７重量％のＯＨ基
含有量と１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの最大酸価とを有するポ
リアクリーレートポリオールが特に好適である。好まし
くは適するアルコキシル化生成物はビスフェノールＡの
エトキシル化もしくはプロポキシル化生成物であって、
統計平均で１分子当り２〜４個の酸化アルキレン単位を
有する。これらアルコキシル化生成物は２４３〜３５
４、好ましくは３００〜３４０のヒドロキシル価を有す
る。ビスフェノールＡのプロポキシル化生成物が特に好
適である。アルコキシル化生成物をポリアクリレートポ
リオールの代りに使用することもでき、ポリアクリレー
トポリオールと混合するのは大して好適でない。適する
ポリヒドロキシル化合物（Ａ２．３）は６２〜２００の
分子量を有する多価アルコールを包含し、ポリエステル
ポリオールの製造につき従来記載されている。
【０００９】ブロックドＮＣＯプレポリマーは公知方法
にて、たとえばポリヒドロキシル化合物（Ａ２）を過剰
量のポリイソシアネート（Ａ１）と２：１〜２．５：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比を維持しながら反応させることに
よる２−段階反応で作成される。出発成分（Ａ１）およ
び（Ａ２）の種類および比率は一般に、得られるＮＣＯ
プレポリマーが３．０〜８．０重量％、好ましくは４．
５〜７．０重量％のＮＣＯ含有量を有すると共に１００
０〜１０，０００の封鎖型における平均分子量を有する
よう選択される。好ましくは化学量論量のブタノンオキ
シムとのブロッキング反応は、必要に応じ溶媒を用いて
ＮＣＯプレポリマーの作成に続く。両反応は一般に約５
０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度で行われ
る。ブロックドＮＣＯプレポリマー（Ａ）は、ポリヒド
ロキシル化合物（Ａ２）とブタノンオキシムとポリイソ
シアネート（Ａ１）とを上記温度範囲内でＮＣＯバンド
（ＩＲスペクトル）が消失するまで反応させることによ
り、１−段階反応にて作成することもできる。各反応成
分の比率は、約１ヒドロキシル当量と１オキシム当量と
が２ＮＣＯ当量に対し存在するよう選択される。
にて、たとえばポリヒドロキシル化合物（Ａ２）を過剰
量のポリイソシアネート（Ａ１）と２：１〜２．５：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比を維持しながら反応させることに
よる２−段階反応で作成される。出発成分（Ａ１）およ
び（Ａ２）の種類および比率は一般に、得られるＮＣＯ
プレポリマーが３．０〜８．０重量％、好ましくは４．
５〜７．０重量％のＮＣＯ含有量を有すると共に１００
０〜１０，０００の封鎖型における平均分子量を有する
よう選択される。好ましくは化学量論量のブタノンオキ
シムとのブロッキング反応は、必要に応じ溶媒を用いて
ＮＣＯプレポリマーの作成に続く。両反応は一般に約５
０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度で行われ
る。ブロックドＮＣＯプレポリマー（Ａ）は、ポリヒド
ロキシル化合物（Ａ２）とブタノンオキシムとポリイソ
シアネート（Ａ１）とを上記温度範囲内でＮＣＯバンド
（ＩＲスペクトル）が消失するまで反応させることによ
り、１−段階反応にて作成することもできる。各反応成
分の比率は、約１ヒドロキシル当量と１オキシム当量と
が２ＮＣＯ当量に対し存在するよう選択される。
【００１０】ブロックドＮＣＯプレポリマー（Ａ）を有
機溶媒もしくは可塑剤で希釈して、２５〜５０重量％の
固形物含有量を有する溶液を作成することにより被覆組
成物の最適噴霧粘度を得ることができる。適する溶媒は
公知であり、ソルベッソ１００溶剤、溶剤ナフサ、イソ
ブタノール、酢酸ブチルおよび／または酢酸メトキシプ
ロピルを包含する。適する可塑剤は公知であり、アジペ
ート、フタレートもしくはアルキルスルホネートに基づ
く可塑剤を包含する。硬化用成分（Ｂ）は少なくとも２
個の第一アミノ基を有する脂環式ポリアミンである。そ
の例は４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３，５−トリメ
チル−５−アミノメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ
Ａ）および過水素化トリアミノ−ジフェニルメタン、た
とえば対応の脂環式トリイソシアネートを作成するため
のＤＥ−ＯＳ ３，４１７，６８３号にしたがって使用
されるものを包含する。ポリアミンの混合物も使用する
ことができる。３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミ
ノ−ジシクロヘキシルメタンおよび４，４′−ジアミノ
−ジシクロヘキシルメタンが好適である。
機溶媒もしくは可塑剤で希釈して、２５〜５０重量％の
固形物含有量を有する溶液を作成することにより被覆組
成物の最適噴霧粘度を得ることができる。適する溶媒は
公知であり、ソルベッソ１００溶剤、溶剤ナフサ、イソ
ブタノール、酢酸ブチルおよび／または酢酸メトキシプ
ロピルを包含する。適する可塑剤は公知であり、アジペ
ート、フタレートもしくはアルキルスルホネートに基づ
く可塑剤を包含する。硬化用成分（Ｂ）は少なくとも２
個の第一アミノ基を有する脂環式ポリアミンである。そ
の例は４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３，５−トリメ
チル−５−アミノメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ
Ａ）および過水素化トリアミノ−ジフェニルメタン、た
とえば対応の脂環式トリイソシアネートを作成するため
のＤＥ−ＯＳ ３，４１７，６８３号にしたがって使用
されるものを包含する。ポリアミンの混合物も使用する
ことができる。３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミ
ノ−ジシクロヘキシルメタンおよび４，４′−ジアミノ
−ジシクロヘキシルメタンが好適である。
【００１１】結合剤は、成分（Ａ）と（Ｂ）とを１：
０．８〜１：１．２、好ましくは１：１〜１：１．２、
より好ましくは１：１．０５〜１：１．１のブロックド
ＮＣＯ基と第一アミノ基との当量比が存在するよう選択
される比率にて混合することにより作成される。所望な
らば本発明による被覆組成物はさらにラッカー技術から
公知の添加剤、たとえば顔料、流れ調節剤、ＵＶ安定
剤、酸化防止剤、充填剤およびチキソトロープ剤をも含
有することができる。結合剤成分は、各成分（Ａ）およ
び（Ｂ）を混合する前、混合中または混合後に前記添加
剤と混合することができる。本発明による被覆組成物
は、焼付コーチングを適宜予備処理された金属基体（特
に自動車工業で使用されるものに作成するのに特に適す
る。これらコーチングは一般に１２０〜１６０℃、好ま
しくは１２０〜１４０℃にて焼付けられる。
０．８〜１：１．２、好ましくは１：１〜１：１．２、
より好ましくは１：１．０５〜１：１．１のブロックド
ＮＣＯ基と第一アミノ基との当量比が存在するよう選択
される比率にて混合することにより作成される。所望な
らば本発明による被覆組成物はさらにラッカー技術から
公知の添加剤、たとえば顔料、流れ調節剤、ＵＶ安定
剤、酸化防止剤、充填剤およびチキソトロープ剤をも含
有することができる。結合剤成分は、各成分（Ａ）およ
び（Ｂ）を混合する前、混合中または混合後に前記添加
剤と混合することができる。本発明による被覆組成物
は、焼付コーチングを適宜予備処理された金属基体（特
に自動車工業で使用されるものに作成するのに特に適す
る。これらコーチングは一般に１２０〜１６０℃、好ま
しくは１２０〜１４０℃にて焼付けられる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで％は全て重量によるが、ただし％で示す性質の相
対的変化を除く。実施例１ この実施例は、本発明による被覆組成物の製造およびそ
れにより作成されたコーチングの性質につき説明する。
ポリオール成分は７０当量％のポリエステル（Ａ２．
１）と３０当量％のポリアクリレート（Ａ２．２）とを
含有した。
ここで％は全て重量によるが、ただし％で示す性質の相
対的変化を除く。実施例１ この実施例は、本発明による被覆組成物の製造およびそ
れにより作成されたコーチングの性質につき説明する。
ポリオール成分は７０当量％のポリエステル（Ａ２．
１）と３０当量％のポリアクリレート（Ａ２．２）とを
含有した。
【００１３】 １．１．結合剤の作成 混合物： ５９５．０ｇ（０．７当量）：６６のＯＨ価を有するアジピン酸／ヘキサンジオ ール／ネオペンチルグリコールポリエステル（ヘ キサンジオール：ネオペンチルグリコールの重量 比＝７７：３３）； １０８．６ｇ（０．３当量）：１０の酸価を有すると共にメタクリル酸ヒドロキ シプロピルとアクリル酸ブチルとスチレンとアク リル酸とから作成された市販のヒドロキシポリア クリレート。キシレンにおける７５％溶液に基づ くＯＨ基含有量は４．７％であり、ＯＨ当量は３ ６２ｇである（バイエルＡＧ社、ドイツ国のデス モフェンＡエキスペリメンタル・プロダクツＬＳ ２０５１）； ９２．４ｇ（１．１当量）：１，６−ジイソシアナトヘキサン； １４４．１ｇ（１．１当量）：４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタ ン； １０４．４ｇ（１．２当量）：ブタノンオキシム； ４０９．０ｇ ：溶剤ナフサ１００ ──────────────────────────────────── １４５３．５ｇ（１．２当量のブロックドＮＣＯ基）
【００１４】実験 ポリエステルとポリアクリレートと２種のジイソシアネ
ートとを最初に容器中へ導入し、撹拌しながら１００℃
まで加熱した。１時間の反応時間の後、５．３％のＮＣ
Ｏ含有量が測定された（計算値５．３６％）。この混合
物を溶媒で希釈し、約６０℃まで冷却し、次いでブタノ
ンオキシムを温度が７０℃を越えないよう少しづつ添加
した。撹拌を７０℃にて４０分間にわたり、ＮＣＯ含有
量がもはや検出（ＩＲスペクトル）されなくなるまで続
けた。ブロックドＮＣＯプレポリマー溶液は２３℃にて
約２８００ｍＰａ．ｓの粘度と１２１１ｇのブロックド
ＮＣＯ当量（ブロックドＮＣＯ含有量：３．４６％）と
を有した。
ートとを最初に容器中へ導入し、撹拌しながら１００℃
まで加熱した。１時間の反応時間の後、５．３％のＮＣ
Ｏ含有量が測定された（計算値５．３６％）。この混合
物を溶媒で希釈し、約６０℃まで冷却し、次いでブタノ
ンオキシムを温度が７０℃を越えないよう少しづつ添加
した。撹拌を７０℃にて４０分間にわたり、ＮＣＯ含有
量がもはや検出（ＩＲスペクトル）されなくなるまで続
けた。ブロックドＮＣＯプレポリマー溶液は２３℃にて
約２８００ｍＰａ．ｓの粘度と１２１１ｇのブロックド
ＮＣＯ当量（ブロックドＮＣＯ含有量：３．４６％）と
を有した。
【００１５】 １．２．被覆組成物の作成 ４７０．０重量部：１．１によるブロックドＮＣＯプレポリマー； ４８．５重量部：３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシル メタン； ４７．０重量部：二酸化チタン（ルチル型）； ２１１．５重量部：硫酸バリウム； ３．０重量部：カーボンブラックＦＷ２００； ９５．０重量部：珪酸マグネシウム水和物（ノルウェー産タルク）； １２．０重量部：高分散シリカ； ４５．０重量部：３−メトキシ−酢酸ｎ−ブチル； ５６．０重量部：パイン油； １２．０重量部：酢酸ブチル ──────────────────────────────────── １０００．０重量部
【００１６】ジアミン架橋剤を除き各成分を溶解器（８
０００ｒｐｍ）にて約３０分間にわたり分散させた。分
散される材料の温度が５０℃を越えないよう注意した。
次いで４８．５重量部の３，３′−ジメチル−４，４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタンを激しく撹拌しなが
ら分散混合物に加えた。熱硬化性の１−成分被覆組成物
が得られ、これをそのまま圧縮空気法またはエアレス噴
霧法に使用することができる。被覆組成物の結合剤は次
のものを含有した： ４７０ｇ（０．３３８当量）：ブロックドＮＣＯプレポ
リマー； ４８．５ｇ（０．４０７当量ＮＨ2 ）：３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン。 ブロックドＮＣＯ／ＮＨ2 当量比は１：１．０５であっ
た。
０００ｒｐｍ）にて約３０分間にわたり分散させた。分
散される材料の温度が５０℃を越えないよう注意した。
次いで４８．５重量部の３，３′−ジメチル−４，４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタンを激しく撹拌しなが
ら分散混合物に加えた。熱硬化性の１−成分被覆組成物
が得られ、これをそのまま圧縮空気法またはエアレス噴
霧法に使用することができる。被覆組成物の結合剤は次
のものを含有した： ４７０ｇ（０．３３８当量）：ブロックドＮＣＯプレポ
リマー； ４８．５ｇ（０．４０７当量ＮＨ2 ）：３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン。 ブロックドＮＣＯ／ＮＨ2 当量比は１：１．０５であっ
た。
【００１７】１．３．被覆組成物の性質 １．３．１．粘度 被覆組成物１．２．は約７５％の計算固形物含有量と、
ＤＩＮ５３ ２１４（３９．９ｓｅｃ-1の剪断低下速度
Ｄ）により計算して使用回転体に応じ３０００〜３５０
０ｍＰａ．ｓの粘度とを有した。 １．３．２．焼付条件 被覆組成物を触媒の添加なしに１３０〜１４０℃で３０
分間硬化させて、強靭かつ弾性の約６５のショアＡ硬度
を有するフィルムを得た。 １．３．３．貯蔵安定性 被覆組成物は第一アミノ基と封鎖ＮＣＯ基とポリエステ
ル基（これはポリマー構造の骨格を示す）とを有する潜
在的に反応性の系を示したので、貯蔵安定性が主たる試
験基準であった。室温にて３０日間の貯蔵後、粘度は未
変化に留まることが判明した。室温にて１年間の貯蔵
後、粘度は極く僅か上昇し（ＤＩＮ ５３０１９／０
１）、すなわち出発値と比較して僅か約３０％上昇し
た。さらに、乾燥箱内で５０℃にて７日間にわたり貯蔵
すると、出発値に比較して僅か約２０％の粘度上昇を示
した。
ＤＩＮ５３ ２１４（３９．９ｓｅｃ-1の剪断低下速度
Ｄ）により計算して使用回転体に応じ３０００〜３５０
０ｍＰａ．ｓの粘度とを有した。 １．３．２．焼付条件 被覆組成物を触媒の添加なしに１３０〜１４０℃で３０
分間硬化させて、強靭かつ弾性の約６５のショアＡ硬度
を有するフィルムを得た。 １．３．３．貯蔵安定性 被覆組成物は第一アミノ基と封鎖ＮＣＯ基とポリエステ
ル基（これはポリマー構造の骨格を示す）とを有する潜
在的に反応性の系を示したので、貯蔵安定性が主たる試
験基準であった。室温にて３０日間の貯蔵後、粘度は未
変化に留まることが判明した。室温にて１年間の貯蔵
後、粘度は極く僅か上昇し（ＤＩＮ ５３０１９／０
１）、すなわち出発値と比較して僅か約３０％上昇し
た。さらに、乾燥箱内で５０℃にて７日間にわたり貯蔵
すると、出発値に比較して僅か約２０％の粘度上昇を示
した。
【００１８】１．３．４．フライングストーンに対する
耐性 被覆組成物１．２．を、２００μｍの厚さを有するフィ
ルムが焼付（１４０℃にて３０分間）の後に得られるよ
うな量にて試験金属シート（これには予め陰極付着プラ
イマーを予備被覆した）に施した。被覆されたシートを
ダイムラー・ベンツＡＧカンパニー社の明細にしたがっ
て磨耗試験にかけた。このため直径５〜８ｍｍのモレー
ン石チップ（供給業者：Ｃ．Ｆ．マイヤー、シンデルフ
ィンゲン・ダッハスクリンゲ）を０．８バールの圧力に
てコーチングに発射した。次いでモレーン石チップの衝
撃点に綺麗な金属シートが出現するのに要する時間を測
定した。上記コーチングにつき試験した際、モレーン石
チップは７５秒の時間を要し、これは本発明による被覆
組成物から作成されたコーチングにつき良好な耐磨耗性
を示す。 １．３．５．耐候性 被覆組成物１．２．で被覆された試験金属シートをＵＶ
Ｂ装置３１３にてＡＳＴＭ Ｇ５３−７７によるＱＵＶ
試験にかけた。２０００時間の風化の後、コーチングを
検査して亀裂もチョーク化も光沢低下も観察されなかっ
た。
耐性 被覆組成物１．２．を、２００μｍの厚さを有するフィ
ルムが焼付（１４０℃にて３０分間）の後に得られるよ
うな量にて試験金属シート（これには予め陰極付着プラ
イマーを予備被覆した）に施した。被覆されたシートを
ダイムラー・ベンツＡＧカンパニー社の明細にしたがっ
て磨耗試験にかけた。このため直径５〜８ｍｍのモレー
ン石チップ（供給業者：Ｃ．Ｆ．マイヤー、シンデルフ
ィンゲン・ダッハスクリンゲ）を０．８バールの圧力に
てコーチングに発射した。次いでモレーン石チップの衝
撃点に綺麗な金属シートが出現するのに要する時間を測
定した。上記コーチングにつき試験した際、モレーン石
チップは７５秒の時間を要し、これは本発明による被覆
組成物から作成されたコーチングにつき良好な耐磨耗性
を示す。 １．３．５．耐候性 被覆組成物１．２．で被覆された試験金属シートをＵＶ
Ｂ装置３１３にてＡＳＴＭ Ｇ５３−７７によるＱＵＶ
試験にかけた。２０００時間の風化の後、コーチングを
検査して亀裂もチョーク化も光沢低下も観察されなかっ
た。
【００１９】実施例２ 実施例１を反復したが、ただし３４６の分子量を有する
５１．９ｇ（０．３当量）のプロポキシル化ビスフェノ
ールＡを１０８．６ｇ（０．３当量）のポリアクリレー
ト樹脂の代りに使用した。実施例１に示した方法を用い
て測定した被覆組成物の粘度は３０００〜４０００ｍＰ
ａ．ｓであった。貯蔵安定性は実施例１による被覆組成
物の貯蔵安定性に相当した。この被覆組成物を実施例１
に記載したように試験パネルに施し、１３０〜１４０℃
で硬化させて強靭かつ弾性の７０のショアＡ硬度を有す
るフィルムを得た。フライングストーン試験は７５秒の
時間を示した。耐候性は実施例１のコーチングの耐候性
に相当した。
５１．９ｇ（０．３当量）のプロポキシル化ビスフェノ
ールＡを１０８．６ｇ（０．３当量）のポリアクリレー
ト樹脂の代りに使用した。実施例１に示した方法を用い
て測定した被覆組成物の粘度は３０００〜４０００ｍＰ
ａ．ｓであった。貯蔵安定性は実施例１による被覆組成
物の貯蔵安定性に相当した。この被覆組成物を実施例１
に記載したように試験パネルに施し、１３０〜１４０℃
で硬化させて強靭かつ弾性の７０のショアＡ硬度を有す
るフィルムを得た。フライングストーン試験は７５秒の
時間を示した。耐候性は実施例１のコーチングの耐候性
に相当した。
【００２０】例３（比較） 実施例１を反復したが、ただしポリアクリレート樹脂を
省略すると共にポリエステルポリオールの量を８５０．
０ｇ（１．０当量）まで増加させた。実施例１に示した
方法により測定した被覆組成物の粘度は２０００〜３０
００ｍＰａ．ｓであった。貯蔵安定性は実施例１による
被覆組成物の貯蔵安定性に相当した。この被覆組成物を
実施例１に記載したように試験パネルに施し、１３０〜
１４０℃で硬化させて軟質かつ弾性の僅か４０のショア
Ａ硬度を有するフィルムが得られた。したがって、僅か
４５秒の磨耗時間がフライングストーン試験で示され、
これは本発明による被覆組成物のものより１／３以上短
い耐性の時間を示す。
省略すると共にポリエステルポリオールの量を８５０．
０ｇ（１．０当量）まで増加させた。実施例１に示した
方法により測定した被覆組成物の粘度は２０００〜３０
００ｍＰａ．ｓであった。貯蔵安定性は実施例１による
被覆組成物の貯蔵安定性に相当した。この被覆組成物を
実施例１に記載したように試験パネルに施し、１３０〜
１４０℃で硬化させて軟質かつ弾性の僅か４０のショア
Ａ硬度を有するフィルムが得られた。したがって、僅か
４５秒の磨耗時間がフライングストーン試験で示され、
これは本発明による被覆組成物のものより１／３以上短
い耐性の時間を示す。
【００２１】実施例４ ４．１．結合剤の作成 混合物： ４２５．０ｇ（０．５当量）：実施例１のポリエステル； １０２．０ｇ（０．３当量）：ヒマシ油、ＯＨ価１６４； ３４．６ｇ（０．２当量）：実施例２のプロポキシル化ビスフェノールＡ； １３１．０ｇ（１．０当量）：４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメ タン； ９２．４ｇ（１．１当量）：１，６−ジイソシアナトヘキサン； ９５．７ｇ（１．１モル）：ブタノンオキシム； ３７８．０ｇ ：溶剤ナフサ１００ ──────────────────────────────────── １２５８．７ｇ（１．１当量のブロックドＮＣＯ基）
【００２２】実験 ２種のジイソシアネートとポリエステルとビスフェノー
ルＡ誘導体とを最初に導入し、撹拌しながら１００℃ま
で加熱した。１００℃にて約２時間の反応時間の後、
５．９％のＮＣＯ含有量が測定された（計算値５．９８
％）。この混合物を溶剤ナフサ１００で希釈し、約５０
℃まで冷却し、次いでブタノンオキシムを滴下した。撹
拌を、もはやＮＣＯが検出（ＩＲスペクトル）しえなく
なるまで約３０分間にわたり７０℃で続けた。２３℃に
て約３７００ｍＰａ．ｓの粘度と１１４４のブロックド
ＮＣＯ当量（これは３．６％のブロックドＮＣＯ含有量
に相当する）とを有する透明な淡黄色溶液（固形物含有
量７０％）が得られた。
ルＡ誘導体とを最初に導入し、撹拌しながら１００℃ま
で加熱した。１００℃にて約２時間の反応時間の後、
５．９％のＮＣＯ含有量が測定された（計算値５．９８
％）。この混合物を溶剤ナフサ１００で希釈し、約５０
℃まで冷却し、次いでブタノンオキシムを滴下した。撹
拌を、もはやＮＣＯが検出（ＩＲスペクトル）しえなく
なるまで約３０分間にわたり７０℃で続けた。２３℃に
て約３７００ｍＰａ．ｓの粘度と１１４４のブロックド
ＮＣＯ当量（これは３．６％のブロックドＮＣＯ含有量
に相当する）とを有する透明な淡黄色溶液（固形物含有
量７０％）が得られた。
【００２３】 ４．６．被覆組成物の作成 混合物： ４６８．５重量部：２．１によるブロックドＮＣＯプレポリマー； ５１．１重量部：３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシル メタン； ４１．４重量部：二酸化チタン（ルチネ型）； ２２４．１重量部：硫酸バリウム； ９４．２重量部：珪酸マグネシウム水和物（ノルウェー産タルク）； １１．３重量部：高分散シリカ； １１．０重量部：酢酸ブチル； ４３．８重量部：３−メチル−酢酸ｎ−ブチル；および ５４．６重量部：パイン油 ──────────────────────────────────── １０００．０重量部
【００２４】ジアミン架橋剤を除き上記各成分を溶解器
（８０００ｒｐｍ）にて約３０分間分散させた。分散さ
れる材料が５０℃の温度を越えないよう注意した。次い
で３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ−ジシクロ
ヘキシルメタンを分散材料と混合した。熱硬化性の１−
成分被覆組成物が得られ、これを各種の噴霧法に使用す
ることができる。被覆組成物の結合剤は次の成分を含有
した： ４６８．５ｇ（０．４０９当量）：上記のブロックドＮ
ＣＯプレポリマー；および ５１．１ｇ（０．４３０当量ＮＨ2 ）：３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン。 ブロックドＮＣＯ／ＮＨ2 当量比は１：１．０５であっ
た。
（８０００ｒｐｍ）にて約３０分間分散させた。分散さ
れる材料が５０℃の温度を越えないよう注意した。次い
で３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ−ジシクロ
ヘキシルメタンを分散材料と混合した。熱硬化性の１−
成分被覆組成物が得られ、これを各種の噴霧法に使用す
ることができる。被覆組成物の結合剤は次の成分を含有
した： ４６８．５ｇ（０．４０９当量）：上記のブロックドＮ
ＣＯプレポリマー；および ５１．１ｇ（０．４３０当量ＮＨ2 ）：３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン。 ブロックドＮＣＯ／ＮＨ2 当量比は１：１．０５であっ
た。
【００２５】４．３．被覆組成物の性質 ４．３．１．粘度 実施例１に示した方法により測定して約７５％の固形物
含有量における被覆組成物の２３℃での粘度は３０００
〜４０００ｍＰａ．ｓ（ＤＩＮ ５３ ２１４）であっ
た。 ４．３．２．焼付条件 被覆組成物を触媒の使用なしに１３０〜１４０℃にて３
０分間硬化させて、約６５のショアＡ硬度を有する強靭
かつ弾性のフィルムを得た。 ４．３．３．貯蔵安定性 この被覆組成物は貯蔵安定性であった。室温にて３０日
間にわたり貯蔵した後、粘度上昇は観察されなかった。
５０℃の乾燥箱内で７日間にわたり貯蔵した後、出発値
と比較し僅かに２０％の粘度上昇（ＤＩＮ ５３０１９
／１０）が判明した。
含有量における被覆組成物の２３℃での粘度は３０００
〜４０００ｍＰａ．ｓ（ＤＩＮ ５３ ２１４）であっ
た。 ４．３．２．焼付条件 被覆組成物を触媒の使用なしに１３０〜１４０℃にて３
０分間硬化させて、約６５のショアＡ硬度を有する強靭
かつ弾性のフィルムを得た。 ４．３．３．貯蔵安定性 この被覆組成物は貯蔵安定性であった。室温にて３０日
間にわたり貯蔵した後、粘度上昇は観察されなかった。
５０℃の乾燥箱内で７日間にわたり貯蔵した後、出発値
と比較し僅かに２０％の粘度上昇（ＤＩＮ ５３０１９
／１０）が判明した。
【００２６】４．３．４．フライングストーンに対する
耐性 上記被覆組成物を予め陰極付着プライマーで予備被覆さ
れたメルセデス・ベンツＡＧ社からのラッカー試験金属
シートに施し、乾燥箱内で１４０℃にて３０分間にわた
り焼付けた。１５０μｍの乾燥フィルム厚さが得られ
た。この被覆されたシートをメルセデス・ベンツの明細
にしたがい磨耗試験に掻けた。すなわち、シートにモレ
ーン石チップ（直径５〜８ｍｍ）を０．８バールの圧力
下で発射した。コーチングがシートから剥離して裸金属
が衝撃点で露出する時間を測定した。７０秒の磨耗時間
が測定され、これは６０秒が高い耐磨耗性を示すので優
秀な数値である。 ４．３．５．付着 本発明による被覆組成物はフライングストーンに対する
装飾保護として、すなわちしばしば仕上塗として使用す
ることを目的とする。上記被覆組成物がこの用途に適す
るかどうかを決定するため、予め２−成分ポリウレタン
被覆組成物の２つの層（下塗およひ透明コート）で予備
被覆されたラッカー試験金属シートに施し、１４０℃に
て３０分間にわたり焼付けた。２００μｍの乾燥フィル
ム厚さが得られた。次いでクロスハッチ付着試験を行っ
た（ＤＩＮ ５３ １５１）。このコーチングはゼロの
特徴的ＧＴ値を有し、すなわち切断縁部は完全に平滑と
なってハッチド切断コーチングのセクションは全く剥離
しなかった。
耐性 上記被覆組成物を予め陰極付着プライマーで予備被覆さ
れたメルセデス・ベンツＡＧ社からのラッカー試験金属
シートに施し、乾燥箱内で１４０℃にて３０分間にわた
り焼付けた。１５０μｍの乾燥フィルム厚さが得られ
た。この被覆されたシートをメルセデス・ベンツの明細
にしたがい磨耗試験に掻けた。すなわち、シートにモレ
ーン石チップ（直径５〜８ｍｍ）を０．８バールの圧力
下で発射した。コーチングがシートから剥離して裸金属
が衝撃点で露出する時間を測定した。７０秒の磨耗時間
が測定され、これは６０秒が高い耐磨耗性を示すので優
秀な数値である。 ４．３．５．付着 本発明による被覆組成物はフライングストーンに対する
装飾保護として、すなわちしばしば仕上塗として使用す
ることを目的とする。上記被覆組成物がこの用途に適す
るかどうかを決定するため、予め２−成分ポリウレタン
被覆組成物の２つの層（下塗およひ透明コート）で予備
被覆されたラッカー試験金属シートに施し、１４０℃に
て３０分間にわたり焼付けた。２００μｍの乾燥フィル
ム厚さが得られた。次いでクロスハッチ付着試験を行っ
た（ＤＩＮ ５３ １５１）。このコーチングはゼロの
特徴的ＧＴ値を有し、すなわち切断縁部は完全に平滑と
なってハッチド切断コーチングのセクションは全く剥離
しなかった。
【００２７】実施例５ この実施例は、溶媒の代りに可塑剤における本発明の結
合剤の製造につき説明する。これら結合剤を用い、数ｍ
ｍの厚さを有する気泡フリーのコーチングを作成するこ
とができる。 ５．１．結合剤の作成 ２５５．０ｇ（０．３当量） ：実施例１のポリエステル； １５３．０ｇ（０．４５当量）：ヒマシ油、ＯＨ価１６４； ４３．３ｇ（０．２５当量）：実施例２のプロポキシル化ビスフェノールＡ； １００．８ｇ（１．２当量） ：１，６−ジイソシアナトヘキサン； １１７．９ｇ（０．９当量） ：４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル メタン； ９５．７ｇ（１．１当量） ：フダノンオキシム； １３８．０ｇ（１．１６当量）：３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ−ジ シクロヘキシルメタン； ４３０．０ｇ ：可塑剤、アジピン酸ベンジルオクチル ──────────────────────────────────── １３３３．７ｇ：１−成分結合剤
合剤の製造につき説明する。これら結合剤を用い、数ｍ
ｍの厚さを有する気泡フリーのコーチングを作成するこ
とができる。 ５．１．結合剤の作成 ２５５．０ｇ（０．３当量） ：実施例１のポリエステル； １５３．０ｇ（０．４５当量）：ヒマシ油、ＯＨ価１６４； ４３．３ｇ（０．２５当量）：実施例２のプロポキシル化ビスフェノールＡ； １００．８ｇ（１．２当量） ：１，６−ジイソシアナトヘキサン； １１７．９ｇ（０．９当量） ：４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル メタン； ９５．７ｇ（１．１当量） ：フダノンオキシム； １３８．０ｇ（１．１６当量）：３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ−ジ シクロヘキシルメタン； ４３０．０ｇ ：可塑剤、アジピン酸ベンジルオクチル ──────────────────────────────────── １３３３．７ｇ：１−成分結合剤
【００２８】実験 ２種のジイソシアネートと次いでポリエステルおよびビ
スフェノールＡ誘導体とを先ず最初に導入し、撹拌しな
がら１００℃まで加熱した。約２時間の反応時間の後、
６．５％のＮＣＯ含有量が測定された（計算値６．９
％）。混合物を約５０℃まで例示しながら、これを可塑
剤で希釈した。ブタノンオキシムを滴下し、温度を７０
℃まで上昇させた。次いで混合物を７０℃にて約３０分
間にわたり、もはやＮＣＯ基が検出（ＩＲスペクトル）
しえなくなるまで撹拌した。次いで液体ジセアミンを添
加して、２３℃で約７５００ｍＰａ．ｓの粘度を有する
透明な淡黄色の１−成分結合剤を得た。
スフェノールＡ誘導体とを先ず最初に導入し、撹拌しな
がら１００℃まで加熱した。約２時間の反応時間の後、
６．５％のＮＣＯ含有量が測定された（計算値６．９
％）。混合物を約５０℃まで例示しながら、これを可塑
剤で希釈した。ブタノンオキシムを滴下し、温度を７０
℃まで上昇させた。次いで混合物を７０℃にて約３０分
間にわたり、もはやＮＣＯ基が検出（ＩＲスペクトル）
しえなくなるまで撹拌した。次いで液体ジセアミンを添
加して、２３℃で約７５００ｍＰａ．ｓの粘度を有する
透明な淡黄色の１−成分結合剤を得た。
【００２９】５．２．結合剤の性質 ５．２．１．焼付条件／フィルム硬度 組成物をアルミニウム皿（直径６ｃｍ）に注ぎ入れた。
層の厚さは数ｍｍとした。この組成物を乾燥箱内で１４
０℃にて３０分間にわたり硬化させた。硬化した厚さ約
５ｍｍの試験試料は強靭かつ弾性であって、４５のショ
アＡ硬度を有した。これら試料を切断した。切断面には
蒸発気泡が観察されず、すなわち厚い層が気泡の生成な
しに硬化した。 ５．２．２．貯蔵安定性 室温にて３０日間の貯蔵後、粘度上昇は観察されなかっ
た。乾燥箱内で５０℃にて７日間にわたる貯蔵の後、初
期値と比較して約２０％の粘度上昇（ＤＩＮ５３０１９
／０１）が観察された。この観察は、結合剤が貯蔵安定
性であったことを意味する。 ５．２．３．フライングストーンに対する耐性 結合剤を試験金属シートに施して３００μｍのフィルム
厚さを得、これを１４０℃にて３０分間にわたり焼付け
た。この厚く被覆されたシートにモレーン石チップを
０．８バールの圧力下で実施例１．３．４．に記載した
ように発射した。２５５秒の磨耗時間が厚いコーチング
につき測定され、これは極めて良好な結果であった。こ
の数値が先の実施例におけるよりも高かった事実は、組
成物中に顔料が存在しないことに起因する。
層の厚さは数ｍｍとした。この組成物を乾燥箱内で１４
０℃にて３０分間にわたり硬化させた。硬化した厚さ約
５ｍｍの試験試料は強靭かつ弾性であって、４５のショ
アＡ硬度を有した。これら試料を切断した。切断面には
蒸発気泡が観察されず、すなわち厚い層が気泡の生成な
しに硬化した。 ５．２．２．貯蔵安定性 室温にて３０日間の貯蔵後、粘度上昇は観察されなかっ
た。乾燥箱内で５０℃にて７日間にわたる貯蔵の後、初
期値と比較して約２０％の粘度上昇（ＤＩＮ５３０１９
／０１）が観察された。この観察は、結合剤が貯蔵安定
性であったことを意味する。 ５．２．３．フライングストーンに対する耐性 結合剤を試験金属シートに施して３００μｍのフィルム
厚さを得、これを１４０℃にて３０分間にわたり焼付け
た。この厚く被覆されたシートにモレーン石チップを
０．８バールの圧力下で実施例１．３．４．に記載した
ように発射した。２５５秒の磨耗時間が厚いコーチング
につき測定され、これは極めて良好な結果であった。こ
の数値が先の実施例におけるよりも高かった事実は、組
成物中に顔料が存在しないことに起因する。
【００３０】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/66 ＮＥＶ ＮＥＸ Ｃ０９Ｄ 5/28 ＰＲＡ // Ｃ０８Ｇ 18/10 ＮＦＴ 18/32 ＮＤＴ 18/42 ＮＤＷ 18/48 ＮＤＺ 18/62 ＮＥＮ 18/80 ＮＦＭ (72)発明者 テオドール・エンクベルト ドイツ連邦共和国デイー50968 ケルン、 ヘツベルシユトラーセ 13ツエー (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカムプ ６
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ブタノンオキシム封鎖されたイソシ
アネート基と、ＮＣＯ含有量およびＮＣＯ官能価から計
算して１０００〜１０，０００の平均分子量とを有し、 （Ａ１）（シクロ）脂肪族ポリイソシアネート、および （Ａ２）有機ポリヒドロキシル成分〔ここで、（Ａ２．
１）成分（Ａ２）のヒドロキシル当量の５０〜９０％は
ポリエステルポリオールからのものであり、（Ａ２．
２）成分（Ａ２）のヒドロキシル当量の１０〜５０％は
ポリアクリレートポリオールおよび／または１分子当り
２〜４個の酸化アルキレン単位を有するビスフェノール
Ａのアルコキシル化生成物からのものであり、（Ａ２．
３）成分（Ａ２）のヒドロキシル当量の０〜３０％は上
記（Ａ２．１）および（Ａ２．２）に示したもの以外の
有機ポリヒドロキシル化合物である〕から作成されるプ
レポリマーと、 （Ｂ）少なくとも２個の第一アミノ基を有する脂環式ポ
リアミンとより実質的になる結合剤を含有し、成分
（Ａ）と（Ｂ）とが１：０．８〜１：１．２の封鎖イソ
シアネート基とアミノ基との当量比にて存在することを
特徴とする熱硬化性被覆組成物。 - 【請求項２】 フライングストーンに対し耐性であり、
請求項１に記載の被覆組成物を金属基体に施して作成さ
れる装飾仕上塗。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4417355A DE4417355A1 (de) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | Hitzehärtbare Beschichtungsmittel und ihre Verwendung |
| DE4417355.5 | 1994-05-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316501A true JPH07316501A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=6518350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7140074A Pending JPH07316501A (ja) | 1994-05-18 | 1995-05-16 | 熱硬化性被覆組成物およびその仕上塗としての使用 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5532313A (ja) |
| EP (1) | EP0683188B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07316501A (ja) |
| KR (1) | KR950032540A (ja) |
| CA (1) | CA2149361A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ127395A3 (ja) |
| DE (2) | DE4417355A1 (ja) |
| ES (1) | ES2129700T3 (ja) |
| FI (1) | FI952373A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT404241B (de) * | 1996-06-26 | 1998-09-25 | Isovolta | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat- oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
| EP2818488B1 (en) | 2013-06-24 | 2021-10-13 | 3M Innovative Properties Company | Paint Replacement Film with polymer layer containing polyurethane |
| EP3510069A2 (en) * | 2016-09-12 | 2019-07-17 | Resinate Materials Group, Inc. | Polyphenol alkoxylate containing blends and coatings |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2131299C3 (de) * | 1971-06-24 | 1981-04-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen |
| DE3108953A1 (de) * | 1981-03-10 | 1982-09-30 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Hitzehaertbare beschichtungsmasse, deren verwendung und verfahren zum beschichten von substraten |
| DE3120596A1 (de) * | 1981-05-23 | 1982-12-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Loesungsmittelarme, hitzehaertbare polyurethan-reaktivbeschichtungsmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in direkt- und umkehr-beschichtungsverfahren |
| US5066733A (en) * | 1989-04-03 | 1991-11-19 | Ppg Industries, Inc. | Chip resistant coatings and methods of application |
| DE4133517A1 (de) * | 1991-10-10 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Hitzehaertbares beschichtungsmittel und seine verwendung |
-
1994
- 1994-05-18 DE DE4417355A patent/DE4417355A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-05 ES ES95106799T patent/ES2129700T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-05 EP EP95106799A patent/EP0683188B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-05 DE DE59505242T patent/DE59505242D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-08 US US08/436,938 patent/US5532313A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-15 CA CA002149361A patent/CA2149361A1/en not_active Abandoned
- 1995-05-16 FI FI952373A patent/FI952373A/fi unknown
- 1995-05-16 JP JP7140074A patent/JPH07316501A/ja active Pending
- 1995-05-17 KR KR1019950012210A patent/KR950032540A/ko active IP Right Grant
- 1995-05-17 CZ CZ951273A patent/CZ127395A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5532313A (en) | 1996-07-02 |
| DE4417355A1 (de) | 1995-11-23 |
| CZ127395A3 (en) | 1995-12-13 |
| ES2129700T3 (es) | 1999-06-16 |
| CA2149361A1 (en) | 1995-11-19 |
| FI952373A0 (fi) | 1995-05-16 |
| DE59505242D1 (de) | 1999-04-15 |
| KR950032540A (ko) | 1995-12-22 |
| FI952373A (fi) | 1995-11-19 |
| EP0683188B1 (de) | 1999-03-10 |
| EP0683188A1 (de) | 1995-11-22 |
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