JP2000342963A - Absorbent composition, production thereof and absorptive article containing the same - Google Patents

Absorbent composition, production thereof and absorptive article containing the same

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JP2000342963A
JP2000342963A JP2000106727A JP2000106727A JP2000342963A JP 2000342963 A JP2000342963 A JP 2000342963A JP 2000106727 A JP2000106727 A JP 2000106727A JP 2000106727 A JP2000106727 A JP 2000106727A JP 2000342963 A JP2000342963 A JP 2000342963A
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absorbent
water
absorption
absorbent composition
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Katsuyuki Wada
克之 和田
Kinya Nagasuna
欣也 長砂
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an absorbent composition capable of quickly absorbing an aqueous liquid even if a large quantity of aqueous the liquid is added at once and maintaining extremely high liquid dispersibility at any time and having excellent absorption characteristics such as the property of keeping a high absorption capacity per unit weight. SOLUTION: This absorption composition contains a finely granular water- insoluble inorganic powder and/or a polyamine compound with 5,000 or higher weight average molecular weight and has at least 25 g/g of dispersion/absorption magnification to 0.9 wt.% sodium chloride aqueous solution after 60 minutes from starting absorption under a load of 20 g/cm2 (1.96 kPa). The dispersion/ absorption index can be measured using a measurement apparatus to be employed for measuring the dispersion/absorption magnification by measuring the weight of the physiological salt solution 12 being absorbed in the absorbent composition with the lapse of time for 60 minutes from the time when a supporting cylinder 9 is put on a sheet 8.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、紙オムツ
(使い捨てオムツ)や生理用ナプキン、いわゆる失禁パ
ット等の衛生材料等に好適に用いられる吸収剤組成物お
よびその製造方法、並びに、吸収剤組成物を含む吸収物
品に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an absorbent composition suitable for use in sanitary materials such as paper diapers (disposable diapers) and sanitary napkins, so-called incontinence pads, and a method for producing the same, and an absorbent. The present invention relates to an absorbent article containing the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわ
ゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、
体液を吸収させることを目的とする吸水性樹脂が幅広く
利用されている。
2. Description of the Related Art In recent years, sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, so-called incontinence pads, have been used as constituent materials thereof.
BACKGROUND ART Water-absorbing resins for the purpose of absorbing body fluids are widely used.

【0003】上記の吸水性樹脂としては、例えば、ポリ
アクリル酸部分中和物架橋体(特開昭55−84304
号公報、特開昭55−108407号公報、特開昭55
−133413号公報)、澱粉−アクリロニトリルグラ
フト重合体の加水分解物(特開昭46−43995号公
報)、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物(特開
昭51−125468号公報)、酢酸ビニル−アクリル
酸エステル共重合体のケン化物(特開昭52−1468
9号公報)、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリ
ルアミド共重合体の加水分解物(特開昭53−1595
9号公報)またはこれらの架橋体、カチオン性モノマー
の架橋体(特開昭58−154709号公報、特開昭5
8−154710号公報)等が知られている。
As the above-mentioned water-absorbing resin, for example, a crosslinked product of a partially neutralized polyacrylic acid (JP-A-55-84304)
JP, JP-A-55-108407, JP-A-55-108407
-133413), a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft polymer (JP-A-46-43995), a neutralized product of a starch-acrylic acid graft polymer (JP-A-51-125468), acetic acid Saponified product of vinyl-acrylate copolymer (JP-A-52-1468)
No. 9), a hydrolyzate of an acrylonitrile copolymer or an acrylamide copolymer (JP-A-53-1595).
No. 9) or a crosslinked product thereof, a crosslinked product of a cationic monomer (JP-A-58-154709, JP-A-58-154709).
8-154710) and the like.

【0004】上記の吸水性樹脂が備えるべき特性として
は、体液等の水性液体に接した際の優れた吸収量や吸収
速度、ゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸い上
げる吸引力等が挙げられる。そして、従来より、これら
吸収特性の中から種々の特定範囲の物性を複数併せ持
ち、紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料に用いられ
た場合に、優れた性能(吸収特性)を示す吸水性樹脂、
または、該吸水性樹脂を用いた吸収体や吸収物品が種々
提案されている。
[0004] The characteristics that the above water-absorbing resin should have include: excellent absorption amount and absorption rate when in contact with an aqueous liquid such as a body fluid, gel strength, suction power for sucking water from a substrate containing the aqueous liquid, and the like. Is mentioned. And, conventionally, a water-absorbent resin having a plurality of physical properties in various specific ranges from among these absorption properties and exhibiting excellent performance (absorption properties) when used in sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins. ,
Alternatively, various absorbers and absorbent articles using the water absorbent resin have been proposed.

【0005】上記の吸水性樹脂、吸収体、または吸収物
品としては、例えば、特定のゲル容量や剪断弾性率、抽
出性重合体含量を組み合わせた吸水性樹脂(米国特許第
4,654,039号)、吸収量や吸収速度、ゲル強度
を特定した吸水性樹脂、および、該吸水性樹脂を用いた
紙オムツや生理用ナプキン(特開昭60−185550
号公報、特開昭60−185551号公報、特開昭60
−185804号公報)、特定の吸収量や吸収速度、ゲ
ル安定性を有する吸水性樹脂を用いた紙オムツ(特開昭
60−185805号公報)、吸収量や吸引力、水可溶
成分量を特定した吸水性樹脂を配した吸水性物品(特開
昭63−21902号公報)、吸収量や加圧下の吸収
量、ゲル破壊強度を特定した吸水性樹脂を含有する吸水
性衛生用品(特開昭63−99861号公報)、吸収量
や加圧下の吸収速度を特定した吸水性樹脂を含有する紙
オムツ(特開平2−34167号公報)、加圧下の吸収
量や、その粒子径を特定した吸水性樹脂を含有する吸収
剤(欧州特許第339,461号)、吸収速度や短時間
での加圧下の吸収量を特定した吸水性樹脂を特定量以上
含有する吸収剤(欧州特許第443,627号)、負荷
時の変形や吸い上げ指数を特定した吸水性樹脂を特定量
以上含有する吸水性複合材料(欧州特許第532,00
2号)等が知られている。
As the above-mentioned water-absorbent resin, absorbent or absorbent article, for example, a water-absorbent resin having a specific gel capacity, shear modulus and extractable polymer content (US Pat. No. 4,654,039) ), A water-absorbing resin having specified absorption amount, absorption speed, and gel strength, and a disposable diaper or sanitary napkin using the water-absorbing resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-185550).
JP-A-60-185551, JP-A-60-185551
JP-A-185804), a disposable diaper using a water-absorbing resin having a specific absorption amount, absorption rate, and gel stability (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-185805), the absorption amount, suction power, and water-soluble component amount. A water-absorbent article provided with a specified water-absorbent resin (JP-A-63-21902), a water-absorbent sanitary article containing a water-absorbent resin having specified absorption amount, absorption amount under pressure, and gel breaking strength JP-A-63-99861), a paper diaper containing a water-absorbent resin whose absorption amount and absorption rate under pressure are specified (JP-A-2-34167), the absorption amount under pressure and the particle size thereof were specified. An absorbent containing a water-absorbent resin (European Patent 339,461) and an absorbent containing a specific amount or more of a water-absorbent resin whose absorption rate and absorption amount under short-time pressurization are specified (European Patent 443, 463). No. 627), deformation and suction under load Absorbent composite containing a water-absorbent resin identified several specific amount or more (EP 532,00
No. 2) is known.

【0006】一方、近年、紙オムツや生理用ナプキン等
の衛生材料は、高機能化かつ薄型化が進み、衛生材料一
枚当たりの吸水性樹脂の使用量、または、主に吸水性樹
脂と親水性繊維とからなる吸収体における吸水性樹脂の
重量%(以下、樹脂濃度と称する)が増える傾向にあ
る。つまり、かさ比重の小さい親水性繊維を少なくし、
吸収性に優れ、かつ、かさ比重の大きい吸水性樹脂を多
くすることにより、吸収体における吸水性樹脂の比率を
高め、これにより吸収量を低下させることなく衛生材料
の薄型化を図っている。
On the other hand, in recent years, hygienic materials such as disposable diapers and sanitary napkins have become more sophisticated and thinner, and the amount of water-absorbing resin used per sanitary material, or mainly water-absorbing resin and hydrophilic properties There is a tendency that the weight% (hereinafter, referred to as resin concentration) of the water-absorbent resin in the absorbent made of the conductive fiber increases. In other words, less hydrophilic fibers with a low bulk specific gravity,
By increasing the amount of the water-absorbent resin having excellent absorbability and having a large bulk specific gravity, the ratio of the water-absorbent resin in the absorber is increased, thereby reducing the thickness of the sanitary material without reducing the absorption amount.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本願発
明者等が、衛生材料の吸収量を増加させるために、例え
ば吸収体における樹脂濃度を増加させるべく種々検討し
た結果、従来よりも樹脂濃度を高くした吸収体を用い、
かつ、衛生材料からの水性液体の漏れ等の不都合を防止
するには、上述した吸収量や吸収速度、ゲル強度、吸引
力等の特性を制御するだけでは不充分であることが見い
出された。例えば、近年、特に注目されている、加圧下
の吸収量のみが非常に大きい吸水性樹脂においては、樹
脂濃度を高くすると、吸収体での液拡散性が極端に低下
する現象、また、吸収体が水性液体を吸収するのに長時
間を要する等の問題点を有している。
SUMMARY OF THE INVENTION However, as a result of various studies conducted by the present inventors to increase the amount of sanitary material absorbed, for example, to increase the resin concentration in the absorber, it was found that the resin concentration was higher than before. Using the absorber
In addition, it has been found that in order to prevent inconvenience such as leakage of the aqueous liquid from the sanitary material, it is not sufficient to simply control the characteristics such as the above-mentioned absorption amount, absorption speed, gel strength, and suction force. For example, in recent years, in particular, in a water-absorbent resin having a very large absorption amount under pressure, a phenomenon in which the liquid diffusivity in the absorber is extremely reduced when the resin concentration is increased, However, there is a problem that it takes a long time to absorb the aqueous liquid.

【0008】また、本願発明者等は、従来よりも樹脂濃
度を高くした吸収体の吸収特性に着目して種々検討した
結果、公知の吸水性樹脂と親水性繊維とを混合した混合
物を吸収体として用いると、樹脂濃度が低い場合には一
定レベルの吸収特性を示すものの、樹脂濃度が40重量
%を越えると液拡散性が急激に低下し、吸収体の単位重
量当たりの吸収量が低下することを見い出した。即ち、
公知の吸水性樹脂と親水性繊維とを混合した混合物を吸
収体として用いると、上記の問題点が生じることとな
る。
Further, the inventors of the present invention have conducted various studies focusing on the absorption characteristics of an absorber having a higher resin concentration than before, and as a result, have found that a mixture obtained by mixing a known water-absorbent resin with hydrophilic fibers is used as the absorber. When the resin concentration is low, a certain level of absorption characteristics is exhibited when the resin concentration is low, but when the resin concentration exceeds 40% by weight, the liquid diffusivity sharply decreases, and the absorption amount per unit weight of the absorber decreases. I found something. That is,
When a mixture of a known water-absorbent resin and hydrophilic fibers is used as an absorber, the above-described problems occur.

【0009】従って、本発明の目的は、上述した問題点
を解決し、例えば、吸収体や吸収物品における吸水性樹
脂の重量%を高くしても、常時、非常に高い液拡散性を
維持すると共に、吸収体や吸収物品の単位重量当たりの
吸収量を保持する等の優れた性能(吸収特性)を示すこ
とができる吸収剤組成物およびその製造方法、並びに、
吸収剤組成物を含む吸収物品を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to maintain a very high liquid diffusibility at all times even if the weight% of the water-absorbent resin in the absorbent or the absorbent article is increased. In addition, an absorbent composition capable of exhibiting excellent performance (absorption characteristics) such as maintaining an absorption amount per unit weight of an absorber or an absorbent article, a method for producing the same, and
An object of the present invention is to provide an absorbent article containing an absorbent composition.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記目
的を達成すべく、吸収剤組成物およびその製造方法、並
びに、吸収剤組成物を含む吸収物品について鋭意検討し
た。その結果、特定の条件下において吸収剤組成物が水
性液体を吸収する際の液拡散速度を評価するのに好適な
物性値である拡散吸収指数を見い出した。上記拡散吸収
指数に優れた吸収剤組成物は、拡散吸収倍率が特定値以
上の吸水性樹脂に特定化合物を混合したり、特定条件下
で吸水性樹脂表面近傍を架橋処理することにより、得る
ことができる。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors diligently studied an absorbent composition, a method for producing the same, and an absorbent article containing the absorbent composition. As a result, the inventors have found a diffusion absorption index, which is a physical property value suitable for evaluating the liquid diffusion rate when the absorbent composition absorbs the aqueous liquid under specific conditions. The absorbent composition having an excellent diffusion absorption index can be obtained by mixing a specific compound with a water-absorbent resin having a diffusion-absorption capacity of a specific value or more, or by subjecting the surface of the water-absorbent resin to cross-linking under specific conditions. Can be.

【0011】そして、上記拡散吸収指数に優れた吸収剤
組成物が、吸収体や吸収物品における吸水性樹脂の重量
%が高い場合においても、一度に添加された多量の水性
液体を素早く吸収することができ、かつ、常時、非常に
高い液拡散性を維持すると共に、吸収体や吸収物品の単
位重量当たりの吸収量を保持する等の優れた性能(吸収
特性)を示すことを見い出した。また、これにより、吸
収特性に優れた吸収体および吸収物品が得られることを
見い出して、本発明を完成するに至った。
[0011] The absorbent composition having an excellent diffusion absorption index can quickly absorb a large amount of aqueous liquid added at once even when the weight percentage of the water-absorbent resin in the absorbent or the absorbent article is high. It has been found that, while maintaining a very high liquid diffusibility at all times, it also exhibits excellent performance (absorption characteristics) such as maintaining an absorption amount per unit weight of an absorbent or an absorbent article. In addition, the present inventors have found that an absorbent and an absorbent article having excellent absorption characteristics can be obtained, thereby completing the present invention.

【0012】即ち、本発明にかかる吸収剤組成物の製造
方法は、上記の課題を解決するために、20g/cm2
(1.96kPa)の荷重下における、吸収開始から6
0分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡散
吸収倍率が25g/g以上である吸水性樹脂に、微粒子
状の水不溶性無機粉体を添加することを特徴としてい
る。
That is, the method for producing an absorbent composition according to the present invention is intended to solve the above-mentioned problems, so that the method comprises 20 g / cm 2.
(1.96 kPa) from the start of absorption under a load of 6
It is characterized in that finely divided water-insoluble inorganic powder is added to a water-absorbent resin having a diffusion absorption capacity of a 0.9% by weight aqueous solution of sodium chloride after 0 minutes of 25 g / g or more.

【0013】本発明にかかる吸収剤組成物の製造方法
は、上記の課題を解決するために、20g/cm
2 (1.96kPa)の荷重下における、吸収開始から
60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡
散吸収倍率が25g/g以上である吸水性樹脂に、重量
平均分子量5,000以上のポリアミン化合物を添加す
ることを特徴としている。
[0013] In order to solve the above-mentioned problems, the method for producing an absorbent composition according to the present invention requires 20 g / cm.
2 Under a load of 1.96 kPa, a water-absorbent resin having a diffusion absorption capacity of 25 g / g or more of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption is added with a weight average molecular weight of 5,000 or more. Is characterized by the addition of a polyamine compound.

【0014】本発明にかかる吸収剤組成物の製造方法
は、上記の課題を解決するために、20g/cm
2 (1.96kPa)の荷重下における、吸収開始から
60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡
散吸収倍率が25g/g以上である吸水性樹脂に、微粒
子状の水不溶性無機粉体と、重量平均分子量5,000
以上のポリアミン化合物とを添加することを特徴として
いる。
[0014] In order to solve the above-mentioned problems, the method for producing an absorbent composition according to the present invention requires 20 g / cm.
2 Under the load of (1.96 kPa), water-insoluble inorganic powder in the form of fine particles is added to a water-absorbent resin having a diffusion absorption capacity of 0.9 g / g or more of 25 g / g or more after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 1.96 kPa. Body and weight average molecular weight 5,000
It is characterized by adding the above polyamine compound.

【0015】本発明にかかる吸収剤組成物の製造方法
は、上記の課題を解決するために、吸水性樹脂の上記拡
散吸収倍率が30.1g/g以上であることが好ましい
が、さらに、33.9g/g以上であることがより好ま
しい。
In the method for producing an absorbent composition according to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, it is preferable that the water-absorbent resin has a diffusion absorption capacity of 30.1 g / g or more. More preferably, it is not less than 0.9 g / g.

【0016】上記の方法によれば、一度に多量の水性液
体が添加されても、該水性液体を素早く吸収することが
でき、かつ、常時、非常に高い液拡散性を維持すると共
に、単位重量当たりの吸収量を保持する等の優れた性能
(吸収特性)を示すことができる吸収剤組成物の製造方
法を提供することができる。
According to the above-mentioned method, even if a large amount of aqueous liquid is added at once, the aqueous liquid can be rapidly absorbed, and at the same time, very high liquid diffusibility is maintained and the unit weight is reduced. It is possible to provide a method for producing an absorbent composition capable of exhibiting excellent performance (absorption characteristics) such as maintaining the amount of absorption per unit.

【0017】本発明にかかる吸収剤組成物は、上記の課
題を解決するために、微粒子状の水不溶性無機粉体を含
み、20g/cm2 (1.96kPa)の荷重下におけ
る、吸収開始から60分経過後の0.9重量%塩化ナト
リウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上であるこ
とを特徴としている。
[0017] In order to solve the above-mentioned problems, the absorbent composition according to the present invention contains fine water-insoluble inorganic powder, and is used after the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa). The diffusion and absorption capacity of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes is 25 g / g or more.

【0018】本発明にかかる吸収剤組成物は、上記の課
題を解決するために、重量平均分子量5,000以上の
ポリアミン化合物を含み、20g/cm2 (1.96k
Pa)の荷重下における、吸収開始から60分経過後の
0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が2
5g/g以上であることを特徴としている。
In order to solve the above-mentioned problems, the absorbent composition according to the present invention contains a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more, and contains 20 g / cm 2 (1.96 k
Under a load of Pa), the diffusion absorption capacity of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption is 2
It is characterized by being at least 5 g / g.

【0019】本発明にかかる吸収剤組成物は、上記の課
題を解決するために、微粒子状の水不溶性無機粉体と、
重量平均分子量5,000以上のポリアミン化合物とを
含み、20g/cm2 (1.96kPa)の荷重下にお
ける、吸収開始から60分経過後の0.9重量%塩化ナ
トリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上である
ことを特徴としている。
In order to solve the above-mentioned problems, the absorbent composition according to the present invention comprises a fine water-insoluble inorganic powder,
A polyamine compound having a weight-average molecular weight of 5,000 or more, and having a diffusion absorption capacity of 25 g of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa). / G or more.

【0020】本発明にかかる吸収剤組成物は、上記の課
題を解決するために、上記拡散吸収倍率が26.9g/
g以上であることが好ましい。
In order to solve the above problems, the absorbent composition according to the present invention has a diffusion absorption capacity of 26.9 g / g.
g or more.

【0021】本発明にかかる吸収剤組成物は、上記の課
題を解決するために、アクリル酸またはその塩を主成分
とする親水性不飽和単量体を重合させて得られる架橋重
合体を含むことを特徴としている。
The absorbent composition according to the present invention comprises a crosslinked polymer obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid or a salt thereof as a main component in order to solve the above-mentioned problems. It is characterized by:

【0022】上記の構成によれば、一度に多量の水性液
体が添加されても、該水性液体を素早く吸収することが
でき、かつ、常時、非常に高い液拡散性を維持すると共
に、単位重量当たりの吸収量を保持する等の優れた性能
(吸収特性)を示すことができる吸収剤組成物を提供す
ることができる。
According to the above configuration, even if a large amount of aqueous liquid is added at once, the aqueous liquid can be quickly absorbed, and at the same time, extremely high liquid diffusibility is maintained and the unit weight is reduced. It is possible to provide an absorbent composition capable of exhibiting excellent performance (absorption characteristics) such as maintaining an absorption amount per unit.

【0023】本発明にかかる吸収物品は、上記の課題を
解決するために、上記の吸収剤組成物を含む吸収層を、
透液性を有するシートと、不透液性を有するシートとで
挟持してなることを特徴としている。
In order to solve the above problems, the absorbent article according to the present invention comprises an absorbent layer containing the above absorbent composition,
It is characterized by being sandwiched between a liquid-permeable sheet and a liquid-impermeable sheet.

【0024】上記の構成によれば、一度に多量の水性液
体が添加されても、該水性液体を素早く吸収することが
でき、かつ、液拡散性や吸収量等の吸収特性に優れた衛
生材料等の吸収物品を提供することができる。
According to the above construction, even if a large amount of aqueous liquid is added at once, the sanitary material can quickly absorb the aqueous liquid and has excellent absorption characteristics such as liquid diffusivity and absorption amount. And the like can be provided.

【0025】以下に本発明を詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0026】本発明における拡散吸収指数とは、吸水性
樹脂または吸収剤組成物(以下、説明の便宜上、吸水性
樹脂を例示して説明する)の坪量が高く、かつ、外力に
よって吸水性樹脂の粒子同士が密着している状態におい
て、吸水性樹脂が水性液体を吸収する際の液拡散速度を
評価するための新規な物性値である。上記の拡散吸収指
数は、所定条件下での測定における、吸水性樹脂が水性
液体を吸水性樹脂層方向(以下、横方向と称する)に吸
収する際の最大吸収速度の測定値から算出される。尚、
拡散吸収指数の測定方法については、後段の実施例にて
詳述する。
In the present invention, the term "diffusion absorption index" means that the water-absorbent resin or the absorbent composition (hereinafter referred to as a water-absorbent resin for convenience of explanation) has a high basis weight and the water-absorbent resin is exposed to external force. This is a new property value for evaluating the liquid diffusion rate when the water-absorbent resin absorbs the aqueous liquid in a state where the particles are in close contact with each other. The above-mentioned diffusion absorption index is calculated from a measured value of the maximum absorption rate when the water-absorbent resin absorbs the aqueous liquid in the direction of the water-absorbent resin layer (hereinafter, referred to as a lateral direction) in the measurement under the predetermined condition. . still,
The method for measuring the diffusion absorption index will be described in detail in Examples below.

【0027】上記の拡散吸収指数により、吸水性樹脂が
水性液体をどの程度速やかに吸収し、かつ、吸水性樹脂
が水性液体を横方向にどの程度均一に素早く拡散させる
ことができるかを評価することができる。水性液体の横
方向への液拡散性(液拡散能力および液伝達能力)は、
水性液体を多量に吸収する上において、特に重要な因子
である。そして、上記評価の結果から、例えば、主に吸
水性樹脂と親水性繊維とからなる吸収体、特に、吸水性
樹脂の重量%(以下、樹脂濃度と称する)が高い吸収体
における吸水性樹脂の吸収挙動をも容易に予測すること
ができる。尚、吸収体の構成については後述する。
The above-mentioned diffusion absorption index evaluates how quickly the water-absorbent resin absorbs the aqueous liquid and how quickly and uniformly the aqueous liquid can diffuse the aqueous liquid. be able to. The liquid diffusion property (liquid diffusion capacity and liquid transmission capacity) of the aqueous liquid in the lateral direction is
It is a particularly important factor in absorbing large amounts of aqueous liquid. Then, from the results of the above evaluation, for example, the absorbent composed mainly of the water-absorbent resin and the hydrophilic fiber, in particular, the water-absorbent resin in the absorbent having a high weight% (hereinafter referred to as resin concentration) of the water-absorbent resin is The absorption behavior can also be easily predicted. The structure of the absorber will be described later.

【0028】本発明において、吸収剤組成物が有するよ
り好ましい物性値として挙げられる拡散吸収倍率とは、
吸水性樹脂の坪量が高く、かつ、外力によって吸水性樹
脂の粒子同士が密着している状態における水性液体の拡
散力を加味した、吸水性樹脂の吸収量を評価するための
物性値である。上記の拡散吸収倍率は、所定条件下での
測定における、吸収開始から所定時間経過後、例えば6
0分経過後の測定値から算出される。尚、拡散吸収倍率
の測定方法については、後段の実施例にて詳述する。
In the present invention, the diffusion absorption capacity, which is mentioned as a more preferable physical property value of the absorbent composition, is:
The basis weight of the water-absorbent resin is high, and, taking into account the diffusing power of the aqueous liquid in a state where the particles of the water-absorbent resin are in close contact with each other due to external force, these are physical property values for evaluating the absorption amount of the water-absorbent resin. . The above-mentioned diffusion absorption magnification is, for example, 6 after a lapse of a predetermined time from the start of absorption in measurement under predetermined conditions.
It is calculated from the measured value after 0 minutes have passed. The method for measuring the diffusion absorption ratio will be described in detail in the examples below.

【0029】尚、上述した先行出願には、吸収速度を評
価している文献が見受けられるが、加圧状態下で、水性
液体を横方向に拡散させながら吸収する際の最大吸収速
度を評価している文献は無い。即ち、該加圧下の吸収速
度の従来の評価は、水性液体が吸水性樹脂層方向と直交
する方向(以下、縦方向と称する)に、短い距離を移動
する場合についてのみ行われているだけである。従っ
て、上記従来の評価の結果のみからでは、例えば樹脂濃
度が高い吸収体を用いた紙オムツ等における、該吸収体
の吸収挙動を正確に予測することができない。
In the above-mentioned prior application, there is a document evaluating the absorption rate. However, the maximum absorption rate when the aqueous liquid is absorbed while being diffused in the lateral direction under a pressurized state is evaluated. There are no references. That is, the conventional evaluation of the absorption rate under pressure is performed only in the case where the aqueous liquid moves a short distance in a direction perpendicular to the direction of the water absorbent resin layer (hereinafter, referred to as a vertical direction). is there. Therefore, it is not possible to accurately predict the absorption behavior of an absorbent in a disposable diaper or the like using the absorbent having a high resin concentration, based only on the results of the conventional evaluation.

【0030】本発明にかかる吸収剤組成物は、20g/
cm2 (1.96kPa)の荷重下における、0.9重
量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収指数が1.5g/
g・min以上、より好ましくは3.0g/g・min
以上である。また、この吸収剤組成物は、20g/cm
2 (1.96kPa)の荷重下における、吸収開始から
60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡
散吸収倍率が25g/g以上であることが好ましく、さ
らに、26.9g/g以上であることがより好ましい。
The absorbent composition according to the present invention has a content of 20 g /
Under a load of cm 2 (1.96 kPa), a 0.9% by weight aqueous solution of sodium chloride has a diffusion absorption index of 1.5 g /
g · min or more, more preferably 3.0 g / g · min
That is all. In addition, this absorbent composition has 20 g / cm
Under a load of 2 (1.96 kPa), the diffusion absorption capacity of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption is preferably 25 g / g or more, and more preferably 26.9 g / g or more. Is more preferable.

【0031】具体的には、本発明にかかる吸収剤組成物
は、例えば、20g/cm2 (1.96kPa)の荷重
下における、吸収開始から60分経過後の0.9重量%
塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上
である吸水性樹脂に、微粒子状の水不溶性無機粉体(以
下、単に水不溶性無機粉体と記す)を添加することによ
り得られる。また、本発明にかかる吸収剤組成物は、例
えば、20g/cm2(1.96kPa)の荷重下にお
ける、吸収開始から60分経過後の0.9重量%塩化ナ
トリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上である
吸水性樹脂に、重量平均分子量(Mw)5,000以上
のポリアミン化合物(以下、単にポリアミン化合物と記
す)を添加することにより得られる。さらに、本発明に
かかる吸収剤組成物は、例えば、20g/cm2 (1.
96kPa)の荷重下における、吸収開始から60分経
過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍
率が25g/g以上である吸水性樹脂に、水不溶性無機
粉体とポリアミン化合物とを添加することにより得られ
る。
Specifically, the absorbent composition according to the present invention is, for example, 0.9% by weight after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa).
It is obtained by adding fine water-insoluble inorganic powder (hereinafter simply referred to as water-insoluble inorganic powder) to a water-absorbent resin having a diffusion absorption capacity of an aqueous sodium chloride solution of 25 g / g or more. The absorbent composition according to the present invention has a diffusion absorption capacity of 25 g of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution 60 minutes after the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa). / G or more by adding a polyamine compound having a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or more (hereinafter, simply referred to as a polyamine compound) to a water-absorbing resin having a weight average molecular weight of not less than 5,000. Furthermore, the absorbent composition according to the present invention has, for example, 20 g / cm 2 (1.
A water-insoluble inorganic powder and a polyamine compound are added to a water-absorbing resin having a diffusion absorption capacity of 25 g / g or more of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 96 kPa). It is obtained by doing.

【0032】また、吸収剤組成物は、後述する特定の架
橋剤を組み合わせて得られる表面架橋剤によって表面近
傍が加熱処理されてなる吸水性樹脂表面を、さらに表面
架橋剤と混合し、加熱処理する方法によっても得られ
る。
The absorbent composition is prepared by further mixing the surface of a water-absorbent resin, which has been heated near the surface with a surface cross-linking agent obtained by combining a specific cross-linking agent described later, with a surface cross-linking agent, Can also be obtained.

【0033】上記の吸水性樹脂としては、例えば、カル
ボキシル基を含有する吸水性架橋重合体が好適である。
該吸水性架橋重合体は、例えば、アクリル酸またはその
塩を主成分とする親水性不飽和単量体を(共)重合(以
下、単に重合と記す)させることにより得られる。そし
て、該吸水性架橋重合体のうち、ポリアクリル酸塩の架
橋重合体がさらに好ましい。また、ポリアクリル酸塩の
架橋重合体は、該架橋重合体中の酸基のうち、50モル
%〜90モル%が、例えば、アルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩、アミン塩等によって中和されていることがより
好ましい。
As the above-mentioned water-absorbing resin, for example, a water-absorbing crosslinked polymer containing a carboxyl group is suitable.
The water-absorbing crosslinked polymer is obtained, for example, by (co) polymerizing (hereinafter simply referred to as polymerization) a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid or a salt thereof as a main component. And among these water-absorbing crosslinked polymers, a crosslinked polymer of polyacrylate is more preferable. In the crosslinked polymer of polyacrylate, 50 mol% to 90 mol% of the acid groups in the crosslinked polymer is neutralized by, for example, an alkali metal salt, an ammonium salt, an amine salt, or the like. Is more preferable.

【0034】尚、上記の吸水性樹脂として、例えば、ポ
リアクリル酸の部分中和物架橋体(米国特許第4,62
5,001号、米国特許第4,654,039号、米国
特許第5,250,640号、米国特許第5,275,
773号、欧州特許第456136号等)、澱粉−アク
リロニトリルグラフト重合体の部分中和物架橋体(米国
特許第4, 076, 663号)、イソブチレン−マレイ
ン酸共重合体(米国特許第4, 389, 513号)、酢
酸ビニル−アクリル酸共重合体のケン化物(米国特許第
4, 124, 748号)、アクリルアミド(共)重合体
の加水分解物(米国特許第3, 959, 569号)、ア
クリロニトリル重合体の加水分解物(米国特許第3, 9
35, 099号)等の、公知の吸水性樹脂を採用するこ
ともできる。
As the water absorbing resin, for example, a partially neutralized crosslinked product of polyacrylic acid (US Pat. No. 4,62
No. 5,001, US Pat. No. 4,654,039, US Pat. No. 5,250,640, US Pat.
No. 773, EP 456136, etc.), partially neutralized cross-linked starch-acrylonitrile graft polymer (US Pat. No. 4,076,663), isobutylene-maleic acid copolymer (US Pat. No. 4,389) 513), saponified vinyl acetate-acrylic acid copolymer (US Pat. No. 4,124,748), hydrolyzed acrylamide (co) polymer (US Pat. No. 3,959,569), Hydrolyzate of acrylonitrile polymer (U.S. Pat.
A known water-absorbing resin such as No. 35,099) can also be used.

【0035】上記の親水性不飽和単量体は、必要に応じ
て、アクリル酸またはその塩以外の不飽和単量体(以
下、他の単量体と記す)を含有していてもよい。他の単
量体としては、具体的には、例えば、メタクリル酸、マ
レイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2
−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2
−(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸等の、アニ
オン性不飽和単量体およびその塩;アクリルアミド、メ
タアクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イ
ソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル
(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート、ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、
N−アクリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリ
ジン等の、ノニオン性の親水基含有不飽和単量体;N,
N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,
N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,
N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、
N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミ
ド、および、これらの四級塩等の、カチオン性不飽和単
量体;等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。これら他の単量体を併用する場合の使用量は、親水
性不飽和単量体全体の30モル%以下が好ましく、10
モル%以下がより好ましい。
The above-mentioned hydrophilic unsaturated monomer may contain, if necessary, an unsaturated monomer other than acrylic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as another monomer). Specific examples of other monomers include, for example, methacrylic acid, maleic acid, vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid,
-(Meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2
Anionic unsaturated monomers such as-(meth) acryloylpropanesulfonic acid and salts thereof; acrylamide, methacrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) ) Acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)
Acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone,
A nonionic hydrophilic group-containing unsaturated monomer such as N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine;
N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N,
N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N,
N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate,
Cationic unsaturated monomers such as N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and quaternary salts thereof; and the like, but are not particularly limited. When these other monomers are used in combination, the amount used is preferably 30 mol% or less of the total amount of the hydrophilic unsaturated monomers, and
Mole% or less is more preferable.

【0036】親水性不飽和単量体を重合させて得られる
吸水性樹脂前駆体は、カルボキシル基を有している。該
吸水性樹脂前駆体を得る際には、内部架橋剤を用いて架
橋構造を内部に導入することが望ましい。上記の内部架
橋剤は、重合性不飽和基および/または反応性基を一分
子中に複数有する化合物であればよく、特に限定される
ものではない。つまり、内部架橋剤は、親水性不飽和単
量体と共重合および/または反応する置換基を一分子中
に複数有する化合物であればよい。尚、親水性不飽和単
量体は、内部架橋剤を用いなくとも架橋構造が形成され
る自己架橋型の化合物からなっていてもよい。
The water-absorbing resin precursor obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer has a carboxyl group. When obtaining the water-absorbing resin precursor, it is desirable to introduce a crosslinked structure into the interior using an internal crosslinking agent. The above-mentioned internal crosslinking agent is not particularly limited as long as it is a compound having a plurality of polymerizable unsaturated groups and / or reactive groups in one molecule. That is, the internal cross-linking agent may be a compound having a plurality of substituents in one molecule which copolymerize and / or react with the hydrophilic unsaturated monomer. In addition, the hydrophilic unsaturated monomer may be composed of a self-crosslinking type compound that forms a crosslinked structure without using an internal crosslinking agent.

【0037】内部架橋剤としては、具体的には、例え
ば、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、
(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、
グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアク
リレートメタクリレート、エチレンオキシド変性トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリ
ロキシアルカン、(ポリ)エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エ
チレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル(メ
タ)アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。これら内部架橋剤は、一種類のみを用いて
もよく、また、二種類以上を併用してもよい。そして、
上記例示の内部架橋剤のうち、重合性不飽和基を一分子
中に複数有する内部架橋剤を用いることにより、得られ
る吸水性樹脂の吸収特性等をより一層向上させることが
できる。
Specific examples of the internal crosslinking agent include N, N'-methylenebis (meth) acrylamide,
(Poly) ethylene glycol di (meth) acrylate,
(Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate,
Glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tri Allyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxyalkane, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, polyethyleneimine, glycidyl (meta ) Acrylate and the like, but are not particularly limited. One of these internal crosslinking agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. And
By using an internal cross-linking agent having a plurality of polymerizable unsaturated groups in one molecule among the above-mentioned internal cross-linking agents, it is possible to further improve the absorption characteristics and the like of the obtained water-absorbing resin.

【0038】内部架橋剤の使用量は、親水性不飽和単量
体に対して、0.005モル%〜3モル%の範囲内がよ
り好ましく、0.01モル%〜1.5モル%の範囲内が
さらに好ましい。内部架橋剤の使用量が0.005モル
%よりも少ない場合、並びに、3モル%よりも多い場合
には、所望の吸収特性を備えた吸水性樹脂が得られない
おそれがある。
The amount of the internal crosslinking agent used is more preferably in the range of 0.005 mol% to 3 mol%, and more preferably 0.01 mol% to 1.5 mol%, based on the amount of the hydrophilic unsaturated monomer. Within the range is more preferable. When the use amount of the internal crosslinking agent is less than 0.005 mol% or more than 3 mol%, there is a possibility that a water-absorbing resin having desired absorption properties may not be obtained.

【0039】尚、親水性不飽和単量体を重合させて吸水
性樹脂前駆体を得る際には、反応系に、澱粉、澱粉の誘
導体、セルロース、セルロースの誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸(塩)、ポリアクリル酸
(塩)架橋体等の親水性高分子;次亜リン酸(塩)等の
連鎖移動剤;水溶性若しくは水分散性の界面活性剤等を
添加してもよい。
When a hydrophilic unsaturated monomer is polymerized to obtain a water-absorbing resin precursor, starch, a starch derivative, cellulose, a cellulose derivative, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid ( A hydrophilic polymer such as a salt) and a crosslinked polyacrylic acid (salt); a chain transfer agent such as hypophosphorous acid (salt); and a water-soluble or water-dispersible surfactant.

【0040】親水性不飽和単量体の重合方法は、特に限
定されるものではなく、例えば、水溶液重合、逆相懸濁
重合、バルク重合、沈澱重合等の公知の方法を採用する
ことができる。このうち、重合反応の制御の容易さ、お
よび、得られる吸水性樹脂の性能面から、親水性不飽和
単量体を水溶液にして重合させる方法、即ち、水溶液重
合および逆相懸濁重合が好ましい。反応温度や反応時間
等の反応条件は、親水性不飽和単量体の種類等に応じて
適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
The method for polymerizing the hydrophilic unsaturated monomer is not particularly limited, and for example, known methods such as aqueous solution polymerization, reverse phase suspension polymerization, bulk polymerization, and precipitation polymerization can be employed. . Among these, from the viewpoint of easy control of the polymerization reaction, and the performance of the resulting water-absorbent resin, a method of polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer into an aqueous solution, that is, aqueous solution polymerization and reverse phase suspension polymerization are preferable. . Reaction conditions such as a reaction temperature and a reaction time may be appropriately set according to the type of the hydrophilic unsaturated monomer and the like, and are not particularly limited.

【0041】尚、親水性不飽和単量体の重合方法とし
て、公知の重合方法(例えば、米国特許第4,625,
001号、米国特許第4,769,427号、米国特許
第4,873,299号、米国特許第4,093,77
6号、米国特許第4, 367,323号、米国特許第
4, 446, 261号、米国特許第4, 683, 274
号、米国特許第4, 690, 996号、米国特許第4,
721, 647号、米国特許第4, 738, 867号、
米国特許第4, 748, 076号等)を採用することも
できる。
As a method for polymerizing the hydrophilic unsaturated monomer, a known polymerization method (for example, US Pat. No. 4,625,525)
001; U.S. Pat. No. 4,769,427; U.S. Pat. No. 4,873,299; U.S. Pat. No. 4,093,77.
No. 6, U.S. Pat. No. 4,367,323, U.S. Pat. No. 4,446,261, U.S. Pat. No. 4,683,274.
U.S. Pat. No. 4,690,996; U.S. Pat.
721,647; U.S. Pat. No. 4,738,867;
U.S. Pat. No. 4,748,076) can also be employed.

【0042】親水性不飽和単量体を重合させる際には、
例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸
ナトリウム、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸
化水素、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)
二塩酸塩等のラジカル重合開始剤;紫外線や電子線等の
活性エネルギー線;等を用いることができる。また、酸
化性ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、
L−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重
合を行ってもよい。これら重合開始剤の使用量は、0.
001モル%〜2モル%の範囲内が好ましく、0.01
モル%〜0.5モル%の範囲内がより好ましい。
When polymerizing the hydrophilic unsaturated monomer,
For example, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2′-azobis (2-amidinopropane)
Radical polymerization initiators such as dihydrochloride; active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams; and the like can be used. When using an oxidizing radical polymerization initiator, for example, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate,
Redox polymerization may be performed using a reducing agent such as L-ascorbic acid in combination. The amount of these polymerization initiators used is 0.1.
It is preferably in the range of 001 mol% to 2 mol%,
More preferably, it is in the range of mol% to 0.5 mol%.

【0043】上記の重合方法によって得られる吸水性樹
脂前駆体は、必要に応じて分級等の操作により、その粒
子径が調整される。吸水性樹脂前駆体は、球状、鱗片
状、不定形破砕状、繊維状、顆粒状、棒状、略球状、扁
平状等の種々の形状であってもよい。
The particle size of the water-absorbent resin precursor obtained by the above-mentioned polymerization method is adjusted, if necessary, by an operation such as classification. The water-absorbent resin precursor may be in various shapes such as a sphere, a scale, an irregular crush, a fiber, a granule, a rod, a substantially sphere, and a flat shape.

【0044】本発明に用いられる、20g/cm
2 (1.96kPa)の荷重下における、吸収開始から
60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡
散吸収倍率が25g/g以上である吸水性樹脂は、上記
の吸水性樹脂前駆体を、特定の表面架橋剤の存在下に処
理し、表面架橋することによって得ることができる。吸
水性樹脂を得る方法としては、具体的には、例えば、吸
水性樹脂前駆体の粒子径を、分級等の操作により、平均
粒子径が200μm〜600μmの範囲内で、しかも、
粒子径が106μm未満の粒子の割合が10重量%以下
となるように調整した後、該吸水性樹脂前駆体を、第一
表面架橋剤および第二表面架橋剤を組み合わせてなる表
面架橋剤(後述する)の存在下で加熱処理する方法(特
願平7−145012号)等が挙げられる。上記の方法
により、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を内部よりも
高くすることができるので、拡散吸収倍率に優れた吸水
性樹脂を得ることができる。尚、吸水性樹脂前駆体の平
均粒子径が200μm〜600μmの範囲外である場合
や、粒子径が106μm未満の粒子の割合が10重量%
を越える場合には、拡散吸収倍率に優れた吸水性樹脂を
得ることが困難となるおそれがある。
20 g / cm used in the present invention
2 The water-absorbent resin having a diffusion absorption capacity of 25 g / g or more of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 1.96 kPa is the above-mentioned water-absorbent resin precursor. Can be obtained by treating in the presence of a specific surface cross-linking agent and surface cross-linking. As a method of obtaining a water-absorbent resin, specifically, for example, the particle diameter of the water-absorbent resin precursor, by operations such as classification, the average particle diameter is in the range of 200μm ~ 600μm, and
After adjusting the ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm to 10% by weight or less, the water-absorbing resin precursor is treated with a surface crosslinking agent obtained by combining a first surface crosslinking agent and a second surface crosslinking agent (described later). (Japanese Patent Application No. 7-145012). By the above method, the crosslink density in the vicinity of the surface of the water-absorbent resin can be made higher than that in the inside, so that a water-absorbent resin having excellent diffusion absorption capacity can be obtained. In addition, when the average particle diameter of the water absorbent resin precursor is out of the range of 200 μm to 600 μm, or when the ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm is 10% by weight.
When it exceeds, it may be difficult to obtain a water-absorbing resin having excellent diffusion absorption capacity.

【0045】表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆体が有する
カルボキシル基と反応可能な化合物の混合物であり、溶
解度パラメータ(SP値)が互いに異なる第一表面架橋
剤および第二表面架橋剤を組み合わせてなる。尚、上記
の溶解度パラメータとは、化合物の極性を表すファクタ
ーとして一般に用いられる値である。本発明において
は、上記の溶解度パラメータに対して、ポリマーハンド
ブック第3版(WILEY INTERSCIENCE社発行)527頁〜
539頁に記載されている溶媒の溶解度パラメータδ
(cal/cm3 1/2 ((J/m3 1/2 )の値を適
用することとする。また、上記の頁に記載されていない
溶媒の溶解度パラメータに関しては、該ポリマーハンド
ブックの524頁に記載されているSmallの式に、
同525頁に記載されているHoyの凝集エネルギー定
数を代入して導かれる値を適用することとする。
The surface cross-linking agent is a mixture of compounds capable of reacting with the carboxyl group of the water-absorbing resin precursor, and is obtained by combining a first surface cross-linking agent and a second surface cross-linking agent having different solubility parameters (SP values). Become. The above-mentioned solubility parameter is a value generally used as a factor indicating the polarity of a compound. In the present invention, for the above-mentioned solubility parameter, Polymer Handbook, 3rd edition (published by WILEY INTERSCIENCE), p.
The solubility parameter δ of the solvent described on page 539
A value of (cal / cm 3 ) 1/2 ((J / m 3 ) 1/2 ) is applied. Further, regarding the solubility parameter of the solvent not described in the above-mentioned page, the Small's equation described in page 524 of the polymer handbook is used.
A value derived by substituting the Hoy's cohesive energy constant described on page 525 is applied.

【0046】上記の第一表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆
体が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメ
ータが12.5(cal/cm3 1/2 (0.0256
(J/m3 1/2 )以上の化合物が好ましく、13.0
(cal/cm3 1/2 (0.0266(J/m3
1/2 )以上の化合物がより好ましい。上記の第一表面架
橋剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、エチレンカーボネート(1,
3−ジオキソラン−2−オン)、プロピレンカーボネー
ト(4−メチル−1,3−ジオキソラン−2−オン)等
が挙げられるが、これら化合物に限定されるものではな
い。これら第一表面架橋剤は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を併用してもよい。
The first surface cross-linking agent has a solubility parameter of 12.5 (cal / cm 3 ) 1/2 (0.0256) capable of reacting with the carboxyl group of the water-absorbing resin precursor.
(J / m 3 ) 1/2 ) or more compounds are preferred, and 13.0
(Cal / cm 3 ) 1/2 (0.0266 (J / m 3 )
1/2 ) or more compounds are more preferred. As the first surface cross-linking agent, specifically, for example, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, ethylene carbonate (1,
3-dioxolan-2-one) and propylene carbonate (4-methyl-1,3-dioxolan-2-one), but are not limited to these compounds. One of these first surface crosslinking agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0047】上記の第二表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆
体が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメ
ータが12.5(cal/cm3 1/2 (0.0256
(J/m3 1/2 )未満の化合物が好ましく、9.5
(cal/cm3 1/2 〜12.0(cal/cm3
1/2 (0.0194(J/m3 1/2 〜0.0246
(J/m3 1/2 )の範囲内の化合物がより好ましい。
上記の第二表面架橋剤としては、具体的には、例えば、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,
4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,
4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
2,5−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジ
ルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、2,4−
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、4,5−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2
−オン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等が
挙げられるが、これら化合物に限定されるものではな
い。これら第二表面架橋剤は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を併用してもよい。
The second surface cross-linking agent has a solubility parameter of 12.5 (cal / cm 3 ) 1/2 (0.0256) capable of reacting with the carboxyl group of the water absorbent resin precursor.
Compounds having a ratio of less than (J / m 3 ) 1/2 ) are preferred, and 9.5 is preferred.
(Cal / cm 3 ) 1/2 to 12.0 (cal / cm 3 )
1/2 (0.0194 (J / m 3 ) 1/2 to 0.0246
Compounds in the range of (J / m 3 ) 1/2 ) are more preferred.
As the second surface cross-linking agent, specifically, for example,
Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,
4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,
4-pentanediol, 1,6-hexanediol,
2,5-hexanediol, trimethylolpropane,
Diethanolamine, triethanolamine, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether,
Polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 2,4-
Tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2
-One, epichlorohydrin, epibromohydrin and the like, but are not limited to these compounds. One of these second surface cross-linking agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0048】表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそ
れらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固
形分100重量部に対して、第一表面架橋剤の使用量が
0.01重量部〜5重量部の範囲内、かつ、第二表面架
橋剤の使用量が0.001重量部〜1重量部の範囲内が
好ましく、第一表面架橋剤の使用量が0.1重量部〜2
重量部の範囲内、かつ、第二表面架橋剤の使用量が0.
005重量部〜0.5重量部の範囲内がより好ましい。
表面架橋剤の使用量が上記範囲を越える場合には、不経
済となるばかりか、吸水性樹脂における最適な架橋構造
を形成する上で、表面架橋剤の量が過剰となるため、好
ましくない。また、表面架橋剤の使用量が上記範囲より
も少ない場合には、吸水性樹脂における拡散吸収倍率等
の性能を向上させる上で、その改良効果が得られ難いた
め、好ましくない。
The amount of the surface cross-linking agent to be used depends on the compound to be used and the combination thereof, but the amount of the first surface cross-linking agent is preferably 0.01 to 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbing resin precursor. Preferably, the amount of the second surface cross-linking agent is in the range of 0.001 to 1 part by weight, and the amount of the first surface cross-linking agent is 0.1 part by weight. ~ 2
When the amount of the second surface cross-linking agent is within the range of parts by weight and the amount of the second surface cross-linking agent is 0.1.
More preferably, the amount is in the range of 005 parts by weight to 0.5 parts by weight.
If the amount of the surface cross-linking agent used exceeds the above range, it is not only uneconomical, but also undesirably, the amount of the surface cross-linking agent becomes excessive in forming an optimum cross-linked structure in the water-absorbing resin. On the other hand, if the amount of the surface cross-linking agent is less than the above range, it is difficult to obtain the effect of improving the water absorption capacity of the water-absorbent resin and the like.

【0049】吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合す
る際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の
使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒子径等にもよる
が、吸水性樹脂前駆体の固形分100重量部に対して、
0を越え、20重量部以下が好ましく、0.5重量部〜
10重量部の範囲内がより好ましい。
When mixing the water-absorbing resin precursor and the surface crosslinking agent, it is preferable to use water as a solvent. The amount of water used depends on the type and particle size of the water-absorbing resin precursor, but based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbing resin precursor,
0 to 20 parts by weight or less, preferably 0.5 part by weight or more.
More preferably, it is in the range of 10 parts by weight.

【0050】また、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを
混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機
溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、
具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、t
−ブチルアルコール等の低級アルコール類;アセトン等
のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコ
キシポリエチレングリコール等のエーテル類;N,N−
ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジメチルスルホキ
シド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶
媒の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒子径等にも
よるが、吸水性樹脂前駆体の固形分100重量部に対し
て、20重量部以下が好ましく、0.1重量部〜10重
量部の範囲内がより好ましい。
When mixing the water-absorbing resin precursor and the surface crosslinking agent, a hydrophilic organic solvent may be used as a solvent, if necessary. As the above hydrophilic organic solvent,
Specifically, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, t
Lower alcohols such as -butyl alcohol; ketones such as acetone; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and alkoxypolyethylene glycol; N, N-
Examples include amides such as dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. The amount of the hydrophilic organic solvent used depends on the type and particle size of the water-absorbing resin precursor, but is preferably 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbing resin precursor, and 0.1% by weight or less. More preferably, the amount is in the range of 10 parts by weight to 10 parts by weight.

【0051】そして、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤と
を混合する際には、例えば、前記例示の親水性有機溶媒
に吸水性樹脂前駆体を分散させた後、表面架橋剤を混合
してもよいが、混合方法は、特に限定されるものではな
い。種々の混合方法のうち、必要に応じて水および/ま
たは親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を、吸水性
樹脂前駆体に直接、噴霧若しくは滴下して混合する方法
が好ましい。
When the water-absorbing resin precursor and the surface cross-linking agent are mixed, for example, after dispersing the water-absorbing resin precursor in the above-mentioned hydrophilic organic solvent, the surface cross-linking agent is mixed. However, the mixing method is not particularly limited. Among various mixing methods, a method in which a surface cross-linking agent dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent, if necessary, is directly sprayed or dropped onto the water-absorbent resin precursor and mixed.

【0052】吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合す
る際に用いられる混合装置(以下、混合装置aと記す)
は、両者を均一にかつ確実に混合するために、大きな混
合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置aと
しては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、
V字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、
流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双
腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混
合機、スクリュー型押出機等が好適である。
A mixing device used for mixing the water-absorbing resin precursor and the surface crosslinking agent (hereinafter, referred to as mixing device a)
Preferably has a large mixing force in order to uniformly and surely mix the two. As the mixing device a, for example, a cylindrical mixer, a double-walled conical mixer,
V-shaped mixer, ribbon-type mixer, screw-type mixer,
A fluid-type furnace rotary desk type mixer, an air flow type mixer, a double arm type kneader, an internal mixer, a pulverization type kneader, a rotary type mixer, a screw type extruder and the like are preferable.

【0053】吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合し
た後、加熱処理を行い、吸水性樹脂前駆体の表面近傍を
架橋させる。上記加熱処理の処理温度は、用いる表面架
橋剤にもよるが、160℃以上、250℃以下が好まし
い。処理温度が160℃未満の場合には、均一な架橋構
造が形成されず、従って、拡散吸収倍率に優れた吸水性
樹脂を得ることができないため、好ましくない。また、
加熱処理に時間がかかるので、生産性の低下を引き起こ
す。処理温度が250℃を越える場合には、吸水性樹脂
前駆体の劣化を引き起こし、従って、吸水性樹脂の性能
が低下するため、好ましくない。
After mixing the water-absorbing resin precursor and the surface cross-linking agent, a heat treatment is performed to crosslink the vicinity of the surface of the water-absorbing resin precursor. The treatment temperature of the above heat treatment is preferably from 160 ° C. to 250 ° C., although it depends on the surface crosslinking agent used. When the treatment temperature is lower than 160 ° C., a uniform crosslinked structure is not formed, and therefore, it is not possible to obtain a water-absorbent resin having excellent diffusion absorption capacity. Also,
Since the heat treatment takes time, the productivity is reduced. If the treatment temperature exceeds 250 ° C., the water-absorbent resin precursor is deteriorated, and therefore, the performance of the water-absorbent resin is undesirably reduced.

【0054】上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加
熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機として
は、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デス
ク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機
等が挙げられる。
The above heat treatment can be carried out using a usual dryer or heating furnace. Examples of the dryer include a groove-type mixing dryer, a rotary dryer, a desk dryer, a fluidized-bed dryer, a flash dryer, and an infrared dryer.

【0055】本発明にかかる吸収剤組成物に必要に応じ
て含まれる水不溶性無機粉体としては、具体的には、例
えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、タルク、リン酸カル
シウム、リン酸バリウム、珪酸、珪酸塩、粘土、珪藻
土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、ハイドロタ
ルサイト、活性白土等が挙げられるが、特に限定される
ものではない。これら水不溶性無機粉体は、一種類のみ
を用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
上記例示の水不溶性無機粉体のうち、微細な非晶質二酸
化ケイ素がより好ましい。また、該非晶質二酸化ケイ素
の粒子径は、1,000μm以下が好ましく、100μ
m以下がより好ましく、50μm以下がさらに好まし
く、10μm以下が特に好ましい。
As the water-insoluble inorganic powder optionally contained in the absorbent composition according to the present invention, specifically, for example, silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, talc, Examples include calcium phosphate, barium phosphate, silicic acid, silicate, clay, diatomaceous earth, zeolite, bentonite, kaolin, hydrotalcite, activated clay, and the like, but are not particularly limited. One of these water-insoluble inorganic powders may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Among the water-insoluble inorganic powders exemplified above, fine amorphous silicon dioxide is more preferable. Further, the particle diameter of the amorphous silicon dioxide is preferably 1,000 μm or less,
m or less, more preferably 50 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.

【0056】水不溶性無機粉体の使用量は、吸収剤組成
物の用途等にもよるが、吸水性樹脂100重量部に対し
て、0.05重量部〜2重量部の範囲内が好ましく、
0.1重量部〜1重量部の範囲内がより好ましい。水不
溶性無機粉体の使用量が0.05重量部よりも少ない場
合には、所望の拡散吸収指数を備えた吸収剤組成物が得
られないおそれがある。また、水不溶性無機粉体の使用
量を2重量部よりも多くしても、該使用量に見合った効
果が得られ難いので、経済的に不利となるおそれがあ
る。
The amount of the water-insoluble inorganic powder used depends on the use of the absorbent composition, but is preferably in the range of 0.05 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-absorbing resin.
More preferably, it is in the range of 0.1 part by weight to 1 part by weight. If the amount of the water-insoluble inorganic powder used is less than 0.05 parts by weight, there is a possibility that an absorbent composition having a desired diffusion absorption index cannot be obtained. Further, even if the amount of the water-insoluble inorganic powder used is larger than 2 parts by weight, it is difficult to obtain an effect corresponding to the used amount, and therefore, there is a possibility that it is economically disadvantageous.

【0057】吸水性樹脂と水不溶性無機粉体とを混合す
る際に用いられる混合装置(以下、混合装置bと記す)
としては、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合
機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター
型混合機、V字型混合機、リボン型混合機、双腕型ニー
ダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合
機、ロールミキサー、転動式混合機等が好適である。混
合速度は、高速であってもよく、また、低速であっても
よい。尚、水不溶性無機粉体は、溶媒を用いないで混合
すること、つまり、ドライブレンドが好ましいが、上記
溶媒を用いたエマルションの状態で吸水性樹脂と混合す
ることもできる。
A mixing device used for mixing the water-absorbent resin and the water-insoluble inorganic powder (hereinafter, referred to as a mixing device b)
As, for example, a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a Nauter mixer, a V-shaped mixer, a ribbon mixer, a double-arm kneader, a flow mixer, An air-flow type mixer, a rotating disk type mixer, a roll mixer, a rolling type mixer and the like are suitable. The mixing speed may be high or low. The water-insoluble inorganic powder is preferably mixed without using a solvent, that is, a dry blend is preferable. However, the water-insoluble inorganic powder can be mixed with the water-absorbing resin in an emulsion using the solvent.

【0058】本発明にかかる吸収剤組成物に必要に応じ
て含まれるポリアミン化合物は、重量平均分子量が5,
000以上であればよく、特に限定されるものではな
い。ポリアミン化合物は、一級アミノ基、二級アミノ
基、および三級アミノ基からなる群より選ばれる少なく
とも一種のアミノ基を分子中に有していればよく、特に
限定されるものではない。
The polyamine compound optionally contained in the absorbent composition according to the present invention has a weight average molecular weight of 5,
000 or more, and is not particularly limited. The polyamine compound is not particularly limited as long as it has at least one amino group selected from the group consisting of a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group in the molecule.

【0059】上記のポリアミン化合物としては、例え
ば、(1) モノアリルアミン誘導体の単独重合体,ジアリ
ルアミン誘導体の単独重合体;(2) 二種類以上のモノア
リルアミン誘導体の共重合体,二種類以上のジアリルア
ミン誘導体の共重合体,モノアリルアミン誘導体とジア
リルアミン誘導体との共重合体;(3) モノアリルアミン
誘導体および/またはジアリルアミン誘導体と、ジアル
キルジアリルアンモニウム塩との共重合体;(4) 三級ア
ミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体(以下、不飽和
カルボン酸誘導体aと記す)の単独重合体;(5) 二種類
以上の不飽和カルボン酸誘導体aの共重合体;(6) 不飽
和カルボン酸誘導体aと、三級アミノ基がプロトン化お
よび/またはアルキル化されてなる四級アンモニウム
塩、および/または、ジアルキルジアリルアンモニウム
塩を置換基として有する不飽和カルボン酸誘導体(以
下、不飽和カルボン酸誘導体bと記す)との共重合体;
(7) 不飽和カルボン酸誘導体a、不飽和カルボン酸誘導
体b、および、これら不飽和カルボン酸誘導体a・bと
共重合可能なビニル単量体の三元共重合体;(8) 不飽和
カルボン酸、および、該不飽和カルボン酸と共重合可能
な不飽和単量体を共重合させて共重合体を得た後、該共
重合体が有するカルボキシル基をアルキレンイミンと反
応させてなる重合体;(9) ポリアルキレンイミン;(10)
ポリアルキレンイミン・エピハロヒドリン樹脂;(11)ポ
リアルキレンポリアミン;(12)(2−メタクリロイルオ
キシエチル)エチレンイミンの重合体,(2−メタクリ
ロイルオキシエチル)エチレンイミン、および、該(2
−メタクリロイルオキシエチル)エチレンイミンと共重
合可能な不飽和単量体の共重合体;(13)ポリアミドポリ
アミン;(14)ポリアミドアミン・エピハロヒドリン樹
脂;(15)ポリアクリルアミドのマンニッヒ反応変性物,
ポリメタクリルアミドのマンニッヒ反応変性物;(16)ポ
リビニルアミン,ビニルアミン、および、該ビニルアミ
ンと共重合可能な不飽和単量体の共重合体;(17)ジシア
ンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物;等が挙げ
られる。
Examples of the above polyamine compounds include (1) a homopolymer of a monoallylamine derivative, a homopolymer of a diallylamine derivative; (2) a copolymer of two or more monoallylamine derivatives, and two or more diallylamine derivatives. Derivative copolymer, copolymer of monoallylamine derivative and diallylamine derivative; (3) copolymer of monoallylamine derivative and / or diallylamine derivative with dialkyldiallylammonium salt; (4) having tertiary amino group A homopolymer of an unsaturated carboxylic acid derivative (hereinafter referred to as an unsaturated carboxylic acid derivative a); (5) a copolymer of two or more types of unsaturated carboxylic acid derivatives a; A quaternary ammonium salt obtained by protonating and / or alkylating a tertiary amino group, and / or Unsaturated carboxylic acid derivative having as a substituent a diallyl ammonium salt (hereinafter, referred to as an unsaturated carboxylic acid derivative b), a copolymer;
(7) an unsaturated carboxylic acid derivative a, an unsaturated carboxylic acid derivative b, and a terpolymer of a vinyl monomer copolymerizable with these unsaturated carboxylic acid derivatives a and b; An acid, and a polymer obtained by copolymerizing an unsaturated monomer copolymerizable with the unsaturated carboxylic acid to obtain a copolymer, and then reacting a carboxyl group of the copolymer with an alkyleneimine. (9) polyalkyleneimine; (10)
(11) polyalkylenepolyamine; (12) a polymer of (2-methacryloyloxyethyl) ethyleneimine, (2-methacryloyloxyethyl) ethyleneimine, and (2) a polyalkyleneimine epihalohydrin resin;
(Methacryloyloxyethyl) copolymer of unsaturated monomer copolymerizable with ethyleneimine; (13) polyamide polyamine; (14) polyamideamine / epihalohydrin resin; (15) Mannich reaction modified product of polyacrylamide,
Mannich reaction-modified polymethacrylamide; (16) a copolymer of polyvinylamine, vinylamine, and an unsaturated monomer copolymerizable with the vinylamine; (17) a polycondensate of dicyandiamide / diethylenetriamine. .

【0060】このようなポリアミン化合物としては、具
体的には、例えば、ポリアリルアミン、ポリジアリルア
ミン、ポリ(N−アルキルアリルアミン)、ポリ(アル
キルジアリルアミン)、モノアリルアミン−ジアリルア
ミン共重合体、N−アルキルアリルアミン−モノアリル
アミン共重合体、モノアリルアミン−ジアルキルジアリ
ルアンモニウム塩・共重合体、ジアリルアミン−ジアル
キルジアリルアンモニウム塩・共重合体、ポリジメチル
アミノエチルアクリレート、ポリジエチルアミノエチル
アクリレート、ポリジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、直鎖状ポリエチレンイミン、分岐鎖状ポリエチレン
イミン、ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリ
アミン、ポリアミドポリアミン、ポリエーテルポリアミ
ン、ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン・エピク
ロロヒドリン樹脂、ポリアミジン等が挙げられる。ま
た、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミド
に、ホルムアルデヒドとジエチルアミンとを反応させて
なる、アミノ化された変性体等も挙げられる。
Examples of such polyamine compounds include, for example, polyallylamine, polydiallylamine, poly (N-alkylallylamine), poly (alkyldiallylamine), monoallylamine-diallylamine copolymer, N-alkylallylamine -Monoallylamine copolymer, monoallylamine-dialkyldiallylammonium salt / copolymer, diallylamine-dialkyldiallylammonium salt / copolymer, polydimethylaminoethyl acrylate, polydiethylaminoethyl acrylate, polydimethylaminoethyl acrylamide, linear Polyethylene imine, branched polyethylene imine, polyethylene polyamine, polypropylene polyamine, polyamide polyamine, polyether polyamine, polyvinyl alcohol Emissions, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, polyamidine, and the like. Further, an aminated modified product obtained by reacting polyacrylamide or polymethacrylamide with formaldehyde and diethylamine is also exemplified.

【0061】また、ポリアミン化合物は、酸性化合物に
よって完全中和または部分中和されていてもよい。酸性
化合物は、ポリアミン化合物を中和することができる化
合物、即ち、無機酸および有機酸であればよく、特に限
定されるものではない。無機酸としては、具体的には、
例えば、炭酸;塩酸、フッ化水素酸等の水素酸;硫酸、
亜硫酸、硝酸、次亜リン酸、亜リン酸、オルトリン酸、
メタリン酸、ピロリン酸等のポリリン酸、トリポリリン
酸、ウルトラリン酸(酸性メタリン酸)、過塩素酸等の
酸素酸;上記酸素酸の塩;等が挙げられる。有機酸とし
ては、例えば、カルボン酸、スルフィン酸、スルホン
酸、フェノール酸、エノール(カルボニル化合物の互変
異性体)、メルカプタン、イミド(酸イミド)、オキシ
ム、スルホンアミド等の、酸性の官能基を有する化合物
が挙げられ、具体的には、例えば、グリコール酸、乳
酸、トリクロロ乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸、タルトロン酸、没食子酸等のオキシ酸;
アスパラギン酸等のアミノ酸;等が挙げられる。これら
酸性化合物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種
類以上を併用してもよい。
The polyamine compound may be completely or partially neutralized by an acidic compound. The acidic compound may be any compound capable of neutralizing the polyamine compound, that is, an inorganic acid and an organic acid, and is not particularly limited. As the inorganic acid, specifically,
For example, carbonic acid; hydrochloric acid, hydrofluoric acid, etc .;
Sulfurous acid, nitric acid, hypophosphorous acid, phosphorous acid, orthophosphoric acid,
Oxygen acids such as polyphosphoric acid such as metaphosphoric acid and pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, ultraphosphoric acid (acidic metaphosphoric acid) and perchloric acid; salts of the above oxyacids; Examples of the organic acid include acidic functional groups such as carboxylic acid, sulfinic acid, sulfonic acid, phenolic acid, enol (tautomer of carbonyl compound), mercaptan, imide (acid imide), oxime, and sulfonamide. And specifically, for example, oxyacids such as glycolic acid, lactic acid, trichlorolactic acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, tartronic acid, and gallic acid;
Amino acids such as aspartic acid; and the like. These acidic compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0062】ポリアミン化合物の重量平均分子量は5,
000以上であり、10,000〜10,000,00
0の範囲内がより好ましい。重量平均分子量が5,00
0未満のポリアミン化合物は、所望の拡散吸収指数を備
えた吸収剤組成物が得られないことがあり、好ましくな
い。ポリアミン化合物の使用量は、吸収剤組成物の用途
等にもよるが、吸水性樹脂100重量部に対して、0.
1重量部〜10重量部の範囲内が好ましい。
The weight average molecular weight of the polyamine compound is 5,
000 or more and 10,000 to 10,000,000
A value within the range of 0 is more preferable. Weight average molecular weight of 5,000
If the polyamine compound is less than 0, an absorbent composition having a desired diffusion absorption index may not be obtained, which is not preferable. The amount of the polyamine compound used depends on the use of the absorbent composition and the like, but is preferably 0.1 to 100 parts by weight of the water absorbent resin.
It is preferably in the range of 1 to 10 parts by weight.

【0063】吸水性樹脂とポリアミン化合物とを混合す
る際には、例えば、水および/または前記例示の親水性
有機溶媒にポリアミン化合物を溶解若しくは分散させる
ことにより溶液若しくは分散液を調製した後、該溶液若
しくは分散液を吸水性樹脂に噴霧若しくは滴下して混合
する方法が好適である。そして、両者を混合する際に
は、前記例示の混合装置bを用いることができる。混合
速度は、高速であってもよく、また、低速であってもよ
い。
In mixing the water-absorbing resin and the polyamine compound, for example, a solution or dispersion is prepared by dissolving or dispersing the polyamine compound in water and / or the above-mentioned hydrophilic organic solvent. A method in which a solution or a dispersion is sprayed or dropped onto a water-absorbent resin and mixed is preferable. When mixing both, the mixing apparatus b described above can be used. The mixing speed may be high or low.

【0064】上記の水不溶性無機粉体およびポリアミン
化合物は、単独で用いてもよく、必要に応じて併用して
もよい。また、吸水性樹脂と、これら水不溶性無機粉体
およびポリアミン化合物とを混合する順序は、特に限定
されるものではない。
The water-insoluble inorganic powder and the polyamine compound described above may be used alone or, if necessary, in combination. The order in which the water-absorbent resin is mixed with the water-insoluble inorganic powder and the polyamine compound is not particularly limited.

【0065】また、前述したように、吸収剤組成物を得
る他の方法としては、具体的には、例えば、次に示す方
法等が挙げられる。即ち、先ず、カルボキシル基を有
し、平均粒子径が200μm〜600μmの範囲内で、
しかも、粒子径が106μm未満の粒子の割合が10重
量%以下となるように調整された吸水性樹脂前駆体を、
該カルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが1
2.5(cal/cm3 1/2 (0.0256(J/m
3 1/2 )以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラ
メータが12.5(cal/cm3 1/2 (0.025
6(J/m3 1/2 )未満の第二表面架橋剤の存在下、
160℃以上で加熱処理することにより、吸水性樹脂を
得る;次に、この吸水性樹脂に、さらに、表面架橋
剤、より好ましくは溶解度パラメータが12.5(ca
l/cm3 1/2 (0.0256(J/m3 1/2 )以
上の第一表面架橋剤と、溶解度パラメータが12.5
(cal/cm3 1/2 (0.0256(J/m3
1/2 )未満の第二表面架橋剤とを添加・混合した後、1
60℃以上で加熱処理する;という方法により、吸収剤
組成物を得ることもできる。
As described above, other methods for obtaining the absorbent composition include, for example, the following methods. That is, first, having a carboxyl group, the average particle diameter in the range of 200μm ~ 600μm,
In addition, a water-absorbing resin precursor adjusted so that the ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm is 10% by weight or less,
The solubility parameter capable of reacting with the carboxyl group is 1
2.5 (cal / cm 3 ) 1/2 (0.0256 (J / m
3 ) 1/2 ) or more first surface cross-linking agent and a solubility parameter of 12.5 (cal / cm 3 ) 1/2 (0.025)
6 (J / m 3 ) 1/2 ) in the presence of less than 2 )
A water-absorbent resin is obtained by heat treatment at 160 ° C. or higher; then, the water-absorbent resin is further added with a surface cross-linking agent, more preferably, a solubility parameter of 12.5 (ca).
1 / cm 3 ) 1/2 (0.0256 (J / m 3 ) 1/2 ) or more of the first surface cross-linking agent and a solubility parameter of 12.5
(Cal / cm 3 ) 1/2 (0.0256 (J / m 3 )
After adding and mixing less than 1/2 ) of the second surface crosslinking agent, 1
The heat treatment is performed at 60 ° C. or more; the absorbent composition can also be obtained.

【0066】上記の各種方法により得られる吸収剤組成
物は、20g/cm2 (1.96kPa)の荷重下にお
ける、0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収指
数が1.5g/g・min以上である。このため、上記
の吸収剤組成物は、上述したような優れた吸収特性を備
えている。
The absorbent composition obtained by the above various methods has a diffusion absorption index of 1.5 g / g · min of a 0.9% by weight aqueous solution of sodium chloride under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa). That is all. For this reason, the above-mentioned absorbent composition is provided with the above-mentioned excellent absorption characteristics.

【0067】吸収体は、上記の吸収剤組成物を少なくと
も一種類含み、かつ、該吸収剤組成物の含有量が40重
量%以上、より好ましくは50重量%以上、さらに好ま
しくは60重量%以上、特に好ましくは70重量%以上
である。
The absorbent contains at least one kind of the above-mentioned absorbent composition, and the content of the absorbent composition is at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight, further preferably at least 60% by weight. And particularly preferably 70% by weight or more.

【0068】拡散吸収指数が1.5g/g・min未満
である吸収剤組成物を含む吸収体は、一度に多量の水性
液体が添加された場合には、該水性液体を素早く吸収す
ることができない。つまり、このような吸収剤組成物を
含む吸収体は、拡散吸収指数が低いので液拡散性が極端
に劣っており、一度に多量の水性液体が添加された場合
には、該水性液体を素早く吸収して吸収体中に拡散させ
ることができない。その結果、吸収体は、水性液体を吸
収するのに長時間を要し、吸収体全体の吸収容量が小さ
くなる。また、吸収体を含む吸収物品は、一度に多量の
水性液体が添加された場合には、上記原因等により、該
水性液体の漏れ等の不都合を生じる。特に、吸収物品に
おける同一箇所に多量の水性液体が繰り返し添加された
場合には、上記漏れ等の不都合が顕著に生じることとな
る。
The absorbent containing the absorbent composition having a diffusion absorption index of less than 1.5 g / g · min can quickly absorb the aqueous liquid when a large amount of the aqueous liquid is added at once. Can not. In other words, an absorbent containing such an absorbent composition has a low diffusion absorption index, and therefore has extremely poor liquid diffusivity, and when a large amount of aqueous liquid is added at once, the aqueous liquid can be quickly removed. It cannot be absorbed and diffused into the absorber. As a result, the absorber takes a long time to absorb the aqueous liquid, and the absorption capacity of the entire absorber decreases. Further, when a large amount of the aqueous liquid is added to the absorbent article including the absorbent at once, the above-mentioned causes cause problems such as leakage of the aqueous liquid. In particular, when a large amount of aqueous liquid is repeatedly added to the same location in the absorbent article, the above-described inconveniences such as leaks are remarkable.

【0069】吸収体は、吸収剤組成物の他に、必要に応
じて、親水性繊維を含んでいてもよい。そして、吸収体
が例えば吸収剤組成物と親水性繊維とからなる場合に
は、吸収体の構成としては、例えば、吸収剤組成物と親
水性繊維とを均一に混合した構成;層状に形成した親水
性繊維間に吸収剤組成物を挟持した構成;吸収剤組成物
と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、この上
に、層状に形成した親水性繊維を積層した構成;吸収剤
組成物と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、
これと、層状に形成した親水性繊維との間に吸収剤組成
物を挟持した構成;等が挙げられる。さらに、吸収体の
構成としては、例えば、吸収剤組成物に特定量の水を配
合することによって該吸収剤組成物をシート状に形成し
た構成であってもよい。上記構成とすることにより、吸
収体は、その吸収特性をより一層充分に発揮することが
できる。
The absorbent may contain hydrophilic fibers, if necessary, in addition to the absorbent composition. And when an absorber consists of an absorbent composition and a hydrophilic fiber, as a structure of an absorber, the structure which mixed the absorbent composition and the hydrophilic fiber uniformly; A structure in which an absorbent composition is sandwiched between hydrophilic fibers; a structure in which the absorbent composition and the hydrophilic fibers are uniformly mixed to form a layer, and the layered hydrophilic fibers are laminated thereon; Absorbent composition and hydrophilic fibers are uniformly mixed to form a layer,
A configuration in which an absorbent composition is sandwiched between the layer and hydrophilic fibers formed in a layer shape; and the like. Furthermore, as a configuration of the absorber, for example, a configuration in which the absorbent composition is formed into a sheet by mixing a specific amount of water with the absorbent composition may be used. With the above configuration, the absorber can more sufficiently exhibit its absorption characteristics.

【0070】そして、上記例示の構成のうち、吸収体に
おける吸収剤組成物の含有量(割合)が40重量%以上
となるようにして、吸収剤組成物と親水性繊維とを均一
に混合した構成がより好ましい。また、上記例示の構成
のうち、吸収剤組成物と親水性繊維との合計量に対する
吸収剤組成物の割合が50重量%以上、より好ましくは
60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上とな
るようにして、吸収剤組成物と親水性繊維とを均一に混
合した構成がさらに好ましい。吸収体における樹脂濃度
が高い程、吸収体の吸収特性は顕著に現れる。尚、吸収
体の構成は、上記例示の構成に限定されるものではな
い。
Then, of the above-exemplified constitutions, the absorbent composition and the hydrophilic fibers were uniformly mixed such that the content (proportion) of the absorbent composition in the absorbent was 40% by weight or more. The configuration is more preferred. In addition, among the above exemplified configurations, the ratio of the absorbent composition to the total amount of the absorbent composition and the hydrophilic fibers is 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and further preferably 70% by weight or more. Thus, a configuration in which the absorbent composition and the hydrophilic fibers are uniformly mixed is more preferable. The higher the resin concentration in the absorber, the more pronounced the absorption characteristics of the absorber. The configuration of the absorber is not limited to the above-described configuration.

【0071】上記の親水性繊維としては、例えば、木材
から得られるメカニカルパルプやケミカルパルプ、セミ
ケミカルパルプ、溶解パルプ等のセルロース繊維;レー
ヨン、アセテート等の人工セルロース繊維;等が挙げら
れる。上記例示の繊維のうち、セルロース繊維がより好
ましい。また、親水性繊維は、ポリアミドやポリエステ
ル、ポリオレフィン等の合成繊維を含有していてもよ
い。尚、親水性繊維は、上記例示の繊維に限定されるも
のではない。
Examples of the hydrophilic fibers include cellulose fibers such as mechanical pulp, chemical pulp, semi-chemical pulp, and dissolved pulp obtained from wood; and artificial cellulose fibers such as rayon and acetate. Among the fibers exemplified above, cellulose fibers are more preferable. Further, the hydrophilic fibers may contain synthetic fibers such as polyamide, polyester, and polyolefin. In addition, the hydrophilic fiber is not limited to the fiber exemplified above.

【0072】また、吸収体における親水性繊維の割合が
比較的少ない場合には、接着性バインダーを用いて吸収
体、つまり、親水性繊維同士を接着させてもよい。親水
性繊維同士を接着させることにより、吸収体の使用前や
使用中における該吸収体の強度や保形性を高めることが
できる。
When the ratio of the hydrophilic fibers in the absorber is relatively small, the absorbers, that is, the hydrophilic fibers may be bonded to each other by using an adhesive binder. By adhering the hydrophilic fibers to each other, the strength and shape retention of the absorber before and during use of the absorber can be increased.

【0073】上記の接着性バインダーとしては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、1−ブテン−エチレン共重合体等のポリオレフィン
繊維等の熱融着繊維;接着性を有するエマルション;等
が例示できる。これら接着性バインダーは、単独で用い
てもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。親水性繊維と接着性バインダーとの重量比は、50
/50〜99/1の範囲内が好ましく、70/30〜9
5/5の範囲内がより好ましく、80/20〜95/5
の範囲内がさらに好ましい。
Examples of the adhesive binder include heat-bondable fibers such as polyethylene, polypropylene, polyolefin fibers such as ethylene-propylene copolymer and 1-butene-ethylene copolymer; adhesive emulsions; it can. These adhesive binders may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used. The weight ratio of the hydrophilic fiber to the adhesive binder is 50
/ 50-99 / 1 is preferred, and 70 / 30-9
It is more preferably in the range of 5/5, and 80/20 to 95/5.
Is more preferable.

【0074】上記の方法により得られる吸収体は、上述
したような優れた吸収特性を備えている。
The absorber obtained by the above method has the excellent absorption characteristics as described above.

【0075】吸収体は、例えば、紙オムツや生理用ナプ
キン、いわゆる失禁パット等の衛生材料等の吸収物品に
用いた場合に、吸水性樹脂の使用量が多い場合、或い
は、吸収体における樹脂濃度が高い場合においても、非
常に高い液拡散性や吸収速度、長時間にわたって安定し
た吸収量を保持する等の優れた性能(吸収特性)を示す
ことができる。
For example, when the absorbent is used for absorbent articles such as sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, so-called incontinence pads, etc., when the amount of the water-absorbing resin used is large, or when the resin concentration in the absorbent is high. Even when the value is high, excellent performance (absorption characteristics) such as extremely high liquid diffusibility, absorption rate, and stable absorption over a long period of time can be exhibited.

【0076】本発明にかかる吸収物品は、上記の吸収体
を含む吸収層を、透液性を有するシートと、不透液性を
有するシートとで挟持してなる。吸収層の構成や製造方
法は、特に限定されるものではない。また、吸収物品の
製造方法は、特に限定されるものではない。
The absorbent article according to the present invention comprises an absorbent layer containing the above-described absorbent, sandwiched between a liquid-permeable sheet and a liquid-impermeable sheet. The configuration and manufacturing method of the absorption layer are not particularly limited. Further, the method for producing the absorbent article is not particularly limited.

【0077】上記透液性を有するシート(以下、液透過
性シートと称する)は、水性液体を透過する性質を備え
た材料からなっている。液透過性シートの材料として
は、例えば、不織布、織布;ポリエチレンやポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリアミド等からなる多孔質の合
成樹脂フィルム;等が挙げられる。上記不透液性を有す
るシート(以下、液不透過性シートと称する)は、水性
液体を透過しない性質を備えた材料からなっている。液
不透過性シートの材料としては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、ポリ
塩化ビニル等からなる合成樹脂フィルム;これら合成樹
脂と不織布との複合材からなるフィルム;上記合成樹脂
と織布との複合材からなるフィルム;等が挙げられる。
尚、液不透過性シートは、蒸気を透過する性質を備えて
いてもよい。
The liquid-pervious sheet (hereinafter, referred to as a liquid-pervious sheet) is made of a material having a property of permeating an aqueous liquid. Examples of the material of the liquid permeable sheet include a nonwoven fabric and a woven fabric; a porous synthetic resin film made of polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, or the like. The liquid-impermeable sheet (hereinafter, referred to as a liquid-impermeable sheet) is made of a material having a property of impermeable to an aqueous liquid. As a material of the liquid impermeable sheet, for example, a synthetic resin film made of polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, or the like; a film made of a composite material of these synthetic resin and nonwoven fabric; And a film made of a composite material of the above.
Note that the liquid impermeable sheet may have a property of transmitting vapor.

【0078】上記構成の吸収物品は、上述したような優
れた吸収特性を備えている。吸収物品としては、具体的
には、例えば、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失
禁パット等の衛生材料等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。そして、吸収物品は優れた吸収特性を
備えているので、例えば該吸収物品が紙オムツである場
合には、尿の漏れを防止することができると共に、いわ
ゆるドライ感を付与することができる。
The absorbent article having the above structure has the excellent absorption characteristics as described above. Specific examples of the absorbent article include, but are not limited to, sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, so-called incontinence pads. Since the absorbent article has excellent absorption characteristics, for example, when the absorbent article is a paper diaper, it is possible to prevent urine from leaking and to provide a so-called dry feeling.

【0079】尚、上記の吸収剤組成物、吸収体および吸
収物品は、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡
剤、顔料、染料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元
剤、水等をさらに含んでいてもよい。これにより、吸収
剤組成物、吸収体および吸収物品に、種々の機能を付与
させることができる。
The above-mentioned absorbent composition, absorbent and absorbent article may contain, if necessary, a deodorant, an antibacterial agent, a fragrance, a foaming agent, a pigment, a dye, a hydrophilic short fiber, a fertilizer, an oxidizing agent, It may further contain a reducing agent, water and the like. Thereby, various functions can be given to the absorbent composition, the absorbent body and the absorbent article.

【0080】[0080]

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、吸収剤組成物、吸収体およ
び吸収物品の諸性能(物性)は、以下の方法で測定し
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, various properties (physical properties) of the absorbent composition, the absorber, and the absorbent article were measured by the following methods.

【0081】(a)吸収倍率 吸収剤組成物0.2gを不織布製の袋(60mm×60
mm)に均一に入れ、0.9重量%塩化ナトリウム水溶
液(生理食塩水)中に室温で浸漬した。60分後に袋を
引き上げ、遠心分離機を用いて250Gで3分間水切り
を行った後、袋の重量W1 (g)を測定した。また、同
様の操作を吸収剤組成物を用いないで行い、そのときの
重量W0 (g)を測定した。そして、これら重量W1
0 から、次式、 吸収倍率(g/g)=(重量W1 (g)−重量W
0 (g))/吸収剤組成物の重量(g) に従って吸収倍率(g/g)を算出した。
(A) Absorption capacity 0.2 g of the absorbent composition was added to a non-woven bag (60 mm × 60
mm), and immersed in a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution (physiological saline) at room temperature. After 60 minutes, the bag was taken out, and after draining at 250 G for 3 minutes using a centrifuge, the weight W 1 (g) of the bag was measured. Further, the same operation was performed without using the absorbent composition, and the weight W 0 (g) at that time was measured. And these weights W 1 ·
From W 0 , the following equation: Absorption capacity (g / g) = (weight W 1 (g) −weight W
0 (g)) / weight (g) of absorbent composition, and the absorption capacity (g / g) was calculated.

【0082】(b)拡散吸収倍率 先ず、拡散吸収倍率の測定に用いる測定装置について、
図1および図2を参照しながら、以下に簡単に説明す
る。
(B) Diffusion Absorption Ratio First, a measuring device used for measuring the diffusion absorption ratio is as follows.
A brief description is given below with reference to FIGS.

【0083】図1に示すように、測定装置は、天秤1
と、この天秤1上に載置された所定容量の容器2と、外
気吸入パイプ3と、導管4と、ガラスフィルタ6と、こ
のガラスフィルタ6上に載置された測定部5とからなっ
ている。上記の容器2は、その頂部に開口部2aを、そ
の側面部に開口部2bをそれぞれ有しており、開口部2
aに外気吸入パイプ3が嵌入される一方、開口部2bに
導管4が取り付けられている。また、容器2には、所定
量の生理食塩水12が入っている。外気吸入パイプ3の
下端部は、生理食塩水12中に没している。上記のガラ
スフィルタ6は、直径70mmに形成されている。そし
て、容器2およびガラスフィルタ6は、導管4によって
互いに連通している。また、ガラスフィルタ6は、その
上面が、外気吸入パイプ3の下端に対してごく僅かに高
い位置になるようにして固定されている。
As shown in FIG. 1, the measuring device is a balance 1
And a container 2 having a predetermined capacity mounted on the balance 1, an outside air suction pipe 3, a conduit 4, a glass filter 6, and a measuring unit 5 mounted on the glass filter 6. I have. The container 2 has an opening 2a at the top and an opening 2b at the side surface thereof.
The outside air suction pipe 3 is fitted into the opening a, and the conduit 4 is attached to the opening 2b. The container 2 contains a predetermined amount of physiological saline 12. The lower end of the outside air suction pipe 3 is submerged in the physiological saline 12. The above glass filter 6 is formed to have a diameter of 70 mm. The container 2 and the glass filter 6 are in communication with each other by the conduit 4. Further, the glass filter 6 is fixed such that the upper surface thereof is slightly higher than the lower end of the outside air suction pipe 3.

【0084】図2に示すように、上記の測定部5は、濾
紙7と、シート8と、支持円筒9と、この支持円筒9の
底部に貼着された金網10と、重り11とを有してい
る。そして、測定部5は、ガラスフィルタ6上に、濾紙
7、シート8、支持円筒9(つまり、金網10)がこの
順に載置されると共に、支持円筒9内部、即ち、金網1
0上に重り11が載置されてなっている。シート8は、
ポリエチレンテレフタレート(PET)からなり、中央
部に直径18mmの開口部を有する厚さ0.1mmのド
ーナツ状に形成されている。支持円筒9は、内径60m
mに形成されている。金網10は、ステンレスからな
り、JIS規格で400メッシュ(目の大きさ38μ
m)に形成されている。そして、金網10上に所定量の
吸収剤組成物が均一に撒布されるようになっている。重
り11は、金網10、即ち、吸収剤組成物に対して、2
0g/cm2 (1.96kPa)の荷重を均一に加える
ことができるように、その重量が調整されている。
As shown in FIG. 2, the measuring section 5 has a filter paper 7, a sheet 8, a support cylinder 9, a wire net 10 adhered to the bottom of the support cylinder 9, and a weight 11. are doing. Then, the measuring unit 5 places the filter paper 7, the sheet 8, and the support cylinder 9 (that is, the wire mesh 10) on the glass filter 6 in this order, and also places the inside of the support cylinder 9, that is, the wire mesh 1.
The weight 11 is placed on the zero. Sheet 8
It is made of polyethylene terephthalate (PET), and is formed in a 0.1 mm-thick donut shape having an opening with a diameter of 18 mm at the center. The supporting cylinder 9 has an inner diameter of 60 m.
m. The wire mesh 10 is made of stainless steel and has a mesh size of 400 mesh according to JIS (mesh size 38 μm).
m). Then, a predetermined amount of the absorbent composition is uniformly spread on the wire net 10. The weight 11 is 2 with respect to the wire net 10, that is, the absorbent composition.
The weight is adjusted so that a load of 0 g / cm 2 (1.96 kPa) can be applied uniformly.

【0085】上記構成の測定装置を用いて拡散吸収倍率
を測定した。測定方法について以下に説明する。
The diffusion absorption capacity was measured using the measuring apparatus having the above-mentioned configuration. The measuring method will be described below.

【0086】先ず、容器2に所定量の生理食塩水12を
入れる、容器2に外気吸入パイプ3を嵌入する、等の所
定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ6上に濾
紙7を載置し、この濾紙7上にシート8を、その開口部
がガラスフィルタ6の中心部に位置するようにして載置
した。一方、これら載置動作に並行して、支持円筒9内
部、即ち、金網10上に吸収剤組成物1.5gを均一に
撒布し、この吸収剤組成物上に重り11を載置した。
First, predetermined preparation operations such as putting a predetermined amount of physiological saline 12 into the container 2 and fitting the outside air suction pipe 3 into the container 2 were performed. Next, the filter paper 7 was placed on the glass filter 6, and the sheet 8 was placed on the filter paper 7 such that the opening was located at the center of the glass filter 6. On the other hand, in parallel with these placing operations, 1.5 g of the absorbent composition was evenly dispersed inside the support cylinder 9, that is, on the wire mesh 10, and the weight 11 was placed on the absorbent composition.

【0087】次いで、シート8上に、金網10、つま
り、吸収剤組成物および重り11を載置した上記支持円
筒9を、その中心部がガラスフィルタ6の中心部に一致
するようにして載置した。
Next, the wire cylinder 10, that is, the support cylinder 9 on which the absorbent composition and the weight 11 are placed is placed on the sheet 8 such that the center of the support cylinder 9 coincides with the center of the glass filter 6. did.

【0088】そして、シート8上に支持円筒9を載置し
た時点から、60分間にわたって吸収剤組成物が吸収し
た生理食塩水12の重量W2 (g)を、天秤1を用いて
測定した。尚、図2および図3に示すように、生理食塩
水12は、シート8の開口部を通過した後、吸収剤組成
物の横方向(図中、矢印で示す)にほぼ均一に拡散しな
がら、吸収剤組成物に吸収された。
Then, the weight W 2 (g) of the physiological saline 12 absorbed by the absorbent composition for 60 minutes was measured using the balance 1 from the time when the supporting cylinder 9 was placed on the sheet 8. As shown in FIGS. 2 and 3, after passing through the opening of the sheet 8, the physiological saline 12 diffuses substantially uniformly in the lateral direction (indicated by the arrow in the figure) of the absorbent composition. Was absorbed by the absorbent composition.

【0089】そして、上記の重量W2 から、次式、 拡散吸収倍率(g/g)=重量W2 (g)/吸収剤組成
物の重量(g) に従って、吸収開始から60分後の拡散吸収倍率(g/
g)を算出した。
Then, from the above weight W 2 , the diffusion after 60 minutes from the start of absorption is calculated according to the following formula: diffusion absorption capacity (g / g) = weight W 2 (g) / weight of absorbent composition (g). Absorption capacity (g /
g) was calculated.

【0090】(c)拡散吸収指数 拡散吸収指数は、上記拡散吸収倍率の測定に用いた測定
装置を用い、シート8上に支持円筒9を載置した時点か
ら、吸収剤組成物が60分間かけて吸収していく生理食
塩水12の重量を、天秤1を用いて経時的に測定するこ
とによって求めた。つまり、天秤1を用いて生理食塩水
12の重量を分単位、より好ましくは秒単位で測定し、
これら測定結果から、単位時間当たりの最大吸収量を求
め、その値を拡散吸収指数(g/g・min)とした。
(C) Diffusion Absorption Index The diffusion absorption index was measured by using the measuring apparatus used for measuring the above-mentioned diffusion absorption ratio, and the absorbent composition was taken for 60 minutes after the support cylinder 9 was placed on the sheet 8. The weight of the physiological saline solution 12 to be absorbed was determined by measuring the weight over time using the balance 1. That is, the weight of the physiological saline 12 is measured in minutes, more preferably in seconds, using the balance 1,
From these measurement results, the maximum absorption amount per unit time was determined, and the value was defined as the diffusion absorption index (g / g · min).

【0091】(d)吸収体の拡散吸収倍率 先ず、吸収体の拡散吸収倍率の測定に用いる測定装置に
ついて、図4および図5を参照しながら、以下に簡単に
説明する。尚、説明の便宜上、前記拡散吸収倍率の測定
に用いる測定装置と同一の機能を有する構成には、同一
の符号を付記し、その説明を省略する。
(D) Diffusion Absorption Ratio of Absorber First, a measuring device used for measuring the diffusion absorption ratio of the absorber will be briefly described below with reference to FIGS. 4 and 5. For the sake of convenience, the same reference numerals are given to components having the same functions as those of the measuring device used for measuring the diffusion absorption ratio, and description thereof is omitted.

【0092】図4に示すように、測定装置は、天秤1
と、容器2と、外気吸入パイプ3と、導管4と、直径1
20mmに形成されたガラスフィルタ6と、このガラス
フィルタ6上に載置された測定部15とからなってい
る。図5に示すように、上記の測定部15は、濾紙7
と、シート8と、支持角筒19と、重り11とを有して
いる。尚、測定部15は、前記の金網は有していない。
As shown in FIG. 4, the measuring device is a balance 1
, Container 2, outside air suction pipe 3, conduit 4, diameter 1
It comprises a glass filter 6 having a thickness of 20 mm, and a measuring unit 15 mounted on the glass filter 6. As shown in FIG. 5, the measuring section 15 is provided with the filter paper 7.
, A seat 8, a support square tube 19, and a weight 11. Note that the measuring unit 15 does not have the wire mesh.

【0093】測定部15は、ガラスフィルタ6上に、濾
紙7、シート8、支持角筒19がこの順に載置されると
共に、支持角筒19内部に重り11が載置されてなって
いる。シート8は、ポリエチレンテレフタレートからな
り、中央部に12.5mm×100mmの長方形の開口
部を有する厚さ0.1mmの矩形状に形成されている。
支持角筒19は、内寸法が100mm×100mmに形
成されている。そして、支持角筒19内部に所定の大き
さの吸収体が載置されるようになっている。測定装置の
その他の構成は、前記拡散吸収倍率の測定に用いる測定
装置の構成と同一である。
The measuring section 15 has a filter paper 7, a sheet 8, and a supporting square tube 19 placed in this order on a glass filter 6, and a weight 11 placed inside the supporting square tube 19. The sheet 8 is made of polyethylene terephthalate, and is formed in a rectangular shape having a thickness of 0.1 mm and a rectangular opening of 12.5 mm × 100 mm at the center.
The support square tube 19 is formed to have an inner dimension of 100 mm × 100 mm. Then, an absorber having a predetermined size is placed inside the support square tube 19. The other configuration of the measuring device is the same as the configuration of the measuring device used for measuring the diffusion absorption ratio.

【0094】上記構成の測定装置を用いて吸収体の拡散
吸収倍率を測定した。測定方法について以下に説明す
る。尚、測定すべき吸収体は、下記の方法により作成し
た。即ち、吸収剤組成物50重量部と、親水性繊維とし
ての木材粉砕パルプ50重量部とを、ミキサーを用いて
乾式混合した。得られた混合物を100mm×100m
mの大きさのウェブに成形した後、このウェブを圧力2
kg/cm2 (196.14kPa)で1分間プレスす
ることにより、坪量が約0.047g/cm2 の吸収体
を得た。
The absorption capacity of the absorber was measured using the measuring apparatus having the above-mentioned structure. The measuring method will be described below. The absorber to be measured was prepared by the following method. That is, 50 parts by weight of the absorbent composition and 50 parts by weight of ground wood pulp as hydrophilic fibers were dry-mixed using a mixer. The obtained mixture is 100 mm x 100 m
m after forming into a web of size m.
An absorber having a basis weight of about 0.047 g / cm 2 was obtained by pressing at kg / cm 2 (196.14 kPa) for 1 minute.

【0095】先ず、測定装置については、所定の準備動
作を行った。次に、ガラスフィルタ6上に濾紙7を載置
し、この濾紙7上にシート8を、その開口部がガラスフ
ィルタ6の中心部に位置するようにして載置した。次い
で、シート8上に支持角筒19を、その中心部がガラス
フィルタ6の中心部に一致するようにして載置した。
First, a predetermined preparation operation was performed for the measuring device. Next, the filter paper 7 was placed on the glass filter 6, and the sheet 8 was placed on the filter paper 7 such that the opening was located at the center of the glass filter 6. Next, the supporting square tube 19 was placed on the sheet 8 such that the center portion thereof coincided with the center portion of the glass filter 6.

【0096】その後、支持角筒19内部、即ち、シート
8上に吸収体を載置し、この吸収体上に重り11を載置
した。尚、吸収体および重り11の載置動作は、素早く
行った。
Thereafter, the absorber was placed inside the support square tube 19, that is, on the sheet 8, and the weight 11 was placed on the absorber. The operation of placing the absorber and the weight 11 was performed quickly.

【0097】そして、シート8上に吸収体を載置した時
点から、60分間にわたって吸収体が吸収した生理食塩
水12の重量W3 (g)を、天秤1を用いて測定した。
尚、図5および図6に示すように、生理食塩水12は、
シート8の開口部を通過した後、吸収体中を横方向(図
中、矢印で示す)にほぼ均一に拡散しながら、吸収体に
吸収された。
Then, the weight W 3 (g) of the physiological saline 12 absorbed by the absorber for 60 minutes was measured using the balance 1 from the time when the absorber was placed on the sheet 8.
In addition, as shown in FIG. 5 and FIG.
After passing through the opening of the sheet 8, the sheet was substantially uniformly diffused in the absorber in the lateral direction (indicated by an arrow in the figure) and absorbed by the absorber.

【0098】そして、上記の重量W3 から、次式、 吸収体の拡散吸収倍率(g/g)=重量W3 (g)/吸
収体の重量(g) に従って、吸収開始から60分後の、吸収体の拡散吸収
倍率(g/g)を算出した。
Then, from the above weight W 3 , the following equation was obtained after 60 minutes from the start of absorption, according to the following equation: diffusion absorption capacity (g / g) of absorber = weight W 3 (g) / weight of absorber (g). And the diffusion absorption capacity (g / g) of the absorber were calculated.

【0099】(e)吸収体の吸収速度(コア・アクイジ
ション) 測定すべき吸収体は、下記の方法により作成した。即
ち、吸収剤組成物8.8gと、木材粉砕パルプ8.8g
とを、ミキサーを用いて乾式混合した。得られた混合物
を260mm×150mmの大きさのウェブに成形する
ことにより、吸収体を得た。
(E) Absorption rate of absorbent (core acquisition) An absorbent to be measured was prepared by the following method. That is, 8.8 g of the absorbent composition and 8.8 g of ground wood pulp
Were dry-mixed using a mixer. The resulting mixture was formed into a web having a size of 260 mm x 150 mm to obtain an absorber.

【0100】一方、尿素1.9重量%、NaCl0.8
重量%、CaCl2 0.1重量%、および、MgSO4
0.1重量%の組成(残りは水)を有する水溶液、即
ち、人工尿を調製した。
On the other hand, 1.9% by weight of urea, 0.8% of NaCl
% By weight, 0.1% by weight of CaCl 2 and MgSO 4
An aqueous solution having a composition of 0.1% by weight (the remainder being water), ie, artificial urine, was prepared.

【0101】そして、上記の吸収体全体に、18g/c
2 (1.77kPa)の荷重を均一に加えると共に、
該吸収体の中心部分に、直径30mm、高さ120mm
の円筒を押し当て、該円筒を垂直に立てた。次いで、該
円筒内に25℃の人工尿50gを素早く(一気に)注
ぎ、人工尿を注ぎ始めた時点から、該人工尿が吸収体に
全て吸収されるまでの時間を測定し、1回目の吸収速度
(秒)とした。その後、上記測定に用いた吸収体を用い
て、50分間隔で同様の測定を2回繰り返し、2回目の
吸収速度(秒)、および3回目の吸収速度(秒)を測定
した。吸収体の液拡散性は、これら吸収速度が速い程、
高いと評価することができる。
Then, 18 g / c was applied to the entire absorber.
While applying a load of m 2 (1.77 kPa) uniformly,
30mm in diameter, 120mm in height at the center of the absorber
Was pressed and the cylinder was set upright. Then, 50 g of artificial urine at 25 ° C. was quickly poured (at once) into the cylinder, and the time from when the artificial urine began to be poured until the artificial urine was completely absorbed by the absorber was measured. Speed (seconds). Thereafter, the same measurement was repeated twice at 50-minute intervals using the absorber used for the above measurement, and the second absorption speed (second) and the third absorption speed (second) were measured. The liquid diffusivity of the absorber, the higher these absorption rates,
Can be evaluated as high.

【0102】(f)吸収物品の性能評価(キューピー人
形テスト) 測定すべき吸収物品は、下記の方法により作成した。即
ち、先ず、吸収剤組成物50重量部と、木材粉砕パルプ
50重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次い
で、得られた混合物を、400メッシュ(目の大きさ3
8μm)に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型
空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、120
mm×400mmの大きさのウェブに成形した。さら
に、このウェブを圧力2kg/cm2 (196.14k
Pa)で5秒間プレスすることにより、坪量が約0.0
47g/cm2 の吸収体を得た。
(F) Performance Evaluation of Absorbent Article (Kewpie Doll Test) An absorbent article to be measured was prepared by the following method. That is, first, 50 parts by weight of the absorbent composition and 50 parts by weight of the ground wood pulp were dry-mixed using a mixer. Next, the obtained mixture was mixed with 400 mesh (mesh size 3).
8 μm) by air-milling on a wire screen formed using a batch-type air-milling apparatus.
It was formed into a web having a size of mm × 400 mm. Further, the web was pressed at a pressure of 2 kg / cm 2 (196.14 k
Pa) for 5 seconds, the basis weight becomes about 0.0
An absorber of 47 g / cm 2 was obtained.

【0103】続いて、不透液性のポリプロピレンからな
り、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート(液
不透過性シート)、上記の吸収体、および、透液性のポ
リプロピレンからなるトップシート(液透過性シート)
を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共
に、この貼着物に2つのいわゆるテープファスナーを取
り付けることにより、吸収物品(つまり、紙オムツ)を
得た。
Subsequently, a back sheet (liquid impervious sheet) made of liquid impervious polypropylene and having a so-called leg gather, the above-described absorber, and a top sheet (liquid pervious liquid) made of liquid pervious polypropylene Sheet)
Were adhered to each other in this order using a double-sided tape, and two so-called tape fasteners were attached to the adhered product to obtain an absorbent article (that is, a paper diaper).

【0104】上記の吸収物品を、いわゆるキューピー人
形(体長55cm、重量5kg)に装着し、該人形をう
つ伏せ状態にした後、吸収物品と人形との間にチューブ
を差込み、人体において排尿を行う位置に相当する位置
に、1回当たり50mlの生理食塩水を、20分間隔で
順次注入した。そして、注入した生理食塩水が吸収物品
に吸収されなくなって外部に漏れ出した時点で上記の注
入動作を終了し、このときまでに注入した生理食塩水の
量を測定した。
The above-mentioned absorbent article is mounted on a so-called Kewpie doll (55 cm in length, 5 kg in weight), and after the doll is placed in a prone position, a tube is inserted between the absorbent article and the doll to perform urination in the human body. , 50 ml of physiological saline was sequentially injected at intervals of 20 minutes. Then, the injection operation was terminated when the injected physiological saline was not absorbed by the absorbent article and leaked to the outside, and the amount of the injected physiological saline was measured up to this point.

【0105】上記の測定を4回繰り返し、得られた4つ
の測定値の平均を求め、この値を吸収量(g)とした。
そして、吸収量が多い程、吸収物品の性能が良好である
と評価した。
The above measurement was repeated four times, the average of the four measured values obtained was determined, and this value was defined as the amount of absorption (g).
And it was evaluated that the larger the absorption amount, the better the performance of the absorbent article.

【0106】〔実施例1〕中和率75モル%のアクリル
酸ナトリウム(親水性不飽和単量体)39重量%水溶液
5,500gに、内部架橋剤としてのトリメチロールプ
ロパントリアクリレート3.59gを溶解させて反応液
とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で30
分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容
積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダー
に蓋を取り付けて形成した反応器に、上記の反応液を供
給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換し
た。
Example 1 3.59 g of trimethylolpropane triacrylate as an internal crosslinking agent was added to 5,500 g of a 39% by weight aqueous solution of sodium acrylate (hydrophilic unsaturated monomer) having a neutralization ratio of 75 mol%. The reaction solution was dissolved. Next, this reaction solution is subjected to a nitrogen gas atmosphere for 30 minutes.
Degassed for a minute. Next, the above reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a jacketed stainless steel double-armed kneader having an internal volume of 10 L having two sigma-type blades, and the system was maintained while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The atmosphere was replaced with nitrogen gas.

【0107】続いて、反応液を撹拌しながら、重合開始
剤としての過硫酸アンモニウム2.4gおよびL−アス
コルビン酸0.12gを添加したところ、およそ1分後
に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行
い、重合を開始してから60分後に反応を終了して含水
ゲル状重合体を取り出した。
Subsequently, 2.4 g of ammonium persulfate and 0.12 g of L-ascorbic acid as a polymerization initiator were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, the polymerization was carried out at 30 ° C. to 80 ° C., 60 minutes after the initiation of the polymerization, the reaction was terminated, and the hydrogel polymer was taken out.

【0108】得られた含水ゲル状重合体は、その径が約
5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル
状重合体を50メッシュ(目開き300μm)の金網上
に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾
燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ
(目開き850μm)の金網で分級することにより、平
均粒子径が400μmで、しかも、粒子径が106μm
未満の粒子の割合が5重量%の不定形破砕状の吸水性樹
脂前駆体を得た。
The obtained hydrogel polymer was finely divided into a diameter of about 5 mm. The finely divided hydrogel polymer was spread on a wire mesh of 50 mesh (mesh size: 300 μm) and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified by a 20-mesh (850 μm mesh) wire mesh to have an average particle size of 400 μm and a particle size of 106 μm.
An amorphous pulverized water-absorbent resin precursor having a particle ratio of less than 5% by weight was obtained.

【0109】得られた吸水性樹脂前駆体100重量部
に、第一表面架橋剤としてのエチレングリコール〔SP
値:δ=14.6(cal/cm3 1/2 (0.029
9(J/m3 1/2 )〕0.5重量部と、第二表面架橋
剤としてのグリセロールポリグリシジルエーテル〔SP
値:δ=10.8(cal/cm3 1/2 (0.022
1(J/m3 1/2 )〕0.1重量部と、水3重量部
と、エチルアルコール1重量部とからなる表面架橋剤溶
液を混合した。上記の混合物を195℃で40分間加熱
処理することにより、吸水性樹脂を得た。得られた吸水
性樹脂の平均粒子径は400μmであり、粒子径が10
6μm未満の粒子の割合は3重量%であった。
To 100 parts by weight of the obtained water-absorbent resin precursor, ethylene glycol [SP
Value: δ = 14.6 (cal / cm 3 ) 1/2 (0.029
9 (J / m 3 ) 1/2 )] 0.5 parts by weight and glycerol polyglycidyl ether [SP
Value: δ = 10.8 (cal / cm 3 ) 1/2 (0.022
1 (J / m 3 ) 1/2 )] A surface crosslinking agent solution consisting of 0.1 part by weight, water 3 parts by weight, and ethyl alcohol 1 part by weight was mixed. The mixture was heated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water-absorbent resin. The average particle size of the obtained water-absorbent resin is 400 μm, and the particle size is 10
The proportion of particles smaller than 6 μm was 3% by weight.

【0110】吸水性樹脂の諸性能を上記の方法によって
測定した結果、吸収倍率は30g/g、拡散吸収倍率は
30.1g/g、拡散吸収指数は1.20g/g・mi
nであった。
As a result of measuring the properties of the water-absorbent resin by the above-mentioned methods, the absorption capacity was 30 g / g, the diffusion absorption capacity was 30.1 g / g, and the diffusion absorption index was 1.20 g / g · mi.
n.

【0111】次に、上記の吸水性樹脂100gに、水不
溶性無機粉体としての微粒子状の親水性二酸化ケイ素
(商品名・アエロジル200;日本アエロジル株式会社
製)0.5gを添加・混合することにより、本発明にか
かる吸収剤組成物を得た。
Next, 0.5 g of finely divided hydrophilic silicon dioxide (trade name: Aerosil 200; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as a water-insoluble inorganic powder is added to 100 g of the above water-absorbent resin and mixed. As a result, an absorbent composition according to the present invention was obtained.

【0112】そして、上記吸収剤組成物の諸性能、並び
に、該吸収剤組成物を用いた吸収体および吸収物品の諸
性能を上記の方法によって測定した。その結果、吸収剤
組成物の吸収倍率は30g/g、拡散吸収倍率は26.
9g/g、拡散吸収指数は2.87g/g・minであ
った。吸収体の拡散吸収倍率は18.9g/g、1回目
の吸収速度は34秒、2回目の吸収速度は69秒、3回
目の吸収速度は77秒であった。吸収物品の吸収量は2
75gであり、性能は良好であった。結果を表1に示
す。
Then, various properties of the absorbent composition, and various properties of an absorbent article and an absorbent article using the absorbent composition were measured by the above-described methods. As a result, the absorption capacity of the absorbent composition was 30 g / g, and the diffusion absorption capacity was 26.
9 g / g, and the diffusion absorption index was 2.87 g / g · min. The diffusion absorption capacity of the absorber was 18.9 g / g, the first absorption speed was 34 seconds, the second absorption speed was 69 seconds, and the third absorption speed was 77 seconds. Absorption amount of absorbent article is 2
The weight was 75 g, and the performance was good. Table 1 shows the results.

【0113】〔実施例2〕上記の実施例1で得られた吸
水性樹脂100gに、ポリアミン化合物としての重量平
均分子量70,000のポリエチレンイミン30重量%
水溶液(商品名・エポミンP−1000;株式会社日本
触媒製)5gを添加・混合した。次いで、該混合物を熱
風乾燥機に入れて90℃で20分間保持して硬化させ
た。得られた硬化物を、目の大きさが840μmの金網
で分級し、通過物に水不溶性無機粉体としての微粒子状
の親水性二酸化ケイ素(商品名・カープレックス22
S;塩野義製薬株式会社製)0.3gを添加・混合する
ことにより、本発明にかかる吸収剤組成物を得た。
Example 2 30% by weight of polyethyleneimine having a weight average molecular weight of 70,000 as a polyamine compound was added to 100 g of the water-absorbent resin obtained in Example 1 above.
5 g of an aqueous solution (trade name, Epomin P-1000; manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added and mixed. Next, the mixture was placed in a hot air drier and kept at 90 ° C. for 20 minutes to be cured. The obtained cured product is classified with a wire mesh having a mesh size of 840 μm, and fine particles of hydrophilic silicon dioxide as a water-insoluble inorganic powder (trade name: Carplex 22)
S; manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) was added and mixed to obtain an absorbent composition according to the present invention.

【0114】そして、上記吸収剤組成物の諸性能、並び
に、該吸収剤組成物を用いた吸収体および吸収物品の諸
性能を上記の方法によって測定した。結果をまとめて表
1に示す。
Then, various properties of the absorbent composition, and various properties of an absorbent article and an absorbent article using the absorbent composition were measured by the above-described methods. The results are summarized in Table 1.

【0115】〔実施例3〕アクリル酸20重量%水溶液
5,500gに、内部架橋剤としてのN,N’−メチレ
ンビスアクリルアミド2.35gを溶解させて反応液と
した。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で30分
間脱気した。次いで、実施例1の反応器と同様の反応器
に、上記の反応液を供給し、反応液を30℃に保ちなが
ら系を窒素ガス置換した。
Example 3 A reaction solution was prepared by dissolving 2.35 g of N, N'-methylenebisacrylamide as an internal crosslinking agent in 5,500 g of a 20% by weight aqueous solution of acrylic acid. Next, the reaction solution was degassed under a nitrogen gas atmosphere for 30 minutes. Next, the above reaction solution was supplied to a reactor similar to the reactor of Example 1, and the system was purged with nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.

【0116】続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ア
ンモニウム1.5gおよびL−アスコルビン酸0.07
gを添加したところ、およそ1分後に重合が開始した。
そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して
から60分後に、中和剤である炭酸ナトリウム606.
7gを加えて撹拌し、中和した。その後、反応を終了し
て含水ゲル状重合体を取り出した。
Subsequently, while stirring the reaction mixture, 1.5 g of ammonium persulfate and 0.07 L-ascorbic acid were added.
When g was added, polymerization started about 1 minute later.
Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 80 ° C., and 60 minutes after the initiation of the polymerization, sodium carbonate 606.0.
7 g was added and the mixture was stirred and neutralized. Thereafter, the reaction was terminated, and the hydrogel polymer was taken out.

【0117】得られた含水ゲル状重合体は、中和率が7
5モル%であり、その径が約5mmに細分化されてい
た。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ
(目開き300μm)の金網上に広げ、150℃で90
分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて
粉砕し、さらに20メッシュ(目開き850μm)の金
網で分級することにより、平均粒子径が390μmで、
しかも、粒子径が106μm未満の粒子の割合が4重量
%の不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体を得た。
The resulting hydrogel polymer had a neutralization ratio of 7
5 mol%, and its diameter was subdivided into about 5 mm. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50-mesh (mesh 300 μm) wire mesh,
Hot air dried for minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified by a wire mesh of 20 mesh (aperture: 850 μm) to obtain an average particle diameter of 390 μm.
In addition, an amorphous crushed water-absorbent resin precursor having a particle size of less than 106 μm and a ratio of particles of 4% by weight was obtained.

【0118】得られた吸水性樹脂前駆体100重量部
に、第一表面架橋剤としてのプロピレングリコール〔S
P値:δ=12.6(cal/cm3 1/2 (0.02
58(J/m3 1/2 )〕0.75重量部と、第二表面
架橋剤としてのプロピレングリコールジグリシジルエー
テル〔SP値:δ=10.1(cal/cm3
1/2 (0.0207(J/m3 1/2 )〕0.05重量
部と、水3重量部と、エチルアルコール0.75重量部
とからなる表面架橋剤溶液を混合した。上記の混合物を
195℃で40分間加熱処理することにより、吸水性樹
脂を得た。得られた吸水性樹脂の平均粒子径は390μ
mであり、粒子径が106μm未満の粒子の割合は3重
量%であった。
To 100 parts by weight of the obtained water-absorbent resin precursor, propylene glycol [S
P value: δ = 12.6 (cal / cm 3 ) 1/2 (0.02
58 (J / m 3 ) 1/2 )] 0.75 parts by weight and propylene glycol diglycidyl ether [SP value: δ = 10.1 (cal / cm 3 ) as a second surface crosslinking agent]
1/2 (0.0207 (J / m 3 ) 1/2 )] A surface crosslinking agent solution consisting of 0.05 parts by weight, 3 parts by weight of water, and 0.75 parts by weight of ethyl alcohol was mixed. The mixture was heated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water-absorbent resin. The average particle size of the obtained water-absorbent resin is 390 μm.
m and the proportion of particles having a particle diameter of less than 106 μm was 3% by weight.

【0119】吸水性樹脂の諸性能を上記の方法によって
測定した結果、吸収倍率は38g/g、拡散吸収倍率は
33.9g/g、拡散吸収指数は0.90g/g・mi
nであった。
As a result of measuring the properties of the water-absorbent resin by the above-mentioned methods, the absorption capacity was 38 g / g, the diffusion absorption capacity was 33.9 g / g, and the diffusion absorption index was 0.90 g / g · mi.
n.

【0120】次に、上記の吸水性樹脂100gに、水不
溶性無機粉体としての微粒子状の親水性二酸化ケイ素
(商品名・レオロシールQS−20;徳山曹達株式会社
(現・株式会社トクヤマ)製)0.3gを添加・混合す
ることにより、本発明にかかる吸収剤組成物を得た。
Next, 100 g of the above water-absorbent resin is mixed with finely divided hydrophilic silicon dioxide as a water-insoluble inorganic powder (trade name: Leolosil QS-20; manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd. (currently Tokuyama Corporation)). By adding and mixing 0.3 g, an absorbent composition according to the present invention was obtained.

【0121】そして、上記吸収剤組成物の諸性能、並び
に、該吸収剤組成物を用いた吸収体および吸収物品の諸
性能を上記の方法によって測定した。結果をまとめて表
1に示す。
Then, various properties of the above absorbent composition, and various properties of an absorbent body and an absorbent article using the absorbent composition were measured by the above-mentioned methods. The results are summarized in Table 1.

【0122】〔比較例1〕中和率75モル%のアクリル
酸ナトリウム39重量%水溶液5,500gに、トリメ
チロールプロパントリアクリレート7.18gを溶解さ
せて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲
気下で30分間脱気した。次いで、実施例1の反応器と
同様の反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を30
℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。
Comparative Example 1 A reaction solution was prepared by dissolving 7.18 g of trimethylolpropane triacrylate in 5,500 g of a 39% by weight aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization ratio of 75 mol%. Next, the reaction solution was degassed under a nitrogen gas atmosphere for 30 minutes. Next, the above-mentioned reaction solution was supplied to a reactor similar to the reactor of Example 1, and the reaction solution was added to the reactor.
The system was replaced with nitrogen gas while maintaining the temperature at ° C.

【0123】続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナ
トリウム5.0gおよびL−アスコルビン酸0.25g
を添加したところ、およそ1分後に重合が開始した。そ
して、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始してか
ら60分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出
した。
Subsequently, while stirring the reaction solution, 5.0 g of sodium persulfate and 0.25 g of L-ascorbic acid were added.
Was added, polymerization started about 1 minute later. Then, the polymerization was carried out at 30 ° C. to 80 ° C., 60 minutes after the initiation of the polymerization, the reaction was terminated, and the hydrogel polymer was taken out.

【0124】得られた含水ゲル状重合体は、その径が約
5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル
状重合体を50メッシュ(目開き300μm)の金網上
に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾
燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ
(目開き850μm)の金網で分級することにより、平
均粒子径が360μmで、しかも、粒子径が106μm
未満の粒子の割合が5重量%の不定形破砕状の吸水性樹
脂を得た。
The obtained hydrogel polymer was finely divided into a diameter of about 5 mm. The finely divided hydrogel polymer was spread on a wire mesh of 50 mesh (mesh size: 300 μm) and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified using a 20-mesh (850 μm mesh) wire mesh to have an average particle size of 360 μm and a particle size of 106 μm.
An amorphous crushed water-absorbent resin having a ratio of particles of less than 5% by weight was obtained.

【0125】上記の吸水性樹脂を、そのまま比較用の吸
収剤組成物とした。上記比較用吸収剤組成物の諸性能、
並びに、該比較用吸収剤組成物を用いた比較用吸収体お
よび比較用吸収物品の諸性能を上記の方法によって測定
した。結果をまとめて表1に示す。
The above water-absorbing resin was directly used as a comparative absorbent composition. Various performances of the comparative absorbent composition,
Various properties of the comparative absorbent body and the comparative absorbent article using the comparative absorbent composition were measured by the above-described methods. The results are summarized in Table 1.

【0126】〔比較例2〕中和率75モル%のアクリル
酸ナトリウム39重量%水溶液5,500gに、トリメ
チロールプロパントリアクリレート3.59gを溶解さ
せて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲
気下で30分間脱気した。次いで、実施例1の反応器と
同様の反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を30
℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。
Comparative Example 2 A reaction solution was prepared by dissolving 3.59 g of trimethylolpropane triacrylate in 5,500 g of a 39% by weight aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization ratio of 75 mol%. Next, the reaction solution was degassed under a nitrogen gas atmosphere for 30 minutes. Next, the above-mentioned reaction solution was supplied to a reactor similar to the reactor of Example 1, and the reaction solution was added to the reactor.
The system was replaced with nitrogen gas while maintaining the temperature at ° C.

【0127】続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ア
ンモニウム2.4gおよびL−アスコルビン酸0.12
gを添加したところ、およそ1分後に重合が開始した。
そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して
から60分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り
出した。
Subsequently, while the reaction solution was stirred, 2.4 g of ammonium persulfate and 0.12 L-ascorbic acid were added.
When g was added, polymerization started about 1 minute later.
Then, the polymerization was carried out at 30 ° C. to 80 ° C., 60 minutes after the initiation of the polymerization, the reaction was terminated, and the hydrogel polymer was taken out.

【0128】得られた含水ゲル状重合体は、その径が約
5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル
状重合体を50メッシュ(目開き300μm)の金網上
に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾
燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ
(目開き850μm)の金網で分級することにより、平
均粒子径が400μmで、しかも、粒子径が106μm
未満の粒子の割合が5重量%の不定形破砕状の吸水性樹
脂前駆体を得た。
The obtained hydrogel polymer was finely divided into a diameter of about 5 mm. The finely divided hydrogel polymer was spread on a wire mesh of 50 mesh (mesh size: 300 μm) and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified by a 20-mesh (850 μm mesh) wire mesh to have an average particle size of 400 μm and a particle size of 106 μm.
An amorphous pulverized water-absorbent resin precursor having a particle ratio of less than 5% by weight was obtained.

【0129】得られた吸水性樹脂前駆体100重量部
に、エチレングリコール0.5重量部と、水3重量部
と、エチルアルコール1重量部とからなる表面架橋剤溶
液を混合した。上記の混合物を195℃で20分間加熱
処理することにより、吸水性樹脂を得た。得られた吸水
性樹脂の平均粒子径は400μmであり、粒子径が10
6μm未満の粒子の割合は3重量%であった。
To 100 parts by weight of the obtained water-absorbent resin precursor, a solution of a surface cross-linking agent comprising 0.5 parts by weight of ethylene glycol, 3 parts by weight of water, and 1 part by weight of ethyl alcohol was mixed. The mixture was heated at 195 ° C. for 20 minutes to obtain a water-absorbent resin. The average particle size of the obtained water-absorbent resin is 400 μm, and the particle size is 10
The proportion of particles smaller than 6 μm was 3% by weight.

【0130】上記の吸水性樹脂を、そのまま比較用の吸
収剤組成物とした。上記比較用吸収剤組成物の諸性能、
並びに、該比較用吸収剤組成物を用いた比較用吸収体お
よび比較用吸収物品の諸性能を上記の方法によって測定
した。結果をまとめて表1に示す。
The above water-absorbing resin was directly used as a comparative absorbent composition. Various performances of the comparative absorbent composition,
Various properties of the comparative absorbent body and the comparative absorbent article using the comparative absorbent composition were measured by the above-described methods. The results are summarized in Table 1.

【0131】〔比較例3〕上記の比較例1で得られた吸
水性樹脂100gに、微粒子状の親水性二酸化ケイ素
(商品名・アエロジル200;日本アエロジル株式会社
製)0.3gを添加・混合することにより、比較用の吸
収剤組成物を得た。
Comparative Example 3 To 100 g of the water-absorbing resin obtained in Comparative Example 1, 0.3 g of finely divided hydrophilic silicon dioxide (trade name, Aerosil 200; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed. Thereby, a comparative absorbent composition was obtained.

【0132】上記比較用吸収剤組成物の諸性能、並び
に、該比較用吸収剤組成物を用いた比較用吸収体および
比較用吸収物品の諸性能を上記の方法によって測定し
た。結果をまとめて表1に示す。
Various properties of the comparative absorbent composition, and various properties of a comparative absorbent and a comparative absorbent article using the comparative absorbent composition were measured by the methods described above. The results are summarized in Table 1.

【0133】〔比較例4〕上記の比較例2で得られた吸
水性樹脂100gに、微粒子状の親水性二酸化ケイ素
(商品名・レオロシールQS−20;徳山曹達株式会社
製)0.5gを添加・混合することにより、比較用の吸
収剤組成物を得た。
[Comparative Example 4] To 100 g of the water-absorbent resin obtained in Comparative Example 2 above, 0.5 g of finely divided hydrophilic silicon dioxide (trade name: Leolosil QS-20; manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was added. -By mixing, an absorbent composition for comparison was obtained.

【0134】上記比較用吸収剤組成物の諸性能、並び
に、該比較用吸収剤組成物を用いた比較用吸収体および
比較用吸収物品の諸性能を上記の方法によって測定し
た。結果をまとめて表1に示す。
Various properties of the comparative absorbent composition, and various properties of a comparative absorbent and a comparative absorbent article using the comparative absorbent composition were measured by the methods described above. The results are summarized in Table 1.

【0135】[0135]

【表1】 [Table 1]

【0136】表1に記載された結果から明らかなよう
に、本発明にかかる吸収剤組成物は、比較用の吸収剤組
成物と比較して、拡散吸収指数が高い。また、吸収体
は、比較用の吸収体と比較して、吸収速度が速く、液拡
散性に優れている。さらに、本発明にかかる吸収物品
は、比較用の吸収物品と比較して、吸収量が多く、性能
が良好である。このため、吸収剤組成物、吸収体、およ
び吸収物品は、一度に多量の水性液体が添加されても、
該水性液体を素早く吸収することができ、かつ、常時、
非常に高い液拡散性を維持することができると共に、単
位重量当たりの吸収量を保持することができる等の優れ
た性能(吸収特性)を示すことがわかる。
As is apparent from the results shown in Table 1, the absorbent composition according to the present invention has a higher diffusion absorption index than the comparative absorbent composition. Further, the absorber has a higher absorption rate and is superior in liquid diffusibility as compared with a comparative absorber. Furthermore, the absorbent article according to the present invention has a larger absorption amount and better performance than the comparative absorbent article. For this reason, the absorbent composition, the absorber, and the absorbent article, even if a large amount of aqueous liquid is added at once,
Can rapidly absorb the aqueous liquid, and at all times,
It can be seen that excellent performance (absorption characteristics) such as extremely high liquid diffusivity can be maintained and the absorption amount per unit weight can be maintained.

【0137】[0137]

【発明の効果】本発明にかかる吸収剤組成物の製造方法
は、以上のように、20g/cm2 (1.96kPa)
の荷重下における、吸収開始から60分経過後の0.9
重量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/
g以上である吸水性樹脂に、微粒子状の水不溶性無機粉
体を添加する構成である。
As described above, the method for producing the absorbent composition according to the present invention is 20 g / cm 2 (1.96 kPa).
0.9 after 60 minutes from the start of absorption under a load of
Weight% aqueous solution of sodium chloride has a diffusion absorption capacity of 25 g /
This is a configuration in which finely divided water-insoluble inorganic powder is added to a water-absorbent resin weighing at least g.

【0138】本発明にかかる吸収剤組成物の製造方法
は、以上のように、20g/cm2 (1.96kPa)
の荷重下における、吸収開始から60分経過後の0.9
重量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/
g以上である吸水性樹脂に、重量平均分子量5,000
以上のポリアミン化合物を添加する構成である。
The method for producing the absorbent composition according to the present invention is, as described above, 20 g / cm 2 (1.96 kPa).
0.9 after 60 minutes from the start of absorption under a load of
Weight% aqueous solution of sodium chloride has a diffusion absorption capacity of 25 g /
g or more of a water-absorbent resin having a weight average molecular weight of 5,000.
This is a configuration in which the above polyamine compound is added.

【0139】本発明にかかる吸収剤組成物の製造方法
は、以上のように、20g/cm2 (1.96kPa)
の荷重下における、吸収開始から60分経過後の0.9
重量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/
g以上である吸水性樹脂に、微粒子状の水不溶性無機粉
体と、重量平均分子量5,000以上のポリアミン化合
物とを添加する構成である。
The method for producing the absorbent composition according to the present invention is, as described above, 20 g / cm 2 (1.96 kPa).
0.9 after 60 minutes from the start of absorption under a load of
Weight% aqueous solution of sodium chloride has a diffusion absorption capacity of 25 g /
g or more of a water-absorbent resin, a water-insoluble inorganic fine particle and a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more are added.

【0140】本発明にかかる吸収剤組成物の製造方法
は、以上のように、吸水性樹脂の上記拡散吸収倍率が3
0.1g/g以上である構成である。
As described above, the method for producing an absorbent composition according to the present invention has a
The configuration is 0.1 g / g or more.

【0141】上記の方法によれば、一度に多量の水性液
体が添加されても、該水性液体を素早く吸収することが
でき、かつ、常時、非常に高い液拡散性を維持すると共
に、単位重量当たりの吸収量を保持する等の優れた性能
(吸収特性)を示すことができる吸収剤組成物の製造方
法を提供することができるという効果を奏する。
According to the above-mentioned method, even when a large amount of aqueous liquid is added at once, the aqueous liquid can be rapidly absorbed, and at the same time, extremely high liquid diffusibility can be maintained and the unit weight can be maintained. The effect is that it is possible to provide a method for producing an absorbent composition capable of exhibiting excellent performance (absorption characteristics) such as maintaining the amount of absorption per unit.

【0142】本発明にかかる吸収剤組成物は、以上のよ
うに、微粒子状の水不溶性無機粉体を含み、20g/c
2 (1.96kPa)の荷重下における、吸収開始か
ら60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の
拡散吸収倍率が25g/g以上である構成である。
As described above, the absorbent composition according to the present invention contains fine water-insoluble inorganic powder, and contains 20 g / c
Under the load of m 2 (1.96 kPa), the diffusion and absorption capacity of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption is 25 g / g or more.

【0143】本発明にかかる吸収剤組成物は、以上のよ
うに、重量平均分子量5,000以上のポリアミン化合
物を含み、20g/cm2 (1.96kPa)の荷重下
における、吸収開始から60分経過後の0.9重量%塩
化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上で
ある構成である。
As described above, the absorbent composition according to the present invention contains a polyamine compound having a weight-average molecular weight of 5,000 or more, and 60 minutes after the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa). The diffusion absorption capacity of the 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after the passage is 25 g / g or more.

【0144】本発明にかかる吸収剤組成物は、以上のよ
うに、微粒子状の水不溶性無機粉体と、重量平均分子量
5,000以上のポリアミン化合物とを含み、20g/
cm2 (1.96kPa)の荷重下における、吸収開始
から60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液
の拡散吸収倍率が25g/g以上である構成である。
As described above, the absorbent composition according to the present invention contains fine water-insoluble inorganic powder and a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more, and has a content of 20 g / g.
Under the load of cm 2 (1.96 kPa), the diffusion absorption capacity of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption is 25 g / g or more.

【0145】本発明にかかる吸収剤組成物は、以上のよ
うに、上記拡散吸収倍率が26.9g/g以上である構
成である。
As described above, the absorbent composition according to the present invention has a configuration in which the above-mentioned diffusion absorption capacity is 26.9 g / g or more.

【0146】本発明にかかる吸収剤組成物は、以上のよ
うに、アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性不
飽和単量体を重合させて得られる架橋重合体を含む構成
である。
As described above, the absorbent composition according to the present invention has a structure containing a crosslinked polymer obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid or a salt thereof as a main component.

【0147】上記の構成によれば、一度に多量の水性液
体が添加されても、該水性液体を素早く吸収することが
でき、かつ、常時、非常に高い液拡散性を維持すると共
に、単位重量当たりの吸収量を保持する等の優れた性能
(吸収特性)を示すことができる吸収剤組成物を提供す
ることができるという効果を奏する。
According to the above configuration, even if a large amount of aqueous liquid is added at once, the aqueous liquid can be rapidly absorbed, and at the same time, extremely high liquid diffusibility is maintained and the unit weight is reduced. The effect is that it is possible to provide an absorbent composition that can exhibit excellent performance (absorption characteristics) such as maintaining the amount of absorption per unit.

【0148】本発明にかかる吸収物品は、以上のよう
に、上記の吸収剤組成物を含む吸収層を、透液性を有す
るシートと、不透液性を有するシートとで挟持してなる
構成である。
As described above, the absorbent article according to the present invention has a structure in which the absorbent layer containing the absorbent composition is sandwiched between the liquid-permeable sheet and the liquid-impermeable sheet. It is.

【0149】上記の構成によれば、一度に多量の水性液
体が添加されても、該水性液体を素早く吸収することが
でき、かつ、液拡散性や吸収量等の吸収特性に優れた衛
生材料等の吸収物品を提供することができるという効果
を奏する。
According to the above configuration, even when a large amount of aqueous liquid is added at once, the sanitary material can quickly absorb the aqueous liquid and has excellent absorption characteristics such as liquid diffusivity and absorption amount. It is possible to provide an absorbent article such as the above.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明における吸収剤組成物が示す性能の一つ
である拡散吸収倍率の測定に用いる測定装置の概略の断
面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a measuring device used for measuring a diffusion absorption capacity, which is one of the properties exhibited by an absorbent composition according to the present invention.

【図2】上記測定装置の要部の断面図である。FIG. 2 is a sectional view of a main part of the measuring device.

【図3】上記測定装置において、生理食塩水の拡散方向
を説明する説明図である。
FIG. 3 is an explanatory diagram illustrating a diffusion direction of a physiological saline in the measuring device.

【図4】吸収体が示す性能の一つである拡散吸収倍率の
測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a measuring device used for measuring a diffusion absorption capacity, which is one of the properties exhibited by the absorber.

【図5】図4の測定装置の要部の断面図である。5 is a sectional view of a main part of the measuring device of FIG.

【図6】図4の測定装置において、生理食塩水の拡散方
向を説明する説明図である。
FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating a diffusion direction of a physiological saline in the measuring device of FIG. 4;

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 天秤 2 容器 3 外気吸入パイプ 4 導管 5 測定部 6 ガラスフィルタ 7 濾紙 8 シート 9 支持円筒 10 金網 11 重り 12 生理食塩水 15 測定部 19 支持角筒 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Balance 2 Container 3 External air suction pipe 4 Conduit 5 Measuring part 6 Glass filter 7 Filter paper 8 Sheet 9 Support cylinder 10 Wire mesh 11 Weight 12 Physiological saline 15 Measuring part 19 Square prism

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/00 C08L 79/02 C08L 33/02 101/14 79/02 A61F 13/18 307B 101/14 A41B 13/02 D // A61F 13/49 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/00 C08L 79/02 C08L 33/02 101/14 79/02 A61F 13/18 307B 101/14 A41B 13/02 D // A61F 13/49

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】20g/cm2 (1.96kPa)の荷重
下における、吸収開始から60分経過後の0.9重量%
塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上
である吸水性樹脂に、微粒子状の水不溶性無機粉体を添
加することを特徴とする吸収剤組成物の製造方法。
1. 0.9% by weight after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa).
A method for producing an absorbent composition, comprising adding fine water-insoluble inorganic powder to a water-absorbent resin having a diffusion absorption capacity of an aqueous solution of sodium chloride of 25 g / g or more.
【請求項2】20g/cm2 (1.96kPa)の荷重
下における、吸収開始から60分経過後の0.9重量%
塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上
である吸水性樹脂に、重量平均分子量5,000以上の
ポリアミン化合物を添加することを特徴とする吸収剤組
成物の製造方法。
2. 0.9% by weight after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa).
A method for producing an absorbent composition, comprising adding a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more to a water-absorbing resin having a diffusion absorption capacity of an aqueous sodium chloride solution of 25 g / g or more.
【請求項3】20g/cm2 (1.96kPa)の荷重
下における、吸収開始から60分経過後の0.9重量%
塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上
である吸水性樹脂に、微粒子状の水不溶性無機粉体と、
重量平均分子量5,000以上のポリアミン化合物とを
添加することを特徴とする吸収剤組成物の製造方法。
3. 0.9% by weight after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa).
A water-absorbent resin having a diffusion absorption capacity of an aqueous solution of sodium chloride of 25 g / g or more;
A method for producing an absorbent composition, comprising adding a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more.
【請求項4】吸水性樹脂の上記拡散吸収倍率が30.1
g/g以上であることを特徴とする請求項1ないし3の
何れか1項に記載の吸収剤組成物の製造方法。
4. The water-absorbent resin has a diffusion absorption capacity of 30.1.
The method for producing an absorbent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount is at least g / g.
【請求項5】微粒子状の水不溶性無機粉体を含み、20
g/cm2 (1.96kPa)の荷重下における、吸収
開始から60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム水
溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上であることを特徴
とする吸収剤組成物。
5. The method according to claim 1, further comprising a fine water-insoluble inorganic powder,
An absorbent composition, characterized in that a 0.9% by weight aqueous solution of 0.9% by weight sodium chloride has a diffusion absorption capacity of 25 g / g or more after 60 minutes from the start of absorption under a load of g / cm 2 (1.96 kPa). .
【請求項6】重量平均分子量5,000以上のポリアミ
ン化合物を含み、20g/cm2 (1.96kPa)の
荷重下における、吸収開始から60分経過後の0.9重
量%塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が25g/g
以上であることを特徴とする吸収剤組成物。
6. Diffusion of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption under a load of 20 g / cm 2 (1.96 kPa) containing a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more. Absorption capacity of 25g / g
Absorbent composition characterized by the above.
【請求項7】微粒子状の水不溶性無機粉体と、重量平均
分子量5,000以上のポリアミン化合物とを含み、2
0g/cm2 (1.96kPa)の荷重下における、吸
収開始から60分経過後の0.9重量%塩化ナトリウム
水溶液の拡散吸収倍率が25g/g以上であることを特
徴とする吸収剤組成物。
7. A water-insoluble inorganic powder comprising fine particles of a water-insoluble inorganic powder and a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more.
An absorbent composition, characterized in that, under a load of 0 g / cm 2 (1.96 kPa), the diffusion absorption capacity of a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution after a lapse of 60 minutes from the start of absorption is 25 g / g or more. .
【請求項8】上記拡散吸収倍率が26.9g/g以上で
あることを特徴とする請求項5ないし7の何れか1項に
記載の吸収剤組成物。
8. The absorbent composition according to claim 5, wherein said diffusion absorption capacity is 26.9 g / g or more.
【請求項9】アクリル酸またはその塩を主成分とする親
水性不飽和単量体を重合させて得られる架橋重合体を含
むことを特徴とする請求項5ないし8の何れか1項に記
載の吸収剤組成物。
9. A crosslinked polymer obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid or a salt thereof as a main component, according to any one of claims 5 to 8. Absorbent composition.
【請求項10】請求項5ないし9の何れか1項に記載の
吸収剤組成物を含む吸収層を、透液性を有するシート
と、不透液性を有するシートとで挟持してなることを特
徴とする吸収物品。
10. An absorbent layer comprising the absorbent composition according to any one of claims 5 to 9 sandwiched between a liquid-permeable sheet and a liquid-impermeable sheet. An absorbent article characterized by the following.
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