JPH07313933A - Painting of can inner surface aqueous paint - Google Patents
Painting of can inner surface aqueous paintInfo
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- JPH07313933A JPH07313933A JP11500694A JP11500694A JPH07313933A JP H07313933 A JPH07313933 A JP H07313933A JP 11500694 A JP11500694 A JP 11500694A JP 11500694 A JP11500694 A JP 11500694A JP H07313933 A JPH07313933 A JP H07313933A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は缶用水性塗料の塗装方法
に関するものである。より詳細には缶内面に水性塗料を
塗装するに当たり塗料を均一に塗膜欠陥なく塗装でき、
塗装不良を防止できる塗装方法である。更には水性塗料
中の溶剤量の低減を行うことができ、環境に対して優れ
た缶内面水性塗料の塗装方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for coating an aqueous paint for cans. More specifically, when applying the water-based paint to the inner surface of the can, the paint can be evenly applied without any coating defect,
It is a coating method that can prevent defective painting. Further, the present invention relates to a method for coating a can inner surface water-based paint which is capable of reducing the amount of solvent in the water-based paint and is environmentally friendly.
【０００２】[0002]
【従来の技術】缶内面に水性塗料を塗装する場合、内容
物に対して優れた風味保持性が要求される為、または缶
素材金属の溶出を防止する為、塗装性に関しては厳しい
要求品質が求められる。塗膜は缶の内側を均一に覆い、
しかも長期保存を考慮すると一定膜厚を確保していなけ
ればならない。2. Description of the Related Art When a water-based paint is applied to the inner surface of a can, it is required to have excellent flavor retention for the contents or to prevent the metal of the can material from being eluted. Desired. The coating evenly covers the inside of the can,
Moreover, considering long-term storage, a certain film thickness must be secured.
【０００３】反面内面塗料の塗装に関する使用状況はま
すます厳しいものに成っている。環境に対する配慮より
水性塗料に含まれる溶剤量の低減が求められているが、
これはレベリングの欠如につながり優れた塗装性を確保
する事は困難である。また、缶の軽量化に伴い特に缶底
部の缶形状は塗装に困難な形に変わりつつある。On the other hand, the usage of the inner coating material is becoming more and more severe. It is required to reduce the amount of solvent contained in water-based paints due to environmental considerations.
This leads to lack of leveling and it is difficult to ensure good paintability. In addition, as the weight of cans has decreased, the shape of the can, especially at the bottom of the can, is changing to a shape that is difficult to paint.
【０００４】この様な現況に対して、直接缶内面にスプ
レー塗装する現在の塗装方法では、均一に塗装する事は
困難になりつつある。また現在水性の缶内面用スプレー
塗料は、一般に９〜１６％の溶剤量を含んでいるが、こ
の溶剤量の低減も困難な状況であった。In contrast to the current situation, it is becoming difficult to apply a uniform coating by the current coating method of directly spraying the inner surface of the can. In addition, the present water-based spray paint for the inner surface of a can generally contains a solvent amount of 9 to 16%, but it has been difficult to reduce this solvent amount.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】焼き付け後の塗装缶に
は塗膜欠陥が無いことが必要とされる。It is required that the painted can after baking should be free from coating film defects.
【０００６】塗料中の溶剤量の低減は塗料の表面張力が
高くなるために、金属への濡れ性が悪くなりレベリング
性を低減させ塗膜欠陥も発生しやすくなる。このよう
に、溶剤量の低減は塗装性を劣悪なものにする為、従来
の塗装法では達成が非常に困難な課題であった。[0006] Reduction of the amount of solvent in the paint increases the surface tension of the paint, resulting in poor wettability to metal, reducing the leveling property, and easily causing coating film defects. As described above, the reduction of the amount of the solvent makes the coating property poor, and thus it has been a very difficult task to achieve by the conventional coating method.
【０００７】本発明者は予め缶に溶剤を含む水溶液を塗
布し、直後に塗料を塗布することで、濡れ性が向上、レ
ベリング性が良くなることを見いだし、本発明に至った
もので低溶剤量の水性塗料であっても均一で塗膜欠陥の
無い塗膜が形成できる塗装方法を提供するものである。The present inventor has found that the wettability is improved and the leveling property is improved by applying an aqueous solution containing a solvent to a can in advance and then applying a paint immediately after the can. It is intended to provide a coating method capable of forming a coating film which is uniform and has no coating film defects even with a large amount of water-based coating material.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】缶内面水性塗料を塗装す
るに当たり基材上にあらかじめ溶剤を含む水溶液を塗布
し、その後に缶内面水性塗料を塗装する塗装方法を提供
するものである。To provide a coating method in which an aqueous solution containing a solvent is applied to a base material in advance for coating a can inner surface water-based paint, and then the can inner surface water-based paint is coated.
【０００９】その塗装方法はスプレー塗装が望ましく、
水溶液中に含まれる溶剤としては多価アルコールかその
誘導体、アルコールと多価アルコールかその誘導体が望
ましい。The coating method is preferably spray coating,
The solvent contained in the aqueous solution is preferably a polyhydric alcohol or its derivative, or an alcohol and a polyhydric alcohol or its derivative.
【００１０】本発明を以下に詳細に説明する。The present invention is described in detail below.
【００１１】本発明は低溶剤量の水性塗料であっても、
均一で塗膜欠陥の無い塗膜が形成できる塗装方法を提供
するものである。In the present invention, even a low solvent content water-based paint
It is intended to provide a coating method capable of forming a coating film which is uniform and has no coating film defects.
【００１２】缶内面スプレー塗装の際、塗料の基材に対
する濡れ性は塗料中に含まれる溶剤が多ければ多いほど
良くなる。しかし低溶剤塗料を使用した場合、表面張力
の高さから基材に対する濡れ性は悪くなりレベリング不
良を起こす。予め溶剤を含む水溶液を缶に塗布し、その
直後に塗料を塗布することでこの濡れ性は飛躍的に向上
する。During spray coating on the inner surface of the can, the wettability of the coating material with respect to the base material improves as the amount of solvent contained in the coating material increases. However, when a low-solvent paint is used, the high surface tension causes poor wettability with respect to the substrate, resulting in poor leveling. The wettability is dramatically improved by applying an aqueous solution containing a solvent to a can in advance and then applying a paint immediately thereafter.
【００１３】本発明に適した塗装システムはスプレー塗
装の際に最も良好な改良効果が望まれる。ただしロール
コート塗装、静電塗装、スピンコーター塗装、ディップ
塗装、フローコーティング塗装、カーテンコーター塗装
等にも応用が可能である。A coating system suitable for the present invention is desired to have the best improvement effect in spray coating. However, it can also be applied to roll coating, electrostatic coating, spin coater coating, dip coating, flow coating coating, curtain coater coating, etc.
【００１４】従来より缶内面塗料をスプレー塗装する
際、スプレーマシン１台に付き塗装ガンは１〜３基使用
して行っている。この内の１基を溶剤を含む水溶液の塗
布に使用することで、缶内面に容易に塩基性中和剤を塗
布することができる。従って缶内面にあらかじめ溶剤を
含む水溶液を塗布するに当たって、特別な装置および設
備の導入は不要であり、従来の設備に対して新たにガン
を１基増設するだけで行う事ができる。Conventionally, when spray coating the inner surface of a can, one to three spray guns are used per spray machine. By using one of them for coating an aqueous solution containing a solvent, the basic neutralizing agent can be easily coated on the inner surface of the can. Therefore, when the aqueous solution containing the solvent is applied to the inner surface of the can in advance, it is not necessary to introduce a special device and equipment, and it is possible to add one new gun to the conventional equipment.
【００１５】水溶液中に含まれる溶剤としては、水に溶
解し、焼き付け終了後に塗膜中に存在しないものなら任
意に選ぶことができるが、本発明においては多価アルコ
ールまたはその誘導体、アルコールと多価アルコールま
たはその誘導体が適している。多価アルコールとその誘
導体は水への溶解力が高く、塗料中のエマルジョンの中
にすぐにとりこまれ、焼き付け時にはエマルジョン中の
溶剤蒸発が抑制され、溶剤が保有されることによって良
好な濡れ性が確保され、塗膜形成時の高いレベリング性
に結びつく。またさらに場合によってアルコールを付与
することにって種々の塗料に対応できる。The solvent contained in the aqueous solution can be arbitrarily selected as long as it dissolves in water and does not exist in the coating film after baking, but in the present invention, it is a polyhydric alcohol or its derivative, an alcohol and a polyalcohol. Suitable are the alcohols or their derivatives. Polyhydric alcohols and their derivatives have high solubility in water and are immediately incorporated into the emulsion in paints, evaporation of the solvent in the emulsion is suppressed during baking, and good wettability is achieved by retaining the solvent. It is secured and leads to high leveling property at the time of coating film formation. Moreover, various paints can be dealt with by adding alcohol depending on the case.
【００１６】本発明で使用される多価アルコールの具体
的な例としては、エチレングレコール、プロピレングリ
コール、ヘキシレングリコール等、多価アルコール誘導
体の具体的な例としては、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリーコルモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソ
アミルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエー
テル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチ
レングレコールモノアセテート、ジエチレングレコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル等を挙げることができる。Specific examples of the polyhydric alcohol used in the present invention include ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol, and specific examples of the polyhydric alcohol derivative include ethylene glycol monomethyl ether and ethylene. Glycol monoethyl ether,
Ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, Diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether and the like can be mentioned.
【００１７】これらの溶剤のなかで１種または数種の溶
剤を使用することができるが、エチレングリコールモノ
ヘキシルエーテルが含まれているのが望ましい。Of these solvents, one or several can be used, but preferably ethylene glycol monohexyl ether is included.
【００１８】またアルコールはメタノール、エタノー
ル、１─プロパノール、イソプロパノール、１─ブタノ
ール、イソブタノール、２─ブタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール、１─ペンタノール、３─メチル─１─ブタノ
ール等を挙げることができる。Examples of alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, isobutanol, 2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 3-methyl-1-butanol.
【００１９】水溶液の濃度としては１〜２０重量％が望
ましい。１重量％以下だと塗料を塗布した際の濡れ性の
向上は得られにくいため発明の効果がでず、２０重量％
以上だと塗料と合わせて缶に塗布される溶剤の総量が多
くなり、低溶剤塗料を使用した際の溶剤量低減という目
的から逸脱してしまう。The concentration of the aqueous solution is preferably 1 to 20% by weight. If it is less than 1% by weight, it is difficult to obtain the improvement of the wettability when the paint is applied, and the effect of the invention cannot be obtained.
If the above is the case, the total amount of the solvent applied to the can together with the paint increases, which deviates from the purpose of reducing the amount of the solvent when a low-solvent paint is used.
【００２０】従来より缶内面に塗料を塗装・焼き付けす
る際、塗装後の缶は正立後ネットコンベアーに乗せら
れ、トンネルオーブンによって焼き付け乾燥がなされて
いる。缶内面にあらかじめ溶剤を含む水溶液を塗布し、
その後に水性塗料を塗装するに当たって、塗装後の缶は
一定時間横転がり搬送され、その後に正立し、ネットコ
ンベアーに乗せられオーブンに入る事が望ましい。横転
がり搬送の間に塗料への溶剤を含む水溶液の混入による
レベリング性向上がみられ、さらに一定方向への立乾燥
時の缶底への塗料の溜まりの抑制、それに伴うブリスタ
ー発生の防止が達成でき、また塗料の垂れも生じない
為、部分的な塗料の溜まりも生ぜず、缶内面各部での膜
厚確保も容易である。Conventionally, when coating / baking a paint on the inner surface of a can, the can after coating is put on a net conveyor after erecting and baked and dried by a tunnel oven. Apply an aqueous solution containing a solvent to the inner surface of the can beforehand,
In the subsequent coating of the water-based paint, it is desirable that the can after coating is rolled and conveyed for a certain period of time, then erect, placed on a net conveyor and placed in an oven. The leveling property was improved by mixing the aqueous solution containing the solvent into the paint during the horizontal roll transfer, and further, the paint was prevented from accumulating on the bottom of the can during standing drying in a certain direction, and the resulting blister was prevented. In addition, since the paint does not drip, the paint does not partially accumulate, and it is easy to secure the film thickness on each part of the inner surface of the can.
【００２１】本発明で使用される缶内面用水性塗料とし
ては、すでに公知となっているエポキシ樹脂をカルボキ
シル基含有のアクリル樹脂で変成し、水溶性もしくは水
分散性を付与した自己乳化性エポキシ─アクリル樹脂水
分散体を用いた水性塗料を挙げることができる。As a water-based paint for the inner surface of a can used in the present invention, a self-emulsifying epoxy obtained by modifying a known epoxy resin with a carboxyl group-containing acrylic resin to impart water solubility or water dispersibility An aqueous paint using an acrylic resin water dispersion can be mentioned.
【００２２】例えば特開昭５３─１２２８号公報には、
エポキシ樹脂の存在下に過酸化ベンゾイル等の過酸化物
重合開始剤を用いて、カルボキシル基含有のアクリルモ
ノマーを含むアクリルモノマーを重合してなる、グラフ
ト化されたエポキシ樹脂を、塩基性中和剤で中和した
後、水性媒体中に分散せしめてなる、自己乳化性エポキ
シ−アクリル樹脂による水性塗料が開示されている。For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 53-1228,
Using a peroxide polymerization initiator such as benzoyl peroxide in the presence of an epoxy resin, a grafted epoxy resin obtained by polymerizing an acrylic monomer containing a carboxyl group-containing acrylic monomer is used as a basic neutralizing agent. Disclosed is a self-emulsifying epoxy-acrylic resin-based water-based coating composition which is neutralized with and dispersed in an aqueous medium.
【００２３】特開昭５５─７５４６０号公報および特開
昭５６─１０９２４３号公報にはカルボキシル基を含む
アクリル樹脂とエポキシ樹脂とを反応させたカルボキシ
ル基過剰の部分反応物をアミンもしくはアンモニアの存
在下で水性媒体中に分散せしめてなる水性塗料が開示さ
れている。In JP-A-55-75460 and JP-A-56-109243, a partial reaction product in which an acrylic resin containing a carboxyl group is reacted with an epoxy resin is used in the presence of amine or ammonia in the presence of an amine or ammonia. Discloses a water-based paint which is dispersed in an aqueous medium.
【００２４】特開昭５５─３４８１号公報及び特開昭５
５─３４８２号公報にはカルボキシル基を含むアクリル
樹脂を、アミン系エステル化触媒を用いてエステル化す
ることにより、エポキシ樹脂と反応させた、実質上エポ
キシ樹脂のオキシラン基を有さない自己乳化性エポキシ
−アクリル樹脂を塩基性中和剤で中和した後、水中に分
散せしめる水性塗料が開示されている。Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-3481 and 5
In JP-A-5-3482, an acrylic resin containing a carboxyl group is esterified with an amine-based esterification catalyst to react with an epoxy resin, which is substantially self-emulsifying property of epoxy resin having no oxirane group. An aqueous paint is disclosed in which an epoxy-acrylic resin is neutralized with a basic neutralizing agent and then dispersed in water.
【００２５】そして、特開昭５７─１０５４１８号公報
および特開昭５８─１９８５１３号公報には、それぞれ
芳香族エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を部分反応し
て得られる、１分子中にエポキシ基とアクリロイル基と
を共有するエポキシ樹脂変成物と、カルボキシル基が構
造中に存在するアクリルモノマーを含む、アクリルモノ
マー混合物を共重合させて得られる、自己乳化性エポキ
シ─アクリル樹脂を、塩基性中和剤で中和した後、水中
に分散させてなる水性塗料が開示されている。Further, JP-A-57-105418 and JP-A-58-198513 disclose epoxy groups in one molecule obtained by partially reacting an aromatic epoxy resin and (meth) acrylic acid, respectively. The basic neutralization of self-emulsifying epoxy-acrylic resin obtained by copolymerizing an epoxy resin modified product that shares acryloyl group with acryloyl group and an acrylic monomer mixture containing an acrylic monomer having a carboxyl group in the structure. Disclosed is an aqueous paint which is neutralized with an agent and then dispersed in water.
【００２６】本発明における水性塗料は、自己架橋型で
あり、焼き付け硬化型の樹脂であることが望ましい。缶
内面塗料は焼き付け硬化によって塗膜形成がなされる。
焼き付け条件は１５０〜２４０℃、１０秒〜３０分であ
ることが望ましい。またこれら缶内面塗料は必要に応じ
て耐内容物性、下地基材に対する密着性等を付与する為
にフェノール樹脂、アミノ樹脂等の硬化剤を添加するこ
とができる。The water-based paint of the present invention is preferably a self-crosslinking type resin and a bake hardening type resin. The paint on the inner surface of the can is formed by baking and curing.
The baking conditions are preferably 150 to 240 ° C. and 10 seconds to 30 minutes. If necessary, a hardener such as a phenol resin or an amino resin may be added to these can inner surface paints in order to impart resistance to contents, adhesion to an underlying substrate and the like.
【００２７】本発明における水性塗料には、より良好な
塗装性を得るために必要に応じて１種もしくは数種の溶
剤、レオロジーコントロール剤、界面活性剤、または消
泡剤等を添加することができ、加工時の傷付き等を防ぐ
目的で、滑り剤として、公知慣用各種のワックスを添加
することもできる。To the water-based paint of the present invention, one or more kinds of solvents, rheology control agents, surfactants, antifoaming agents and the like may be added as necessary in order to obtain better coating properties. It is also possible to add various known and commonly used waxes as a slip agent for the purpose of preventing scratches during processing.
【００２８】本発明における水性塗料塗装に適当な基材
としては、錫メッキ鋼板、ティンフリースチール、アル
ミニウム、種々の前処理を行った金属、鉄を始め種々の
金属素材、金属製品が挙げられる。また木材、紙、ダン
ボール、種々のプラスチック、複合材料及びその加工品
も基材として用いる事ができる。Suitable base materials for coating with the aqueous paint in the present invention include tin-plated steel sheets, tin-free steel, aluminum, various pretreated metals, iron, various metal materials, and metal products. Also, wood, paper, cardboard, various plastics, composite materials and processed products thereof can be used as the substrate.
【００２９】本発明における水性塗料の塗装方法として
は缶内面用塗料の塗装の際最も優れた効果を得られる
が、缶用塗料用途以外に、用途に応じて、それぞれ適当
な防錆剤、顔料、充填剤などを配合して、防錆プライマ
ー、印刷インキ、耐食防錆用塗料の塗装方法として用い
ることも可能である。また種々のプライマー、ハードコ
ート塗料、プレコートメタル用塗料、自動車用塗料、船
舶用塗料等の種々の水性塗料の塗装に有用な塗装方法で
ある。As the method for coating the water-based paint in the present invention, the most excellent effect can be obtained when the paint for the inner surface of a can is obtained. It is also possible to mix a filler, etc., and use it as a coating method for a rust-preventive primer, printing ink, and anticorrosion rust-preventive paint. It is also a useful coating method for coating various water-based paints such as various primers, hard coat paints, pre-coat metal paints, automobile paints and marine paints.
【００３０】[0030]
【製造例及び実施例】以下参考例及び実施例をあげて、
本発明を具体的に説明する。例中、部とは重量部を表
し、％は重量％を表す。[Manufacturing Examples and Examples] Hereinafter, reference examples and examples will be given.
The present invention will be specifically described. In the examples, "parts" means "parts by weight" and "%" means "% by weight".
【００３１】参考例１ （水性塗料Ａ１の製造） （１）エチレングリコールモノブチルエーテル １００部 （２）１−ブタノール ６０部 （３）エピコート１０１０（油化シェルエポキシ（株）製） １５０部 （４）メタクリル酸 ２０部 （５）スチレン １０部 （６）エチルアクリレート ７．５部 （７）過酸化ベンゾイル ２部 （８）ジメチルアミノエタノール １５部 （９）イオン交換水 ２８５部 （10）イオン交換水 ３５０部 窒素ガスを封入した４つ口フラスコに（１）〜（３）を
仕込み、加熱溶解した。１１０℃まで加熱した後、攪拌
しながら、（４）〜（７）を均一混合溶解させた溶液
を、２時間かけて滴下した。滴下終了後も１１０℃を保
ち、４時間攪拌した後、冷却を行った。８０℃迄冷却し
た後、（８）及び（９）の混合溶液を、６０分かけて滴
下した。滴下終了後（１０）を１２０分かけて滴下し、
目的とする水性塗料Ａ１を得た。自己乳化性エポキシ─
アクリル樹脂の、アクリル樹脂に含まれるカルボキシル
基の中和率は７２．５モル％であり、この塗料の固形分
は１８．８％、溶剤量は１６％、粘度は＃４フォードカ
ップで１８秒／２５℃であった。Reference Example 1 (Production of Aqueous Paint A1) (1) Ethylene glycol monobutyl ether 100 parts (2) 1-Butanol 60 parts (3) Epicoat 1010 (produced by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 150 parts (4) Methacrylic acid 20 parts (5) Styrene 10 parts (6) Ethyl acrylate 7.5 parts (7) Benzoyl peroxide 2 parts (8) Dimethylaminoethanol 15 parts (9) Ion-exchanged water 285 parts (10) Ion-exchanged water 350 Parts (1) to (3) were charged in a four-necked flask filled with nitrogen gas, and heated and dissolved. After heating to 110 ° C., a solution prepared by uniformly mixing and dissolving (4) to (7) was added dropwise over 2 hours while stirring. After the dropping was completed, the temperature was kept at 110 ° C., the mixture was stirred for 4 hours, and then cooled. After cooling to 80 ° C., the mixed solution of (8) and (9) was added dropwise over 60 minutes. After completion of dropping, (10) was dropped over 120 minutes,
The desired water-based paint A1 was obtained. Self-emulsifying epoxy
The acrylic resin had a neutralization rate of the carboxyl groups contained in the acrylic resin of 72.5 mol%. The solid content of this paint was 18.8%, the amount of solvent was 16%, and the viscosity was # 4 Ford cup for 18 seconds. / 25 ° C.
【００３２】参考例２ （カルボキシル基含有のアクリル樹脂の製造） （１）プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部 （２）２−ブタノール ３００部 （３）メタクリル酸 １３３部 （４）スチレン １００部 （５）エチルアクリレート １００部 （６）過酸化ベンゾイル ４部 窒素ガスを封入した４つ口フラスコに（１）及び（２）
を仕込み、（３）〜（４）の混合溶液の１／４を仕込ん
だ。１００℃迄加熱した後、攪拌しながら（３）〜
（４）溶液の残りの３／４を２時間かけて滴下した。滴
下終了後１００℃を保ちながら、更に２時間攪拌した。
固形分４０％のカルボキシル基含有のアクリル樹脂溶液
を得た。Reference Example 2 (Production of carboxyl group-containing acrylic resin) (1) Propylene glycol monomethyl ether 200 parts (2) 2-butanol 300 parts (3) Methacrylic acid 133 parts (4) Styrene 100 parts (5) Ethyl Acrylate 100 parts (6) Benzoyl peroxide 4 parts In a four-necked flask filled with nitrogen gas (1) and (2)
Was charged, and 1/4 of the mixed solution of (3) to (4) was charged. After heating to 100 ℃, while stirring (3) ~
(4) The remaining 3/4 of the solution was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropping, the mixture was further stirred for 2 hours while maintaining 100 ° C.
A carboxyl group-containing acrylic resin solution having a solid content of 40% was obtained.
【００３３】 （水性塗料Ａ２の製造） （１）プロピレングリコールモノプロピルエーテル ６６部 （２）エピコート１００９（油化シェルエポキシ（株）製） ２００部 （３）上記カルボキシル基含有のアクリル樹脂 １５０部 （４）ジメチルアミノエタノール １３部 （５）イオン交換水 ８７１部 窒素ガスを封入した４つ口フラスコに（１）及び（２）
を仕込み、１２０℃にて２時間加熱攪拌し、エポキシ樹
脂を溶解した。その後冷却し、（３）を仕込んだ後、１
００℃にて攪拌しながら（４）を仕込み、１時間反応さ
せた後冷却した。６０℃まで冷却した後、（５）を１２
０分かけて滴下し、目的とする水性塗料Ａ２を得た。自
己乳化性エポキシ─アクリル樹脂の、アクリル樹脂に含
まれるカルボキシル基の中和率は５３．１モル％であ
り、この塗料の固形分は２０％、溶剤量は１２％、粘度
は＃４フォードカップで１６秒／２５℃であった。(Production of Aqueous Paint A2) (1) Propylene glycol monopropyl ether 66 parts (2) Epicoat 1009 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 200 parts (3) The above carboxyl group-containing acrylic resin 150 parts ( 4) Dimethylaminoethanol 13 parts (5) Ion-exchanged water 871 parts In a four-necked flask filled with nitrogen gas, (1) and (2).
Was charged and heated and stirred at 120 ° C. for 2 hours to dissolve the epoxy resin. After cooling, after charging (3), 1
(4) was charged while stirring at 00 ° C., reacted for 1 hour, and then cooled. After cooling to 60 ° C., (5) was added to 12
The mixture was added dropwise over 0 minutes to obtain the desired water-based paint A2. The self-emulsifying epoxy-acrylic resin had a neutralization ratio of the carboxyl groups contained in the acrylic resin of 53.1 mol%. The solid content of this paint was 20%, the amount of solvent was 12%, and the viscosity was # 4 Ford cup. Was 16 seconds / 25 ° C.
【００３４】参考例３ （エポキシ樹脂変成物の製造） （１）エチレングリコールモノブチルエーテル ３４９部 （２）エピコート１１００Ｌ（油化シェルエポキシ（株）製） ６４６部 （３）１０％水酸化ナトリウム １部 （４）ハイドロキノン ０．０２部 （５）メタクリル酸 ４部 窒素ガスを封入した４つ口フラスコに（１）及び（２）
を仕込み、１２０℃にて２時間加熱攪拌し、エポキシ樹
脂を溶解した。そののち昇温し、１３０℃にて攪拌しな
がら（３）〜（５）を仕込み、１３０℃を保ち３時間反
応させた後冷却後取り出した。得られた樹脂溶液は、固
形分６４．５％、樹脂酸価０．２（固形分当たり）であ
った。Reference Example 3 (Production of Modified Epoxy Resin) (1) Ethylene glycol monobutyl ether 349 parts (2) Epicoat 1100 L (produced by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 646 parts (3) 10% sodium hydroxide 1 part (4) Hydroquinone 0.02 parts (5) Methacrylic acid 4 parts In a four-neck flask filled with nitrogen gas (1) and (2)
Was charged and heated and stirred at 120 ° C. for 2 hours to dissolve the epoxy resin. After that, the temperature was raised, (3) to (5) were charged while stirring at 130 ° C., the mixture was allowed to react for 3 hours at 130 ° C., then cooled and taken out. The resulting resin solution had a solid content of 64.5% and a resin acid value of 0.2 (per solid content).
【００３５】 （水性塗料Ａ３の製造） （１）メチルイソブチルケトン ２３部 （２）上記エポキシ樹脂変成物 １７１部 （３）スチレン １６．７部 （４）エチルアクリレート １９．５部 （５）メタクリル酸 １９．５部 （６）ブチルセロソルブ ３３．４部 （７）アゾビスイソブチロニトリル ２．４部 （８）アゾビスイソブチロニトリル ０．６部 （９）メチルエチルケトン １０部 （10）ジメチルアミノエタノール ８．０部 （11）イオン交換水 ５３７部 窒素ガスを封入した４つ口フラスコに（１）を仕込み、
８０℃にて加熱・還流しながら、（２）〜（７）の混合
溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後９０℃に昇温
し、滴下終了６０分後に（８）を添加した。さらに９０
℃にて６０分反応した後、冷却した。７０℃まで冷却し
た後（９）及び（１０）を添加した。その後（１１）を
１２０分かけて滴下し、目的とする水性塗料Ａ３を得
た。自己乳化性エポキシ─アクリル樹脂の、アクリル樹
脂に含まれるカルボキシル基の中和率は３９．６モル％
であり、この塗料の固形分は１９．７％、溶剤量は１５
％、粘度は＃４フォードカップで１５秒／２５℃であっ
た。(Production of Aqueous Paint A3) (1) Methyl isobutyl ketone 23 parts (2) Epoxy resin modified product 171 parts (3) Styrene 16.7 parts (4) Ethyl acrylate 19.5 parts (5) Methacrylic acid 19.5 parts (6) Butyl cellosolve 33.4 parts (7) Azobisisobutyronitrile 2.4 parts (8) Azobisisobutyronitrile 0.6 parts (9) Methyl ethyl ketone 10 parts (10) Dimethylaminoethanol 8.0 parts (11) Ion-exchanged water 537 parts (1) was charged into a 4-neck flask filled with nitrogen gas,
While heating and refluxing at 80 ° C., the mixed solution of (2) to (7) was added dropwise over 3 hours. After the dropping was completed, the temperature was raised to 90 ° C., and 60 minutes after the dropping was completed, (8) was added. 90 more
After reacting at 60 ° C. for 60 minutes, it was cooled. After cooling to 70 ° C, (9) and (10) were added. Thereafter, (11) was added dropwise over 120 minutes to obtain the desired water-based coating material A3. The self-emulsifying epoxy-acrylic resin has a neutralization rate of the carboxyl groups contained in the acrylic resin of 39.6 mol%.
The solid content of this paint is 19.7% and the amount of solvent is 15
%, Viscosity was 15 seconds / 25 ° C. in # 4 Ford cup.
【００３６】参考例４ （フェノール樹脂の製造） （１）イオン交換水 ８０部 （２）２１．５％水酸化ナトリウム水溶液 ７２部 （３）ビスフェノールＡ １４０部 （４）３７％ホルマリン ４００部 （５）２０％塩酸 ７０部 （６）１─ブタノール １８０部 窒素ガスを封入した４つ口フラスコに（１）〜（４）を
仕込み、５０℃にて２時間、その後昇温し７０℃にて１
時間反応させた所、赤褐色透明な樹脂溶液を得た。４０
℃まで冷却し、（５）を仕込んだところ、数分間で上層
が無色透明の水層に、下層が褐色の有機層とに分離し
た。上層をデカンテーションにて分離した後（６）を仕
込み、固形分５４％のフェノール樹脂溶液を得た。Reference Example 4 (Production of Phenol Resin) (1) Ion-exchanged water 80 parts (2) 21.5% sodium hydroxide aqueous solution 72 parts (3) Bisphenol A 140 parts (4) 37% formalin 400 parts (5) ) 20% hydrochloric acid 70 parts (6) 1-butanol 180 parts (1) to (4) were charged in a four-necked flask filled with nitrogen gas, heated at 50 ° C. for 2 hours, and then heated to 70 ° C. for 1 hour.
After reacting for a time, a reddish brown transparent resin solution was obtained. 40
After cooling to ℃ and charging (5), the upper layer separated into a colorless transparent aqueous layer and the lower layer into a brown organic layer within a few minutes. After the upper layer was separated by decantation, (6) was charged to obtain a phenol resin solution having a solid content of 54%.
【００３７】（水性塗料Ａ４の製造）参考例１における
水性塗料（Ａ１）１００部に対して上記フェノール樹脂
２．０部、次にイオン交換水３．７部を常温にて攪拌し
ながら添加し、目的とする水性塗料Ａ４を得た。この塗
料の固形分は１９％、粘度は＃４フォードカップで１７
秒／２５℃であった。(Production of Aqueous Paint A4) To 100 parts of the aqueous paint (A1) in Reference Example 1, 2.0 parts of the above-mentioned phenol resin and then 3.7 parts of ion-exchanged water were added at room temperature with stirring. Thus, the desired water-based paint A4 was obtained. This paint has a solids content of 19% and a viscosity of # 4 Ford Cup 17
Seconds / 25 ° C.
【００３８】参考例５ （水性塗料Ａ５の製造）参考例２における水性塗料（Ａ
２）１００部に対してサイメル３２５（三井サイアナミ
ッド（株）製）１．０部、次にイオン交換水４．０部を
常温にて、攪拌しながら添加し、目的とする水性塗料Ａ
５を得た。この塗料の固形分は２０％、粘度は＃４フォ
ードカップで１６秒／２５℃であった。Reference Example 5 (Production of Aqueous Paint A5) The aqueous paint (A) in Reference Example 2
2) To 100 parts, 1.0 part of Cymel 325 (manufactured by Mitsui Cyanamid Co., Ltd.) and then 4.0 parts of ion-exchanged water were added at room temperature with stirring to add the desired water-based paint A.
Got 5. The paint had a solids content of 20% and a viscosity of 16 seconds / 25 ° C. in a # 4 Ford cup.
【００３９】参考例６ （低溶剤水性塗料Ｂ１の製造）参考例２の水性塗料（Ａ
２）を、圧力１００ｍｍＨｇの減圧下で加熱し、脱水及
び脱溶剤を行い、水性塗料から溶剤の一部を除去した。
この脱溶剤した塗料に、固形分が２０％、溶剤組成が２
─ブタノール／プロピレングリコールモノメチ−ルエー
テル＝１％／４％になるようにイオン交換水と溶剤を添
加し、目的とする水性塗料Ｂ１を得た。自己乳化性エポ
キシ−アクリル樹脂の、アクリル樹脂に含まれるカルボ
キシル基の中和率は５２．３モル％であり、この塗料の
固形分は２０％、溶剤量は５％、粘度は＃４フォードカ
ップで１５秒／２５℃であった。Reference Example 6 (Production of Low Solvent Water-Based Paint B1) Water-based paint of Reference Example 2 (A
2) was heated under a reduced pressure of 100 mmHg for dehydration and solvent removal to remove a part of the solvent from the water-based paint.
This desolventized paint has a solid content of 20% and a solvent composition of 2
-Butanol / propylene glycol monomethyl ether = 1% / 4% was added to ion-exchanged water and a solvent to obtain the desired water-based paint B1. The self-emulsifying epoxy-acrylic resin had a neutralization ratio of the carboxyl groups contained in the acrylic resin of 52.3 mol%, and the solid content of the paint was 20%, the amount of solvent was 5%, and the viscosity was # 4 Ford cup. Was 15 seconds / 25 ° C.
【００４０】参考例７ （低溶剤水性塗料Ｂ２の製造）参考例２の水性塗料（Ａ
２）を、圧力１００ｍｍＨｇの減圧下で加熱し、脱水及
び脱溶剤を行い、水性塗料から溶剤の一部を除去した。
この脱溶剤した塗料に、固形分が２０％、溶剤組成が２
─ブタノール／プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル＝３％／２％になるようにイオン交換水と溶剤を添加
し、目的とする水性塗料Ｂ１を得た。自己乳化性エポキ
シ−アクリル樹脂の、アクリル樹脂に含まれるカルボキ
シル基の中和率は５２．３モル％であり、この塗料の固
形分は２０％、溶剤量は５％、粘度は＃４フォードカッ
プで１５秒／２５℃であった。Reference Example 7 (Production of Low Solvent Water-Based Paint B2) Water-based paint of Reference Example 2 (A
2) was heated under a reduced pressure of 100 mmHg for dehydration and solvent removal to remove a part of the solvent from the water-based paint.
This desolventized paint has a solid content of 20% and a solvent composition of 2
-Butanol / propylene glycol monomethyl ether = Ion-exchanged water and a solvent were added so as to be 3% / 2% to obtain the desired water-based paint B1. The self-emulsifying epoxy-acrylic resin had a neutralization ratio of the carboxyl groups contained in the acrylic resin of 52.3 mol%, and the solid content of the paint was 20%, the amount of solvent was 5%, and the viscosity was # 4 Ford cup. Was 15 seconds / 25 ° C.
【００４１】参考例８ （低溶剤水性塗料Ｂ３の製造）参考例３の水性塗料（Ａ
３）を、圧力１００ｍｍＨｇの減圧下で加熱し、脱水及
び脱溶剤を行い、水性塗料から溶剤の一部を除去した。
この脱溶剤した塗料に、固形分が２０％、溶剤組成がメ
チルイソブチルケトン／エチレングレコールモノブチル
エーテル＝１％／４％になるようにイオン交換水と溶剤
を添加し、目的とする水性塗料Ｂ３を得た。自己乳化性
エポキシ−アクリル樹脂の、アクリル樹脂に含まれるカ
ルボキシル基の中和率は３６．９モル％であり、この塗
料の固形分は２０％、溶剤量は５％、粘度は＃４フォー
ドカップで１５秒／２５℃であった。Reference Example 8 (Production of Low Solvent Water-Based Paint B3) Water-based paint of Reference Example 3 (A
3) was heated under a reduced pressure of 100 mmHg for dehydration and solvent removal to remove a part of the solvent from the water-based paint.
To the solvent-free paint, ion-exchanged water and a solvent were added so that the solid content was 20% and the solvent composition was methyl isobutyl ketone / ethylene glycol monobutyl ether = 1% / 4%. Got The self-emulsifying epoxy-acrylic resin had a neutralization rate of the carboxyl groups contained in the acrylic resin of 36.9 mol%, and the solid content of this coating was 20%, the amount of solvent was 5%, and the viscosity was # 4 Ford cup. Was 15 seconds / 25 ° C.
【００４２】参考例９ （低溶剤水性塗料Ｂ４の製造）参考例６における水性塗
料（Ｂ１）１００部に対してサイメル３２５（三井サイ
アナミッド（株）製）１．０部、次にイオン交換水４．
０部を常温にて、攪拌しながら添加し、目的とする水性
塗料Ｂ４を得た。この塗料の固形分は２０％、粘度は＃
４フォードカップで１４秒／２５℃であった。Reference Example 9 (Production of Low Solvent Aqueous Paint B4) 1.0 part of Cymel 325 (manufactured by Mitsui Cyanamid Co., Ltd.) per 100 parts of the aqueous paint (B1) in Reference Example 6, and then ion-exchanged water 4 ．
0 part was added at room temperature with stirring to obtain the desired water-based paint B4. The solid content of this paint is 20% and the viscosity is #
It was 14 seconds / 25 ° C. in a 4 Ford cup.
【００４３】参考例１０ （低溶剤水性塗料Ｂ５の製造）参考例７における水性塗
料（Ｂ２）１００部に対してサイメル３２５（三井サイ
アナミッド（株）製）１．０部、次にイオン交換水４．
０部を常温にて、攪拌しながら添加し、目的とする水性
塗料Ｂ５を得た。この塗料の固形分は２０％、粘度は＃
４フォードカップで１４秒／２５℃であった。Reference Example 10 (Production of Low Solvent Water-Based Paint B5) 1.0 part of Cymel 325 (manufactured by Mitsui Cyanamid Co., Ltd.) per 100 parts of the water-based paint (B2) in Reference Example 7, and then ion-exchanged water 4 ．
0 part was added at room temperature with stirring to obtain the desired water-based paint B5. The solid content of this paint is 20% and the viscosity is #
It was 14 seconds / 25 ° C. in a 4 Ford cup.
【００４４】次に、参考例１〜１０で製造した水性塗料
について次に示す実施例及び比較例に従って塗装試験を
行った。また塗膜性能として密着性を評価した。それら
の結果はまとめて表−１、表−２、表−３及び表−４に
示す。Next, coating tests were conducted on the water-based paints produced in Reference Examples 1 to 10 according to the following Examples and Comparative Examples. In addition, the adhesion was evaluated as the coating film performance. The results are collectively shown in Table-1, Table-2, Table-3 and Table-4.
【００４５】実施例１ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、１％エチレングリコ
ールモノブチルエーテル水溶液８０ｍｇを、予めスプレ
ー塗布した後、参考例１〜１０の水性塗料１ｇ（固形分
として１９０〜２００ｍｇ）をスプレー塗装した。６０
ｒｐｍにて３０秒横転がり搬送した後、正立の状態でオ
ーブンにて２００℃、６０秒（ピーク温度）の焼き付け
を行った。Example 1 80 mg of a 1% ethylene glycol monobutyl ether aqueous solution was previously spray-coated on the inner surface of a 350 ml aluminum can, and then 1 g of the aqueous coating material of Reference Examples 1-10 (190-200 mg as a solid content) was spray-coated. 60
After rolling and conveying at rpm for 30 seconds, baking was performed at 200 ° C. for 60 seconds (peak temperature) in an oven in an upright state.
【００４６】実施例２ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、１％エチレングリコ
ールモノブチルエーテル１％エチレングリコールモノヘ
キシルエーテル水溶液８０ｍｇを、予めスプレー塗布し
た後、参考例１〜１０の水性塗料１ｇ（固形分として１
９０〜２００ｍｇ）をスプレー塗装した。６０ｒｐｍに
て３０秒横転がり搬送した後、正立の状態でオーブンに
て２００℃、６０秒（ピーク温度）の焼き付けを行っ
た。Example 2 80 mg of an aqueous solution of 1% ethylene glycol monobutyl ether and 1% ethylene glycol monohexyl ether was previously spray-coated on the inner surface of a 350 ml aluminum can, and then 1 g of the water-based paint of Reference Examples 1 to 10 (as solid content 1
90-200 mg) was spray coated. After rolling and transporting at 60 rpm for 30 seconds, baking was performed in an oven in an upright state at 200 ° C. for 60 seconds (peak temperature).
【００４７】実施例３ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、２％１─ブタノール
１％エチレングリコールモノブチルエーテル水溶液８０
ｍｇを、予めスプレー塗布した後、参考例１〜１０の水
性塗料１ｇ（固形分として１９０〜２００ｍｇ）をスプ
レー塗装した。６０ｒｐｍにて３０秒横転がり搬送した
後、正立の状態でオーブンにて２００℃、６０秒（ピー
ク温度）の焼き付けを行った。Example 3 A 2% 1-butanol 1% ethylene glycol monobutyl ether aqueous solution 80 was added to the inner surface of a 350 ml aluminum can.
After spray-applying mg in advance, 1 g of the aqueous coating material of Reference Examples 1-10 (190-200 mg as solid content) was spray-coated. After rolling and transporting at 60 rpm for 30 seconds, baking was performed in an oven in an upright state at 200 ° C. for 60 seconds (peak temperature).
【００４８】実施例４ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、２％１─ブタノール
１％エチレングレコールモノブチルエーテル１％エチレ
ングリコールモノヘキシルエーテル水溶液８０ｍｇを、
予めスプレー塗布した後、参考例１〜１０の水性塗料１
ｇ（固形分として１９０〜２００ｍｇ）をスプレー塗装
した。６０ｒｐｍにて３０秒横転がり搬送した後、正立
の状態でオーブンにて２００℃、６０秒（ピーク温度）
の焼き付けを行った。Example 4 On the inner surface of a 350 ml aluminum can, 80 mg of 2% 1-butanol 1% ethylene glycol monobutyl ether 1% ethylene glycol monohexyl ether aqueous solution was added.
After spray coating in advance, the water-based paints 1 of Reference Examples 1 to 10
g (190-200 mg as solid content) was spray-coated. After rolling and conveying at 60 rpm for 30 seconds, 200 ° C for 60 seconds (peak temperature) in the oven in an upright state.
Was baked.
【００４９】比較例１ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、参考例１〜１０の水
性塗料１ｇ（固形分として１９０〜２００ｍｇ）を直接
スプレー塗装した。６０ｒｐｍにて３０秒横転がり搬送
した後、正立の状態でトンネルオーブンにて２００℃、
６０秒（ピーク温度）の焼き付けを行った。Comparative Example 1 1 g of the water-based paint of Reference Examples 1 to 10 (190 to 200 mg as a solid content) was directly spray-coated on the inner surface of a 350 ml aluminum can. After rolling and conveying at 60 rpm for 30 seconds, in an upright state in a tunnel oven at 200 ° C,
Baking was performed for 60 seconds (peak temperature).
【００５０】比較例２ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、０．５％エチレング
リコールモノブチルエーテル水溶液８０ｍｇを予めスプ
レー塗布した後、参考例１〜１０の水性塗料１ｇ（固形
分として１９０〜２００ｍｇ）をスプレー塗装した。６
０ｒｐｍにて３０秒横転がり搬送した後、正立の状態で
オーブンにて２００℃、６０秒（ピーク温度）の焼き付
けを行った。Comparative Example 2 80 mg of a 0.5% aqueous solution of ethylene glycol monobutyl ether was previously spray-coated on the inner surface of a 350 ml aluminum can, and then 1 g of the aqueous coating material of Reference Examples 1-10 (190-200 mg as solid content) was spray-coated. . 6
After rolling and conveying at 0 rpm for 30 seconds, baking was performed in an oven in an upright state at 200 ° C. for 60 seconds (peak temperature).
【００５１】比較例３ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、０．５％エチレング
リコールモノヘキシルエーテル水溶液８０ｍｇを予めス
プレー塗布した後、参考例１〜１０の水性塗料１ｇ（固
形分として１９０〜２００ｍｇ）をスプレー塗装した。
６０ｒｐｍにて３０秒横転がり搬送した後、正立の状態
でオーブンにて２００℃、６０秒（ピーク温度）の焼き
付けを行った。Comparative Example 3 80 mg of a 0.5% aqueous solution of ethylene glycol monohexyl ether was previously spray-coated on the inner surface of a 350 ml aluminum can, and then 1 g of the aqueous coating material of Reference Examples 1-10 (190-200 mg as solid content) was spray-coated. did.
After rolling and transporting at 60 rpm for 30 seconds, baking was performed in an oven in an upright state at 200 ° C. for 60 seconds (peak temperature).
【００５２】比較例４ ３５０ｍｌアルミニウム缶内面に、２％１─ブタノール
水溶液８０ｍｇを予めスプレー塗布した後、参考例１〜
１０の水性塗料１ｇ（固形分として１９０〜２００ｍ
ｇ）をスプレー塗装した。６０ｒｐｍにて３０秒横転が
り搬送した後、正立の状態でオーブンにて２００℃、６
０秒（ピーク温度）の焼き付けを行った。Comparative Example 4 80 mg of a 2% 1-butanol aqueous solution was previously spray-coated on the inner surface of a 350 ml aluminum can, and then Reference Examples 1 to 1 were used.
1 g of 10 water-based paint (190-200 m as solid content)
g) was spray painted. After being rolled and conveyed at 60 rpm for 30 seconds, it is placed in an upright state in an oven at 200 ° C. for 6 seconds.
Baking was performed for 0 seconds (peak temperature).
【００５３】以下の項目について評価をした。The following items were evaluated.
【００５４】〔缶ＥＲＶ〕エナメルレーター（通電試験
機）を用い、塗装缶に１％食塩水を満たし、缶体を陽極
とし、食塩水に陰極を挿入し、６Ｖ−４秒電圧をかけた
時の電流値を測定した。缶ＥＲＶは次に示す様な３段階
によって評価した。 〇・・・・・・・・電流値が０．５ｍＡ未満である。 △・・・・・・・・電流値が０．５〜５ｍＡである。 ×・・・・・・・・電流値が５ｍＡ以上である。 缶内部に塗膜が均一に施されていない場合、電流値は高
い値となる。[Can ERV] When a coated can was filled with 1% saline solution using an enamel lator (current tester), the can body was used as an anode, the cathode was inserted into the saline solution, and a voltage of 6V-4 seconds was applied. Was measured. The can ERV was evaluated by the following three grades. ◯ The current value is less than 0.5 mA. Δ ... The current value is 0.5 to 5 mA. X ... The current value is 5 mA or more. When the coating film is not uniformly applied inside the can, the current value is high.
【００５５】〔最小膜厚〕内面塗料を塗装した後、アル
ミ缶基材を１０％塩酸で溶解し、得られたフリーフィル
ムの膜厚を、精密膜厚計で測定した。特に缶底部は部分
的に膜厚の薄い部分が発生し易い為、詳細に測定し、得
られた膜厚分布測定値の最小膜厚を評価した。最小膜厚
は次に示すような３段階によって評価した。 〇・・・・・・・・最小膜厚が３μｍ以上である。 △・・・・・・・・最小膜厚が２〜３μｍである。 ×・・・・・・・・最小膜厚が２μｍ未満である。[Minimum film thickness] After coating the inner paint, the aluminum can substrate was dissolved with 10% hydrochloric acid, and the film thickness of the obtained free film was measured with a precision film thickness meter. In particular, since the can bottom portion is likely to have a part where the film thickness is thin, the film thickness was measured in detail, and the minimum film thickness of the obtained film thickness distribution measurement value was evaluated. The minimum film thickness was evaluated by the following three grades. ◯ ... The minimum film thickness is 3 μm or more. Δ ... The minimum film thickness is 2 to 3 μm. × ... The minimum film thickness is less than 2 μm.
【００５６】〔密着性〕塗装缶中にイオン交換水をパッ
クした後、１２５℃、３０分のレトルト処理を行った。
レトルト処理後の内面塗膜上に、カッターにてクロスカ
ットを行った後、その上に粘着テープを貼った後、粘着
テープを急速に剥離し、塗膜の剥離状態を観察した。密
着性評価は次に示すような３段階によって評価した。 〇・・・・・・・・剥離が全く認められず。 △・・・・・・・・全体の１〜３０％が剥離した。 ×・・・・・・・・全体の３１〜１００％が剥離した。[Adhesion] Ion-exchanged water was packed in a coating can and then retort-treated at 125 ° C. for 30 minutes.
After the cross-cut was performed on the inner coating film after the retort treatment with a cutter, an adhesive tape was attached thereon, and then the adhesive tape was rapidly peeled off, and the peeled state of the coating film was observed. The adhesiveness was evaluated by the following three grades. ◯ ・ ・ ・ Peeling was not observed at all. Δ: 1 to 30% of the whole was peeled off. X ... 31 to 100% of the whole was peeled off.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【表３】 [Table 3]
【表４】 [Table 4]
【発明の効果】本発明により、缶内面への水性塗料のス
プレー塗装塗布するに当たって、レベリング性に優れ、
塗膜厚の確保が容易な塗装方法を確立することができ
た。また本発明における塗装方法を利用する事により低
溶剤量の水性塗料であっても優れた塗装性を確保する事
ができた。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, when applying a water-based paint to the inner surface of a can by spray coating, the leveling property is excellent,
We were able to establish a coating method that could easily secure the coating thickness. Further, by using the coating method of the present invention, it was possible to secure excellent coating properties even with a low solvent amount water-based coating material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＰＦ ＰＳＧ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C09D 5/00 PPF PSG
Claims (7)
にあらかじめ溶剤を含む水溶液を塗布し、その後に缶内
面水性塗料を塗装することを特徴とする塗装方法。1. A coating method comprising applying an aqueous solution containing a solvent to a substrate in advance before applying the water coating on the inside of a can, and then applying the water coating on the inside of the can.
とする請求項１記載の塗装方法。2. The coating method according to claim 1, wherein the coating method is spray coating.
体であることを特徴とする請求項１記載の塗装方法。3. The coating method according to claim 1, wherein the solvent is a polyhydric alcohol or a derivative thereof.
たはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載の
塗装方法。4. The coating method according to claim 1, wherein the solvent is an alcohol and a polyhydric alcohol or a derivative thereof.
ことを特徴とする請求項１記載の塗装方法。5. The coating method according to claim 1, wherein the amount of solvent in the aqueous solution is 1 to 20% by weight.
エチレングリコールモノヘキシルエーテルが含まれるこ
とを特徴とする請求項１記載の塗装方法。6. The coating method according to claim 1, wherein ethylene glycol monohexyl ether is contained in the constituent components of the solvent contained in the aqueous solution.
アルコールとエチレングリコールモノヘキシルエーテル
が含まれることを特徴とする請求項１記載の塗装方法。7. The coating method according to claim 1, wherein alcohol and ethylene glycol monohexyl ether are contained in the constituent components of the solvent contained in the aqueous solution.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11500694A JPH07313933A (en) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | Painting of can inner surface aqueous paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11500694A JPH07313933A (en) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | Painting of can inner surface aqueous paint |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07313933A true JPH07313933A (en) | 1995-12-05 |
Family
ID=14651956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11500694A Pending JPH07313933A (en) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | Painting of can inner surface aqueous paint |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07313933A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131672A (en) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Dainippon Toryo Co Ltd | Primer composition for plastic substrate and coating method |
| JP2007126549A (en) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | Water-based coating material for can lid, precoated aluminum alloy plate for can lid and method for producing the same |
-
1994
- 1994-05-27 JP JP11500694A patent/JPH07313933A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131672A (en) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Dainippon Toryo Co Ltd | Primer composition for plastic substrate and coating method |
| JP2007126549A (en) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | Water-based coating material for can lid, precoated aluminum alloy plate for can lid and method for producing the same |
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