JPH07309950A - 有機ケイ素重合体およびその製造方法 - Google Patents
有機ケイ素重合体およびその製造方法Info
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- JPH07309950A JPH07309950A JP6126916A JP12691694A JPH07309950A JP H07309950 A JPH07309950 A JP H07309950A JP 6126916 A JP6126916 A JP 6126916A JP 12691694 A JP12691694 A JP 12691694A JP H07309950 A JPH07309950 A JP H07309950A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 室温で粘性のある液体であり、表面張力の高
い、新規な有機ケイ素重合体、およびこの有機ケイ素重
合体を収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 主鎖が、式： 〔例えば、 〕 で表される単位から構成され、末端が前記式におけるｘ
が１である単位である、重合度２〜１０,０００の有機
ケイ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は前記式に
おけるｘが３以上である単位を１分子中に少なくとも１
個含む。）、およびその製造方法。
い、新規な有機ケイ素重合体、およびこの有機ケイ素重
合体を収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 主鎖が、式： 〔例えば、 〕 で表される単位から構成され、末端が前記式におけるｘ
が１である単位である、重合度２〜１０,０００の有機
ケイ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は前記式に
おけるｘが３以上である単位を１分子中に少なくとも１
個含む。）、およびその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未記載の新規な有機
ケイ素重合体およびその製造方法に関する。
ケイ素重合体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ケイ素重合体の中で最も代表的なも
のとしては、一般式：（Ｍｅ2ＳｉＯ）m（式中、Ｍｅは
メチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表されるポ
リジメチルシロキサンが挙げられる。このものは一般に
室温でオイル状であり、多くの工業分野で利用されてい
る。また、平均単位式：（ＭｅＳｉＯ3/2）m（式中、Ｍ
ｅはメチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表され
るポリメチルシルセスキオキサンは一般に室温で固体状
であり、レジスト等の特殊な分野での利用が検討されて
いる（特公平５−８３５６８号公報参照）。
のとしては、一般式：（Ｍｅ2ＳｉＯ）m（式中、Ｍｅは
メチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表されるポ
リジメチルシロキサンが挙げられる。このものは一般に
室温でオイル状であり、多くの工業分野で利用されてい
る。また、平均単位式：（ＭｅＳｉＯ3/2）m（式中、Ｍ
ｅはメチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表され
るポリメチルシルセスキオキサンは一般に室温で固体状
であり、レジスト等の特殊な分野での利用が検討されて
いる（特公平５−８３５６８号公報参照）。
【０００３】しかし、ポリジメチルシロキサンはその表
面張力が一般に２０〜２２ｍＮ／ｍと低いため、他の有
機系ポリマー（その表面張力は一般に３０ｍＮ／ｍ以上
である。）との相溶性が悪いという問題点があった。さ
らにこのポリジメチルシロキサンは直鎖状の重合体であ
るので、強酸・強アルカリ等の条件下では簡単に解重合
して低分子の環状シロキサンに転化するという問題点が
あった。また、ポリメチルシルセスキオキサンは耐酸
性、耐アルカリ性に優れているが一般に室温で固体状で
あるためその利用範囲が限定され、用途によっては使用
できないという問題点があった。
面張力が一般に２０〜２２ｍＮ／ｍと低いため、他の有
機系ポリマー（その表面張力は一般に３０ｍＮ／ｍ以上
である。）との相溶性が悪いという問題点があった。さ
らにこのポリジメチルシロキサンは直鎖状の重合体であ
るので、強酸・強アルカリ等の条件下では簡単に解重合
して低分子の環状シロキサンに転化するという問題点が
あった。また、ポリメチルシルセスキオキサンは耐酸
性、耐アルカリ性に優れているが一般に室温で固体状で
あるためその利用範囲が限定され、用途によっては使用
できないという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記問題点
を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。
を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明の目的は、上述した有機
ケイ素重合体の欠点が解消された新規な有機ケイ素重合
体およびその製造方法を提供することにある。
ケイ素重合体の欠点が解消された新規な有機ケイ素重合
体およびその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、主鎖が、式(Ａ)：
は、主鎖が、式(Ａ)：
【化８】 ［式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−
（式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であ
り、ｐは０以上の整数である。）で表される有機基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子である。ｎは３以上２０以下の整数であり、ｘ
は２以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。］で表
される単位から構成され、末端が、式(Ｂ)：
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−
（式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であ
り、ｐは０以上の整数である。）で表される有機基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子である。ｎは３以上２０以下の整数であり、ｘ
は２以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。］で表
される単位から構成され、末端が、式(Ｂ)：
【化９】 ［式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−
（式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であ
り、ｐは０以上の整数である。）で表される有機基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子であり、ｎは３以上２０以下の整数である。］
で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は、前記式
(Ａ)におけるｘが３以上である単位を１分子中に少なく
とも１個含む。）、および、(ａ)一般式：
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−
（式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であ
り、ｐは０以上の整数である。）で表される有機基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子であり、ｎは３以上２０以下の整数である。］
で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は、前記式
(Ａ)におけるｘが３以上である単位を１分子中に少なく
とも１個含む。）、および、(ａ)一般式：
【化１０】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子である。ｎは３以
上２０以下の整数であり、ｙは１以上１３以下の整数で
あり、ｎ≧ｙである。）で表される環状シロキサン（た
だし、ｙが３以上である環状シロキサンを少なくとも１
分子含む。）と、(ｂ)炭素−炭素二重結合を２個有する
炭素原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭
素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽和脂
肪族炭化水素、および式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4（式中、
Ｒ4は炭素原子数２〜２０のアルケニル基であり、Ｒ5は
炭素原子数２〜２０のアルキレン基であり、ｑは０以上
の整数である。）で表される化合物からなる群より選択
される化合物とを、(ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合させることを特徴とする、主鎖が式(Ａ)
で表される単位から構成され、末端が式(Ｂ)で表される
基である、重合度２〜１０,０００の有機ケイ素重合体
の製造方法と、主鎖が、式(Ａ')：
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子である。ｎは３以
上２０以下の整数であり、ｙは１以上１３以下の整数で
あり、ｎ≧ｙである。）で表される環状シロキサン（た
だし、ｙが３以上である環状シロキサンを少なくとも１
分子含む。）と、(ｂ)炭素−炭素二重結合を２個有する
炭素原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭
素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽和脂
肪族炭化水素、および式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4（式中、
Ｒ4は炭素原子数２〜２０のアルケニル基であり、Ｒ5は
炭素原子数２〜２０のアルキレン基であり、ｑは０以上
の整数である。）で表される化合物からなる群より選択
される化合物とを、(ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合させることを特徴とする、主鎖が式(Ａ)
で表される単位から構成され、末端が式(Ｂ)で表される
基である、重合度２〜１０,０００の有機ケイ素重合体
の製造方法と、主鎖が、式(Ａ')：
【化１１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子であり、Ｒ3は炭
素原子数２〜２０のアルキレン基である。ｎは３以上２
０以下の整数であり、ｚは０〜２００の整数であり、ｘ
は２以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。）で表
される単位から構成され、末端が、式(Ｂ')：
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子であり、Ｒ3は炭
素原子数２〜２０のアルキレン基である。ｎは３以上２
０以下の整数であり、ｚは０〜２００の整数であり、ｘ
は２以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。）で表
される単位から構成され、末端が、式(Ｂ')：
【化１２】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子であり、Ｒ3は炭
素原子数２〜２０のアルキレン基である。ｎは３以上２
０以下の整数であり、ｚは０〜２００の整数である。）
で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は、前記式
(Ａ')におけるｘが３以上である単位を１分子中に少な
くとも１個含む。）、および、(ａ)一般式：
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子であり、Ｒ3は炭
素原子数２〜２０のアルキレン基である。ｎは３以上２
０以下の整数であり、ｚは０〜２００の整数である。）
で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は、前記式
(Ａ')におけるｘが３以上である単位を１分子中に少な
くとも１個含む。）、および、(ａ)一般式：
【化１３】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子である。ｎは３以
上２０以下の整数であり、ｙは１以上１３以下の整数で
あり、ｎ≧ｙである。）で表される環状シロキサン（た
だし、ｙが３以上である環状シロキサンを少なくとも１
分子含む。）と、(ｂ')一般式：
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子である。ｎは３以
上２０以下の整数であり、ｙは１以上１３以下の整数で
あり、ｎ≧ｙである。）で表される環状シロキサン（た
だし、ｙが３以上である環状シロキサンを少なくとも１
分子含む。）と、(ｂ')一般式：
【化１４】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ4は炭素原子数２
〜２０のアルケニル基であり、ｒは１〜４０１の整数で
ある。）で表される両末端アルケニル基封鎖ジオルガノ
シロキサンとを、(ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在
下で付加重合させることを特徴とする、主鎖が式(Ａ')
で表される単位から構成され、末端が式(Ｂ')で表され
る基である、重合度２〜１０,０００の有機ケイ素重合
体の製造方法に関するものである。
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ4は炭素原子数２
〜２０のアルケニル基であり、ｒは１〜４０１の整数で
ある。）で表される両末端アルケニル基封鎖ジオルガノ
シロキサンとを、(ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在
下で付加重合させることを特徴とする、主鎖が式(Ａ')
で表される単位から構成され、末端が式(Ｂ')で表され
る基である、重合度２〜１０,０００の有機ケイ素重合
体の製造方法に関するものである。
【０００７】まず、本発明の有機ケイ素重合体について
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【０００８】本発明の有機ケイ素重合体の一つは、主鎖
が、式(Ａ)：
が、式(Ａ)：
【化１５】 で表される単位から構成され、末端が、式(Ｂ)：
【化１６】 で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体であり、前記式(Ａ)におけるｘが３以上であ
る単位を１分子中に少なくとも１個含むことを特徴とす
る。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子
数１〜１０の一価炭化水素基であり、具体的には、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，
ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシ
ル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル
基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラ
ルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，１Ｈ,
１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,
２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化アル
キル基が例示され、好ましくはメチル基またはフェニル
基である。このＲは同一のものでも異なるものでもよ
い。Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキレン基または
式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−で表される有機基である。
炭素原子数１〜１０のアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖
状でもよく、具体的には、メチレン基，エチレン基，
式：−ＣＨ2（ＣＨ2）1/2−で表される基，メチルエチ
レン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチ
ルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチル
プロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテニ
レン基，オクチレン基，ノネニレン基，デセニレン基が
例示される。式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−で表される有
機基は、式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン
基であり、エチレン基，プロピレン基が例示される。こ
のＲ5は同一のものでも異なるものでもよい。ｐは０以
上の整数であり、好ましくは０〜２０の範囲である。こ
のような基としては、式：−Ｃ2Ｈ4Ｏ1/2−で表される
有機基，式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基，式：
−Ｃ2Ｈ4ＯＣ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基，式：−Ｃ3
Ｈ6ＯＣ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基，式：−Ｃ3Ｈ
6（ＯＣ2Ｈ4）6ＯＣ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基が例
示される。これらの中でもＲ1はメチレン基，エチレン
基，プロピレン基，ブチレン基またはヘキシレン基であ
ることが好ましい。このＲ1は同一のものでも異なるも
のでもよい。Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素
基または水素原子であり、一価炭化水素基としては、メ
チル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基，ヘキサデシル基等のアルキル基；ビニル基，
アリル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キ
シリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等
のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，
１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,
１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化
アルキル基が例示される。これらの中でもＲ2は水素原
子，メチル基，ヘキシル基またはオクチル基であること
が好ましい。このＲ2は同一のものでも異なるものでも
よい。ｎは３以上２０以下の整数であり、この内、３，
４，５または６が好ましい。ｘは２以上１３以下の整数
であり、本有機ケイ素重合体は前記式(Ａ)におけるｘが
３以上である単位を１分子中に少なくとも１個含むこと
から、少なくとも１個は３以上の整数であることが必要
である。このようなｘとしては、２，３，４または５が
好ましい。これらのｎやｘは同一のものでも異なるもの
でもよいが、ｎ≧ｘであることが必要である。また、式
(Ａ)で表される単位中の環状シロキサン中において、
式：
イ素重合体であり、前記式(Ａ)におけるｘが３以上であ
る単位を１分子中に少なくとも１個含むことを特徴とす
る。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子
数１〜１０の一価炭化水素基であり、具体的には、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，
ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシ
ル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル
基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラ
ルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，１Ｈ,
１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,
２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化アル
キル基が例示され、好ましくはメチル基またはフェニル
基である。このＲは同一のものでも異なるものでもよ
い。Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキレン基または
式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−で表される有機基である。
炭素原子数１〜１０のアルキレン基は直鎖状でも分岐鎖
状でもよく、具体的には、メチレン基，エチレン基，
式：−ＣＨ2（ＣＨ2）1/2−で表される基，メチルエチ
レン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチ
ルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチル
プロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテニ
レン基，オクチレン基，ノネニレン基，デセニレン基が
例示される。式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−で表される有
機基は、式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン
基であり、エチレン基，プロピレン基が例示される。こ
のＲ5は同一のものでも異なるものでもよい。ｐは０以
上の整数であり、好ましくは０〜２０の範囲である。こ
のような基としては、式：−Ｃ2Ｈ4Ｏ1/2−で表される
有機基，式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基，式：
−Ｃ2Ｈ4ＯＣ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基，式：−Ｃ3
Ｈ6ＯＣ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基，式：−Ｃ3Ｈ
6（ＯＣ2Ｈ4）6ＯＣ3Ｈ6Ｏ1/2−で表される有機基が例
示される。これらの中でもＲ1はメチレン基，エチレン
基，プロピレン基，ブチレン基またはヘキシレン基であ
ることが好ましい。このＲ1は同一のものでも異なるも
のでもよい。Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素
基または水素原子であり、一価炭化水素基としては、メ
チル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基，ヘキサデシル基等のアルキル基；ビニル基，
アリル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キ
シリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等
のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，
１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,
１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化
アルキル基が例示される。これらの中でもＲ2は水素原
子，メチル基，ヘキシル基またはオクチル基であること
が好ましい。このＲ2は同一のものでも異なるものでも
よい。ｎは３以上２０以下の整数であり、この内、３，
４，５または６が好ましい。ｘは２以上１３以下の整数
であり、本有機ケイ素重合体は前記式(Ａ)におけるｘが
３以上である単位を１分子中に少なくとも１個含むこと
から、少なくとも１個は３以上の整数であることが必要
である。このようなｘとしては、２，３，４または５が
好ましい。これらのｎやｘは同一のものでも異なるもの
でもよいが、ｎ≧ｘであることが必要である。また、式
(Ａ)で表される単位中の環状シロキサン中において、
式：
【化１７】 で表されるシロキサン単位、および式：
【化１８】 で表されるシロキサン単位の配列順序は交互でもランダ
ムでもブロックでもよい。またその立体構造も、光学異
性体が混合されたものでも光学活性があるものでもよ
い。
ムでもブロックでもよい。またその立体構造も、光学異
性体が混合されたものでも光学活性があるものでもよ
い。
【０００９】このような本発明の有機ケイ素重合体の主
鎖を構成する式(Ａ)で表される単位の具体例としては、
下式で表される単位が挙げられる。下式中、Ｍｅはメチ
ル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
鎖を構成する式(Ａ)で表される単位の具体例としては、
下式で表される単位が挙げられる。下式中、Ｍｅはメチ
ル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】 また、本発明の有機ケイ素重合体の末端の式(Ｂ)で表さ
れる基の具体例としては、下式で表される単位が挙げら
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表している。
れる基の具体例としては、下式で表される単位が挙げら
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表している。
【化２７】
【化２８】
【００１０】本発明のもうひとつの有機ケイ素重合体
は、主鎖が、式(Ａ')：
は、主鎖が、式(Ａ')：
【化２９】 で表される単位から構成され、末端が、式(Ｂ')：
【化３０】 で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体であり、前記式(Ａ')におけるｘが３以上で
ある単位を１分子中に少なくとも１個含むことを特徴と
する。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原
子数１〜１０の一価炭化水素基であり、具体的には、メ
チル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシ
リル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等の
アラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，１
Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,１
Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化ア
ルキル基が例示され、好ましくはメチル基またはフェニ
ル基である。このＲは同一のものでも異なるものでもよ
い。Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子であり、一価炭化水素基としては、メチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシ
ル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，
ヘキサデシル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基等
のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,
２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,
２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化アルキル基
が例示される。これらの中でもＲ2は水素原子，メチル
基，ヘキシル基またはオクチル基であることが好まし
い。このＲ2は同一のものでも異なるものでもよい。Ｒ3
は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であり、これは直
鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エチレン基，
メチルエチレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレ
ン基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，
１−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン
基，ヘプテニレン基，オクチレン基，ノネニレン基，デ
セニレン基が例示され、好ましくはエチレン基，プロピ
レン基，ブチレン基またはヘキシレン基である。このＲ
3は同一のものでも異なるものでもよい。ｎは３以上２
０以下の整数であり、この内、３，４，５または６が好
ましい。ｘは２以上１３以下の整数であり、本有機ケイ
素重合体は前記式(Ａ')におけるｘが３以上である単位
を１分子中に少なくとも１個含むことから、少なくとも
１個は３以上の整数であることが必要である。このよう
なｘとしては、２，３，４または５が好ましい。これら
のｎやｘは同一のものでも異なるものでもよいが、ｎ≧
ｘであることが必要である。ｚは０〜２００の整数であ
り、好ましくは０〜１００の整数であり、さらに好まし
くは０〜１０の整数である。また、式(Ａ')で表される
単位中の環状シロキサン中において、式：
イ素重合体であり、前記式(Ａ')におけるｘが３以上で
ある単位を１分子中に少なくとも１個含むことを特徴と
する。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原
子数１〜１０の一価炭化水素基であり、具体的には、メ
チル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシ
リル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等の
アラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，１
Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,１
Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化ア
ルキル基が例示され、好ましくはメチル基またはフェニ
ル基である。このＲは同一のものでも異なるものでもよ
い。Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子であり、一価炭化水素基としては、メチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシ
ル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，
ヘキサデシル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基等
のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３,３,３ートリフルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,
２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,
２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化アルキル基
が例示される。これらの中でもＲ2は水素原子，メチル
基，ヘキシル基またはオクチル基であることが好まし
い。このＲ2は同一のものでも異なるものでもよい。Ｒ3
は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であり、これは直
鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エチレン基，
メチルエチレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレ
ン基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，
１−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン
基，ヘプテニレン基，オクチレン基，ノネニレン基，デ
セニレン基が例示され、好ましくはエチレン基，プロピ
レン基，ブチレン基またはヘキシレン基である。このＲ
3は同一のものでも異なるものでもよい。ｎは３以上２
０以下の整数であり、この内、３，４，５または６が好
ましい。ｘは２以上１３以下の整数であり、本有機ケイ
素重合体は前記式(Ａ')におけるｘが３以上である単位
を１分子中に少なくとも１個含むことから、少なくとも
１個は３以上の整数であることが必要である。このよう
なｘとしては、２，３，４または５が好ましい。これら
のｎやｘは同一のものでも異なるものでもよいが、ｎ≧
ｘであることが必要である。ｚは０〜２００の整数であ
り、好ましくは０〜１００の整数であり、さらに好まし
くは０〜１０の整数である。また、式(Ａ')で表される
単位中の環状シロキサン中において、式：
【化３１】 で表されるシロキサン単位、および式：
【化３２】 で表されるシロキサン単位の配列順序は交互でもランダ
ムでもブロックでもよい。またその立体構造も、光学異
性体が混合されたものでも光学活性があるものでもよ
い。
ムでもブロックでもよい。またその立体構造も、光学異
性体が混合されたものでも光学活性があるものでもよ
い。
【００１１】このような本発明の有機ケイ素重合体の主
鎖を構成する式(Ａ')で表される単位の具体例として
は、下式で表される単位が挙げられる。下式中、Ｍｅは
メチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
鎖を構成する式(Ａ')で表される単位の具体例として
は、下式で表される単位が挙げられる。下式中、Ｍｅは
メチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】 また、本発明の有機ケイ素重合体の末端の式(Ｂ')で表
される基の具体例としては、下式で表される単位が挙げ
られる。下式中、Ｍｅはメチル基を表している。
される基の具体例としては、下式で表される単位が挙げ
られる。下式中、Ｍｅはメチル基を表している。
【化３９】
【化４０】
【００１２】このような本発明の有機ケイ素重合体は、
有機溶媒に可溶であることが好ましい。有機溶媒として
は、ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素
系溶媒；ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂
肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタ
ン，シクロオクタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリク
ロロトリフルオロエタン，トリフルオロメチルベンゼ
ン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン，メ
チルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳香族炭
化水素系溶媒が例示される。
有機溶媒に可溶であることが好ましい。有機溶媒として
は、ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素
系溶媒；ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂
肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタ
ン，シクロオクタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリク
ロロトリフルオロエタン，トリフルオロメチルベンゼ
ン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン，メ
チルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳香族炭
化水素系溶媒が例示される。
【００１３】次に、本発明の有機ケイ素重合体の製造方
法について詳細に説明する。
法について詳細に説明する。
【００１４】主鎖が式(Ａ)で表される単位から構成さ
れ、末端が式(Ｂ)で表される基である有機ケイ素重合体
は、(ａ)１分子中にケイ素原子結合水素原子を有する環
状シロキサンと、(ｂ)炭素−炭素二重結合を２個有する
炭素原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭
素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽和脂
肪族炭化水素および式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4で表される
化合物からなる群より選択される化合物とを、(ｃ)ヒド
ロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合させることに
より製造することができる。主鎖が式(Ａ')で表される
単位から構成され、末端が式(Ｂ')で表される基である
有機ケイ素重合体は、(ａ)１分子中にケイ素原子結合水
素原子を有する環状シロキサンと、(ｂ')両末端アルケ
ニル基封鎖ジオルガノシロキサンとを、(ｃ)ヒドロシリ
ル化反応用触媒の存在下で付加重合させることにより製
造することができる。
れ、末端が式(Ｂ)で表される基である有機ケイ素重合体
は、(ａ)１分子中にケイ素原子結合水素原子を有する環
状シロキサンと、(ｂ)炭素−炭素二重結合を２個有する
炭素原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭
素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽和脂
肪族炭化水素および式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4で表される
化合物からなる群より選択される化合物とを、(ｃ)ヒド
ロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合させることに
より製造することができる。主鎖が式(Ａ')で表される
単位から構成され、末端が式(Ｂ')で表される基である
有機ケイ素重合体は、(ａ)１分子中にケイ素原子結合水
素原子を有する環状シロキサンと、(ｂ')両末端アルケ
ニル基封鎖ジオルガノシロキサンとを、(ｃ)ヒドロシリ
ル化反応用触媒の存在下で付加重合させることにより製
造することができる。
【００１５】(ａ)成分の環状シロキサンは、一般式：
【化４１】 で表され、ｙが３以上のものを少なくとも１分子含むこ
とを特徴とする。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有し
ない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、具体
的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，
ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノ
ニル基，デシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル
基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチ
ル基等のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピ
ル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル
基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等の
ハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくはメチル基
またはフェニル基である。このＲは同一のものでも異な
るものでもよい。Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化
水素基または水素原子であり、一価炭化水素基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル
基，デシル基，ヘキサデシル基等のアルキル基；ビニル
基，アリル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル
基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチ
ル基等のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピ
ル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル
基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等の
ハロゲン化アルキル基が例示される。これらの中でもＲ
2は水素原子，メチル基，ヘキシル基またはオクチル基
であることが好ましい。このＲ2は同一のものでも異な
るものでもよい。ｎは３以上２０以下の整数であり、こ
の内、３，４，５または６が好ましい。ｙは１以上１３
以下の整数であり、本成分はｙが３以上の環状シロキサ
ンを少なくとも１分子含むことから、少なくとも１個は
３以上の整数であることが必要である。これらのｎやｙ
は同一のものでも異なるものでもよいが、ｎ≧ｙである
ことが必要である。このような本成分の環状シロキサン
は、１種類でもよく、また２種類以上の混合物でもよ
い。また、本成分中の環状シロキサン中において、式：
とを特徴とする。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有し
ない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、具体
的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，
ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノ
ニル基，デシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル
基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチ
ル基等のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピ
ル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル
基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等の
ハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくはメチル基
またはフェニル基である。このＲは同一のものでも異な
るものでもよい。Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化
水素基または水素原子であり、一価炭化水素基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル
基，デシル基，ヘキサデシル基等のアルキル基；ビニル
基，アリル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル
基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチ
ル基等のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピ
ル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル
基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等の
ハロゲン化アルキル基が例示される。これらの中でもＲ
2は水素原子，メチル基，ヘキシル基またはオクチル基
であることが好ましい。このＲ2は同一のものでも異な
るものでもよい。ｎは３以上２０以下の整数であり、こ
の内、３，４，５または６が好ましい。ｙは１以上１３
以下の整数であり、本成分はｙが３以上の環状シロキサ
ンを少なくとも１分子含むことから、少なくとも１個は
３以上の整数であることが必要である。これらのｎやｙ
は同一のものでも異なるものでもよいが、ｎ≧ｙである
ことが必要である。このような本成分の環状シロキサン
は、１種類でもよく、また２種類以上の混合物でもよ
い。また、本成分中の環状シロキサン中において、式：
【化４２】 で表されるシロキサン単位、および式：
【化４３】 で表されるシロキサン単位の配列順序は交互でもランダ
ムでもブロックでもよい。またその立体構造も、光学異
性体が混合されたものでも光学活性があるものでもよ
い。
ムでもブロックでもよい。またその立体構造も、光学異
性体が混合されたものでも光学活性があるものでもよ
い。
【００１６】このような(ａ)成分としては、下式で表さ
れるような環状シロキサンが挙げられる。下式中、Ｍｅ
はメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ＨXはヘキ
シル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
れるような環状シロキサンが挙げられる。下式中、Ｍｅ
はメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ＨXはヘキ
シル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
【化４４】
【化４５】
【化４６】
【化４７】
【化４８】
【化４９】
【化５０】 このような本成分の環状シロキサンは、例えば、メチル
ジクロロシランを加水分解することにより、また、メチ
ルハイドロジェンシロキサンを酸触媒存在下でクラッキ
ングすることにより合成された式：
ジクロロシランを加水分解することにより、また、メチ
ルハイドロジェンシロキサンを酸触媒存在下でクラッキ
ングすることにより合成された式：
【化５１】 （上式中、Ｍｅはメチル基を表し、ｋは３以上の整数で
ある。）で表されるシクロシロキサンに、式：Ｈ2Ｃ＝
ＣＨ2で表されるような不飽和結合を有する炭化水素を
部分的に付加反応させることにより製造することができ
る。
ある。）で表されるシクロシロキサンに、式：Ｈ2Ｃ＝
ＣＨ2で表されるような不飽和結合を有する炭化水素を
部分的に付加反応させることにより製造することができ
る。
【００１７】(ｂ)成分の炭素−炭素二重結合を２個有す
る炭素原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−
炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽和
脂肪族炭化水素および式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4で表され
る化合物からなる群より選択される化合物は、(ａ)成分
の環状シロキサン中のケイ素原子結合水素原子と付加重
合して結合する。炭素−炭素二重結合を２個有する炭素
原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素としては、１,
２−プロパジエン（通称、アレン），１,３−ブタジエ
ン，２−メチル−１,３−ブタジエン（通称、イソプレ
ン），２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン，１,３−
ペンタジエン，１,４−ペンタジエン，１,５−ヘキサジ
エン，１,３−シクロヘキサジエンが例示される。炭素
−炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽
和脂肪族炭化水素としては、アセチレン，プロピン，１
−ブチン，２−ブチン，１−ペンチン，２−ペンチン，
３−メチル−１−ブチン，３,３−ジメチル−１−ブチ
ン，１−ヘキシン，２−ヘキシン，１−ヘプチン，１−
オクチン，４−オクチン，１−ノニン，１−デシン，５
−デシンが例示される。式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4で表さ
れる化合物は、式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアル
キレン基であり、具体的には、エチレン基，メチルエチ
レン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチ
ルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチル
プロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテニ
レン基，オクチレン基，ノネニレン基，デセニレン基が
例示され、好ましくはエチレン基，プロピレン基，ブチ
レン基またはヘキシレン基である。このＲ5は同一のも
のでも異なるものでもよい。Ｒ4は炭素原子数２〜２０
のアルケニル基であり、ビニル基，アリル基，ブテニル
基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，オク
テニル基，ノネニル基，デセニル基が例示され、好まし
くはビニル基，アリル基または５−ヘキセニル基であ
る。このＲ4は同一のものでも異なるものでもよい。ｑ
は０以上の整数であり、好ましくは０〜４０の範囲であ
る。このような化合物の分子構造は直鎖状でも分岐鎖状
でもよい。このような化合物としては、ジアリルエーテ
ル，両末端アリル基封鎖ポリオキシエチレン，両末端ア
リル基封鎖オキシエチレン・オキシプロピレン共重合体
が例示される。
る炭素原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−
炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽和
脂肪族炭化水素および式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4で表され
る化合物からなる群より選択される化合物は、(ａ)成分
の環状シロキサン中のケイ素原子結合水素原子と付加重
合して結合する。炭素−炭素二重結合を２個有する炭素
原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素としては、１,
２−プロパジエン（通称、アレン），１,３−ブタジエ
ン，２−メチル−１,３−ブタジエン（通称、イソプレ
ン），２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン，１,３−
ペンタジエン，１,４−ペンタジエン，１,５−ヘキサジ
エン，１,３−シクロヘキサジエンが例示される。炭素
−炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽
和脂肪族炭化水素としては、アセチレン，プロピン，１
−ブチン，２−ブチン，１−ペンチン，２−ペンチン，
３−メチル−１−ブチン，３,３−ジメチル−１−ブチ
ン，１−ヘキシン，２−ヘキシン，１−ヘプチン，１−
オクチン，４−オクチン，１−ノニン，１−デシン，５
−デシンが例示される。式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4で表さ
れる化合物は、式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアル
キレン基であり、具体的には、エチレン基，メチルエチ
レン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチ
ルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチル
プロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテニ
レン基，オクチレン基，ノネニレン基，デセニレン基が
例示され、好ましくはエチレン基，プロピレン基，ブチ
レン基またはヘキシレン基である。このＲ5は同一のも
のでも異なるものでもよい。Ｒ4は炭素原子数２〜２０
のアルケニル基であり、ビニル基，アリル基，ブテニル
基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，オク
テニル基，ノネニル基，デセニル基が例示され、好まし
くはビニル基，アリル基または５−ヘキセニル基であ
る。このＲ4は同一のものでも異なるものでもよい。ｑ
は０以上の整数であり、好ましくは０〜４０の範囲であ
る。このような化合物の分子構造は直鎖状でも分岐鎖状
でもよい。このような化合物としては、ジアリルエーテ
ル，両末端アリル基封鎖ポリオキシエチレン，両末端ア
リル基封鎖オキシエチレン・オキシプロピレン共重合体
が例示される。
【００１８】（ｂ'）成分の一般式：
【化５２】 で表される両末端アルケニル基封鎖ジオルガノシロキサ
ンは、(ａ)成分の環状シロキサン中のケイ素原子結合水
素原子と付加重合して結合する。上式中、Ｒは前記と同
様な脂肪族不飽和基を有しない炭素原子数１〜１０の一
価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，
オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ートリ
フルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフル
オロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロ
デシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好まし
くはメチル基またはフェニル基である。このＲは同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ4は炭素原子数２〜２
０のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基，アリ
ル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプ
テニル基，オクテニル基，ノネニル基，デセニル基が例
示され、好ましくはビニル基，アリル基または５−ヘキ
セニル基である。ｒは１〜４０１の整数であり、好まし
くは１〜２０１の整数であり、さらに好ましくは１〜２
１の整数である。このような(ｂ')成分としては、例え
ば、１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンが挙げ
られる。(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分の添加量は特に限
定されないが、所望の分子量，分岐度，官能基数，溶解
性等を得るために、(ａ)成分のモル数と(ｂ)成分もしく
は(ｂ')成分のモル数の比を適宜調整することが好まし
い。
ンは、(ａ)成分の環状シロキサン中のケイ素原子結合水
素原子と付加重合して結合する。上式中、Ｒは前記と同
様な脂肪族不飽和基を有しない炭素原子数１〜１０の一
価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，
オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ートリ
フルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフル
オロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロ
デシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好まし
くはメチル基またはフェニル基である。このＲは同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ4は炭素原子数２〜２
０のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基，アリ
ル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプ
テニル基，オクテニル基，ノネニル基，デセニル基が例
示され、好ましくはビニル基，アリル基または５−ヘキ
セニル基である。ｒは１〜４０１の整数であり、好まし
くは１〜２０１の整数であり、さらに好ましくは１〜２
１の整数である。このような(ｂ')成分としては、例え
ば、１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンが挙げ
られる。(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分の添加量は特に限
定されないが、所望の分子量，分岐度，官能基数，溶解
性等を得るために、(ａ)成分のモル数と(ｂ)成分もしく
は(ｂ')成分のモル数の比を適宜調整することが好まし
い。
【００１９】(ｃ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、
(ａ)成分中のケイ素原子結合水素原子と(ｂ)成分中の脂
肪族不飽和結合もしくはアルケニル基または(ｂ')成分
中のアルケニル基との付加反応を促進する作用を有す
る。このような(ｃ)成分としては、例えば、白金系触
媒，ロジウム系触媒，パラジウム系触媒，有機過酸化物
が挙げられ、これらの中でも付加重合を著しく促進する
白金系触媒が好ましい。白金系触媒としては、白金黒，
白金担持のシリカ微粉末，白金担持のカーボン粉末，塩
化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金とビニル
シロキサンとの錯体，白金とオレフィンとの錯体が例示
される。本成分の添加量は触媒量であり、(ａ)成分と
(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分の合計量１００万重量部に
対して０.１〜５００重量部の範囲であることが好まし
い。
(ａ)成分中のケイ素原子結合水素原子と(ｂ)成分中の脂
肪族不飽和結合もしくはアルケニル基または(ｂ')成分
中のアルケニル基との付加反応を促進する作用を有す
る。このような(ｃ)成分としては、例えば、白金系触
媒，ロジウム系触媒，パラジウム系触媒，有機過酸化物
が挙げられ、これらの中でも付加重合を著しく促進する
白金系触媒が好ましい。白金系触媒としては、白金黒，
白金担持のシリカ微粉末，白金担持のカーボン粉末，塩
化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金とビニル
シロキサンとの錯体，白金とオレフィンとの錯体が例示
される。本成分の添加量は触媒量であり、(ａ)成分と
(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分の合計量１００万重量部に
対して０.１〜５００重量部の範囲であることが好まし
い。
【００２０】本発明の製造方法は、(ａ)成分と(ｂ)成分
もしくは(ｂ')成分とを(ｃ)成分の存在下で付加重合さ
せることを特徴とする。本発明の製造方法において、
(ａ)成分〜(ｃ)成分を添加する順序は任意であり、例え
ば、(ａ)成分と(ｃ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、
この混合系に(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分を徐々に添加
する方法；(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分と(ｃ)成分の混
合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(ａ)成分を徐々
に添加する方法；(ａ)成分と(ｂ)成分もしくは(ｂ')成
分の混合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(ｃ)成分
を徐々に添加する方法；(ａ)成分と(ｂ)成分もしくは
(ｂ')成分と(ｃ)成分の混合系を加熱攪拌する方法；
(ｂ)成分がガス状である場合には、(ａ)成分と(ｃ)成分
の混合系にガス状の(ｂ)成分を導入する方法が挙げられ
る。
もしくは(ｂ')成分とを(ｃ)成分の存在下で付加重合さ
せることを特徴とする。本発明の製造方法において、
(ａ)成分〜(ｃ)成分を添加する順序は任意であり、例え
ば、(ａ)成分と(ｃ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、
この混合系に(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分を徐々に添加
する方法；(ｂ)成分もしくは(ｂ')成分と(ｃ)成分の混
合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(ａ)成分を徐々
に添加する方法；(ａ)成分と(ｂ)成分もしくは(ｂ')成
分の混合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(ｃ)成分
を徐々に添加する方法；(ａ)成分と(ｂ)成分もしくは
(ｂ')成分と(ｃ)成分の混合系を加熱攪拌する方法；
(ｂ)成分がガス状である場合には、(ａ)成分と(ｃ)成分
の混合系にガス状の(ｂ)成分を導入する方法が挙げられ
る。
【００２１】また、本発明の製造方法では有機溶媒を使
用することができる。有機溶媒を使用することにより、
より高分子量の本発明の有機ケイ素重合体を製造するこ
とができる。本発明の製造方法で使用できる有機溶媒と
しては、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒；ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂肪族
炭化水素系溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタン，シ
クロオクタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロ
メチルベンゼン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）
ベンゼン，メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素
原子芳香族炭化水素系溶媒が例示される。
用することができる。有機溶媒を使用することにより、
より高分子量の本発明の有機ケイ素重合体を製造するこ
とができる。本発明の製造方法で使用できる有機溶媒と
しては、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒；ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂肪族
炭化水素系溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタン，シ
クロオクタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロ
メチルベンゼン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）
ベンゼン，メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素
原子芳香族炭化水素系溶媒が例示される。
【００２２】また、本発明の製造方法において、(ａ)成
分〜(ｃ)成分に加えて、炭素−炭素二重結合を１分子中
に１個有する炭素原子数２〜１０の脂肪族炭化水素を添
加することは、本発明の目的を損なわない限り差し支え
ない。この脂肪族炭化水素としては、エチレン，プロプ
レン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセンが例示
される。
分〜(ｃ)成分に加えて、炭素−炭素二重結合を１分子中
に１個有する炭素原子数２〜１０の脂肪族炭化水素を添
加することは、本発明の目的を損なわない限り差し支え
ない。この脂肪族炭化水素としては、エチレン，プロプ
レン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセンが例示
される。
【００２３】本発明の製造方法における付加重合条件は
特に限定されないが、常圧で付加重合を行う場合には、
その反応温度は室温から(ａ)成分，(ｂ)成分，(ｂ')成
分の沸点または使用する有機溶媒の沸点までであり、ま
た、(ｂ)成分，(ｂ')成分および使用する有機溶媒の沸
点が比較的低い場合には、加圧下で付加重合を行うこと
もできる。
特に限定されないが、常圧で付加重合を行う場合には、
その反応温度は室温から(ａ)成分，(ｂ)成分，(ｂ')成
分の沸点または使用する有機溶媒の沸点までであり、ま
た、(ｂ)成分，(ｂ')成分および使用する有機溶媒の沸
点が比較的低い場合には、加圧下で付加重合を行うこと
もできる。
【００２４】以上のような本発明の有機ケイ素重合体
は、上記したような化学構造を有する新規な有機ケイ素
重合体である。このものは室温で粘性のある液体であ
り、その表面張力がポリジメチルシロキサンと他の有機
系ポリマーの中間（約２２〜３０ｍＮ／ｍ）にあるの
で、従来のポリジメチルシロキサンに比べて他の有機樹
脂に対する相溶性に優れる。そのため各種有機樹脂の撥
水性，表面潤滑性，耐衝撃性等の特性を改良するための
添加剤、即ち物質特性改質剤として有用である。さらに
粘着性の低いポリジメチルシロキサンに本発明の有機ケ
イ素重合体を添加配合することにより、その粘着性を上
げることができる。また、本発明の有機ケイ素重合体は
酸やアルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切断が生
じ難く、耐加水分解性に優れている。そのため、これら
の特徴を活かした工業用材料として利用することができ
る。また、本発明の有機ケイ素重合体がケイ素原子結合
水素原子を有する場合には、これを有機官能性基を有す
るアルケンと付加反応させることにより、シロキサン環
を有する有機材料（複合ポリマー）を調製するための原
料として使用することができる。
は、上記したような化学構造を有する新規な有機ケイ素
重合体である。このものは室温で粘性のある液体であ
り、その表面張力がポリジメチルシロキサンと他の有機
系ポリマーの中間（約２２〜３０ｍＮ／ｍ）にあるの
で、従来のポリジメチルシロキサンに比べて他の有機樹
脂に対する相溶性に優れる。そのため各種有機樹脂の撥
水性，表面潤滑性，耐衝撃性等の特性を改良するための
添加剤、即ち物質特性改質剤として有用である。さらに
粘着性の低いポリジメチルシロキサンに本発明の有機ケ
イ素重合体を添加配合することにより、その粘着性を上
げることができる。また、本発明の有機ケイ素重合体は
酸やアルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切断が生
じ難く、耐加水分解性に優れている。そのため、これら
の特徴を活かした工業用材料として利用することができ
る。また、本発明の有機ケイ素重合体がケイ素原子結合
水素原子を有する場合には、これを有機官能性基を有す
るアルケンと付加反応させることにより、シロキサン環
を有する有機材料（複合ポリマー）を調製するための原
料として使用することができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、実施例中、粘度の値は２５℃において測定し
た値である。ｃＰはセンチポイズを意味し、Ｍｅはメチ
ル基である。
る。なお、実施例中、粘度の値は２５℃において測定し
た値である。ｃＰはセンチポイズを意味し、Ｍｅはメチ
ル基である。
【００２６】
【実施例１】反応容器に、式：
【化５３】 で表される１,３,５,７−テトラメチル−１−オクチル
シクロテトラシロキサン７０.４ｇ（０.２モル），トル
エン７０ｇおよび０.５％の白金を坦持したカーボン粒
０.８ｇを入れて６０℃に加熱した。これらを攪拌しな
がら、この混合系に１,５−ヘキサジエン１６.７ｇ
（０.２０４モル）とトルエン２０ｇとの混合物を滴下
した。滴下終了後、この混合系を加熱し、１１０℃で８
時間加熱還流した。次いで濾過し、減圧下にて揮発分を
留去して、粘稠な液体を得た。その収率は９９％であっ
た。得られた粘稠な液体を13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）、29Ｓi−核磁気共鳴スペ
クトル分析（以下、29Ｓi−ＮＭＲ）およびフーリエ変
換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−ＩＲ）により分析した
ところ、主鎖が、式：
シクロテトラシロキサン７０.４ｇ（０.２モル），トル
エン７０ｇおよび０.５％の白金を坦持したカーボン粒
０.８ｇを入れて６０℃に加熱した。これらを攪拌しな
がら、この混合系に１,５−ヘキサジエン１６.７ｇ
（０.２０４モル）とトルエン２０ｇとの混合物を滴下
した。滴下終了後、この混合系を加熱し、１１０℃で８
時間加熱還流した。次いで濾過し、減圧下にて揮発分を
留去して、粘稠な液体を得た。その収率は９９％であっ
た。得られた粘稠な液体を13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）、29Ｓi−核磁気共鳴スペ
クトル分析（以下、29Ｓi−ＮＭＲ）およびフーリエ変
換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−ＩＲ）により分析した
ところ、主鎖が、式：
【化５４】 （式中、ｔは２または３である。）で表され、末端が、
式：
式：
【化５５】 で表される基、または式：
【化５６】 で表される基である有機ケイ素重合体であることが確認
された。得られた有機ケイ素重合体をゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（以下、ＧＰＣ）により分析したと
ころ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換
算で８,０００であり、そのピーク面積から求められた
有機ケイ素重合体の収率は９６％であった。また、この
有機ケイ素重合体の２５℃における屈折率は１.４５１
であり、密度は０.９８であり、粘度は２０７０ｃＰで
あり、表面張力は２７.０ｍＮ／ｍであった。
された。得られた有機ケイ素重合体をゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（以下、ＧＰＣ）により分析したと
ころ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換
算で８,０００であり、そのピーク面積から求められた
有機ケイ素重合体の収率は９６％であった。また、この
有機ケイ素重合体の２５℃における屈折率は１.４５１
であり、密度は０.９８であり、粘度は２０７０ｃＰで
あり、表面張力は２７.０ｍＮ／ｍであった。
【００２７】
【実施例２】反応容器に、式：
【化５７】 で表される１,３,５,７−テトラメチル−１−オクチル
シクロテトラシロキサン７０.４ｇ（０.２モル），トル
エン７０ｇおよび０.５％の白金を坦持したカーボン粒
０.８ｇを入れて６０℃に加熱した。これらを攪拌しな
がら、この混合系に１,３−ジビニルテトラメトルジシ
ロキサン３７.９ｇ（０.２０４モル）とトルエン４０ｇ
との混合物を滴下した。滴下終了後、この混合系を１１
０℃で８時間加熱還流した。次いで濾過し、減圧下にて
揮発分を留去して、粘稠な液体を得た。その収率は９５
％であった。得られた粘稠な液体を13Ｃ−ＮＭＲ，29Ｓ
i−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、主
鎖が、式：
シクロテトラシロキサン７０.４ｇ（０.２モル），トル
エン７０ｇおよび０.５％の白金を坦持したカーボン粒
０.８ｇを入れて６０℃に加熱した。これらを攪拌しな
がら、この混合系に１,３−ジビニルテトラメトルジシ
ロキサン３７.９ｇ（０.２０４モル）とトルエン４０ｇ
との混合物を滴下した。滴下終了後、この混合系を１１
０℃で８時間加熱還流した。次いで濾過し、減圧下にて
揮発分を留去して、粘稠な液体を得た。その収率は９５
％であった。得られた粘稠な液体を13Ｃ−ＮＭＲ，29Ｓ
i−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、主
鎖が、式：
【化５８】 （式中、ｔは２または３である。）で表され、末端が、
式：
式：
【化５９】 で表される基、または式：
【化６０】 で表される基である有機ケイ素重合体であることが確認
された。得られた有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析
したところ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキ
サン換算で７,０００であり、そのピーク面積から求め
られた有機ケイ素重合体の収率は９６％であった。ま
た、この有機ケイ素重合体の２５℃における屈折率は
１.４４８であり、密度は０.９８であり、粘度は７５０
ｃＰであり、表面張力は２５.４ｍＮ／ｍであった。
された。得られた有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析
したところ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキ
サン換算で７,０００であり、そのピーク面積から求め
られた有機ケイ素重合体の収率は９６％であった。ま
た、この有機ケイ素重合体の２５℃における屈折率は
１.４４８であり、密度は０.９８であり、粘度は７５０
ｃＰであり、表面張力は２５.４ｍＮ／ｍであった。
【００２８】
【発明の効果】本発明の有機ケイ素重合体は新規な有機
ケイ素重合体であり、このものは室温で粘性のある液体
であり、表面張力が従来のポリジメチルシロキサンより
も高いという特徴を有する。また、本発明の製造方法は
このような有機ケイ素重合体を容易に収率よく製造でき
るという特徴を有する。
ケイ素重合体であり、このものは室温で粘性のある液体
であり、表面張力が従来のポリジメチルシロキサンより
も高いという特徴を有する。また、本発明の製造方法は
このような有機ケイ素重合体を容易に収率よく製造でき
るという特徴を有する。
【図１】 図１は実施例１で製造した有機ケイ素重合体
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図２】 図２は実施例１で製造した有機ケイ素重合体
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
【図３】 図３は実施例１で製造した有機ケイ素重合体
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
【図４】 図４は実施例２で製造した有機ケイ素重合体
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図５】 図５は実施例２で製造した有機ケイ素重合体
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
【図６】 図６は実施例２で製造した有機ケイ素重合体
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
Claims (4)
- 【請求項１】 主鎖が、式(Ａ)： 【化１】 ［式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−
（式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であ
り、ｐは０以上の整数である。）で表される有機基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子である。ｎは３以上２０以下の整数であり、ｘ
は２以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。］で表
される単位から構成され、末端が、式(Ｂ)： 【化２】 ［式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ5（ＯＲ5）pＯ1/2−
（式中、Ｒ5は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であ
り、ｐは０以上の整数である。）で表される有機基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基または
水素原子であり、ｎは３以上２０以下の整数である。］
で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は、前記式
(Ａ)におけるｘが３以上である単位を１分子中に少なく
とも１個含む。）。 - 【請求項２】 主鎖が、式(Ａ')： 【化３】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子であり、Ｒ3は炭
素原子数２〜２０のアルキレン基である。ｎは３以上２
０以下の整数であり、ｚは０〜２００の整数であり、ｘ
は２以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。）で表
される単位から構成され、末端が、式(Ｂ')： 【化４】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子であり、Ｒ3は炭
素原子数２〜２０のアルキレン基である。ｎは３以上２
０以下の整数であり、ｚは０〜２００の整数である。）
で表される基である、重合度２〜１０,０００の有機ケ
イ素重合体（ただし、本有機ケイ素重合体は、前記式
(Ａ')におけるｘが３以上である単位を１分子中に少な
くとも１個含む。）。 - 【請求項３】 (ａ)一般式： 【化５】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子である。ｎは３以
上２０以下の整数であり、ｙは１以上１３以下の整数で
あり、ｎ≧ｙである。）で表される環状シロキサン（た
だし、ｙが３以上である環状シロキサンを少なくとも１
分子含む。）と、(ｂ)炭素−炭素二重結合を２個有する
炭素原子数３〜２０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭
素三重結合を１個有する炭素原子数２〜２０の不飽和脂
肪族炭化水素、および式：Ｒ4（ＯＲ5）qＯＲ4（式中、
Ｒ4は炭素原子数２〜２０のアルケニル基であり、Ｒ5は
炭素原子数２〜２０のアルキレン基であり、ｑは０以上
の整数である。）で表される化合物からなる群より選択
される化合物とを、(ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合させることを特徴とする、請求項１記載
の有機ケイ素重合体の製造方法。 - 【請求項４】 (ａ)一般式： 【化６】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜
２０の一価炭化水素基または水素原子である。ｎは３以
上２０以下の整数であり、ｙは１以上１３以下の整数で
あり、ｎ≧ｙである。）で表される環状シロキサン（た
だし、ｙが３以上である環状シロキサンを少なくとも１
分子含む。）と、(ｂ')一般式： 【化７】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ4は炭素原子数２
〜２０のアルケニル基であり、ｒは１〜４０１の整数で
ある。）で表される両末端アルケニル基封鎖ジオルガノ
シロキサンとを、(ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在
下で付加重合させることを特徴とする、請求項２記載の
有機ケイ素重合体の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6126916A JPH07309950A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
| EP95107477A EP0683194A1 (en) | 1994-05-17 | 1995-05-16 | Organosilicon copolymers and methods for the preparation thereof |
| US08/441,906 US5545837A (en) | 1994-05-17 | 1995-05-16 | Organosilicon copolymers and methods for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6126916A JPH07309950A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309950A true JPH07309950A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=14947075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6126916A Pending JPH07309950A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5545837A (ja) |
| EP (1) | EP0683194A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07309950A (ja) |
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| JP2005523980A (ja) * | 2002-05-01 | 2005-08-11 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノハイドロジェンシリコン化合物 |
| JP2005529989A (ja) * | 2002-05-01 | 2005-10-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 向上したバス・ライフを持つ組成物 |
| WO2008133229A1 (ja) * | 2007-04-23 | 2008-11-06 | Adeka Corporation | ケイ素含有化合物、硬化性組成物及び硬化物 |
| WO2008133227A1 (ja) * | 2007-04-23 | 2008-11-06 | Adeka Corporation | ケイ素含有化合物、硬化性組成物及び硬化物 |
| JP2009503190A (ja) * | 2005-07-28 | 2009-01-29 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 優れた剥離力プロフィールを有する剥離被覆組成物 |
| WO2012133432A1 (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | オルガノポリシロキサン、その製造方法、及びオルガノポリシロキサンを含有する硬化性樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| US5739370A (en) * | 1997-04-02 | 1998-04-14 | General Electric Company | Process the production of octaphenylcyclotetrasiloxane |
| US6037486A (en) * | 1997-12-08 | 2000-03-14 | General Electric Company | Cracking of fluorosilicones to produce 1,3, 5-tris (3,3,3-trifluoropropyl)-1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane |
| US6346553B1 (en) * | 2000-04-13 | 2002-02-12 | Archimica (Florida), Inc. | Alkylmethylsiloxane-dimethylsilicone polyalkylene oxide copolymers |
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