JPH07304951A - Flame-retardant polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the compsn. which does not corrode a metal in contact with the compsn and being free from bleeding onto the metal by compounding a specific polyphenylene sulfide or its mixture with a polyphenylene ether with a specific organophosphorus compd. CONSTITUTION:A polyphenylene sulfide resin (A) having a sodium content of 700ppm or lower or a mixture comprising resin A and a polyphenylene ether resin (B) is compounded with an organophosphorus compd. (C) of the formula (wherein R<1> to R<5> are each a 2-12C aliph. hydrocarbon group, a 6-14C aryl group, etc., provided that two of R<1> to R<5> may combine with each other to form a ring and that at least one of them has an arom. group; and n is 1-30). The sodium content of resin A is preadjusted to 700ppm or lower, pref. 300ppm or lower, e.g. by acid treatment. The amt. of resin B compounded is pref. 1-200 pts.wt. based on 100 pts.wt. resin A. R<1> in compd. C is pref. phenylene, etc.; R<2>-R<5> are each pref. phenyl or tolyl; and an example of compd. C is tetraphenylresorcin bisphosphate. The resultant flame-retardant PPS resin compsn. does not corrode a metal in contact with the compsn. under thermal aging.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンサルフ
ァイド（以下、ＰＰＳと云うことがある）系の難燃性樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、金属部品と接触する
成形品に有用に用いられるＰＰＳ系難燃性樹脂組成物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition of polyphenylene sulfide (hereinafter sometimes referred to as PPS), and more specifically, it is useful for a PPS useful for a molded product in contact with a metal part. A flame-retardant resin composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術とその課題】ＰＰＳ系樹脂またはこれとポ
リフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと云うことがあ
る）系樹脂を含む樹脂組成物に、難燃性を付与する目的
で、トリフェニルホスフェート、クレジルフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、イソプロピルフ
ェニルホスフェート等の有機リン化合物を配合すること
が知られている。しかし、このような樹脂組成物は、成
形時にガスが発生したり、また成形時に有機リン化合物
が成形品表面にしみ出す（ブリード）という問題があっ
た。2. Description of the Related Art For the purpose of imparting flame retardancy to a resin composition containing a PPS resin or a polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) resin, a triphenyl phosphate or cresyl resin is provided. It is known to blend an organic phosphorus compound such as phenyl phosphate, tricresyl phosphate, and isopropyl phenyl phosphate. However, such a resin composition has problems that gas is generated during molding and that the organophosphorus compound exudes to the surface of the molded product (bleeding) during molding.

【０００３】そこで、有機リン化合物として芳香族ポリ
ホスフェート系化合物を用いると、上記の有機リン化合
物を配合した場合と比較して、成形時のブリードおよび
ガス発生量を減少することができることが知られている
（特開昭55-118957 号公報、特公平1-17503 号公報）。Therefore, it is known that when an aromatic polyphosphate compound is used as the organic phosphorus compound, bleeding and gas generation during molding can be reduced as compared with the case where the above organic phosphorus compound is blended. (Japanese Patent Laid-Open No. 55-118957, Japanese Patent Publication No. 1-17503).

【０００４】しかしながら、上記の場合には、成形品が
長時間融点以下の温度でエージングされると、その成形
品を用いた組み立て部品の金属部やインサート金属部品
に腐食が発生してしまう。このような金属の腐食は製品
の外観不良、金属接点の不良、ハンダ接着性の不良等の
原因となり得る。However, in the above case, if the molded product is aged for a long time at a temperature equal to or lower than the melting point, corrosion will occur in the metal part and the insert metal part of the assembled part using the molded product. Such metal corrosion may cause a product appearance failure, metal contact failure, solder adhesion failure, and the like.

【０００５】そこで本発明は、金属と接触する部分に腐
食を生じさせることのない、かつ成形品においてしみ出
し（ブリード）のないＰＰＳ系難燃性樹脂組成物を提供
することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a PPS-based flame-retardant resin composition which does not cause corrosion in a portion in contact with a metal and does not bleed out in a molded article.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
（Ａ）ナトリウム含量が７００ｐｐｍ以下のポリフェニ
レンサルファイド系樹脂またはこれとポリフェニレンエ
ーテル系樹脂１００重量部および、（Ｂ）次式（Ｉ）：The resin composition of the present invention comprises:
(A) 100 parts by weight of a polyphenylene sulfide-based resin having a sodium content of 700 ppm or less, or 100 parts by weight of this and a polyphenylene ether-based resin, and (B) the following formula (I):

【０００７】[0007]

【化２】 （上記式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はそれぞれ独立して、２〜１２
個の炭素数を有する脂肪族炭化水素残基；６〜１４個の
炭素数を有するアリール基、アルカリール基およびアラ
ルキル基；ならびにこれらに対応する２価の残基よりな
る群から選ばれ、ただし、前記アリール基はハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アリール基、ハロゲン化アリール
基で置換されていてもよく、Ｒ¹ が複数あるときにそれ
らが互いに異なっていても同じでもよく、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ の
うち２つが互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ
¹ 〜Ｒ⁵ は炭素‐炭素不飽和結合を有する基で置換され
ていてもよく、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ のうち少なくとも１つは芳香
族残基を有し、ｎは１〜３０の整数である）で示される
有機リン化合物０．１〜４０重量部を含むことを特徴と
する。[Chemical 2] (In the above formula, R ^{1 to} R ⁵ are each independently 2 to 12
Selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon residue having 6 carbon atoms; an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an alkaryl group and an aralkyl group; and a divalent residue corresponding thereto, , the aryl group a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group, may be substituted with a halogenated aryl group, it may be the same or different they each other when the R ¹ there are a plurality of R ¹ to R ⁵ Two of them may combine with each other to form a ring, and R
^{1 to} R ⁵ may be substituted with a group having a carbon-carbon unsaturated bond, at least one of R ^{1 to} R ⁵ has an aromatic residue, and n is an integer of 1 to 30. ) It is characterized by containing 0.1 to 40 parts by weight of the organic phosphorus compound.

【０００８】本発明において使用するＰＰＳ系樹脂は、
一般式：−φ−Ｓ−（ここで、−φ−はフェニレン基を
表す）で示される構成単位を70モル％以上含むものがす
ぐれた特性の組成物をもたらすので好ましい。共重合成
分として30モル％未満であればメタ結合（以下の式(1)
）、オルト結合（以下の式(2) ）、エーテル結合（以
下の式(3) ）、スルホン結合（以下の式(4) ）、ビフェ
ニル結合（以下の式(5)）、置換フェニルスルフィド結
合（以下の式(6) 、ここでＲはアルキル、ニトロ、フェ
ニル、アルコキシ、カルボン酸またはカルボン酸の金属
塩基を示す）、３官能フェニルスルフィド結合（以下の
式(7) ）などを含有していてもポリマーの結晶性に大き
く影響しない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成
分は10モル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニ
ル、ビフェニル、ナフチルスルフィド結合などを共重合
に選ぶ場合は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％
以下がよい。The PPS resin used in the present invention is
A compound containing a constituent unit represented by the general formula: -φ-S- (where -φ-represents a phenylene group) in an amount of 70 mol% or more is preferable because it provides a composition with excellent properties. If less than 30 mol% as a copolymerization component, a meta bond (the following formula (1)
), Ortho bond (formula (2) below), ether bond (formula (3) below), sulfone bond (formula (4) below), biphenyl bond (formula (5) below), substituted phenyl sulfide bond. (Formula (6) below, wherein R represents alkyl, nitro, phenyl, alkoxy, carboxylic acid or a metal base of carboxylic acid), a trifunctional phenyl sulfide bond (formula (7) below), etc. However, it does not matter as long as it does not significantly affect the crystallinity of the polymer, but preferably the copolymerization component is 10 mol% or less. In particular, when trifunctional or higher functional phenyl, biphenyl, naphthyl sulfide bond or the like is selected for the copolymerization, it is 3 mol% or less, more preferably 1 mol%.
The following is good.

【０００９】[0009]

【化３】 かかるＰＰＳ系樹脂は一般的な製造法、例えば(i) ハロ
ゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特
許第2513188 号明細書、特公昭44‐27671 号および特公
昭45‐3368号参照）、(ii)チオフェノール類のアルカリ
触媒または銅塩等の共存下における縮合反応（米国特許
第3274165 号、英国特許第1160660 号参照）、(iii) 芳
香族化合物と塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける
縮合反応（特公昭46‐27255 号、べルギー特許第29437
号参照）等により合成されるものであり、目的に応じ任
意に選択し得る。詳しくは、ＰＰＳの重合方法として
は、(i) についてはｐ‐ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸
ソーダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナ
トリウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム
または硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させ
る方法等が挙げられ、また(ii)についてはｐ‐クロルチ
オフェノールの自己縮合などが挙げられる。なかでも、
Ｎ‐メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナ
トリウムとｐ‐ジクロルベンゼンを反応させる方法が適
当である。この際に、重合度を調節するためにカルボン
酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸化
アルカリを添加することは好ましい方法である。[Chemical 3] Such a PPS resin is produced by a general method, for example, (i) reaction of a halogen-substituted aromatic compound with an alkali sulfide (see US Pat. No. 2513188, JP-B-44-27671 and JP-B-45-3368). , (Ii) Condensation reaction of thiophenols in the presence of alkali catalysts or copper salts (see US Pat. No. 3274165, British Patent No. 1160660), (iii) Lewis acid catalyst coexistence of aromatic compounds and sulfur chloride Condensation reaction below (Japanese Patent Publication No. 27255/46, Bergey 29437)
No.)) or the like, and can be arbitrarily selected according to the purpose. More specifically, PPS is polymerized in (i) by polymerizing p-dichlorobenzene in the presence of sulfur and sodium carbonate, sodium sulfide or sodium hydrosulfide and sodium hydroxide or hydrogen sulfide in a polar solvent. And a method of polymerizing in the presence of sodium hydroxide, and (ii) includes self-condensation of p-chlorothiophenol. Above all,
A suitable method is to react sodium sulfide with p-dichlorobenzene in an amide solvent such as N-methylpyrrolidone or dimethylacetamide, or a sulfone solvent such as sulfolane. At this time, it is a preferable method to add an alkali metal salt of carboxylic acid or sulfonic acid or to add an alkali hydroxide in order to adjust the degree of polymerization.

【００１０】上記したＰＰＳ系樹脂は通常、その製造の
過程で混入したナトリウム等のアルカリ金属類を1000〜
2000ｐｐｍ程度含有している。ところが本発明において
は、成分（Ａ）として使用する上記のＰＰＳ系樹脂は、
ナトリウム（Ｎａ）含量が７００ｐｐｍ以下であること
が必要であり、好ましくは５００ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは３００ｐｐｍ以下である。Ｎａ含量が７００ｐｐ
ｍを超えると、金属の腐食が生じやすくなる。The above-mentioned PPS resin usually contains 1000 to 1000 parts of alkali metals such as sodium mixed in during the manufacturing process.
It contains about 2000ppm. However, in the present invention, the PPS resin used as the component (A) is
The sodium (Na) content needs to be 700 ppm or less, preferably 500 ppm or less, and particularly preferably 300 ppm or less. Na content is 700pp
If it exceeds m, metal corrosion is likely to occur.

【００１１】かかるＰＰＳ系樹脂のＮａ含量を７００ｐ
ｐｍ以下に減ずる有効な手段としては、酸処理あるいは
熱処理等の処理を用いることができる。これらの方法と
しては、例えば酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、炭酸等の酸
またはその水溶液にＰＰＳを浸漬し、必要により適宜加
熱撹拌する方法、圧力容器中で熱水処理する方法、ある
いはこれらを組合せた方法等が挙げられる。これらの処
理を行った場合、残存する酸、塩等を除去するために、
温水で数回洗浄するのが好ましい。The Na content of the PPS resin is 700 p
Treatment such as acid treatment or heat treatment can be used as an effective means for reducing the pressure to pm or less. Examples of these methods include a method in which PPS is dipped in an acid such as acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid or an aqueous solution thereof, and optionally heated and stirred, a method in which hot water treatment is performed in a pressure vessel, or these methods. Examples include a combination method. When these treatments are performed, in order to remove residual acid, salt, etc.,
It is preferable to wash with warm water several times.

【００１２】本発明の成分（Ａ）は、上記したＰＰＳ系
樹脂と共に、任意的にＰＰＥ系樹脂を含むことができ
る。ＰＰＥ系樹脂としては、例えば一般式（II）：The component (A) of the present invention may optionally contain a PPE resin in addition to the above-mentioned PPS resin. As the PPE resin, for example, the general formula (II):

【００１３】[0013]

【化４】 （式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，並びにＲ₄ は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子と
フェニル環との間に少くとも２個の炭素原子を有するハ
ロアルキル基およびハロアルコキシ基で第３級α‐炭素
を含まないものから選んだ一価置換基を示し、ｎは重合
度を表わす整数である）で表わされる重合体の総称であ
って、上記一般式で表わされる重合体の一種単独であっ
ても、二種以上が組合わされた共重合体であってもよ
い。好ましい具体例ではＲ₁ およびＲ₂ は炭素原子数１
〜４のアルキル基であり、Ｒ₃ ，Ｒ₄ は水素原子もしく
は炭素原子数１〜４のアルキル基である。例えばポリ
(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ
(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ
（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4-フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピル-1,4- フェニレ
ン）エーテルポリ(2,6‐ジプロピル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロピル‐1,4
‐フェニレン）エーテル、などが挙げられる。またＰＰ
Ｅ共重合体としては上記ポリフェニレンエーテル繰返し
単位中にアルキル三置換フェノール例えば 2,3,6‐トリ
メチルフェノールを一部含有する共重合体を挙げること
ができる。またこれらのＰＰＥに、スチレン系化合物が
グラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化合
物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記ＰＰ
Ｅにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α‐メ
チルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどを
グラフト重合して得られる共重合体である。[Chemical 4] (In the formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a haloalkyl group having at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring, and a halo. Alkoxy group represents a monovalent substituent selected from those not containing tertiary α-carbon, n is an integer representing the degree of polymerization), and is a general term for polymers represented by the above general formula. The polymer may be one kind alone or a copolymer in which two or more kinds are combined. In a preferred embodiment R ₁ and R ₂ have 1 carbon atom
To R ₄ and R ₃ and R ₄ are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. For example poly
(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly
(2,6-Diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether Poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4
-Phenylene) ether, and the like. PP
Examples of the E copolymer include a copolymer in which an alkyl trisubstituted phenol, for example, 2,3,6-trimethylphenol, is partially contained in the polyphenylene ether repeating unit. Further, it may be a copolymer obtained by grafting a styrene compound on these PPE. As the styrene compound grafted polyphenylene ether, the above PP
A copolymer obtained by graft-polymerizing styrene, such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene, as a styrene compound to E.

【００１４】成分（Ａ）においては、ＰＰＥ系樹脂はＰ
ＰＳ系樹脂１００重量部に対して、１０００重量部以下
の量で配合することができ、好ましくは１〜２００重量
部配合する。In the component (A), the PPE resin is P
It can be mixed in an amount of 1000 parts by weight or less, preferably 1 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the PS resin.

【００１５】次に、成分（Ｂ）有機リン化合物は、上記
式（Ｉ）で示される芳香族ポリホスフェート化合物であ
る。式（Ｉ）において、Ｒ¹ は好ましくは、フェニレン
基、アルキル置換フェニレン基およびフェニル置換アル
キレン基から選ばれ、より好ましいＲ¹ の例は、フェニ
レン基等である。Ｒ² 〜Ｒ⁵ は好ましくは、２〜６個の
炭素数を有する脂肪族炭化水素残基、フェニル基、アル
キル置換フェニル基およびフェニル置換アルキル基から
選ばれ、より好ましくはフェニル基、トルイル基等であ
る。Next, the component (B) organophosphorus compound is an aromatic polyphosphate compound represented by the above formula (I). In the formula (I), R ¹ is preferably selected from a phenylene group, an alkyl-substituted phenylene group and a phenyl-substituted alkylene group, and a more preferable example of R ¹ is a phenylene group or the like. R ^{2 to} R ⁵ are preferably selected from an aliphatic hydrocarbon residue having 2 to 6 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group and a phenyl-substituted alkyl group, more preferably a phenyl group, a toluyl group and the like. Is.

【００１６】上記したいずれの場合にも、フェニレン基
またはフェニル基は置換されていることができ、置換基
としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリール基
（例えばフェニル基）、ハロゲン化アリール基（例えば
クロロフェニル基）等が挙げられる。ｎは好ましくは１
〜１０の整数である。また、炭素‐炭素不飽和結合（二
重結合または三重結合）を有する基で置換された基の例
としては、特開平2-187457号に記載されている基が挙げ
られ、好ましくは4-マレイミドフェニル、4-(2'-カルボ
キシビニルアミド）フェニル、4-ビニルフェニル、2-メ
タクリロイルオキシエチル、2-アクリロイルオキシエチ
ル等である。In any of the above cases, the phenylene group or the phenyl group may be substituted, and the substituent includes a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group (eg, phenyl group), a halogenated aryl group (eg, chlorophenyl). Group) and the like. n is preferably 1
It is an integer of -10. Further, examples of the group substituted with a group having a carbon-carbon unsaturated bond (double bond or triple bond) include groups described in JP-A-2-187457, preferably 4-maleimide. Phenyl, 4- (2'-carboxyvinylamido) phenyl, 4-vinylphenyl, 2-methacryloyloxyethyl, 2-acryloyloxyethyl and the like.

【００１７】有機リン化合物の好ましい例としては、テ
トラフェニルレゾルシンビスホスフェート（上記式
（Ｉ）において、ｎ＝１、Ｒ¹ ＝1,3-フェニレン、Ｒ²
＝Ｒ³ ＝Ｒ⁴ ＝Ｒ⁵ ＝フェニル）、テトラトルイルレゾ
ルシンビスホスフェート（上記式（Ｉ）において、ｎ＝
１、Ｒ¹ ＝1,3-フェニレン、Ｒ² ＝Ｒ³ ＝Ｒ⁴ ＝Ｒ⁵ ＝
トルイル）およびこれらに置換基を導入したものが挙げ
られる。有機リン化合物は１種単独でもまた２種以上組
み合わせて用いることもできる。Preferred examples of the organic phosphorus compound include tetraphenylresorcin bisphosphate (n = 1, R ¹ = 1,3-phenylene, R ^{2 in the} above formula (I)).
= R ³ = R ⁴ = R ⁵ = phenyl), tetratoluyl resorcin bisphosphate (in the above formula (I), n =
1, R ¹ = 1,3-phenylene, R ² = R ³ = R ⁴ = R ⁵ =
Toluyl) and those having a substituent introduced therein. The organic phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００１８】上記の有機リン化合物は、公知の合成法を
応用して製造することができる。例えばテトラフェニル
レゾルシンビスホスフェートは、レゾルシンとジフェニ
ルクロロホスフェートとから、またテトラトルイルレゾ
ルシンビスホスフェートはレゾルシンとジクレジルクロ
ロホスフェートとから、常法により合成できる。なおテ
トラフェニルレゾルシンビスホスフェートは、大八化学
（株）からＣＲ７３３ｓとして市販されている。The above-mentioned organic phosphorus compound can be produced by applying a known synthesis method. For example, tetraphenylresorcin bisphosphate can be synthesized from resorcin and diphenylchlorophosphate by a conventional method, and tetratoluylresorcin bisphosphate can be synthesized from resorcin and dicresylchlorophosphate by a conventional method. Note that tetraphenylresorcin bisphosphate is commercially available from Daihachi Chemical Co., Ltd. as CR733s.

【００１９】成分（Ｂ）有機リン化合物は、（Ａ）１０
０重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜
２０重量部使用する。有機リン化合物の使用量が少なす
ぎると難燃性を付与することができず、また多すぎると
耐熱性が低下する。The component (B) organophosphorus compound is (A) 10
0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 0 parts by weight
Use 20 parts by weight. If the amount of the organic phosphorus compound used is too small, flame retardancy cannot be imparted, and if it is too large, the heat resistance decreases.

【００２０】本発明においては、上記の成分のほかにさ
らに、相溶化剤を含有することができる。相溶化剤は、
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して５０重
量部以下の量で使用するのが好ましく、より好ましくは
０．１〜２０重量部使用する。好ましい相溶化剤として
は、例えばエポキシ基および／またはオキサゾリニル基
を含有する不飽和単量体および／または重合体が挙げら
れる。In the present invention, in addition to the above components, a compatibilizer may be contained. The compatibilizer is
It is preferably used in an amount of 50 parts by weight or less, more preferably 0.1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). Preferred compatibilizers include, for example, unsaturated monomers and / or polymers containing epoxy groups and / or oxazolinyl groups.

【００２１】エポキシ基もしくはオキサゾリニル基を有
する不飽和単量体としては、次のようなものが挙げられ
る。Examples of the unsaturated monomer having an epoxy group or an oxazolinyl group include the following.

【００２２】まず、好ましいエポキシ基含有不飽和単量
体としては、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡ
と言う）、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジル
エーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの
グリシジルエーテル、ポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートのグリシジルエーテル、グリシジルイ
タコネートが挙げられる。First, a preferred epoxy group-containing unsaturated monomer is glycidyl methacrylate (hereinafter referred to as GMA).
), Glycidyl acrylate, vinyl glycidyl ether, hydroxyalkyl (meth) acrylate glycidyl ether, polyalkylene glycol (meth) acrylate glycidyl ether, and glycidyl itaconate.

【００２３】次に、好ましいオキサゾリニル基含有不飽
和単量体としては、一般式（化５）：Next, a preferable oxazolinyl group-containing unsaturated monomer is represented by the general formula (Formula 5):

【００２４】[0024]

【化５】 で表わされ、Ｚは重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。[Chemical 5] And Z includes a polymerizable double bond. Preferred substituents Z are:

【００２５】[0025]

【化６】 これらの式中Ｒは水素原子または１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基またはアルコキシ基、例えばメチル
基、ｉ−およびｎ−プロピル基またはブチル基である。[Chemical 6] R in these formulas is a hydrogen atom or an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, for example, a methyl group, i- and n-propyl groups or a butyl group.

【００２６】特に好ましい化合物は、一般式：Particularly preferred compounds have the general formula:

【００２７】[0027]

【化７】 で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒは前記の
意味を有し、好ましくは水素原子またはメチル基であ
る。[Chemical 7] In the vinyl oxazoline represented by, R has the above-mentioned meaning and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

【００２８】エポキシ基またはオキサゾリニル基を有す
る重合体としては、上記不飽和単量体のホモ重合体、二
以上の上記不飽和単量体から成る共重合体、一以上の上
記不飽和単量体と他の不飽和単量体とから成る共重合体
が挙げられる。他の不飽和単量体としては、スチレン
（以下、Ｓt と言うことがある）等の芳香族ビニル単量
体；アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；酢酸
ビニル；アクリル酸（塩）；メタクリル酸（塩）；アク
リル酸エステル；メタクリル酸エステル；（無水）マレ
イン酸；マレイン酸エステル；２‐ノルボルネン‐５，
６‐ジカルボン酸（無水物）等の不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分；エチレン、プロピレン、１‐ブテ
ン、１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐ヘ
キセン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐テトラデセ
ン、１‐ヘキサデセン、１‐オクタデセン、１‐エイコ
セン等のα‐オレフィン；ブタジエン、イソプレン、
１，４‐ヘキサジエン、５‐エチリデン‐２‐ノルボル
ネン、５‐ビニル‐２‐ノルボルネン等のジエン成分が
挙げられる。Examples of the polymer having an epoxy group or an oxazolinyl group include homopolymers of the above unsaturated monomers, copolymers of two or more of the above unsaturated monomers, and one or more of the above unsaturated monomers. And a copolymer of another unsaturated monomer. Other unsaturated monomers include aromatic vinyl monomers such as styrene (hereinafter sometimes referred to as St); vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile; vinyl acetate; acrylic acid (salt); methacryl Acid (salt); Acrylic acid ester; Methacrylic acid ester; (Anhydrous) maleic acid; Maleic acid ester; 2-Norbornene-5,
Unsaturated carboxylic acid such as 6-dicarboxylic acid (anhydride) or its derivative component; ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene Α-olefins such as 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene; butadiene, isoprene,
Examples of the diene component include 1,4-hexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, and 5-vinyl-2-norbornene.

【００２９】共重合体の例として例えばＧＭＡ／Ｓt 、
ＧＭＡ／Ｓt ／ＭＭＡ（メチルメタアクリレート）／Ｍ
Ａ、ＧＭＡ／Ｓt ／アクリロニトリル、ＧＭＡ／ＭＭＡ
／アクリロニトリル、ＧＭＡ／ＭＭＡ、ＧＭＡ／ＭＭＡ
／Ｓt 、ビニルオキサゾリン／Ｓt 、ビニルオキサゾリ
ン／ＭＭＡ、エチレン／ＧＭＡ、エチレン／酢酸ビニル
／ＧＭＡ等が挙げられる。なお上記以外の共重合体も本
発明に用いうることはもちろんである。Examples of copolymers include, for example, GMA / St,
GMA / St / MMA (methyl methacrylate) / M
A, GMA / St / acrylonitrile, GMA / MMA
/ Acrylonitrile, GMA / MMA, GMA / MMA
/ St, vinyloxazoline / St, vinyloxazoline / MMA, ethylene / GMA, ethylene / vinyl acetate / GMA and the like. Needless to say, copolymers other than the above can be used in the present invention.

【００３０】また、上記以外の相溶化剤として、特表昭
61‐502195号公報に記載されているクエン酸、リンゴ
酸、アガリシン酸およびこれらの誘導体；特開昭56‐49
753 号公報に記載されている無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、
無水マレイン酸とジアミンとの反応物などの化合物；特
表昭62‐50056 号公報に記載されている無水トリメリッ
ト酸クロライド等を使用することもできる。In addition, as a compatibilizing agent other than the above,
61-502195, citric acid, malic acid, agaric acid and derivatives thereof; JP-A-56-49
753, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide,
A compound such as a reaction product of maleic anhydride and a diamine; trimellitic anhydride chloride described in JP-A No. 62-50056 can also be used.

【００３１】本発明の組成物はまた、さらに任意成分と
して、ゴム状物質を成分(A) および(B) の合計 100重量
部に対し、例えば80重量部以下の量で、好ましくは１〜
５０重量部含むことができる。The composition of the present invention may further contain, as an optional component, a rubber-like substance in an amount of, for example, 80 parts by weight or less, preferably 1 to 100 parts by weight of the components (A) and (B) in total.
50 parts by weight can be included.

【００３２】ゴム状物質としては、室温で、弾性体であ
る天然および合成の重合体物質を含む。その具体例とし
ては、天然ゴム、ブタジエン重合体、スチレン‐イソプ
レン共重合体、ブタジエン‐スチレン共重合体（ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など
すべて含まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエ
ン重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン重合体、イソブチレン‐ブタジエン共重合
体、イソブチレン‐イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレ
ン‐プロピレン‐ジエン共重合体、チオコ―ルゴム、多
硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム（たと
えば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒド
リンゴムなどが挙げられる。Rubbery materials include natural and synthetic polymeric materials that are elastic at room temperature. Specific examples thereof include natural rubber, butadiene polymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-styrene copolymer (including all random copolymers, block copolymers and graft copolymers), isoprene polymers , Chlorobutadiene polymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene polymer, isobutylene-butadiene copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, acrylic ester polymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer Examples thereof include polymers, thiocol rubbers, polysulfide rubbers, polyurethane rubbers, polyether rubbers (eg polypropylene oxide), epichlorohydrin rubbers and the like.

【００３３】これらのゴム状物質は、いかなる重合法
（たとえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たと
えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。
さらに、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミク
ロ構造を有するもの（例えばシス構造、トランス構造、
ビニル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使用される。また、共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各種の
共重合体はいずれも使用することができる。さらには、
これらのゴム状物質をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体と
の共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、い
ずれの手段も可能である。これらの単量体の具体例とし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、クロ
ロスチレン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソブ
チレン、クロロブタジエン、ブテン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙
げられる。さらに、部分変性したゴム状物質を用いるこ
ともでき、たとえば、ヒドロキシまたはカルボキシ‐末
端変性ポリブタジエン、部分水添スチレン‐ブタジエン
ブロック共重合体、部分水添スチレン‐イソプレンブロ
ック共重合体などが挙げられる。These rubber-like substances may be produced by any polymerization method (eg emulsion polymerization, solution polymerization) and any catalyst (eg peroxide, trialkylaluminum, lithium halide, nickel-based catalyst).
Furthermore, those having various degrees of cross-linking, those having various proportions of microstructure (for example, cis structure, trans structure,
Vinyl groups, etc.) or those having various average rubber particle diameters are also used. As the copolymer, any of various copolymers such as a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer can be used. Moreover,
In producing these rubber-like substances, copolymerization with other olefins, dienes, aromatic vinyl compounds such as acrylic acid, acrylic acid ester and methacrylic acid ester is also possible. As a method of copolymerizing them, any means such as random copolymerization, block copolymerization and graft copolymerization can be used. Specific examples of these monomers include, for example, ethylene, propylene, styrene, chlorostyrene, α-methylstyrene, butadiene, isobutylene, chlorobutadiene, butene, methyl acrylate, acrylic acid, ethyl acrylate, butyl acrylate. , Methyl methacrylate, acrylonitrile and the like. Further, a partially modified rubber-like substance may be used, and examples thereof include hydroxy- or carboxy-terminated modified polybutadiene, partially hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, and partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer.

【００３４】また、本発明の樹脂組成物には、その物性
を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混
合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染
料、補強剤（ガラス繊維（ＧＦ）、炭素繊維、タルク、
マイカ、チタン酸カリウム繊維など）、充填剤（カ―ボ
ンブラック、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、酸化
劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑
剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができ
る。In the resin composition of the present invention, other conventional additives such as pigments, dyes, and reinforcing agents (for example, pigments, dyes, reinforcing agents) may be added depending on the purpose, at the time of mixing the resins and molding, as long as the physical properties are not impaired. Glass fiber (GF), carbon fiber, talc,
Mica, potassium titanate fiber, etc.), filler (carbon black, silica, titanium oxide, etc.), heat-resistant agent, oxidative deterioration inhibitor, weathering agent, lubricant, release agent, crystal nucleating agent, plasticizer, fluidity An improving agent, an antistatic agent, etc. can be added.

【００３５】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention, and ordinary methods can be satisfactorily used. However, melt mixing is generally preferred. The use of small amounts of solvent is possible, but generally not required. Examples of the apparatus include extruders, Banbury mixers, rollers, and kneaders, which are operated batchwise or continuously. The order of mixing the components is not particularly limited.

【００３６】[0036]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３７】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 成分（Ａ） ＰＰＳ−１：トープレンＴ４（商標、株式会社トープレ
ン製）粉末を、９０℃に加熱したｐＨ４の酢酸水溶液中
に投入し、約３０分間撹拌を続けた後、濾過した。残渣
を、洗液のｐＨが７になるまで約９０℃の脱イオン水で
洗浄した後、１２０℃で２４時間減圧乾燥して、粉末状
のＰＰＳを得た。得られたＰＰＳの全ナトリウム含量は
１１０ｐｐｍであった。これをＰＰＳ−１と称する。The following compounds were used in the examples. Component (A) PPS-1: Toprene T4 (trademark, manufactured by Topren Co., Ltd.) powder was put into an acetic acid aqueous solution of pH 4 heated to 90 ° C., and stirring was continued for about 30 minutes, followed by filtration. The residue was washed with deionized water at about 90 ° C until the pH of the washing liquid reached 7, and then dried under reduced pressure at 120 ° C for 24 hours to obtain powdery PPS. The total sodium content of the obtained PPS was 110 ppm. This is called PPS-1.

【００３８】ＰＰＳ−２：トープレンＴ４（商標、株式
会社トープレン製）、全ナトリウム含量は１３００ｐｐ
ｍであった。これをＰＰＳ−２と称する。PPS-2: Topren T4 (trademark, manufactured by Topren Co., Ltd.), total sodium content is 1300 pp
It was m. This is called PPS-2.

【００３９】ＰＰＥ：固有粘度［η］（クロロホルム、
30℃）0.48 ｄｌ／ｇのポリ（2,6-ジメチル-1,4- フェ
ニレン）エ−テル 成分（Ｂ） ＲＤＰ：ＣＲ７３３ｓ（商標、テトラフェニルレゾルシ
ンビスホスフェート、大八化学株式会社製）、これをＲ
ＤＰと称する。PPE: Intrinsic viscosity [η] (chloroform,
30 ° C.) 0.48 dl / g poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether Component (B) RDP: CR733s (trademark, tetraphenylresorcin bisphosphate, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.), R
It is called DP.

【００４０】ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート 任意成分 ゴム状物質：クレイトンG 1651（商標、水添スチレン‐
ブタジエンブロック共重合体（SEBS) 、シェル化学社
製）、 相溶化剤：ＲＰＳ−１００５（商標、オキサゾリニル基
含有スチレン系共重合体、日本触媒（株）製） グラスファイバー（ＧＦ）実施例１〜２および比較例１〜４ 表１に示す成分を混合し、 300℃に設定した２軸押出機
（スクリュー径50mm）で押出し、ペレットを作成し、こ
れを以下の試験に供した。結果を表１に示す。 (1) 金属腐食性の評価試験 上記ペレットを乾燥後、３００℃で射出成形して試験片
を得た。この成形片５ｇを米粒状に粉砕し、炭素鋼片１
ｇと共にガラス製容器に入れて密封し、１５０℃の循環
式オーブンで９０時間熱エージングを行った。TPP: Triphenyl phosphate Optional component Rubber-like substance: Kraton G 1651 (trademark, hydrogenated styrene-
Butadiene block copolymer (SEBS), manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., compatibilizer: RPS-1005 (trademark, styrene-based copolymer containing oxazolinyl group, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) Glass fiber (GF) Examples 1 to 1 2 and Comparative Examples 1 to 4 The components shown in Table 1 were mixed and extruded with a twin-screw extruder (screw diameter of 50 mm) set to 300 ° C. to prepare pellets, which were subjected to the following tests. The results are shown in Table 1. (1) Metal Corrosion Evaluation Test After drying the above pellets, a test piece was obtained by injection molding at 300 ° C. Carbon steel piece 1
It was put in a glass container together with g, sealed, and heat-aged in a circulating oven at 150 ° C. for 90 hours.

【００４１】熱エージング後の炭素鋼片を目視にて観察
し、評価した。熱エージング前の状態から変化がみられ
ず、金属光沢のあるものを○、腐食が発生しており、黒
色に変色しているものを×とした。 (2) しみ出し（ブリード）の評価試験 上記ペレットを乾燥後、３００℃の射出成形機で箱形成
形品（大きさ 100×70×20 mm で、厚さ2 mm）を成形し
た。得られた成形品を目視にて観察し、しみ出し（ブリ
ード）を評価した。しみ出し（ブリード）のあるものを
○、ないものを×とした。The carbon steel pieces after heat aging were visually observed and evaluated. No change was observed from the state before heat aging, and those with metallic luster were marked with ◯, and those with corrosion and discolored to black were marked with x. (2) Bleeding Evaluation Test After drying the above pellets, a box-shaped product (size 100 × 70 × 20 mm, thickness 2 mm) was molded with an injection molding machine at 300 ° C. The obtained molded product was visually observed to evaluate bleeding. Those with bleeding were marked with ◯, and those without bleeding were marked with x.

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】[0043]

【発明の効果】本発明のＰＰＳ系難燃性樹脂組成物は、
その成形品が長時間融点以下の温度で熱エージングされ
ても、金属との接触部分を腐食させることなく、また成
形品においてしみ出し（ブリード）もない。よって、本
発明の樹脂組成物は広い分野で使用でき、工業的に有用
性が高い。The PPS flame-retardant resin composition of the present invention comprises
Even if the molded product is aged for a long time at a temperature equal to or lower than the melting point, it does not corrode a contact portion with a metal and does not exude (bleed) in the molded product. Therefore, the resin composition of the present invention can be used in a wide range of fields and has high industrial utility.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ //(Ｃ０８Ｌ 81/02 71:12 33:14 39:04 21:00 85:02） (72)発明者 久保 浩 栃木県真岡市鬼怒ケ丘２−２ 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Office reference number FI technical display location C08L 71/12 LQP // (C08L 81/02 71:12 33:14 39:04 21:00 85 : 02) (72) Inventor Hiroshi Kubo 2-2 Kinugaoka, Moka-shi, Tochigi Japan GE Plastics Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ナトリウム含量が７００ｐｐｍ以
下のポリフェニレンサルファイド系樹脂またはこれとポ
リフェニレンエーテル系樹脂１００重量部および、
（Ｂ）次式（Ｉ）： 【化１】 （上記式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はそれぞれ独立して、２〜１２
個の炭素数を有する脂肪族炭化水素残基；６〜１４個の
炭素数を有するアリール基、アルカリール基およびアラ
ルキル基；ならびにこれらに対応する２価の残基よりな
る群から選ばれ、ただし、前記アリール基はハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アリール基、ハロゲン化アリール
基で置換されていてもよく、Ｒ¹ が複数あるときにそれ
らが互いに異なっていても同じでもよく、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ の
うち２つが互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ
¹ 〜Ｒ⁵ は炭素‐炭素不飽和結合を有する基で置換され
ていてもよく、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ のうち少なくとも１つは芳香
族残基を有し、ｎは１〜３０の整数である）で示される
有機リン化合物０．１〜４０重量部を含む樹脂組成物。1. (A) 100 parts by weight of a polyphenylene sulfide-based resin having a sodium content of 700 ppm or less, or 100 parts by weight of the polyphenylene sulfide-based resin, and
(B) The following formula (I): (In the above formula, R ^{1 to} R ⁵ are each independently 2 to 12
Selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon residue having 6 carbon atoms; an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an alkaryl group and an aralkyl group; and a divalent residue corresponding thereto, , the aryl group a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group, may be substituted with a halogenated aryl group, it may be the same or different they each other when the R ¹ there are a plurality of R ¹ to R ⁵ Two of them may combine with each other to form a ring, and R
^{1 to} R ⁵ may be substituted with a group having a carbon-carbon unsaturated bond, at least one of R ^{1 to} R ⁵ has an aromatic residue, and n is an integer of 1 to 30. ) A resin composition containing 0.1 to 40 parts by weight of the organic phosphorus compound represented by the formula (1). 【請求項２】 成分（Ａ）ポリフェニレンサルファイド
系樹脂のナトリウム含量が５００ｐｐｍ以下である請求
項１記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the component (A) polyphenylene sulfide-based resin has a sodium content of 500 ppm or less. 【請求項３】 成分（Ａ）が、ポリフェニレンサルファ
イド系樹脂１００重量部に対してポリフェニレンエーテ
ル系樹脂を１〜２００重量部含む請求項１または２記載
の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the component (A) contains 1 to 200 parts by weight of the polyphenylene ether resin with respect to 100 parts by weight of the polyphenylene sulfide resin. 【請求項４】 成分（Ｂ）の式（Ｉ）において、Ｒ¹ が
フェニレン基、アルキル置換フェニレン基およびフェニ
ル置換アルキレン基から選ばれ、Ｒ² 〜Ｒ⁵が２〜６個
の炭素数を有する脂肪族炭化水素残基、フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基およびフェニル置換アルキル基か
ら選ばれ、ただしフェニレン基またはフェニル基はハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アリール基またはハロゲン
化アリール基で置換されていてもよく、ｎが１〜１０の
整数である請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成
物。4. In formula (I) of component (B), R ¹ is selected from a phenylene group, an alkyl-substituted phenylene group and a phenyl-substituted alkylene group, and R ^{2 to} R ⁵ have 2 to 6 carbon atoms. It is selected from an aliphatic hydrocarbon residue, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group and a phenyl-substituted alkyl group, provided that the phenylene group or the phenyl group may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group or a halogenated aryl group. , N is an integer of 1-10, The resin composition of any one of Claims 1-3. 【請求項５】 成分（Ｂ）の式（Ｉ）において、Ｒ¹ が
フェニレン基であり、Ｒ² 〜Ｒ⁵ がフェニル基であり、
ただしフェニレン基またはフェニル基はハロゲン原子、
ヒドロキシル基、アリール基またはハロゲン化アリール
基で置換されていてもよい請求項４記載の樹脂組成物。5. In the formula (I) of the component (B), R ¹ is a phenylene group, R ^{2 to} R ⁵ are phenyl groups,
However, the phenylene group or phenyl group is a halogen atom,
The resin composition according to claim 4, which may be substituted with a hydroxyl group, an aryl group or a halogenated aryl group. 【請求項６】 さらに相溶化剤を、（Ａ）および（Ｂ）
の合計１００重量部に対して０．１〜２０重量部含む請
求項１〜５のいずれか１項記載の樹脂組成物。6. A compatibilizing agent (A) and (B)
The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total. 【請求項７】 さらにゴム状物質を、（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜５０重量部含む
請求項１〜６のいずれか１項記載の樹脂組成物。7. The resin composition according to claim 1, further comprising 1 to 50 parts by weight of a rubber-like substance based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B).