JPH07310021A - Water absorbing agent composition, its production, water absorbing structure and water absorbing article respectively containing the same - Google Patents
Water absorbing agent composition, its production, water absorbing structure and water absorbing article respectively containing the sameInfo
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- JPH07310021A JPH07310021A JP7055627A JP5562795A JPH07310021A JP H07310021 A JPH07310021 A JP H07310021A JP 7055627 A JP7055627 A JP 7055627A JP 5562795 A JP5562795 A JP 5562795A JP H07310021 A JPH07310021 A JP H07310021A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、吸水剤組成物およびそ
の製法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water absorbing agent composition and a method for producing the same.
【０００２】更に詳しくは、本発明は、尿、血液、分泌
液等の体液の吸収特性に優れ、ゲル安定性にも優れるの
みならず、吸湿流動性、帯電防止性能、防錆効果にも優
れた吸水剤組成物およびその製造方法に関するものであ
り、また更に本発明は、吸水性樹脂の表面架橋において
諸物性の改善効果に優れ且つ表面架橋剤の残存量が大幅
に低減された安全性にも優れた吸水剤組成物およびその
製法に関するものであり、並びに本発明は、これら吸水
剤組成物を含有する吸水性構造体、吸収物品に関するも
のである。More specifically, the present invention not only excels in the absorption characteristics of body fluids such as urine, blood and secretory fluids and excels in gel stability, but also excels in hygroscopic fluidity, antistatic performance and rust prevention effect. The present invention also relates to a water-absorbing agent composition and a method for producing the same, and further, the present invention provides an excellent effect of improving various physical properties in surface cross-linking of a water-absorbent resin and a safety in which the residual amount of the surface cross-linking agent is greatly reduced. Also relates to an excellent water absorbent composition and a method for producing the same, and the present invention relates to a water absorbent structure and an absorbent article containing these water absorbent compositions.
【０００３】[0003]
【従来の技術】近年、体液を吸収させることを目的と
し、紙オムツ、生理用ナプキンなどの衛生材料の構成材
料の一つとして吸水性ポリマーが幅広く利用され、多く
が開発されている。2. Description of the Related Art In recent years, water-absorbent polymers have been widely used and many have been developed as one of constituent materials for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins for the purpose of absorbing body fluids.
【０００４】現在まで開発された吸水性ポリマーとして
は、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体（特開昭
５５−８４３０４号、特開昭５５−１０８４０７号、特
開昭５５−１３３４１３号）、澱粉−アクリロニトリル
グラフト重合体の加水分解物（特開昭４６−４３９９５
号）、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物（特開
昭５１−１２５４６８号）、酢酸ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物（特開昭５２−１４６８９
号）、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミ
ド共重合体の加水分解物（特開昭５３−１５９５９号）
またはこれらの架橋体、カルボキシメチルセルロース架
橋体（米国特許４６５０７１６号，同４６８９４０８
号）、カチオン性モノマーの架橋体（特開昭５８−１５
４７０９号，特開昭５８−１５４７１０号，米国特許４
９０６７１７号，米国特許５０７５３９９号，欧州特許
０３０４１４３号）、架橋イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体（米国特許４３８９５１３号）、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸
の共重合架橋体（欧州特許００６８１８９号）などが知
られている。Examples of water-absorbing polymers developed to date include, for example, crosslinked polyacrylic acid partially neutralized products (JP-A-55-84304, JP-A-55-108407, JP-A-55-133413). , A hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft polymer (JP-A-46-43995).
No.), a neutralized product of a starch-acrylic acid graft polymer (JP-A-51-125468), and a saponified product of a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer (JP-A-52-14689).
No.), a hydrolyzate of an acrylonitrile copolymer or an acrylamide copolymer (JP-A-53-15959).
Alternatively, these crosslinked products and carboxymethylcellulose crosslinked products (US Pat. Nos. 4,650,716 and 4,689,408).
No.), a crosslinked body of a cationic monomer (JP-A-58-15).
4709, JP-A-58-154710, US Pat.
906717, US Pat. No. 5,075,399, European Patent No. 0304143), crosslinked isobutylene-maleic anhydride copolymer (US Pat. No. 4,389,513), and copolymerized crosslinked body of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid (European). Japanese Patent No. 0068189) and the like are known.
【０００５】これら吸水性ポリマーに望まれる特性とし
ては、水性液体に接した際の高い吸収倍率や優れた吸収
速度、通液性、膨潤ゲルのゲル強度、水性液体を含んだ
基材から水を吸い上げる吸引量等が挙げられる。しかし
ながら、これらの特性間の関係は必ずしも正の相関関係
を示さず、例えば、吸収倍率の高いものほど通液性、ゲ
ル強度、吸収速度等の物性は低下してしまう。Desirable properties of these water-absorbent polymers are high absorption capacity when contacted with an aqueous liquid, excellent absorption rate, liquid permeability, gel strength of swollen gel, and water from a substrate containing an aqueous liquid. Examples include the amount of suction to be sucked up. However, the relationship between these characteristics does not necessarily show a positive correlation, and for example, the higher the absorption capacity, the lower the physical properties such as liquid permeability, gel strength, and absorption rate.
【０００６】そこで、このような吸水性ポリマーの吸水
諸特性をバランス良く改良する方法として吸水性ポリマ
ーの表面近傍を更に架橋する技術が知られており、これ
までに様々な方法が提案されている。Therefore, as a method of improving various water absorption characteristics of such a water absorbing polymer in a well-balanced manner, a technique of further cross-linking the vicinity of the surface of the water absorbing polymer is known, and various methods have been proposed so far. .
【０００７】例えば、架橋剤として、多価アルコールを
用いる方法（特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１
−１６９０３号）、多価グリシジル化合物、多価アジリ
ジン化合物、多価アミン化合物、多価イソシアネ−ト化
合物を用いる方法（特開昭５９−１８９１０３号）、グ
リオキサールを用いる方法（特開昭５２−１１７３９３
号）、多価金属を用いる方法（特開昭５１−１３６５８
８号、特開昭６１−２５７２３５号、特開昭６２−７７
４５号）、シランカップリング剤を用いる方法（特開昭
６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、
特開昭６１−２６４００６号）、モノエポキシ化合物を
用いる方法（特開昭６０−９８１２１号）、エポキシ基
含有高分子を用いる方法（米国特許４７５８６１７
号）、エポキシ化合物とヒドロキシ化合物を用いる方法
（特開平２−１３２１０３号）、アルキレンカーボネー
トを用いる方法（ＤＥ−４０２０７８０）、等が知られ
ている。また架橋反応時に、不活性無機粉末を存在させ
る方法（特開昭６０−１６３９５６号、特開昭６０−２
５５８１４号）、二価アルコ−ルを存在させる方法（特
開平１−２９２００４号）、水とエ−テル化合物を存在
させる方法（特開平２−１５３９０３号）、１価アルコ
−ルのアルキレンオキサイド付加物、有機酸塩、ラクタ
ム等を存在させる方法（欧州特許第０５５５６９２
号）、等も知られている。For example, a method using a polyhydric alcohol as a cross-linking agent (JP-A-58-180233 and JP-A-61).
No. 16903), polyhydric glycidyl compounds, polyhydric aziridine compounds, polyhydric amine compounds, polyhydric isocyanate compounds (JP-A-59-189103), and glyoxal (JP-A-52-117393).
No.), a method using a polyvalent metal (JP-A-51-13658).
No. 8, JP-A-61-257235, JP-A-62-77.
45), a method using a silane coupling agent (JP-A-61-211305, JP-A-61-252212,
JP-A-61-264006), a method using a monoepoxy compound (JP-A-60-98121), and a method using an epoxy group-containing polymer (US Pat. No. 4,758,617).
No.), a method using an epoxy compound and a hydroxy compound (JP-A-2-132103), a method using an alkylene carbonate (DE-4020780), and the like are known. Further, a method of allowing an inert inorganic powder to exist during the crosslinking reaction (Japanese Patent Laid-Open No. 163956/1985, Japanese Patent Laid-Open No. 60-2 / 1985)
No. 55814), a method in which a divalent alcohol is present (JP-A-1-292004), a method in which water and an ether compound are present (JP-A-2-153903), and an alkylene oxide addition of a monovalent alcohol. Of organic compounds, organic acid salts, lactams, etc. (European Patent No. 0555692)
No.), etc. are also known.
【０００８】これらの方法によって、吸水性ポリマーの
諸物性のバランスの改良や加圧下における吸収量の向上
はある程度達成されるものの、諸物性の改善効果はいま
だ不十分であった。しかも、吸水性ポリマーの表面近傍
を架橋処理するために使用した架橋剤が樹脂表面に残存
し易いため、エポキシ化合物など使用する場合など、架
橋剤の種類によっては安全性の問題が新たに発生するこ
とがあった。そこで、残存表面架橋剤を低減する方法
（特開平３−１９５７０５号）も提案されているが、極
めて複雑なプロセスを必要とする上、その残存表面架橋
剤の低減効果も不十分であった。By these methods, although the balance of physical properties of the water-absorbent polymer and the absorption amount under pressure can be improved to some extent, the effect of improving the physical properties is still insufficient. Moreover, since the cross-linking agent used for the cross-linking treatment near the surface of the water-absorbent polymer easily remains on the resin surface, a safety problem newly occurs depending on the type of the cross-linking agent, such as when using an epoxy compound. There was an occasion. Therefore, a method of reducing the residual surface cross-linking agent (Japanese Patent Laid-Open No. 3-195705) has been proposed, but it requires an extremely complicated process and the effect of reducing the residual surface cross-linking agent is insufficient.
【０００９】また、他の問題として、得られる吸水性ポ
リマー自体が吸湿しやすいために高温多湿下における吸
湿流動性の低下が作業上問題となったり、錆の発生によ
る装置の腐食などの問題や、帯電しやすい為にその取り
扱いが困難でもあった。更に、他の問題として、被吸収
液が血液の場合には、血液吸収時に血液成分が個々の吸
水性ポリマー粒子を包囲し吸収を妨げるために吸水性ポ
リマーの吸収量が低下してしまい、よって、特に生理用
ナプキン等の用途ではこれまでに知られている吸水性ポ
リマーの使用が必ずしも満足のいく結果を与えていない
のが現状であった。Another problem is that the resulting water-absorbent polymer itself tends to absorb moisture, which results in a decrease in hygroscopic fluidity under high temperature and high humidity, which is a work problem, and corrosion of the device due to rust. However, it was difficult to handle because it was easily charged. Further, as another problem, when the liquid to be absorbed is blood, the absorption amount of the water-absorbing polymer decreases because the blood component surrounds the individual water-absorbing polymer particles during absorption of the blood and prevents absorption. In particular, it has been the current situation that the use of the water-absorbing polymers known so far does not always give satisfactory results in applications such as sanitary napkins.
【００１０】そこで、吸水性ポリマーの血液に対する吸
収力改善を目的として、食塩やポリエーテルのような特
定化合物を吸水性ポリマーに添加する方法（特開昭５８
−５０１１０７号，特開昭５５−５０３５７号，特開昭
５４−７０６９４号，米国再発行特許３３８３９号，欧
州特許０００９９７７号，米国特許４１９０５６３号な
ど）も多く提案されている。なるほど、この場合には吸
水性ポリマー同士の凝結はある程度防止されるものの、
吸水性ポリマー自体の吸水量の低下あるいは血液に対す
る吸引量が不十分であるために、実際は予期した程の効
果を得ることができていない。Therefore, a method of adding a specific compound such as salt or polyether to the water-absorbent polymer for the purpose of improving the absorbency of the water-absorbent polymer to blood (JP-A-58).
No. 501107, JP-A-55-50357, JP-A-54-70694, US Reissue Patent 33839, European Patent 0009977, US Pat. No. 4,190,563, etc.) have also been proposed. Indeed, although in this case the coagulation of the water-absorbent polymers is prevented to some extent,
In actuality, the expected effect cannot be obtained because the water absorption amount of the water-absorbent polymer itself is lowered or the suction amount for blood is insufficient.
【００１１】以上、この様に、従来の吸水性ポリマーで
は表面架橋による物性の改良が不十分な上、表面近傍に
加えたエポキシ化合物などが残存するという安全性の問
題があった。更に他の問題として、従来の吸水性ポリマ
ーでは吸水特性、特に血液に対する吸収特性が不十分で
あるばかりでなく、粒子の吸湿後の流動性低下や表面水
による錆の発生、帯電の問題などあり、必ずしも満足で
きるものではなった。As described above, the conventional water-absorbing polymer has a problem of safety in that the physical properties are not sufficiently improved by the surface cross-linking and the epoxy compound added near the surface remains. As another problem, the conventional water-absorbent polymer is not only insufficient in water-absorbing properties, particularly the blood-absorbing property, but also has a problem that fluidity is lowered after moisture absorption of particles, rust is generated due to surface water, and charging is caused. , Not always satisfactory.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前記従来技術の課題を解決するために、新規な吸水
剤組成物、およびその製法、並びにこのものを含有する
吸水性構造体、吸収物品を提供するものである。本発明
の吸水剤組成物は、血液などの吸収特性や安全性に優
れ、よって、おむつ、生理用ナプキン、および失禁者の
ための治具や創傷保護材、創傷治癒材のような体液のた
めの吸収物品、あるいはバイオテクノロジー用途などに
好ましく適用されるものである。Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art by a novel water-absorbing agent composition, a method for producing the same, and a water-absorbing structure containing the same. An absorbent article is provided. The water-absorbent composition of the present invention has excellent absorption properties and safety for blood and the like, and is therefore suitable for diapers, sanitary napkins, and jigs for incontinence and body fluids such as wound protection materials and wound healing materials. It is preferably applied to the absorbent article or biotechnology application.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、ポリアミノ酸（塩）お
よび吸水性ポリマーを含む吸水剤組成物が、血液を始め
とする体液に対する吸収諸特性に優れるのみならず、ゲ
ル安定性、防錆効果、吸湿後の流動性、帯電防止効果な
どにおいて極めて優れた特性を発揮すること、および、
吸水性ポリマーの表面架橋時にポリアミノ酸（塩）を添
加することで、諸物性も優れ且つ残存表面架橋剤が大幅
に低減できることを見い出し本発明を完成させるに至っ
たのである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a water-absorbing agent composition containing a polyamino acid (salt) and a water-absorbing polymer can be applied to body fluids such as blood. Not only excellent in various absorption properties, but also extremely excellent properties in gel stability, rust prevention effect, fluidity after moisture absorption, antistatic effect, etc., and
The present inventors have found that the addition of polyamino acid (salt) at the time of surface cross-linking of the water-absorbent polymer has excellent physical properties and the residual surface cross-linking agent can be significantly reduced, and has completed the present invention.
【００１４】即ち本発明は、「（１）ポリアミノ酸
（塩）および吸水性ポリマーを含む吸水剤組成物。
（２）生理食塩水に対する常圧での吸収量が少なくとも
２５ｇ／ｇ、生理食塩水に対する吸引量が１４ｇ／ｇ以
上でかつ牛血に対する吸引量が少なくとも７ｇ／ｇであ
る吸水剤組成物。（３）カルボキシル基含有吸水性ポリ
マー粒子にポリアミノ酸（塩）水性液を添加混合する吸
水剤組成物の製法。（４）ポリアミノ酸（塩）および架
橋剤の存在下、水溶性不飽和単量体を重合することを特
徴とする吸水剤組成物の製法。（５）前記吸水剤組成物
１０〜９５重量部と親水性繊維９０〜５重量部からなる
吸水性構造体。（６）前記吸水剤組成物５０〜９５重量
部と親水性繊維９０〜５０重量部からなる吸水性構造
体。（７）前記吸水性構造体および／または吸水剤組成
物を具備してなる吸収物品。」を提供するものである。That is, the present invention provides "(1) a water absorbing agent composition containing a polyamino acid (salt) and a water absorbing polymer.
(2) A water-absorbing agent composition having a normal saline absorption of at least 25 g / g, a physiological saline suction of 14 g / g or more, and a bovine blood suction of at least 7 g / g. (3) A method for producing a water-absorbing agent composition in which a polyamino acid (salt) aqueous liquid is added to and mixed with carboxyl group-containing water-absorbing polymer particles. (4) A method for producing a water absorbing agent composition, which comprises polymerizing a water-soluble unsaturated monomer in the presence of a polyamino acid (salt) and a crosslinking agent. (5) A water absorbent structure comprising 10 to 95 parts by weight of the water absorbent composition and 90 to 5 parts by weight of hydrophilic fibers. (6) A water absorbent structure comprising 50 to 95 parts by weight of the water absorbent composition and 90 to 50 parts by weight of hydrophilic fibers. (7) An absorbent article comprising the water absorbent structure and / or the water absorbent composition. Is provided.
【００１５】なお、本発明においてポリアミノ酸（塩）
とは、ポリアミノ酸および／またはポリアミノ酸塩をあ
らわすものとする。In the present invention, polyamino acid (salt)
Is a polyamino acid and / or a polyamino acid salt.
【００１６】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明の有用な吸水性ポリマーとしては、水中において多量
の水、好ましくは１０〜１００倍の生理食塩水を吸収し
て実質水不溶性のヒドロゲルを形成する従来公知の樹脂
である。このようなものは、例えば、部分中和架橋ポリ
アクリル酸重合体（米国特許第４６２５００１号、同第
４６５４０３９号、同第５２５０６４０号、同第５２７
５７７３号、欧州特許第４５６１３６号等）、架橋され
部分的に中和された澱粉−アクリル酸グラフトポリマー
（米国特許第４０７６６６３号）、架橋イソブチレン−
マレイン酸共重合体（米国特許第４３８９５１３号）、
酢酸ビニルーアクリル酸共重合体のケン化物（米国特許
第４１２４７４８号）、アクリルアミド（共）重合体の
加水分解物（米国特許第３９５９５６９号）、アクリロ
ニトリル重合体の加水分解物（米国特許第３９３５０９
９号）、カルボキシメチルセルロース架橋体（米国特許
４６５０７１６号）等が挙げらる。The present invention will be described in more detail below. The water-absorbent polymer useful in the present invention is a conventionally known resin which absorbs a large amount of water, preferably 10 to 100 times as much physiological saline as water, to form a substantially water-insoluble hydrogel. Such a compound is, for example, a partially neutralized crosslinked polyacrylic acid polymer (US Pat. Nos. 4,625,001, 4,654,039, 5,250,640, and 5,527).
5773, EP 456136, etc.), cross-linked and partially neutralized starch-acrylic acid graft polymer (US Pat. No. 4,076,663), cross-linked isobutylene-
Maleic acid copolymer (US Pat. No. 4,389,513),
Saponified vinyl acetate-acrylic acid copolymer (US Pat. No. 4,124,748), acrylamide (co) polymer hydrolyzate (US Pat. No. 3,959,569), acrylonitrile polymer hydrolyzate (US Pat. No. 3,93,509).
9), carboxymethyl cellulose crosslinked products (US Pat. No. 4,650,716) and the like.
【００１７】これら吸水性ポリマーの中でも好ましいも
のは、必要により架橋剤や多糖類の存在下、アクリル酸
（塩）を主成分とする水溶性不飽和単量体を重合させる
ことで得られるポリアクリル酸塩架橋重合体である。か
かるポリアクリル酸塩架橋重合体としては、重合体中の
酸基の５０〜９０モル％が中和されていることが好まし
く、塩としてはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩などを例示する事ができる。また、吸水性ポリマー
の重合に好適なアクリル酸塩を得る方法は、米国特許５
３３８８１０号や欧州特許０５７４２６０号などに例示
されている。Among these water-absorbing polymers, the preferable one is a polyacryl obtained by polymerizing a water-soluble unsaturated monomer containing acrylic acid (salt) as a main component in the presence of a crosslinking agent or a polysaccharide if necessary. It is an acid salt cross-linked polymer. As the polyacrylate cross-linked polymer, it is preferable that 50 to 90 mol% of the acid groups in the polymer are neutralized, and examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts, amine salts and the like. You can Further, a method for obtaining an acrylate suitable for polymerization of a water-absorbing polymer is disclosed in US Pat.
338810 and European Patent 0574260.
【００１８】本発明において、アクリル酸および／また
はその塩を主成分とする水溶性不飽和単量体を重合して
吸水性ポリマーを得る場合、上記アクリル酸またはその
塩に併用して必要により他の疎水性の不飽和単量体を共
重合させてもよい。In the present invention, when a water-absorbing polymer is obtained by polymerizing a water-soluble unsaturated monomer containing acrylic acid and / or its salt as a main component, it may be used in combination with the above acrylic acid or its salt, if necessary. The hydrophobic unsaturated monomer may be copolymerized.
【００１９】用いられる他の不飽和単量体の具体例とし
ては、メタアクリル酸、マレイン酸、β−アクリロイル
オキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸
などのアニオン性不飽和単量体およびその塩；アクリル
アミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロ
イルピロリジンなどのノニオン性の親水基含有不飽和単
量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミドおよびそれらの四級塩などのカチオン性不飽
和単量体；イソブチレン、ステアリル（メタ）アクリレ
ートなどの疎水性不飽和単量体などを挙げることができ
る。これらアクリル酸以外の他の単量体の使用量は、全
単量体中、通常０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モ
ル％、より好ましくは０〜１０モル％である。Specific examples of the other unsaturated monomer used include methacrylic acid, maleic acid, β-acryloyloxypropionic acid, vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methyl. Anionic unsaturated monomers such as propanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid and salts thereof; acrylamide, methacrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N -N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N
-Dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone, N -Nonionic hydrophilic group-containing unsaturated monomers such as acryloyl piperidine and N-acryloyl pyrrolidine; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl Cationic unsaturated monomers such as aminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and quaternary salts thereof; hydrophobic non-ionic monomers such as isobutylene and stearyl (meth) acrylate. And the like can be mentioned sum monomer. The amount of the monomers other than acrylic acid used is usually 0 to 50 mol%, preferably 0 to 30 mol%, and more preferably 0 to 10 mol% in the total amount of the monomers.
【００２０】本発明に用いられる吸水性ポリマーは架橋
構造を有するものであり、その導入方法として、架橋剤
を使用しない自己架橋型のものや、２個以上の重合性不
飽和基／或は２個以上の反応性基／或はそれらを併せ持
った内部架橋剤を共重合または反応させるもの等を例示
できる。そして、これらの中では好ましくは内部架橋剤
を共重合または反応させたものである。The water-absorbing polymer used in the present invention has a cross-linking structure, and as a method of introducing it, a self-cross-linking type without a cross-linking agent or two or more polymerizable unsaturated groups / or 2 groups is used. Examples thereof include those that copolymerize or react with an internal cross-linking agent having one or more reactive groups / or a combination thereof. Of these, those obtained by copolymerizing or reacting with an internal crosslinking agent are preferable.
【００２１】これらの内部架橋剤の具体例としては、例
えば、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアク
リレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタ
エリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）ア
リロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、
エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル
（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、これら
の内部架橋剤は２種以上併用して使用してもよい。そし
て、これら内部架橋剤の中でも、得られる吸水性ポリマ
ーの吸水特性などから、２個以上の重合性不飽和基を有
する化合物を必須に用いることが好ましく、その使用量
としては前記単量体成分に対して通常０．００５〜３モ
ル％、より好ましくは０．０１〜１．５モル％、更に好
ましくは０．０３〜０．３モル％の範囲である。Specific examples of these internal crosslinking agents include, for example, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate and tri. Methylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate,
Glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, triary Lucyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxyalkane, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether,
Ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol,
Examples thereof include ethylenediamine, polyethyleneimine, and glycidyl (meth) acrylate. These internal crosslinking agents may be used in combination of two or more kinds. Among these internal cross-linking agents, it is preferable to essentially use a compound having two or more polymerizable unsaturated groups from the water-absorbing property of the resulting water-absorbing polymer, and the amount of the monomer component is On the other hand, it is usually in the range of 0.005 to 3 mol%, more preferably 0.01 to 1.5 mol%, still more preferably 0.03 to 0.3 mol%.
【００２２】また、重合に際しては、澱粉やセルロ−
ス、澱粉やセルロ−スの誘導体、ポリビニルアルコ−
ル、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋
体等の親水性高分子や、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動
剤、界面活性剤、炭酸塩などの発泡剤、などを添加して
もよい。なお、これらモノマーへ加える化合物は、米国
特許４０７６６６３号、同４２８６０８２号、同４３２
００４０号、同４８３３２２２号、同５１１８７１９
号、同５１４９７５０号、同５１５４７１３号、同５２
６４４９５号や、欧州特許０３７２９８３１号、同０４
９６５９４号などに例示されている。During the polymerization, starch or cellulose is used.
Derivatives of starch, starch and cellulose, polyvinyl alcohol
Hydrophilic polymers such as cross-linked products of polyacrylic acid (salt) and polyacrylic acid (salt), chain transfer agents such as hypophosphorous acid (salt), foaming agents such as surfactants and carbonates, etc. May be added. Compounds added to these monomers are U.S. Pat. Nos. 4,076,663, 4,286082, and 432.
No. 0040, No. 4833222, No. 5118719
Nos. 5149750, 5154713, 52
64495 and European Patents 03729831 and 04.
No. 96594 is exemplified.
【００２３】本発明に用いられる吸水性ポリマーを得る
為に単量体を重合するに際しては、バルク重合や沈澱重
合を行うことも可能であるが、性能面や重合の制御の容
易さから、単量体を水溶液として、水溶液重合や逆相懸
濁重合を行うことが好ましい。When the monomers are polymerized to obtain the water-absorbing polymer used in the present invention, bulk polymerization or precipitation polymerization can be carried out, but in view of performance and ease of polymerization control, simple polymerization is possible. It is preferable to carry out aqueous solution polymerization or reverse phase suspension polymerization using the monomer as an aqueous solution.
【００２４】水溶液濃度としては、１０〜７０重量％、
好ましくは２０重量％〜飽和濃度である。なお、かかる
重合方法は、例えば、米国特許４０９３７７６号、同４
３６７３２３号、同４４４６２６１号、同４５５２９３
８号、同４６２５００１号、同４６５４３９３号、同４
６８３２７４号、同４６９０９９６号、同４７２１６４
７号、同４７６９４２７号、４７３８８６７号、同４７
４８０７６号、同４８７３２９９号、同４９８５５１４
号、同５１２４４１６号、同５２４７２２５号、同５２
５０６４０号などに例示されている。The concentration of the aqueous solution is 10 to 70% by weight,
It is preferably 20% by weight to a saturated concentration. The polymerization method is described in, for example, US Pat.
No. 376323, No. 4446261, No. 455293
No. 8, No. 462501, No. 4654393, No. 4
683274, 4690996, 472164
No. 7, No. 4769427, No. 4738867, No. 47
No. 48076, No. 4873299, No. 4985514
No. 5124416, No. 5247225, No. 52
No. 50640 is exemplified.
【００２５】これらの方法において、重合の開始には、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
等のラジカル重合開始剤、紫外線や電子線などの活性エ
ネルギー線等を用いることができるが、ラジカル重合開
始剤を用いることが好ましい。また、酸化性ラジカル重
合開始剤を用いる場合、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素
ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸（塩）等
の還元剤を併用してレドックス重合としても良い。これ
らの重合開始剤や還元剤の使用量は全単量体に対して、
通常０．００１〜２モル％、好ましくは０．０１〜０．
５モル％の範囲である。In these methods, the initiation of polymerization is
Potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide,
Although radical polymerization initiators such as 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride and active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams can be used, it is preferable to use radical polymerization initiators. When an oxidizing radical polymerization initiator is used, redox polymerization may be performed by using a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate and L-ascorbic acid (salt) together. The amount of these polymerization initiators and reducing agents used is based on all monomers,
Usually 0.001 to 2 mol%, preferably 0.01 to 0.
It is in the range of 5 mol%.
【００２６】また、単量体を水溶液とする場合、重合後
のゲル状重合体は好ましくは乾燥される。用いられる乾
燥方法としては、熱風乾燥，特定水蒸気での乾燥（米国
特許４９０２０２号），マイクロ波乾燥（米国特許５０
７５３４４号），減圧乾燥，ドラムドライヤー乾燥，疎
水性有機溶媒中での共沸脱水など公知の手法であり、好
ましくは７０〜３００℃，より好ましくは１００〜２５
０℃の範囲で乾燥される。また、乾燥に先だって、ゲル
状重合体を更に中和してもよいし、米国特許５２７５７
７３号などの手法でゲル状重合体を予め細分化してもよ
いし、米国特許５２２９４８７号などの方法で乾燥器へ
の供給をコントロールしてもよい。When the monomer is an aqueous solution, the gelled polymer after polymerization is preferably dried. The drying method used is hot air drying, drying with specific steam (US Pat. No. 490202), microwave drying (US Pat. No. 50).
75344), vacuum drying, drum dryer drying, azeotropic dehydration in a hydrophobic organic solvent, and the like, preferably 70 to 300 ° C., more preferably 100 to 25.
It is dried in the range of 0 ° C. Further, the gel polymer may be further neutralized prior to drying, and US Pat.
The gel polymer may be subdivided in advance by a method such as No. 73, or the supply to the dryer may be controlled by the method such as US Pat. No. 5,229,487.
【００２７】上記の重合により得られた吸水性ポリマー
の形状は不定形破砕状、球状、繊維状、棒状、略球状、
偏平状等種々のものが本発明に好ましく使用でき、ま
た、繊維状基材や多孔質基材に一体的に固着されたもの
であってもよい。更に、これら吸水性ポリマーは多孔質
状や発泡体、或いは造粒物であってもよい。The shape of the water-absorbent polymer obtained by the above polymerization is irregular crushed shape, spherical shape, fibrous shape, rod shape, substantially spherical shape,
Various things such as a flat shape can be preferably used in the present invention, and may be integrally fixed to a fibrous base material or a porous base material. Furthermore, these water-absorbent polymers may be porous, foamed, or granulated.
【００２８】これら吸水性ポリマーの形状の中でも、後
述する表面架橋を行う場合、吸収スピードや吸い上げ特
性、加圧下吸収量の改善、残存表面架橋剤の低減などの
面から、好ましくは球状または不定形破砕状の吸水性ポ
リマー、特に好ましくは、水溶液重合により得られた不
定形破砕状でかつその平均粒子径が２００〜６００μｍ
で、かつ１５０μｍ未満の粒子径を有する樹脂の重量が
１０重量％以下の吸水性ポリマーを用いるのが好まし
い。平均粒子径が２００μｍ未満では加圧下の吸収倍率
が向上しにくい場合があり、また６００μｍを越えると
きは、吸収スピ−ドが遅く、飽和吸収量に達するために
長時間かかり過ぎる場合がある。また、１５０μｍ未満
の粒子径を有する樹脂が１０重量％を越えたときには、
残存架橋剤量の低減がなされにくい場合があるので注意
を要する。また、形状として、不定形破砕状のものを用
いれば上記優れた吸収特性に加え、安全性も高く、さら
には液の拡散性が良好で、パルプからの移動・脱落も少
ない、従来公知の吸水性ポリマーにはない、衛生材料に
特に好適な吸水剤組成物となり得る。Among the shapes of these water-absorbent polymers, when the surface-crosslinking described later is carried out, from the viewpoints of absorption speed, wicking characteristics, improvement of absorption under pressure, reduction of residual surface-crosslinking agent, etc., it is preferably spherical or amorphous. Crushed water-absorbing polymer, particularly preferably amorphous crushed polymer obtained by aqueous solution polymerization and having an average particle size of 200 to 600 μm
It is preferable to use a water-absorbent polymer in which the weight of the resin having a particle size of less than 150 μm is 10% by weight or less. If the average particle size is less than 200 μm, it may be difficult to improve the absorption capacity under pressure. If it exceeds 600 μm, the absorption speed may be slow and it may take a long time to reach the saturated absorption amount. Further, when the resin having a particle diameter of less than 150 μm exceeds 10% by weight,
Note that it may be difficult to reduce the amount of the residual crosslinking agent. In addition, if an irregularly crushed shape is used as the shape, in addition to the above-mentioned excellent absorption characteristics, the safety is also high, and further, the diffusibility of the liquid is good, and the migration / dropping from the pulp is small, and the conventionally known water absorption The water absorbent composition may be particularly suitable for sanitary materials, which is not present in the water-soluble polymer.
【００２９】更に、後述する表面架橋を行う場合、本発
明に用いる吸水性ポリマーは含水率が１〜５０％、好ま
しくは１〜２０％、更に好ましくは１〜１０％で粉体と
して取扱えるものである。含水率が５０％を越えると本
発明に用いる表面架橋剤が吸水性ポリマー内部まで浸透
するため、ポリアミノ酸（塩）を用いても、吸収倍率が
低下するのみならず、吸い上げ特性や加圧下での吸収特
性が向上しない場合がある。Further, when the surface cross-linking described later is carried out, the water-absorbent polymer used in the present invention has a water content of 1 to 50%, preferably 1 to 20%, more preferably 1 to 10% and can be handled as a powder. Is. When the water content exceeds 50%, the surface cross-linking agent used in the present invention penetrates into the water-absorbing polymer. Therefore, even if polyamino acid (salt) is used, not only the absorption capacity is lowered but also the wicking property and pressure are increased. The absorption characteristics of may not be improved.
【００３０】本発明においては、例えば上記の様にして
得られた吸水性ポリマーに対して、必須にポリアミノ酸
（塩）を添加して吸水剤組成物を得る。In the present invention, for example, a polyamino acid (salt) is essentially added to the water absorbing polymer obtained as described above to obtain a water absorbing agent composition.
【００３１】本発明において使用できるポリアミノ酸
（塩）としては、アスパラギン酸、リシン等のα−アミ
ノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸がペプチド結合によ
り結合された２量体以上の単一重合体あるいは共重合体
を例示でき、Ｄ体、Ｌ体、ＤＬ体は特に問わない。具体
的には、ポリグリシン、ポリアラニン、ポリバリン、ポ
リロイシン、ポリイソロイシン、ポリフェニルアラニ
ン、ポリチロシン、ポリオキシプロリン、ポリプロリ
ン、ポリセリン、ポリトレオニン、ポリチロシン、ポリ
システイン、ポリシスチン、ポリメチオニン、ポリトリ
プトファン、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、
ポリリシン、ポリアルギニン、ポリヒスチジンおよびこ
れらの塩やそれらの共重合体を例示できる。これらの中
でも好ましいポリアミノ酸（塩）としては、ポリリシ
ン、ポリリシン塩酸塩などのポリ（ジアミノモノカルボ
ン酸（塩））、ポリアスパラギン酸、ポリアスパラギン
酸ナトリウム、ポリグルタミン酸、ポリグルタミン酸ナ
トリウム等のポリ（モノアミノジカルボン酸（塩））な
ど、これら塩基性アミノ酸あるいは酸性アミノ酸のポリ
マーおよびこれらの塩である。また、本発明で使用でき
るポリアミノ酸（塩）の分子量としては、２量体程度の
ポリペプチドと呼ばれる低分子量のものから数百万程度
の分子量のものが好適に使用でき、より好ましい分子量
としては１００〜１００万程度、更に好ましくは１００
０〜５０万程度のものである。The polyamino acid (salt) that can be used in the present invention is a dimer or more homopolymer or copolymer in which α-amino acids such as aspartic acid and lysine, β-amino acids and γ-amino acids are linked by peptide bonds. A polymer can be exemplified, and the D-form, L-form and DL-form are not particularly limited. Specifically, polyglycine, polyalanine, polyvaline, polyleucine, polyisoleucine, polyphenylalanine, polytyrosine, polyoxyproline, polyproline, polyserine, polythreonine, polytyrosine, polycysteine, polycystine, polymethionine, polytryptophan. , Polyaspartic acid, polyglutamic acid,
Examples thereof include polylysine, polyarginine, polyhistidine, salts thereof, and copolymers thereof. Among these, preferable polyamino acids (salts) include poly (diaminomonocarboxylic acid (salt)) such as polylysine and polylysine hydrochloride, polyaspartic acid, sodium polyaspartate, polyglutamic acid, sodium polyglutamate and the like. Polymers of these basic amino acids or acidic amino acids, such as aminodicarboxylic acids (salts), and salts thereof. As the molecular weight of the polyamino acid (salt) that can be used in the present invention, those having a low molecular weight called a dimeric polypeptide and having a molecular weight of several millions can be preferably used, and more preferable molecular weight is About 1 to 1,000,000, more preferably 100
It is about 0 to 500,000.
【００３２】本発明の吸水剤組成物は、上記吸水性ポリ
マーおよびポリアミノ酸（塩）を必須として構成され、
好ましい割合は使用目的によっても異なるが、吸水性ポ
リマー１００重量部に対しポリアミノ酸（塩）０．００
５〜３０重量部の範囲である。ポリアミノ酸（塩）の配
合量が０．００５重量部よりも少ない場合には本発明の
効果が得られ難く、また、３０重量部よりも多い場合に
は添加量に見合っただけの効果が得られないばかりか、
吸収特性がかえって低下することがあり好ましくない。
また、後述する表面架橋にポリアミノ酸（塩）を必須に
添加する場合、ポリアミノ酸（塩）の使用量は、表面近
傍の架橋に用いる架橋剤によっても異なるが、吸水性ポ
リマーの固形分１００重量部に対して、通常０．００５
〜８重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、更に好ま
しくは０．１〜３重量部である。０．００５重量部未満
の少ない量では、吸い上げ特性や加圧下での吸収特性の
改良効果や表面架橋剤の残存量の低減効果が得られにく
い。The water absorbing agent composition of the present invention essentially comprises the above water absorbing polymer and polyamino acid (salt),
The preferable ratio varies depending on the purpose of use, but the polyamino acid (salt) is 0.00 relative to 100 parts by weight of the water-absorbing polymer.
It is in the range of 5 to 30 parts by weight. If the amount of the polyamino acid (salt) is less than 0.005 parts by weight, the effect of the present invention is difficult to obtain, and if the amount is more than 30 parts by weight, the effect corresponding to the added amount is obtained. Not only
It is not preferable because the absorption characteristics may rather deteriorate.
Further, when a polyamino acid (salt) is essentially added to the surface cross-linking described later, the amount of the polyamino acid (salt) used varies depending on the cross-linking agent used for cross-linking in the vicinity of the surface, but the solid content of the water-absorbent polymer is 100% by weight. Usually 0.005 per part
-8 parts by weight, preferably 0.01-5 parts by weight, more preferably 0.1-3 parts by weight. When the amount is less than 0.005 parts by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the wicking property or the absorption property under pressure and the effect of reducing the residual amount of the surface crosslinking agent.
【００３３】本発明において、吸水性ポリマーにポリア
ミノ酸（塩）を添加して吸水剤組成物を得る方法を例示
すれば、吸水性ポリマーを得る工程上でポリアミノ酸
（塩）を添加する方法が採用でき、例えば、前記した重
合前のモノマー水溶液にポリアミノ酸（塩）を予め混合
し重合してもよく、また重合時あるいは重合後の反応液
にポリアミノ酸（塩）を混合してもよい。また別の方法
として、吸水性ポリマーに後添加する方法も採用できる
が、乾燥状態の吸水性ポリマーにポリアミノ酸（塩）を
添加する方法として、例えば両者を粉末の方法で機械的
に混合するいわゆるドライブレンドや、どちら一方ある
いは両者を水分散液あるいは水溶液の形態で添加混合す
る方法によってもよい。これらの方法の中でも、得られ
る吸水剤組成物の吸収特性の面から、乾燥状態の吸水性
ポリマーにポリアミノ酸（塩）を水性液の形態で添加混
合する方法が好ましい。In the present invention, a method of adding a polyamino acid (salt) to a water-absorbent polymer to obtain a water-absorbing agent composition is exemplified by a method of adding a polyamino acid (salt) in the step of obtaining a water-absorbent polymer. This can be adopted, and for example, the polyamino acid (salt) may be mixed in advance with the monomer aqueous solution before the polymerization, and the polyamino acid (salt) may be mixed in the reaction liquid during or after the polymerization. As another method, a method of post-adding to the water-absorbent polymer can also be adopted, but as a method of adding the polyamino acid (salt) to the water-absorbent polymer in a dry state, for example, both are mechanically mixed by a powder method. Dry blending or a method of adding and mixing one or both of them in the form of an aqueous dispersion or an aqueous solution may be used. Among these methods, the method of adding and mixing the polyamino acid (salt) in the form of an aqueous liquid to the water-absorbing polymer in a dry state is preferable from the viewpoint of the absorption characteristics of the resulting water-absorbing agent composition.
【００３４】ポリアミノ酸（塩）を水性液で添加する場
合、水性液としては、水単独あるいは水と親水性有機溶
媒の混合物などが使用でき、水性液の量としては吸水性
ポリマーの固形分１００重量部に対し０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部の範囲である。また、用
いられる親水性有機溶媒としては、メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アル
コール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、アルコキシ（ポリ）エチレングリコール
等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のア
ミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類を挙
げることができる。When the polyamino acid (salt) is added as an aqueous liquid, water alone or a mixture of water and a hydrophilic organic solvent can be used as the aqueous liquid, and the amount of the aqueous liquid is 100% of the solid content of the water-absorbing polymer. The amount is in the range of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight with respect to parts by weight. The hydrophilic organic solvent used is methyl alcohol,
Ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-
Propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-
Lower alcohols such as butyl alcohol and t-butyl alcohol; ketones such as acetone; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and alkoxy (poly) ethylene glycol; amides such as N, N-dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. Can be mentioned.
【００３５】更に本発明において、吸水性ポリマーに対
しポリアミノ酸（塩）が水性液の形態で添加混合する場
合、混合後の吸水剤組成物は必要に応じて加熱処理され
る。加熱処理の温度は添加される水性液の量によっても
異なるが、通常５０〜２５０℃の範囲で、得られる本発
明の吸水剤組成物が実質的に乾燥した状態で得られるよ
うな条件で加熱処理されることが好ましい。また、加熱
処理には通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことが
でき、例えば、溝型混合乾燥機、ロ−タリ−乾燥機、デ
スク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、および赤外
線乾燥機等が例示できる。Further, in the present invention, when the polyamino acid (salt) is added to and mixed with the water-absorbent polymer in the form of an aqueous liquid, the water-absorbent agent composition after mixing is subjected to heat treatment, if necessary. Although the temperature of the heat treatment varies depending on the amount of the aqueous liquid added, the heating is usually performed in the range of 50 to 250 ° C. under the conditions such that the obtained water-absorbing agent composition of the present invention is obtained in a substantially dry state. It is preferably treated. Further, the heat treatment can be carried out using an ordinary dryer or a heating furnace, for example, a groove type mixing dryer, a rotary dryer, a desk dryer, a fluidized bed dryer, a gas stream type dryer, Examples thereof include an infrared dryer and the like.
【００３６】次いで、本発明の表面架橋方法について更
に説明する。Next, the surface cross-linking method of the present invention will be further described.
【００３７】上記した様に、本発明では乾燥状態の吸水
性ポリマーにポリアミノ酸（塩）を水性液の形態で添加
混合して吸水剤組成物を得る方法が好ましいが、使用さ
れる吸水性ポリマーがカルボキシル基含有吸水性ポリマ
ーである場合には、該吸水性ポリマーにポリアミノ酸
（塩）水性液を添加混合する際に、更にカルボキシル基
と反応しうる架橋剤をも添加混合することが好ましい。
本発明において、ポリアミノ酸（塩）を表面架橋に用い
ることで、より生理食塩水や血液に対する吸い上げ特
性、加圧下吸収量が特に優れ、しかも残存表面架橋剤が
低減された安全性の高い本発明の吸水剤組成物を得るこ
とができる。即ち、本発明において、吸水性ポリマーの
表面架橋時にポリアミノ酸（塩）を添加することで、諸
物性も優れ且つ残存表面架橋剤が大幅に低減することが
見い出された。As described above, in the present invention, a method of obtaining a water absorbing agent composition by adding and mixing a polyamino acid (salt) in the form of an aqueous liquid to a water absorbing polymer in a dry state is preferable. Is a carboxyl group-containing water-absorbing polymer, it is preferable to add a cross-linking agent capable of reacting with a carboxyl group when the polyamino acid (salt) aqueous liquid is added and mixed to the water-absorbent polymer.
In the present invention, by using a polyamino acid (salt) for surface cross-linking, the absorption property under physiological saline and blood is particularly excellent, and the amount absorbed under pressure is particularly excellent, and the residual surface cross-linking agent is reduced and the safety is high. It is possible to obtain the water absorbent composition of That is, in the present invention, it was found that by adding the polyamino acid (salt) during the surface cross-linking of the water-absorbing polymer, various physical properties are excellent and the residual surface cross-linking agent is significantly reduced.
【００３８】本発明において、架橋剤およびポリアミノ
酸（塩）を添加して表面架橋時に吸水剤組成物を得る場
合、吸水性ポリマーと架橋剤やポリアミノ酸（塩）との
混合は、シクロヘキサン、ペンタン等の有機溶媒中に吸
水性ポリマーを分散させた状態で行ってもよいが、本発
明の特徴を最大限に発揮させる為には、以下（１）〜
（４）の方法等が好ましく例示できる。In the present invention, when a water-absorbing agent composition is obtained at the time of surface cross-linking by adding a cross-linking agent and a polyamino acid (salt), the water-absorbent polymer is mixed with the cross-linking agent or poly-amino acid (salt) by cyclohexane or pentane. The water-absorbing polymer may be dispersed in an organic solvent such as, but in order to maximize the features of the present invention, the following (1) to
The method (4) and the like can be preferably exemplified.
【００３９】（１）必要により水及び／または親水性有
機溶媒を含む架橋剤とポリアミノ酸（塩）を予め混合し
た後、次いで、該混合物を吸水性ポリマーに噴霧あるい
は滴下混合する方法。(1) A method in which a cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent and a polyamino acid (salt) are mixed in advance, if necessary, and then the mixture is sprayed or added dropwise to the water-absorbent polymer.
【００４０】（２）吸水性ポリマーに予めポリアミノ酸
（塩）を混合した後、次いで、必要により水及び／また
は親水性有機溶媒を含む架橋剤を噴霧あるいは滴下混合
する方法。(2) A method in which a polyamino acid (salt) is mixed in advance with a water-absorbent polymer, and then a cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent is sprayed or added dropwise if necessary.
【００４１】（３）必要により水及び／または親水性有
機溶媒を含む架橋剤を直接、吸水性ポリマーに噴霧ある
いは滴下混合した後、次いで、ポリアミノ酸（塩）を混
合する方法。(3) A method in which a cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent, if necessary, is directly sprayed or added dropwise to the water-absorbent polymer, and then the polyamino acid (salt) is mixed.
【００４２】（４）必要により水及び／または親水性有
機溶媒を含む架橋剤とポリアミノ酸（塩）を２本のノズ
ルなどで平行して同時に、吸水性ポリマーに噴霧あるい
は滴下混合する方法。(4) A method in which a cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent and a polyamino acid (salt) are sprayed or added dropwise to a water-absorbent polymer at the same time in parallel with two nozzles or the like, if necessary.
【００４３】また、これらの方法において、前記した様
に架橋剤やポリアミノ酸（塩）の吸水性ポリマーへの混
合はドライブレンドよりも、水や親水性有機溶媒を用い
て溶液として混合することが好ましい。更に、これら
（１）〜（４）方法の中でも吸水特性と架橋剤の残存量
低減効果から、架橋剤とポリアミノ酸（塩）を予め混合
しておく（１）の方法が好ましい。Further, in these methods, as described above, the cross-linking agent or the polyamino acid (salt) is mixed with the water-absorbent polymer as a solution using water or a hydrophilic organic solvent rather than dry blending. preferable. Further, among these methods (1) to (4), the method (1) in which the crosslinking agent and the polyamino acid (salt) are mixed in advance is preferable from the viewpoint of the water absorption property and the effect of reducing the residual amount of the crosslinking agent.
【００４４】なお、表面架橋効果の面から、ポリアミノ
酸（塩）や架橋剤の混合時に更に、水不溶性微粒子状粉
体や界面活性剤を共存させてもよいし、特願平６−２０
２９５号に例示された無機酸や有機酸を更に添加しても
よい。この特願平６−２０２９５号に例示された無機酸
としては、燐酸，硫酸，塩酸などであり、有機酸として
はクエン酸，乳酸，コハク酸などの有機酸、好ましくは
飽和有機カルボン酸である。From the viewpoint of the effect of surface cross-linking, water-insoluble fine particle powder or a surfactant may be allowed to coexist when the polyamino acid (salt) or cross-linking agent is mixed.
Inorganic acids and organic acids exemplified in No. 295 may be further added. The inorganic acids exemplified in Japanese Patent Application No. 6-20295 are phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and the like, and the organic acids are organic acids such as citric acid, lactic acid and succinic acid, preferably saturated organic carboxylic acids. .
【００４５】本発明で架橋剤およびポリアミノ酸（塩）
を添加して表面架橋時に吸水剤組成物を得る場合、水を
用いることが好ましい。本発明において、使用される水
の量は、吸水性ポリマーの種類や粒度や含水率に応じて
異なるが、吸水性ポリマーの固形分１００重量部当り、
０．５〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部の範囲
である。また、本発明において吸水性ポリマーと架橋剤
・ポリアミノ酸（塩）とを混合する際、前記した親水性
有機溶媒を用いてもよい。使用される親水性有機溶媒の
量は、吸水性ポリマーの種類や粒度によってその最適量
は異なるが、吸水性ポリマーの固形分１００重量部に対
して、通常０〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部の範囲である。Crosslinking agent and polyamino acid (salt) in the present invention
When water is added to obtain a water absorbing agent composition at the time of surface crosslinking, it is preferable to use water. In the present invention, the amount of water used varies depending on the type and particle size of the water-absorbent polymer and the water content, but per 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbent polymer,
It is in the range of 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight. In addition, in the present invention, the hydrophilic organic solvent described above may be used when the water-absorbent polymer and the crosslinking agent / polyamino acid (salt) are mixed. The optimal amount of the hydrophilic organic solvent used varies depending on the type and particle size of the water-absorbing polymer, but is usually 0 to 10 parts by weight, preferably 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbing polymer. It is in the range of 1 to 5 parts by weight.
【００４６】また、前記混合に用いられる好適な混合装
置は、均一な混合を確実にするため大きな混合力を生み
出せる事が必要である。本発明に用いることのできる混
合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型
混合機、高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混
合機、スクリュ−型混合機、流動型炉ロ−タリ−デスク
型混合機、気流型混合機、双腕型ニ−ダ−、内部混合
機、粉砕型ニ−ダ−、回転式混合機およびスクリュ−型
押出機等があげられる。Further, a suitable mixing device used for the above-mentioned mixing is required to be able to generate a large mixing force in order to ensure uniform mixing. Examples of the mixing device that can be used in the present invention include a cylindrical mixer, a double-walled cone mixer, a high-speed stirring mixer, a V-shaped mixer, a ribbon mixer, a screw-type mixer, Fluidized furnace rotary desk type mixers, airflow type mixers, twin-arm type kneaders, internal mixers, crushing type kneaders, rotary type mixers and screw type extruders. .
【００４７】本発明で架橋剤およびポリアミノ酸（塩）
を添加して表面架橋時に吸水剤組成物を得る場合、加熱
処理を行うことが好ましい。本発明では、吸水性ポリマ
ーに架橋剤およびポリアミノ酸（塩）とを混合した後、
好ましくは、上記（１）の混合方法で架橋剤およびポリ
アミノ酸（塩）を予め混合し次いで該混合物を吸水性ポ
リマーに混合した後、架橋剤の種類に等により好ましく
は更に加熱処理を行うことで表面近傍を架橋させる。Crosslinking agent and polyamino acid (salt) in the present invention
When a water-absorbing agent composition is obtained by adding the above to the surface-crosslinking, it is preferable to perform heat treatment. In the present invention, after mixing the water-absorbent polymer with the crosslinking agent and the polyamino acid (salt),
Preferably, the cross-linking agent and the polyamino acid (salt) are mixed in advance by the mixing method of the above (1), and then the mixture is mixed with the water-absorbent polymer, and then further heat treatment is preferably performed depending on the type of the cross-linking agent. Crosslinks near the surface.
【００４８】加熱処理を行う場合、処理温度は８０〜３
００℃が好ましい。加熱処理温度が８０℃未満では、加
熱処理に時間がかかり生産性の低下を引き起こすのみな
らず、均一な表面架橋が達成されず、本発明の目的とす
る吸い上げ特性や加圧下の吸水特性の高い吸水剤組成物
が得られない場合があり、更に架橋剤が残存し易くな
る。加熱処理温度は使用する架橋剤の種類にもよるが、
好ましくは１００〜２３０℃、更に好ましくは１６０〜
２２０℃の範囲である。また、加熱処理には前記した通
常の乾燥機または加熱炉を用いられる。When heat treatment is performed, the treatment temperature is 80 to 3
00 ° C is preferred. When the heat treatment temperature is lower than 80 ° C., the heat treatment takes a long time to cause not only a decrease in productivity, but also uniform surface cross-linking is not achieved, and the wicking property and the water absorption property under pressure which are the objects of the present invention are high. A water absorbing agent composition may not be obtained in some cases, and the crosslinking agent is more likely to remain. The heat treatment temperature depends on the type of crosslinking agent used,
Preferably 100 to 230 ° C, more preferably 160 to
It is in the range of 220 ° C. For the heat treatment, the above-mentioned ordinary dryer or heating furnace is used.
【００４９】本発明で、ポリアミノ酸（塩）と共に使用
することのできるカルボキシル基と反応し得る架橋剤
は、通常、該用途に用いられている公知のイオン結合性
あるいは共有結合性の架橋剤が例示される。かかる架橋
剤として、例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタジオール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４
−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノー
ル、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリ
スリトール、ソルビトールなどの多価アルコール化合
物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシ
ジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、グリシド−ル、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ
化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミン、ポリアミドポリアミンポリエ
チレンイミン等の多価アミン化合物、並びに、それら多
価アミンとハロエポキシ化合物との縮合物；２，４−ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等の多価イソシアネート化合物；１，２−エチレン
ビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−
ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オ
ン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，
６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３
−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート
化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α
−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；
亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、
ジルコニウム等の水酸化物及び塩化物等の多価金属化合
物；等より選ばれる１種または２種以上のものが例示で
きる。そして、これらの架橋剤の内では、多価アルコー
ル、エポキシ化合物、アルキレンカーボネート化合物、
多価アミン化合物やそのエピハロヒドリン縮合物から選
ばれた１種以上が好ましい。なお、上記架橋剤の中で
も、本発明の目的の一つである残存架橋剤の低減効果に
関しては、架橋剤の必須成分としてエポキシ化合物を用
いる場合により大きくなるので、エポキシ化合物の低減
には本発明が好適に適用される。また、特願平４−３３
６３９２号に示された様な溶解度パラメ−タ−範囲の異
なる２種類以上の架橋剤を組み合わせて用いても本発明
の好ましい効果が得られる。この特願平４−３３６３９
２号における第１架橋剤として、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）１２．５［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］以上でカ
ルボキシル基と反応し得るものである。溶解度パラメー
ター（ＳＰ値）は化合物の極性を表すファクターとして
一般に用いられており、本発明ではポリマーハンドブッ
ク第３版（ＷＩＬＥＹ ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ社発
行）ＶＩＩー５２７〜５３９に記載されている溶媒の溶
解度パラメーターδ［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］の値を適
用するものとし、この表に記載されていない架橋剤に関
しては同ハンドブックのＶＩＩ−５２４のＳｍａｌｌの
式にＶＩＩ−５２５に記載されているＨｏｙの凝集エネ
ルギー定数を代入して導入した値δ［（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2］を適用するものとする。In the present invention, the crosslinker capable of reacting with the carboxyl group which can be used together with the polyamino acid (salt) is usually a known ionic or covalent crosslinker used for the above purpose. It is illustrated. Examples of the cross-linking agent include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1, 3-pentadiol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, 2-butene-1,4
-Diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, poly Polyhydric alcohol compounds such as oxypropylene, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, pentaerythritol and sorbitol; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether , Propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycidyl, γ-
Epoxy compounds such as glycidoxypropyltrimethoxysilane; polyvalent amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyamide polyamine polyethyleneimine, and those polyvalent amines and haloepoxy compounds A polycondensate of 2,4-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc .; a polyvalent oxazoline compound such as 1,2-ethylenebisoxazoline; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl Silane coupling agent such as trimethoxysilane;
1,3-dioxolan-2-one, 4-methyl-1,3
-Dioxolan-2-one, 4,5-dimethyl-1,3
-Dioxolan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3
-Dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-
Dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,
6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 1,3
-Alkylene carbonate compounds such as dioxopan-2-one; epichlorohydrin, epibromhydrin, α
-Haloepoxy compounds such as methylepichlorohydrin;
Zinc, calcium, magnesium, aluminum, iron,
Examples thereof include one or more selected from hydroxides such as zirconium and polyvalent metal compounds such as chlorides. And, among these crosslinking agents, polyhydric alcohols, epoxy compounds, alkylene carbonate compounds,
One or more selected from polyvalent amine compounds and their epihalohydrin condensates are preferred. Among the above crosslinking agents, the effect of reducing the residual crosslinking agent, which is one of the objects of the present invention, becomes greater when an epoxy compound is used as an essential component of the crosslinking agent. Is preferably applied. In addition, Japanese Patent Application No. 4-33
Even when two or more kinds of cross-linking agents having different solubility parameter ranges as shown in No. 6392 are used in combination, the preferable effect of the present invention can be obtained. This Japanese Patent Application No. 4-33639
The first cross-linking agent in No. 2 is one capable of reacting with a carboxyl group at a solubility parameter (SP value) of 12.5 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or more. The solubility parameter (SP value) is generally used as a factor representing the polarity of a compound, and in the present invention, the solubility parameter δ [of the solvent described in Polymer Handbook Third Edition (published by WILEY INTERSCIENCE) VII-527-539]. (Cal / cm 3 ) 1/2 ] shall be applied, and for cross-linking agents not listed in this table, Hoy's described in VII-525 in the Small's formula in VII-524 of the same handbook. The value δ [(cal / c
m 3 ) 1/2 ] shall apply.
【００５０】この様な溶解度パラメーター（ＳＰ値）１
２．５［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］以上でカルボキシル基
と反応し得る第一架橋剤としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート等が例示され、こ
れらの群より選ばれる１種または２種以上を用いること
ができる。好ましくは、溶解度パラメーター（ＳＰ値）
１３．０〜１８．０［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］のもので
ある。更にこれら第一架橋剤の中でも、好ましくは分子
量２００以下、より好ましくは５０〜１５０のものが用
いられる。Such a solubility parameter (SP value) 1
Examples of the first cross-linking agent capable of reacting with a carboxyl group at 2.5 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or more include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, sorbitol, ethylene carbonate, propylene carbonate. And the like, and one or more selected from these groups can be used. Preferably, the solubility parameter (SP value)
13.0 to 18.0 [(cal / cm 3 ) 1/2 ]. Further, among these first crosslinking agents, those having a molecular weight of 200 or less, more preferably 50 to 150, are preferably used.
【００５１】また、第二架橋剤としては、溶解度パラメ
ーター（ＳＰ値）１２．５［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］未
満でカルボキシル基と反応し得るものである。具体的に
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、１，３ーブタンジオール，
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
２，４ーペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリ
シジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエー
テル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、２，４ートリレンジイシシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、４，５−ジメチル−１，３−
ジオキサン−２−オン、エピクロロヒドリン、エピブロ
モヒドリン等を例示でき、これらの群から選ばれる１種
または２種以上を用いることができる。好ましくは、溶
解度パラメーター（ＳＰ値）９．５以上且つ１２．０
［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］未満の範囲のものである。更
にこれら第二架橋剤の中でも、好ましくは分子量３５０
以下、より好ましくは１５０〜３００のものが用いられ
る。また、第一架橋剤と第二架橋剤を選択するに当たっ
ては、第一架橋剤と第二架橋剤との溶解度パラメーター
（ＳＰ値）の差が２［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］以上、更
には３［（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2］以上になるように選択
することが好ましい。The second cross-linking agent has a solubility parameter (SP value) of less than 12.5 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] and can react with a carboxyl group. Specifically, diethylene glycol, triethylene glycol,
Tetraethylene glycol, dipropylene glycol,
Tripropylene glycol, 1,3-butanediol,
1,4-butanediol, 1,5-pentanediol,
2,4-Pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyglycerol Polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 2,4-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,5-dimethyl-1,3-
Dioxan-2-one, epichlorohydrin, epibromohydrin, etc. can be illustrated, and 1 type (s) or 2 or more types selected from these groups can be used. Preferably, the solubility parameter (SP value) is 9.5 or more and 12.0.
It is in the range of less than [(cal / cm 3 ) 1/2 ]. Further, among these second cross-linking agents, the molecular weight is preferably 350.
Below, those of 150 to 300 are more preferably used. In selecting the first cross-linking agent and the second cross-linking agent, the difference in solubility parameter (SP value) between the first cross-linking agent and the second cross-linking agent is 2 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or more. Furthermore, it is preferable to select 3 or more [(cal / cm 3 ) 1/2 ].
【００５２】本発明に於いて、ポリアミノ酸（塩）と共
に使用される架橋剤の使用量は、用いる架橋剤の種類に
よっても異なるが、本発明の吸水性ポリマーの固形分１
００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部、好
ましくは０．００５〜８重量、更に好ましくは０．０１
〜５重量部部、最も好ましくは０．０１〜２重量部の範
囲であり、この範囲内の量であれば、生理食塩水や血液
に対する吸い上げ特性に優れ且つ加圧下の吸収特性に優
れた吸水剤組成物が得られる。使用量が１０重量部を越
える場合、不経済となるばかりか、適正な架橋効果を達
成する上で過剰量となりやすく、またポリアミノ酸
（塩）を使用しても架橋剤が残存しやすい。逆に０．０
０１重量部未満の少ない量では、吸い上げ特性や加圧下
の吸収特性などの改良効果が得られにくい。また、上記
特願平４−３３６３９２号に示された様な方法で第一架
橋剤と第二架橋剤を併用する場合、第一架橋剤の使用量
は吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、通常０．
００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜８重量部、
更に好ましくは０．１〜５重量部の範囲であり、第二架
橋剤の使用量は通常０．００１〜１０重量部、好ましく
は０．００１〜１重量部、更に好ましくは０．００５〜
０．５重量部の範囲である。In the present invention, the amount of the cross-linking agent used together with the polyamino acid (salt) varies depending on the kind of the cross-linking agent used, but the solid content of the water-absorbent polymer of the present invention is 1
0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 8 parts by weight, more preferably 0.01
It is in the range of from 5 to 5 parts by weight, most preferably from 0.01 to 2 parts by weight, and if the amount is within this range, the water absorption is excellent in wicking properties for physiological saline and blood and in absorption properties under pressure. An agent composition is obtained. When the amount used exceeds 10 parts by weight, not only is it uneconomical, but it tends to be an excessive amount for achieving a proper crosslinking effect, and the crosslinking agent tends to remain even if a polyamino acid (salt) is used. On the contrary, 0.0
When the amount is less than 01 parts by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the wicking property and the absorption property under pressure. When the first crosslinking agent and the second crosslinking agent are used in combination by the method described in Japanese Patent Application No. 4-336392, the amount of the first crosslinking agent is 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin. On the other hand, normally 0.
001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 8 parts by weight,
The amount of the second crosslinking agent is usually 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.005 to 5 parts by weight.
It is in the range of 0.5 parts by weight.
【００５３】本発明で架橋剤およびポリアミノ酸（塩）
を添加して表面架橋時に吸水剤組成物を得る場合、ポリ
アミノ酸（塩）の効果により架橋剤の分布を最適化で
き、ポリアミノ酸（塩）を用いない場合に比べて、吸い
上げ特性や加圧下の吸収倍率の高い吸水剤組成物が得ら
れる上、架橋剤の残存量を大きく低減できる。従来、表
面架橋剤としてエポキシ化合物のごとき反応性の高いも
のを用いた場合には数１０〜１０００ｐｐｍオーダーの
残存が起こっていたが、本発明では、その残存量低減が
大きく低減された吸水特性に優れた吸水剤組成物がプロ
セス的にも効率よく得られる。この原因については定か
ではないが、吸水性ポリマーに対してポリアミノ酸
（塩）および架橋剤を混合して加熱処理することによっ
て、架橋剤自身へ悪影響を引き起こすことなく、吸水性
ポリマーの表面近傍における架橋剤の分布が最適化され
かつ速やかに均一な架橋反応がおこるため、架橋剤の残
存量が著しく低減されかつ、均一な密度勾配をもつ架橋
が粒子表面近傍において形成されるためではないかと推
測される。Crosslinking agent and polyamino acid (salt) according to the present invention
When a water-absorbing agent composition is obtained at the time of surface cross-linking with the addition of polyamino acid, the distribution of the cross-linking agent can be optimized by the effect of polyamino acid (salt). It is possible to obtain a water-absorbing agent composition having a high absorption capacity, and it is possible to greatly reduce the residual amount of the crosslinking agent. Conventionally, when a highly reactive one such as an epoxy compound is used as the surface cross-linking agent, residual of several tens to 1000 ppm order has occurred, but in the present invention, the residual amount reduction is greatly reduced to the water absorption characteristics. An excellent water absorbing agent composition can be efficiently obtained in terms of process. Although the cause of this is not clear, mixing the polyamino acid (salt) and the cross-linking agent into the water-absorbent polymer and heat-treating it causes no adverse effect on the cross-linking agent itself, and thus, in the vicinity of the surface of the water-absorbent polymer. It is speculated that the distribution of the cross-linking agent is optimized and a uniform cross-linking reaction occurs rapidly, so the residual amount of cross-linking agent is significantly reduced and cross-links with a uniform density gradient are formed near the particle surface. To be done.
【００５４】以上の様にして、架橋剤の存在下あるいは
不存在下、種々の方法で吸水性ポリマーにポリアミノ酸
（塩）を添加して得られた本発明の吸水剤組成物は、
尿、血液、分泌液等の体液の吸収特性に優れ、ゲル安定
性にも優れるのみならず、吸湿流動性、帯電防止性能、
防錆効果にも優れた新規な吸水剤組成物が得られる。更
に、本発明で架橋剤およびポリアミノ酸（塩）を添加し
て表面架橋時に吸水剤組成物を得る場合、表面架橋によ
る物性の改良効果が優れている上、エポキシ化合物など
の表面架橋剤の残存量が大幅に低減された安全性に優れ
た吸水剤組成物が得られる。As described above, the water absorbing agent composition of the present invention obtained by adding a polyamino acid (salt) to a water absorbing polymer by various methods in the presence or absence of a crosslinking agent,
It excels not only in the absorption characteristics of body fluids such as urine, blood, and secretory fluids, but also in the gel stability, as well as hygroscopic fluidity, antistatic performance,
It is possible to obtain a novel water-absorbing agent composition which is also excellent in rust prevention effect. Furthermore, when a water-absorbing agent composition is obtained at the time of surface cross-linking by adding a cross-linking agent and a polyamino acid (salt) in the present invention, the effect of improving the physical properties by surface cross-linking is excellent and the surface cross-linking agent such as an epoxy compound remains. A water-absorbing agent composition having a significantly reduced amount and excellent in safety can be obtained.
【００５５】また、本発明は上記して得られたポリアミ
ノ酸（塩）および吸水性ポリマーを含む吸水剤組成物に
加え、更に新たな吸水剤組成物や、これら吸水剤組成物
を用いた吸水性構造体や吸収物品をも提供するものであ
る。本発明において、生理食塩水および牛血に対する吸
引量が著しく優れた吸水剤組成物が新たに見い出され
た。In addition to the water-absorbing agent composition containing the polyamino acid (salt) and the water-absorbing polymer obtained as described above, a new water-absorbing agent composition and water-absorbing agent using these water-absorbing agent compositions are also provided. The present invention also provides an elastic structure and an absorbent article. In the present invention, a water-absorbing agent composition having a remarkably excellent suction amount for physiological saline and bovine blood has been newly found.
【００５６】これまで、人工尿に対する吸引量が１４ｇ
／ｇ以上の吸水剤が紙おむつの漏れを低減できること
（特開昭６３−２１９０２号公報）や、血液に対する吸
収倍率に優れた吸水性材料（特開平６−２５５４３号公
報など）などについては提案されている。しかし、これ
ら公知の技術では血液や経血、さらには軟便のような高
粘性液体に対する液吸い上げ力（吸引量）は必ずしも満
足できるものではなく、従って、本発明の吸水剤組成物
により、初めてこれらの問題点をも改善された吸水剤組
成物が見い出された。特に、吸水剤組成物の配合率の高
い生理用ナプキンやおむつ、特に、吸水性構造体中にお
ける吸水剤組成物含量が５０重量％もしくはそれ以上の
場合においては、本発明の吸水剤組成物が有する特性で
ある生理食塩水に対する常圧吸収量、吸引量および牛血
に対する吸引量のバランスが重要であることも本発明で
見い出された。Up to now, the amount of suction for artificial urine is 14 g
It has been proposed that a water-absorbing agent of 1 g / g or more can reduce the leakage of a paper diaper (JP-A-63-21902), a water-absorbing material having an excellent absorption capacity for blood (JP-A-6-25543, etc.) and the like. ing. However, these known techniques do not always satisfy the liquid suction force (suction amount) for highly viscous liquids such as blood and menstrual blood, and loose feces. A water-absorbing agent composition having the above problems has been found. In particular, when the sanitary napkin or diaper having a high blending ratio of the water absorbing composition, particularly when the content of the water absorbing composition in the water absorbing structure is 50% by weight or more, the water absorbing composition of the present invention is It was also found in the present invention that the balance of the normal pressure absorption amount with respect to physiological saline, the suction amount, and the suction amount with respect to bovine blood is important.
【００５７】従って、本発明は、生理食塩水に対する常
圧での吸収量が少なくとも２５ｇ／ｇ、生理食塩水に対
する吸引量が１４ｇ／ｇ以上でかつ牛血に対する吸引量
が少なくとも７ｇ／ｇである吸水剤組成物およびこれら
を含有する吸水性構造体、吸収物品をも提供するもので
ある。Therefore, according to the present invention, the absorption amount of the physiological saline at normal pressure is at least 25 g / g, the suction amount of the physiological saline is 14 g / g or more, and the suction amount of bovine blood is at least 7 g / g. The present invention also provides a water-absorbing agent composition, a water-absorbing structure containing the same, and an absorbent article.
【００５８】本発明の吸水剤組成物において、生理食塩
水に対する吸引量および牛血に対する吸引量は、吸収物
品が例えば紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料であ
る場合、吸水剤組成物を担持する親水性繊維材料に拡散
した尿や血液を素早く吸収し、親水性繊維材料の拡散性
を経時的に安定に保持して、肌に対する不快感のない、
尿や血液の戻り量の少ない吸収物品を得るのに必須の因
子である。また特に牛血に対する吸引量が７ｇ／ｇより
も多い場合には、吸水性構造体中の吸水剤組成物の配合
率を著しく高める（５０重量％もしくはそれ以上）こと
が出来ることが見い出された。この原因については明ら
かではないが、血液のような粘性液体の場合、吸水性構
造体内の吸水剤組成物の高濃度により生じる粒子間ブロ
ックの割合がより増すものと推定され、牛血に対する吸
い上げ特性の差がより重要となるためと推定される。In the water absorbing agent composition of the present invention, the amount of suction for physiological saline and the amount of suction for bovine blood carry the water absorbing agent composition when the absorbent article is a sanitary material such as a disposable diaper or a sanitary napkin. Quickly absorbs urine and blood diffused in the hydrophilic fiber material, stably maintains the diffusivity of the hydrophilic fiber material over time, and there is no discomfort to the skin.
This is an essential factor for obtaining an absorbent article with little return of urine or blood. Further, it has been found that especially when the suction amount for bovine blood is more than 7 g / g, the compounding ratio of the water absorbing agent composition in the water absorbing structure can be significantly increased (50% by weight or more). . Although the cause of this is not clear, in the case of a viscous liquid such as blood, it is presumed that the ratio of interparticle blocks caused by the high concentration of the water-absorbent composition in the water-absorbing structure is further increased, and the wicking characteristics for bovine blood. It is presumed that the difference between is more important.
【００５９】更に、本発明の吸水剤組成物では、生理食
塩水に対する常圧での吸収量は好ましくは少なくとも３
５ｇ／ｇ、生理食塩水に対する吸引量は好ましくは１７
ｇ／ｇ以上であり、牛血に対する吸引量は好ましくは少
なくとも１０ｇ／ｇという従来にない極めて高い値を示
す。また、本発明において、架橋剤およびポリアミノ酸
（塩）を添加して表面架橋時に吸水剤組成物を得る場
合、本発明の吸水剤組成物は加圧下の吸収倍率が３０
（ｍｌ／ｇ）以上を示し、しかも、エポキシ化合物を表
面架橋剤に用いてもその残存量が２ｐｐｍ以下にまで低
減される。Further, in the water-absorbent composition of the present invention, the absorption amount at normal pressure of physiological saline is preferably at least 3.
5 g / g, the suction amount for physiological saline is preferably 17
It is more than g / g, and the suction amount for bovine blood is preferably at least 10 g / g, which is an extremely high value which has never been obtained. In addition, in the present invention, when a water absorbing agent composition is obtained at the time of surface cross-linking by adding a crosslinking agent and a polyamino acid (salt), the water absorbing agent composition of the present invention has an absorption capacity under pressure of 30.
(Ml / g) or more, and even when the epoxy compound is used as the surface cross-linking agent, the residual amount is reduced to 2 ppm or less.
【００６０】本発明の吸水剤組成物において、生理食塩
水に対する常圧での吸収量は吸収物品の吸収容量を左右
するという点で重要な因子であるが、この吸収量は、こ
れを高めようとすれば前記吸引量が減少して吸収物品の
性能に悪影響を及ぼすといった、吸収量と吸引量との間
には二律背反の関係がある。従って、吸収量と吸引量と
がそれぞれ特定のある範囲にコントロールされた本発明
の吸水剤組成物を特定配合比で親水性繊維と用いること
によって初めて、従来にない優れた吸収特性を有する本
発明の吸水性構造体および吸収物品を得ることが可能に
なるのである。In the water-absorbent composition of the present invention, the amount of physiological saline absorbed at normal pressure is an important factor in that it affects the absorption capacity of the absorbent article, but this amount of absorption should be increased. In that case, there is a trade-off relationship between the amount of suction and the amount of suction, such that the amount of suction decreases and the performance of the absorbent article is adversely affected. Therefore, the present invention having excellent absorption characteristics which has never been obtained for the first time is obtained by using the water-absorbing agent composition of the present invention in which the absorption amount and the suction amount are controlled within specific ranges, respectively, with the hydrophilic fiber in a specific compounding ratio. Thus, it becomes possible to obtain the water absorbent structure and the absorbent article.
【００６１】本発明の吸水性構造体は、本発明の吸水剤
組成物１０〜９５重量部と親水性繊維９０〜５重量部、
好ましくは吸水剤組成物５０〜９５重量部と親水性繊維
５０〜５重量部より構成され、これらは互いに混ざりあ
った状態で、あるいは繊維シート上に分散された状態で
マトリックスを形成してなる。The water absorbent structure of the present invention comprises 10 to 95 parts by weight of the water absorbent composition of the present invention and 90 to 5 parts by weight of hydrophilic fibers.
It is preferably composed of 50 to 95 parts by weight of the water absorbent composition and 50 to 5 parts by weight of hydrophilic fibers, and these forms a matrix in a state of being mixed with each other or dispersed in a fiber sheet.
【００６２】本発明の吸水性構造体に有用な親水性繊維
としては、例えば粉砕された木材パルプのエアレイド・
バットの形が好ましく、その構成は例えば米国特許第４
６１０６７８号公報に開示されているようなおむつの製
造分野においてよく知られているものである。本発明で
は親水性繊維として前記粉砕パルプ以外に、コットンリ
ンターや、欧州特許第０４２９１１２号、同第０４２７
３１６号記載の架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊
毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。Hydrophilic fibers useful in the water absorbent structure of the present invention include, for example, ground wood pulp air-laid.
The shape of the bat is preferable, and the structure thereof is, for example, US Pat.
It is well known in the field of manufacturing diapers as disclosed in JP-A-610678. In the present invention, in addition to the crushed pulp as hydrophilic fibers, cotton linters, European Patent Nos. 0429112 and 0427 are also used.
Examples thereof include crosslinked cellulose fibers described in No. 316, rayon, cotton, wool, acetate, vinylon and the like.
【００６３】本発明の吸水性構造体の形成は、市販され
ているおむつの製造に現在使用されている方法も含めて
幾通りにも可能であり、吸水性構造体を形成する方法の
適切な例は例えば、米国特許第４５７８０６８号、同第
４６６６９７５号、同第４６７３４０２号、同第４６８
５９１５号、同第４７６５７８０号、同第５０４７０２
３号、同第５１５６９０２号などに開示されている。The formation of the water-absorbing structure of the present invention is possible in any number of ways, including the methods currently used in the manufacture of diapers that are commercially available, and any suitable method of forming the water-absorbing structure can be used. Examples are, for example, US Pat. Nos. 4,578,068, 4,666,975, 4,673,402, and 468.
No. 5915, No. 4765780, No. 504702.
No. 3 and No. 5156902.
【００６４】この様にして得られる吸水性構造体は、好
ましくは密度０．０６〜０．５ｇ／ｃｃの範囲に圧縮成
形される。本発明において、吸水剤組成物を比較的高濃
度に含有する吸水性構造体の厚さは比較的薄く、しかも
効率的にその吸収能力を発揮できるので、従って、密度
がこの範囲にあることは好ましい。密度がこの範囲を越
える場合には吸水性構造体が固くなり、またこの範囲よ
りも低い場合には吸水性構造体の吸収効率が低下するた
め好ましくない。従って、本発明の吸水性構造体はその
厚さが４０ｍｍ未満、好ましくは１０ｍｍ未満、より好
ましくは５ｍｍ未満の平均厚さを有し得るものである。
更に、本発明における吸水性構造体の坪量は、０．０１
〜０．２０ｇ／平方センチメートルの範囲が好ましい。
この範囲よりも坪量が小さい場合には吸水性構造体の強
度が不十分で好ましくなく、大きい場合には吸水性構造
体が硬くなって吸収物品への適用において好ましくない
ことがある。The water-absorbent structure thus obtained is preferably compression molded to have a density of 0.06 to 0.5 g / cc. In the present invention, the thickness of the water-absorbing structure containing the water-absorbing agent composition in a relatively high concentration is relatively thin, and the absorbent capacity can be efficiently exhibited. Therefore, the density is not within this range. preferable. If the density exceeds this range, the water-absorbent structure becomes hard, and if it is lower than this range, the absorption efficiency of the water-absorbent structure decreases, which is not preferable. Thus, the water absorbent structure of the present invention may have an average thickness of less than 40 mm, preferably less than 10 mm, more preferably less than 5 mm.
Furthermore, the basis weight of the water absorbent structure in the present invention is 0.01
A range of ˜0.20 g / cm 2 is preferred.
When the grammage is smaller than this range, the strength of the water-absorbent structure is insufficient, which is not preferable, and when the grammage is larger than that range, the water-absorbent structure becomes hard and may not be preferable for application to absorbent articles.
【００６５】また、本発明では前記吸水剤組成物と親水
性繊維よりなる吸水性構造体において、該吸水性構造体
の吸水時の保形性を向上せしめることを目的として、親
水性繊維１００重量部に対し４０重量部までの熱可塑性
繊維を該吸水性構造体中に含有せしめることができる。
このような熱可塑性繊維としては、ポリエチレンやポリ
プロピレンやポリエステル繊維、またポリエステルやポ
リアミドや２成分繊維のコポリマー等を例示でき、これ
らの複合繊維も例示できる。Further, in the present invention, in the water-absorbing structure comprising the water-absorbing agent composition and the hydrophilic fiber, 100 weight of the hydrophilic fiber is used for the purpose of improving the shape retention of the water-absorbing structure when absorbing water. Up to 40 parts by weight of thermoplastic fibers per part can be included in the water-absorbing structure.
Examples of such thermoplastic fibers include polyethylene, polypropylene, polyester fibers, polyester, polyamide, copolymers of bicomponent fibers, and the like, and composite fibers of these.
【００６６】この様にして得られる本発明の吸水性構造
体は、例えば、液透過性の表面材および液不透過性の裏
面材の間に挟持固定されて本発明の吸収物品とすること
ができる。更に、本発明の吸収物品は、拡散層、脚部弾
性部材、腰部弾性部材、テープなど本技術分野における
公知の多数の部材を具備していてもよい。本発明の吸収
物品は、おむつ、トレニングパンツ、生理用ナプキン、
サージカルパッド、創傷保護材、失禁用衣料品、ペット
シートなど、多量の液体を吸収することが必要な種々の
製品に適用可能である。The water-absorbent structure of the present invention thus obtained can be sandwiched and fixed between a liquid-permeable surface material and a liquid-impermeable back material to obtain the absorbent article of the present invention. it can. Further, the absorbent article of the present invention may include a large number of members known in the art, such as a diffusion layer, leg elastic members, waist elastic members, and tape. The absorbent article of the present invention includes a diaper, training pants, a sanitary napkin,
It can be applied to various products that need to absorb a large amount of liquid, such as surgical pads, wound protection materials, incontinence clothing, and pet sheets.
【００６７】更に本発明で得られた吸水剤組成物あるい
は吸水性構造体に対して、消臭剤、香料、無機粉末、発
泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、可塑剤、バインダ
ー、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等の
化合物を添加して新たな機能を附加してもよい。また、
本発明の吸水剤組成物を更に造粒や成型してもよい。Further, with respect to the water absorbent composition or the water absorbent structure obtained in the present invention, a deodorant, a fragrance, an inorganic powder, a foaming agent, a pigment, a dye, a hydrophilic short fiber, a plasticizer, a binder, an interface. A new function may be added by adding a compound such as an activator, a fertilizer, an oxidizing agent, a reducing agent, water, or a salt. Also,
The water absorbing agent composition of the present invention may be further granulated or molded.
【００６８】なお、かかる化合物は、米国特許４１７９
３６７号，同４１９０５６３号，同４５００６７０号，
同４６９３７１３号，同４８１２４８６号，同４８６３
９８９号，同４９２９７１７号，同４９５９０６０号，
同４９７２０１９号，同５０７８９９２号，同５２２９
４８８号や、欧州特許０００９９７７号，同０４９３０
１１号などに例示されている。また、造粒方法は米国特
許４７３４４７８号や、欧州特許０４５０９２２号，同
４８００３１号などに例示されている。It should be noted that such a compound is described in US Pat.
No. 367, No. 4190563, No. 4500670,
No. 4693713, No. 4812486, No. 4863.
No. 989, No. 4929717, No. 4959060,
No. 4972019, No. 5078992, No. 5229
488 and European Patents 0009977 and 04930.
No. 11 and the like are exemplified. The granulation method is exemplified in US Pat. No. 4,734,478, European Patents 0450922, 480031 and the like.
【００６９】[0069]
【実施例】以下、実施例を示すが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。なお、以下に示す実施例
の中でとくに断りのない限り、部および％はすべて重量
部および重量％を示すものとする。EXAMPLES Examples will be shown below, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, all parts and% are parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.
【００７０】吸水剤組成物の生理食塩水に対する常圧で
の吸収量、生理食塩水に対する吸引量、牛血に対する吸
引量は以下に示す方法により測定した。また、本発明に
おける吸湿後の流動性、防錆効果、ゲル安定性、帯電防
止性能、残存架橋剤量、加圧下の吸収倍率についても以
下に示す方法により測定した。The absorption amount of the water-absorbent agent composition against normal saline at normal pressure, the suction amount against physiological saline solution, and the suction amount against bovine blood were measured by the following methods. In addition, the fluidity after moisture absorption, the rust preventive effect, the gel stability, the antistatic performance, the amount of the residual crosslinking agent, and the absorption capacity under pressure in the present invention were also measured by the methods described below.
【００７１】（１）生理食塩水に対する吸収量 約０．２ｇの吸水剤組成物を不織布製のティーバッグ式
袋（４０ｍｍ×１５０ｍｍ）に均一に入れ、大過剰の生
理食塩水（０．９％食塩水）に浸漬して該組成物を６０
分間膨潤させた後、膨潤ゲルの入ったティーバッグ式袋
を５秒間引き上げ、２４枚重ねのトイレットペーパー
（５７ｍｍ×５０ｍｍ、１９ｇ／平方メートル）上で１
０秒間水切りを行い、重量を測定した。ティーバッグ式
袋のみの吸液後の重量をブランクＷ0として、膨潤ゲル
の入ったティーバッグ式袋の重量Ｗ1からブランクの重
量Ｗ0を減じた値を（式１）に従い、吸水剤組成物の重
量で除することで吸水剤組成物の吸収量（ｇ／ｇ）を算
出した。(1) Absorption of physiological saline About 0.2 g of the water-absorbing agent composition was uniformly put in a non-woven tea bag bag (40 mm × 150 mm), and a large excess of physiological saline (0.9%) was added. Salt) to dip the composition 60
After swelling for 1 minute, pull up the tea bag type bag containing the swelling gel for 5 seconds and put it on 1 sheet of 24 sheets of toilet paper (57 mm x 50 mm, 19 g / square meter).
Draining was performed for 0 seconds, and the weight was measured. The weight of the tea bag bag after absorbing the liquid is set as blank W 0 , and the value obtained by subtracting the weight W 0 of the blank from the weight W 1 of the tea bag bag containing the swollen gel is calculated according to (Equation 1). The absorption amount (g / g) of the water absorbent composition was calculated by dividing by the weight of the product.
【００７２】[0072]
【数１】 [Equation 1]
【００７３】（２）生理食塩水に対する吸引量 約１ｇの吸水剤組成物を、内径９５ｍｍのシャ−レ−中
の生理食塩水２０ｍｌに浸した１６枚重ねのトイレット
パーパー（５５ｍｍ×７５ｍｍ、１９ｇ／平方メート
ル）上に加え、１０分間吸液させた後、膨潤ゲルを採取
して、その重量を測定した。吸液後の膨潤ゲルの重量を
元の吸水剤組成物の重量で除して、吸水剤組成物の生理
食塩水に対する吸引量（ｇ／ｇ）を算出した。(2) Suction amount for physiological saline About 16 g of the water absorbent composition was soaked in 20 ml of physiological saline in a dish having an inner diameter of 95 mm, and 16 sheets of toilet paper (55 mm × 75 mm, 19 g / Swelling gel was sampled and weighed. The weight of the swollen gel after absorbing the liquid was divided by the weight of the original water-absorbing agent composition to calculate the suction amount (g / g) of the water-absorbing agent composition with respect to physiological saline.
【００７４】（３）牛血に対する吸引量 生理食塩水に替えて牛血（牛血液（凍結乾燥品；和光コ
ードナンバー０２９−０７０７１：「和光純薬工業株式
会社製」を所定量の純水で溶解したもの）を用いた以外
は、上記（２）の生理食塩水に対する吸引量と同様にし
て、牛血に対する吸引量（ｇ／ｇ）を算出した。(3) Aspiration amount for bovine blood Bovine blood (bovine blood (freeze-dried product; Wako Code No. 029-07071: "Wako Pure Chemical Industries, Ltd.") was replaced with a predetermined amount of pure water instead of physiological saline. The amount of suction (g / g) for bovine blood was calculated in the same manner as the amount of suction for physiological saline described in (2) above, except that the dissolved amount was used.
【００７５】（４）吸湿後の流動性 アルミカップ（底辺の直径５０ｍｍ、高さ２３ｍｍ）中
に吸水剤組成物を２ｇ入れ、２５℃、５０％ＲＨの恒温
恒湿機中で１．５時間放置して吸湿させ、その後、アル
ミカップを取り出してアルミカップを傾斜角３０°に傾
けることで、吸湿後の吸水剤組成物の流動性を比較し
た。(4) Fluidity after moisture absorption 2 g of the water-absorbent composition was placed in an aluminum cup (bottom diameter 50 mm, height 23 mm) and kept in a thermo-hygrostat at 25 ° C. and 50% RH for 1.5 hours. After allowing to stand to absorb moisture, the aluminum cup was taken out, and the aluminum cup was tilted at an inclination angle of 30 ° to compare the fluidity of the water absorbing agent compositions after moisture absorption.
【００７６】（５）防錆効果およびゲル安定性 直径５５ｍｍ、高さ７０ｍｍのポリプロピレン製蓋付き
容器中の生理食塩水２５ｃｃに吸水剤組成物１ｇを加え
て膨潤せしめ、得られた膨潤ゲル中に鉄製クリップが十
分浸るように浸漬し、室温で３日間放置してゲル中への
錆の生成を比較した。また同時にゲルの安定性も目視比
較した。(5) Anticorrosion effect and gel stability 1 g of the water-absorbing agent composition was added to 25 cc of physiological saline in a container with a polypropylene lid having a diameter of 55 mm and a height of 70 mm to swell, and the resulting swollen gel was added. The iron clips were dipped so that they were sufficiently dipped, and allowed to stand at room temperature for 3 days to compare the formation of rust in the gel. At the same time, the gel stability was visually compared.
【００７７】（６）帯電防止性能 吸水剤組成物１０ｇをチャック付ポリ袋（ユニパックＥ
−４：生産日本社製：１４０ｍｍ×１００ｍｍ×０．０
４ｍｍ）に入れ、袋を閉じ、袋を１分間強く上下に振っ
て、吸水剤組成物のポリ袋内部への付着状態を目視観察
し評価した。(6) Antistatic performance 10 g of the water-absorbent agent composition was used in a plastic bag with a chuck (Unipack E
-4: Production Made in Japan: 140 mm x 100 mm x 0.0
4 mm), the bag was closed, and the bag was shaken vigorously up and down for 1 minute, and the state of adhesion of the water absorbing agent composition inside the plastic bag was visually observed and evaluated.
【００７８】（７）残存表面架橋剤量（エポキシ化合物
の場合） 吸水剤組成物２．０ｇを１００ｍｌのビ−カ−に加え、
メタノ−ル／水＝２／１重量％からなる組成液２ｍｌを
加え、蓋をして１時間放置する。メタノ−ル５ｍｌを上
記ビ−カ−に加え濾過し、濾液１．０ｇを５０ｍｌのナ
スフラスコにいれ、１２ｗｔ％のニコチンアミド水溶液
０．０５ｍｌを添加する。ナスフラスコに空冷管をつけ
沸騰したウオ−タ−バスで３０分間加熱する。反応液を
濾紙を用いて濾過し、濾過液を高性能液体クロマトグラ
フィ−で分析した。一方、吸水剤組成物を用いず既知量
の架橋剤を加えて同様の操作を行い、得られた検量線を
外部標準となし、濾過液の希釈倍率を考慮して、吸水剤
組成物中の残存表面架橋剤量（ｐｐｍ）を求めた。(7) Amount of residual surface cross-linking agent (in the case of epoxy compound) 2.0 g of the water absorbing agent composition was added to a 100 ml beaker,
2 ml of a composition liquid consisting of methanol / water = 2/1% by weight is added, the container is covered and left for 1 hour. 5 ml of methanol was added to the beaker and filtered, 1.0 g of the filtrate was placed in a 50 ml eggplant flask, and 0.05 ml of 12 wt% aqueous nicotinamide solution was added. Attach the air-cooled tube to the eggplant-shaped flask and heat for 30 minutes in a boiling water bath. The reaction solution was filtered using filter paper, and the filtrate was analyzed by high performance liquid chromatography. On the other hand, the same operation was performed by adding a known amount of a cross-linking agent without using the water-absorbing agent composition, and the obtained calibration curve was used as an external standard, considering the dilution ratio of the filtrate, in the water-absorbing agent composition. The residual surface crosslinking agent amount (ppm) was determined.
【００７９】（８）加圧下の吸収倍率 第１図に示した装置を用いて加圧下の吸収倍率を測定す
る。即ち、ビュレット１の上口２に栓３をし、測定台４
と空気口５を等高位にセットする。測定台４中の中央部
にある直径７０ｍｍのガラスフィルタ−６上に濾紙７を
乗せる。直径５５ｍｍの支持円筒１０の下端部に不織布
８を固定させ不織布８上に吸水剤組成物０．７６ｇを均
一に散布し、さらに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重９を乗せる。
この不織布−吸水剤組成物−荷重を支持円筒ごとガラス
フィルタ−６の上の濾紙７上に乗せて、３０分間にわた
って吸収した０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理
食塩水）の値（Ａｍｌ）を測定し、（式２）に示した様
に、元の吸水剤組成物の重量（０．７６ｇ）で除するこ
とにより、加圧下の吸収倍率（ｍｌ／ｇ）を求めた。(8) Absorption capacity under pressure The absorption capacity under pressure is measured using the apparatus shown in FIG. That is, the upper opening 2 of the buret 1 is capped 3 and the measuring table 4
And set the air port 5 at a constant height. The filter paper 7 is placed on the glass filter 6 having a diameter of 70 mm in the center of the measuring table 4. The non-woven fabric 8 is fixed to the lower end of the support cylinder 10 having a diameter of 55 mm, 0.76 g of the water-absorbent composition is evenly dispersed on the non-woven fabric 8, and a load 9 of 20 g / cm 2 is further applied.
A value (Aml) of 0.9 wt% aqueous sodium chloride solution (physiological saline) absorbed by placing this non-woven fabric-water-absorbent composition-load together with the supporting cylinder on the filter paper 7 on the glass filter-6 for 30 minutes. Was measured and divided by the weight of the original water-absorbing agent composition (0.76 g) as shown in (Equation 2) to obtain the absorption capacity under pressure (ml / g).
【００８０】[0080]
【数２】 [Equation 2]
【００８１】（参考例１）７５モル％の中和率を有する
アクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度
３３％）に、内部架橋剤ポリエチレングリコールジアク
リレート４．４ｇを溶解し、窒素ガスで脱気後、過硫酸
ナトリウム２．４ｇとｌ−アスコルビン酸０．１２ｇを
添加し重合を行った。重合が終了した時点で、得られた
含水ゲル架橋重合体をさらに細分化し、１５０℃の熱風
乾燥機中で含水ゲル状架橋重合体の含水量が５％以下に
なるまで乾燥を行った。乾燥物をロールグラニュレータ
ーで粉砕した後、ＡＳＴＭ２０メッシュ金網通過物を分
取して、平均粒径４００μｍで、１５０μｍ未満の粒子
径を有する樹脂の割合が４重量％の不定形破砕状の吸水
性ポリマー（１）を得た。Reference Example 1 4.4 g of an internal cross-linking agent polyethylene glycol diacrylate was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization ratio of 75 mol% (monomer concentration: 33%). After degassing, 2.4 g of sodium persulfate and 0.12 g of 1-ascorbic acid were added to carry out polymerization. When the polymerization was completed, the obtained water-containing gel cross-linked polymer was further subdivided and dried in a hot air dryer at 150 ° C. until the water content of the water-containing gel cross-linked polymer was 5% or less. After crushing the dried product with a roll granulator, the ASTM 20 mesh wire mesh passing product is fractionated, and the water content is 400 μm in average particle size, and the proportion of the resin having a particle size of less than 150 μm is 4% by weight. A polymer (1) was obtained.
【００８２】（参考例２）７５モル％の中和率を有する
アクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度
３８％）に、内部架橋剤トリメチロールプロパントリア
クリレート７ｇを溶解し、窒素ガスで脱気後、過硫酸カ
リウム２．３ｇとｌ−アスコルビン酸０．１１ｇを添加
し重合を行った。重合が終了した時点で、得られた含水
ゲル状架橋重合体をさらに細分化し、１５０℃の熱風乾
燥機中で含水ゲル状架橋重合体の含水量が５％以下にな
るまで乾燥を行った。乾燥物をロールグラニュレーター
で粉砕した後、ＡＳＴＭ２０メッシュ金網通過物を分取
して、平均粒径３８０μｍで、１５０μｍ未満の粒子径
を有する樹脂の割合が５重量％の不定形破砕状の吸水性
ポリマー（２）を得た。Reference Example 2 7 g of an internal cross-linking agent, trimethylolpropane triacrylate, was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75 mol% (monomer concentration: 38%) and degassed with nitrogen gas. After the addition, 2.3 g of potassium persulfate and 0.11 g of 1-ascorbic acid were added to carry out polymerization. When the polymerization was completed, the obtained water-containing gel-like cross-linked polymer was further subdivided and dried in a hot air dryer at 150 ° C. until the water content of the water-containing gel-like cross-linked polymer was 5% or less. After crushing the dried product with a roll granulator, the ASTM 20 mesh wire mesh passing product is fractionated to give an irregular crushed water-absorbing property in which the ratio of the resin having an average particle size of 380 μm and a particle size of less than 150 μm is 5% by weight. A polymer (2) was obtained.
【００８３】（参考例３）参考例１で得られた吸水性ポ
リマー（１）１００部に対し、第一架橋剤としてグリセ
リン０．５部、第二架橋剤としてエチレングリコールジ
グリシジルエーテル０．０５部、水３部、イソプロピル
アルコール０．７５部からなる水性液を添加混合し、得
られた混合物を２００℃で３５分間加熱処理して不定形
破砕状の吸水性ポリマー（３）を得た。Reference Example 3 With respect to 100 parts of the water-absorbent polymer (1) obtained in Reference Example 1, 0.5 part of glycerin as the first crosslinking agent and 0.05 parts of ethylene glycol diglycidyl ether as the second crosslinking agent. Part, water 3 parts, and an aqueous liquid consisting of 0.75 parts of isopropyl alcohol were added and mixed, and the obtained mixture was heat-treated at 200 ° C. for 35 minutes to obtain an irregularly crushed water-absorbing polymer (3).
【００８４】（実施例１）吸水性ポリマー（２）１００
部に対し、ポリアスパラギン酸ナトリウム（分子量１０
０００）１部および水５部からなる水性液を添加混合
し、本発明の吸水剤組成物（１）を得た。(Example 1) Water absorbing polymer (2) 100
Parts, sodium polyaspartate (molecular weight 10
000) 1 part and an aqueous liquid consisting of 5 parts of water were added and mixed to obtain a water absorbing agent composition (1) of the present invention.
【００８５】（実施例２）吸水性ポリマー（１）１００
部に対し、第一架橋剤としてグリセリン０．５部、第二
架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル
０．０５部、水３部、イソプロピルアルコール０．７５
部、ポリアスパラギン酸ナトリウム（分子量５０００）
０．５部からなる水性液を添加混合し、得られた混合物
を２００℃で３３分間加熱処理して本発明の吸水剤組成
物（２）を得た。(Example 2) Water absorbing polymer (1) 100
0.5 part by weight of glycerin as the first cross-linking agent, 0.05 part of ethylene glycol diglycidyl ether as the second cross-linking agent, 3 parts of water, and 0.75 of isopropyl alcohol.
Parts, sodium polyaspartate (molecular weight 5000)
An aqueous liquid consisting of 0.5 parts was added and mixed, and the resulting mixture was heat-treated at 200 ° C. for 33 minutes to obtain a water absorbing agent composition (2) of the present invention.
【００８６】（実施例３）吸水性ポリマー（３）１００
部に対し、ポリアスパラギン酸（分子量５００００）５
部、ポリリシン塩酸塩（分子量２０００）１０部、ポリ
グルタミン酸ナトリウム（分子量１０００００）１部を
それぞれドライブレンドで添加混合して本発明の吸水剤
組成物（３）、（４）、（５）を得た。(Example 3) Water absorbing polymer (3) 100
5 parts by weight of polyaspartic acid (molecular weight 50,000)
Parts, 10 parts of polylysine hydrochloride (molecular weight 2000), and 1 part of sodium polyglutamate (molecular weight 100000) are each added by dry blending to obtain the water-absorbing agent compositions (3), (4) and (5) of the present invention. It was
【００８７】（実施例４）本発明の吸水剤組成物（１）
〜（５）および比較吸水剤組成物（１）〜（３）として
吸水性ポリマー（１）〜（３）を使用し、生理食塩水に
対する常圧での吸収量、生理食塩水に対する吸引量、牛
血に対する吸引量、吸湿後の流動性、防錆効果、帯電防
止性能の測定結果を表１に示した。本発明の吸水剤組成
物は吸湿流動性、防錆効果、帯電防止性能などにも優れ
ることが判る。(Example 4) Water absorbing composition (1) of the present invention
To (5) and comparative water absorbent compositions (1) to (3), the water-absorbent polymers (1) to (3) are used, and the absorption amount at normal pressure for physiological saline solution, the suction amount for physiological saline solution, Table 1 shows the measurement results of the suction amount for bovine blood, the fluidity after moisture absorption, the anticorrosive effect, and the antistatic performance. It can be seen that the water absorbent composition of the present invention is also excellent in hygroscopic fluidity, antirust effect, antistatic performance and the like.
【００８８】（実施例５）本発明の吸水剤組成物（１）
１００部と粉砕パルプ１００部とを乾式混合した後空気
抄造し圧縮して密度０．１５ｇ／ｃｃ、坪量０．０５ｇ
／平方センチメートルの本発明の吸水性構造体（１）を
得た。(Example 5) Water absorbing composition (1) of the present invention
100 parts and 100 parts of crushed pulp are dry-mixed, then air-paper-formed and compressed to have a density of 0.15 g / cc and a basis weight of 0.05 g.
A water-absorbent structure (1) of the present invention of / cm 2 was obtained.
【００８９】（実施例６）実施例５において吸水剤組成
物（１）に代えて吸水剤組成物（２）〜（５）および比
較吸水剤組成物（１）〜（３）を用いた以外は実施例５
と同様にして、密度約０．１３〜０．１７ｇ／ｃｃの範
囲、坪量０．０４７〜０．０５３ｇ／平方センチメート
ルの範囲にある本発明の吸水性構造体（２）〜（５）お
よび比較吸水性構造体（１）〜（３）を得た。Example 6 Except that the water absorbent composition (1) in Example 5 was replaced with the water absorbent compositions (2) to (5) and the comparative water absorbent compositions (1) to (3). Is Example 5
Similarly to the above, the water absorbent structures (2) to (5) of the present invention having a density in the range of about 0.13 to 0.17 g / cc and a basis weight of 0.047 to 0.053 g / square centimeter and the comparison Water absorbent structures (1) to (3) were obtained.
【００９０】（実施例７）実施例５および６で得られた
吸水性構造体（１）〜（５）および比較吸水性構造体
（１）〜（３）より、それぞれ直径５ｃｍの吸水性構造
体を打ち抜き、それぞれを試料片とした。試料片に対し
牛血１０ｃｃをそれぞれ滴下したところ、本発明の吸水
性構造体は何れも比較吸水性構造体よりも吸収速度にお
いて良好な結果を示すものであった。この結果からも明
かな様に、本発明の吸水剤組成物を含有する吸水性構造
体は牛血に対して優れた吸収量を示すものであり、本発
明の吸水性構造体はこれまでにない優れた吸収物品を提
供することができるものである。 （実施例８）本発明
の吸水剤組成物（１）７５部を粉砕パルプ２５部および
熱可塑性繊維（ＥＳ繊維：チッソ社製：１．５ｄ、１０
ｍｍ）１０部とを乾式混合した後空気抄造し加熱圧縮し
て密度０．１８ｇ／ｃｃ、坪量０．０５ｇ／平方センチ
メートルの本発明の吸水性構造体（６）を得た。(Example 7) From the water-absorbent structures (1) to (5) and the comparative water-absorbent structures (1) to (3) obtained in Examples 5 and 6, respectively, a water-absorbent structure having a diameter of 5 cm was obtained. The body was punched out, and each was used as a sample piece. When 10 cc of bovine blood was dropped onto each of the sample pieces, all the water-absorbent structures of the present invention showed better results in the absorption rate than the comparative water-absorbent structures. As is apparent from these results, the water-absorbing structure containing the water-absorbing agent composition of the present invention shows an excellent absorption amount for bovine blood, and the water-absorbing structure of the present invention has been developed so far. Therefore, it is possible to provide an excellent absorbent article that does not have such a structure. (Example 8) 75 parts of the water-absorbent agent composition (1) of the present invention was pulverized with 25 parts of thermoplastic pulp (ES fiber: manufactured by Chisso Corporation: 1.5d, 10).
(10 mm) were dry-mixed, air-pressed and heat-compressed to obtain a water-absorbent structure (6) of the present invention having a density of 0.18 g / cc and a basis weight of 0.05 g / cm 2.
【００９１】（実施例９）実施例８における本発明の吸
水剤組成物（１）に代えて、生理食塩水に対する常圧で
の吸収量、生理食塩水に対する吸引量、牛血に対する吸
引量が異なる吸水剤組成物を用い、実施例８と同様の操
作を行って密度および坪量がほぼ同じ程度の本発明の吸
水性構造体（７）〜（８）および比較吸水性構造体
（４）〜（６）を作成した。(Example 9) In place of the water absorbent composition (1) of the present invention in Example 8, the absorption amount at normal pressure for physiological saline solution, the suction amount for physiological saline solution, and the suction amount for bovine blood were changed. Using different water absorbent compositions, the same operation as in Example 8 was carried out, and the water absorbent structures (7) to (8) and the comparative water absorbent structure (4) of the present invention having substantially the same density and basis weight were obtained. ~ (6) was created.
【００９２】（実施例１０）実施例８および９で得られ
た本発明の吸水性構造体（６）〜（８）および比較吸水
性構造体（４）〜（６）を用い、本発明の吸収物品
（１）〜（３）および比較吸収物品（１）〜（３）を以
下の操作により作成した。即ち、液透過性ポリプロピレ
ン製トップシート、２枚のティッシュペーパー、１２ｃ
ｍ×４０ｃｍに裁断した吸水性構造体（重量約２４
ｇ）、レッグギャザーおよびウエストギャザーを含む液
不透過性ポリエチレン製バックシートおよび２つのテー
プファスナーからなる使い捨ておむつを両面テープによ
り個々のコンポーネントを締結させて手で組み立てた。
おむつの総重量は約４５ｇであった。(Example 10) The water-absorbing structures (6) to (8) of the present invention and the comparative water-absorbing structures (4) to (6) obtained in Examples 8 and 9 were used. Absorbent articles (1) to (3) and comparative absorbent articles (1) to (3) were prepared by the following operations. That is, liquid-permeable polypropylene topsheet, 2 sheets of tissue paper, 12c
Water-absorbent structure cut into mx 40 cm (weight approx. 24
g), a disposable diaper consisting of a liquid impermeable polyethylene backsheet with leg gathers and waist gathers and two tape fasteners was hand assembled by fastening the individual components with double sided tape.
The total weight of the diaper was about 45 g.
【００９３】（実施例１１）実施例１０で得られた本発
明の吸収物品（１）〜（３）および比較吸収物品（１）
〜（３）を、１０人の赤ちゃんに各々３０個ずつ無作意
に装着しモニターを行い試験した。試験後、各吸収物品
を回収し、その漏れ率を比較し結果を表２に示した。こ
の結果から明かなことは、比較的高濃度に吸水剤組成物
を含有する吸水性構造体において、生理食塩水に対する
吸引量が１４ｇ／ｇ以上であっても、牛血に対する吸引
量が７ｇ／ｇ未満のものは満足できる性能を示さないこ
とである。従って、本発明は吸水剤組成物を高濃度に含
有する吸収物品の性能を向上せしめるのに有効な吸水剤
組成物の選択手段をも提供するものでもある。(Example 11) Absorbent articles (1) to (3) of the present invention obtained in Example 10 and comparative absorbent article (1).
Each of 30 (30) of (3) was randomly attached to 10 babies and monitored. After the test, each absorbent article was collected, and the leakage rates were compared, and the results are shown in Table 2. From this result, it is clear that in the water-absorbent structure containing the water-absorbent agent composition at a relatively high concentration, even if the suction amount for physiological saline is 14 g / g or more, the suction amount for bovine blood is 7 g / Those less than g do not show satisfactory performance. Therefore, the present invention also provides a means for selecting a water-absorbing agent composition effective for improving the performance of an absorbent article containing the water-absorbing agent composition in a high concentration.
【００９４】（実施例１２）参考例１で得られた吸水性
ポリマー（１）１００部に対し、第一架橋剤としてグリ
セリン０．５部、第二架橋剤としてエチレングリコール
ジグリシジルエーテル０．０５部、水３部、イソプロピ
ルアルコール０．７５部、ポリアスパラギン酸（分子量
１００００）０．５部からなる水性液を添加混合した
後、得られた混合物を２００℃で３３分間加熱処理して
本発明の吸水剤組成物（６）を得た。得られた吸水剤組
成物（６）の吸収倍率，加圧下の吸収倍率，生理食塩に
対する吸引量，牛血に対する吸引量，残存エポキシ架橋
剤量を測定した結果を表３に示すが、吸水剤組成物
（６）は諸物性に優れる上、残存エポキシ架橋剤量が２
ｐｐｍと非常に少なかった。(Example 12) With respect to 100 parts of the water-absorbent polymer (1) obtained in Reference Example 1, 0.5 part of glycerin was used as the first crosslinking agent and 0.05 parts of ethylene glycol diglycidyl ether was used as the second crosslinking agent. Part, water 3 parts, isopropyl alcohol 0.75 part, and polyaspartic acid (molecular weight 10000) 0.5 part were added and mixed, and the resulting mixture was heat treated at 200 ° C. for 33 minutes to give the present invention. A water absorbent composition (6) was obtained. The results of measuring the absorption capacity, the absorption capacity under pressure, the suction amount for physiological saline, the suction amount for bovine blood, and the residual epoxy crosslinking agent amount of the obtained water absorbing agent composition (6) are shown in Table 3. The composition (6) has excellent physical properties and the residual epoxy crosslinking agent content is 2
It was very low as ppm.
【００９５】（比較例１）実施例１２において、ポリア
スパラギン酸を用いない以外は同様に吸水性ポリマー
（１）の表面架橋を行うことで、比較吸水剤組成物
（４）を得た。得られた比較吸水剤組成物（４）の諸物
性を表３に示すが、ポリアスパラギン酸を用いた吸水剤
組成物（６）に比べ、加圧下での吸収量などの諸物性に
劣る上、残存エポキシ架橋剤が１５ｐｐｍと非常に多か
った。Comparative Example 1 Comparative water absorbing agent composition (4) was obtained by carrying out surface cross-linking of water absorbing polymer (1) in the same manner as in Example 12 except that polyaspartic acid was not used. Various physical properties of the obtained comparative water-absorbing agent composition (4) are shown in Table 3. In comparison with the water-absorbing agent composition (6) using polyaspartic acid, various physical properties such as absorption under pressure are inferior. However, the residual epoxy crosslinking agent was very high at 15 ppm.
【００９６】（実施例１３）参考例３で得られた吸水性
ポリマー（３）１００部に対し、ポリアスパラギン酸
（分子量５００００）５部、ポリグルタミン酸（分子量
１０００００）１部をそれぞれ水１０部に溶解させ水溶
液として添加混合した後、得られた混合物を１２０℃で
乾燥して本発明の吸水剤組成物（７）、（８）を得た。
得られた吸水剤組成物（７）、（８）の諸物性を表３に
示すが、ポリアミノ酸を用いない吸水性ポリマー（３）
に比べ牛血吸引量が大幅に向上する上、残存エポキシ架
橋剤が５ｐｐｍにまで大幅に低減されていた。なお、先
に示した実施例４と同様、対比として吸水性ポリマー
（３）を比較吸水剤組成物（３）として評価し、その諸
物性を表３に示す。Example 13 To 100 parts of the water-absorbing polymer (3) obtained in Reference Example 3, 5 parts of polyaspartic acid (molecular weight 50000) and 1 part of polyglutamic acid (molecular weight 100000) were added to 10 parts of water. After being dissolved and added and mixed as an aqueous solution, the obtained mixture was dried at 120 ° C. to obtain water-absorbing agent compositions (7) and (8) of the present invention.
Physical properties of the resulting water absorbent compositions (7) and (8) are shown in Table 3, and the water absorbent polymer (3) containing no polyamino acid.
Compared with the above, the amount of sucked bovine blood was significantly improved, and the residual epoxy crosslinking agent was significantly reduced to 5 ppm. As in the case of Example 4 described above, the water-absorbing polymer (3) was evaluated as a comparative water-absorbing agent composition (3) for comparison, and various physical properties thereof are shown in Table 3.
【００９７】（実施例１４）参考例２において、アクリ
ル酸ナトリウム水溶液中にさらにポリアスパラギン酸ナ
トリウム（分子量１００００）１０４．５ｇ（対モノマ
ー固形分で５％）を溶解させることで、重合時のモノマ
ーにポリアスパラギン酸ナトリウムを添加した。以下、
参考例２と同様に重合をおこない、次いで同様に含水ゲ
ル状架橋重合体の細分化、乾燥、粉砕を行うことで、ポ
リアスパラギン酸ナトリウムを含む吸水剤組成物（９）
を得た。得られた吸水剤組成物（９）は、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムを重合に用いない吸水性ポリマー
（２）に比べ、吸収倍率はほぼ同一であったが、吸湿後
の流動性、防錆効果、ゲル安定性、帯電防止性能に優
れ、しかも、ｐＨ滴定による水可溶分成分が吸水性ポリ
マー（２）に比べ約４重量％少なく良好であった。Example 14 In Reference Example 2, 104.5 g (5% based on the solid content of the monomer) of sodium polyaspartate (molecular weight 10,000) was dissolved in the aqueous solution of sodium acrylate to dissolve the monomer at the time of polymerization. Sodium polyaspartate was added to. Less than,
Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 2, and then similarly hydrogel-like crosslinked polymer was subdivided, dried and pulverized to give a water absorbing composition (9) containing sodium polyaspartate.
Got The water-absorbing agent composition (9) obtained had almost the same absorption capacity as compared with the water-absorbing polymer (2) in which sodium polyaspartate was not used for polymerization, but the fluidity after moisture absorption, the rust preventive effect, The gel stability and antistatic performance were excellent, and the water-soluble component by pH titration was about 4% by weight less than that of the water-absorbent polymer (2), which was good.
【００９８】（実施例１５）実施例１４において、アク
リル酸ナトリウム水溶液中に溶解させるポリアスパラギ
ン酸ナトリウムの量を２３ｇ（対モノマー固形分で１
％）に変更する以外は同様に行うことで、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムを含む吸水剤組成物（１０）を得た。
得られた吸水剤組成物（１０）は、ポリアスパラギン酸
ナトリウムを重合に用いない吸水性ポリマー（２）に比
べ、吸収倍率はほぼ同一であったが、吸湿後の流動性、
防錆効果、ゲル安定性、帯電防止性能にやや優れ、しか
も、ｐＨ滴定による水可溶分成分が吸水性ポリマー
（２）に比べ約２重量％少なく良好であった。(Example 15) In Example 14, the amount of sodium polyaspartate dissolved in the sodium acrylate aqueous solution was 23 g (based on the monomer solid content of 1 g).
%) To obtain a water absorbing agent composition (10) containing sodium polyaspartate.
The water-absorbing agent composition (10) obtained had almost the same absorption capacity as compared with the water-absorbing polymer (2) in which sodium polyaspartate was not used for the polymerization, but the fluidity after moisture absorption,
The anticorrosion effect, gel stability, and antistatic performance were slightly excellent, and the water-soluble component by pH titration was about 2% by weight less than that of the water-absorbent polymer (2).
【００９９】[0099]
【発明の効果】本発明の吸水剤組成物におけるポリアミ
ノ酸（塩）の作用効果については詳らかではないが、ポ
リアミノ酸（塩）安全衛生面で問題がなく、しかも吸水
性ポリマーに対し少量添加するだけで、尿、血液、分泌
液等の体液の吸収特性、特に血液吸収特定に優れ、且つ
ゲル安定性、吸湿後の流動性、帯電防止性能、防錆効果
にも優れた新規な吸水剤組成物を提供するものである。
また更に、吸水性ポリマーの表面架橋において、ポリア
ミノ酸（塩）は諸物性の改善効果も優れ且つ残存表面架
橋剤が大幅に低減された吸水剤組成物をも提供する。The effect of the polyamino acid (salt) in the water absorbent composition of the present invention is not clear, but there is no problem in terms of safety and hygiene of the polyamino acid (salt), and a small amount is added to the water absorbing polymer. A new water-absorbing agent composition that is excellent in absorption characteristics of body fluids such as urine, blood, and secretory fluid, particularly in blood absorption specificity, and also excellent in gel stability, fluidity after moisture absorption, antistatic performance, and anticorrosive effect. It is to provide things.
Further, in the surface cross-linking of the water-absorbent polymer, the polyamino acid (salt) also has an excellent effect of improving various physical properties, and also provides a water-absorbing agent composition in which the residual surface cross-linking agent is significantly reduced.
【０１００】従って、本発明の吸水剤組成物は、おむ
つ、生理用ナプキン、および失禁者のための治具や創傷
保護材、創傷治癒材のような体液のための吸収物品、あ
るいはバイオテクノロジー用途などに好ましく適用さ
れ、当業界の発展に大きく寄与するものである。Therefore, the water-absorbent composition of the present invention can be used as a diaper, a sanitary napkin, and an absorbent article for body fluids such as jigs and wound protection materials for incontinent persons, wound healing materials, or biotechnology applications. It is preferably applied to, and greatly contributes to the development of this industry.
【０１０１】[0101]
【表１】 [Table 1]
【０１０２】[0102]
【表２】 [Table 2]
【０１０３】[0103]
【表３】 [Table 3]
【図１】 本発明において使用した加圧下の吸収倍率の
装置である。 （符号の説明） １・・・ビュレット ２・・・ビュレットの上端部 ３・・・栓 ４・・・測定台 ５・・・空気取り入れ口 ６・・・ガラスフィルター ７・・・濾紙 ８・・・不織布 ９・・・荷重 １０・・・支持円筒FIG. 1 is a device for absorption capacity under pressure used in the present invention. (Description of symbols) 1 ... Burette 2 ... Burette upper end 3 ... Plug 4 ... Measuring stand 5 ... Air intake 6 ... Glass filter 7 ... Filter paper 8 ...・ Nonwoven fabric 9 ・ ・ ・ Load 10 ・ ・ ・ Support cylinder
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大六 頼道 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒高分子研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Dairoku Yorimichi No. 1 Nishi-oki, Okihama, Aboshi-ku, Himeji-shi, Hyogo 1 992 Nishikioki, Japan Catalysis Polymer Institute
Claims (11)
ーを含む吸水剤組成物。1. A water absorbing agent composition containing a polyamino acid (salt) and a water absorbing polymer.
重合体である請求項１記載の吸水剤組成物。2. The water absorbing agent composition according to claim 1, wherein the water absorbing polymer is a polyacrylic acid salt cross-linked polymer.
酸（塩）、ポリグルタミン酸（塩）、ポリリシン（塩）
から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３の何れ
かに記載の吸水剤組成物。3. The polyamino acid (salt) is polyaspartic acid (salt), polyglutamic acid (salt), polylysine (salt).
The water absorbing agent composition according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of:
なくとも２５ｇ／ｇ、生理食塩水に対する吸引量が１４
ｇ／ｇ以上で、かつ牛血に対する吸引量が少なくとも７
ｇ／ｇである吸水剤組成物。4. The absorption amount at normal pressure of physiological saline is at least 25 g / g, and the suction amount at physiological saline is 14
g / g or more, and the amount of suction for bovine blood is at least 7
A water-absorbent composition which is g / g.
率が生理食塩水に対して３０ｍｌ／ｇ以上である請求項
５記載の吸水剤組成物。5. The water absorbent composition according to claim 5, wherein the absorption capacity under pressure at 20 g / cm 2 is 30 ml / g or more with respect to physiological saline.
リアミノ酸（塩）水性液を添加混合する吸水剤組成物の
製法。6. A method for producing a water-absorbing agent composition, which comprises adding and mixing a polyamino acid (salt) aqueous liquid to a carboxyl group-containing water-absorbing polymer.
る架橋剤を含有してなる請求項７記載の吸水剤組成物の
製法。7. The method for producing a water absorbing agent composition according to claim 7, wherein the aqueous liquid further contains a crosslinking agent capable of reacting with a carboxyl group.
下、水溶性不飽和単量体を重合することを特徴とする吸
水剤組成物の製法。8. A method for producing a water absorbing agent composition, which comprises polymerizing a water-soluble unsaturated monomer in the presence of a polyamino acid (salt) and a crosslinking agent.
物１０〜９５重量部と親水性繊維９０〜５重量部からな
る吸水性構造体。9. A water absorbing structure comprising 10 to 95 parts by weight of the water absorbing agent composition according to claim 1 and 90 to 5 parts by weight of hydrophilic fibers.
０重量部までの熱可塑性繊維を含有してなる請求項１０
または１１記載の吸水性構造体。10. An additional 4 parts to 100 parts by weight of the hydrophilic fiber.
11. Up to 0 parts by weight of thermoplastic fibers are contained.
Or the water absorbent structure according to item 11.
および／または請求項１〜６記載の吸水剤組成物を具備
してなる吸収物品。11. An absorbent article comprising the water absorbent structure according to any one of claims 10 to 13 and / or the water absorbent composition according to any one of claims 1 to 6.
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