JPH07304778A - チオアセタール化合物、単量体組成物及び光学用材料 - Google Patents
チオアセタール化合物、単量体組成物及び光学用材料Info
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- JPH07304778A JPH07304778A JP9449694A JP9449694A JPH07304778A JP H07304778 A JPH07304778 A JP H07304778A JP 9449694 A JP9449694 A JP 9449694A JP 9449694 A JP9449694 A JP 9449694A JP H07304778 A JPH07304778 A JP H07304778A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
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Abstract
化合物。 【化1】 上記一般式化1で示されるチオアセタール化合物を含む
単量体組成物並びに該単量体組成物を重合硬化して得ら
れる光学材料を提供する。 【効果】 優れた耐候性、耐溶剤性等を有し、比重が小
さく、高屈折率及び光学的透過性等を示す光学用材料、
塗料用樹脂、装飾用樹脂の原料等に使用可能な新規なチ
オアセタール化合物及び単量体組成物及び光学材料が得
られる。
Description
化合物、光学用材料、塗料用樹脂、装飾用樹脂等に利用
可能な新規なチオアセタール化合物を含有する単量体組
成物及びこの単量体組成物を重合硬化させた、眼鏡用、
OA機器用等のプラスチックレンズ等に有用な光学用材
料に関する。
び染色性等に優れた合成樹脂が、無機硝子に代わってプ
ラスチックレンズ材料等として使用されている。前記合
成樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリ
スチレン、ポリカーボネート等が知られている。ポリメ
チルメタクリレート、ポリジエチレングリコールビスア
リルカーボネートは、軽量で耐衝撃性等に優れるが、屈
折率が1.49程度と低いため、レンズとして用いる場
合には、無機硝子に比べてレンズが厚くなり、高倍率
化、軽量化には適さないという欠点がある。またポリス
チレン、ポリカーボネートは、屈折率が1.58〜1.
59程度と高いものの、樹脂が熱可塑性であるため、射
出成形時に複屈折による光学歪を生じやすいという問題
があり、他にも耐溶剤性、耐擦傷性に欠ける等の欠点が
ある。
ため、いくつかの提案がなされている。例えば特開昭5
3−7787号公報には、ジエチレングリコールビスカ
ーボネートとジアリルイソフタレートとの共重合体が、
また特開昭59−81318号公報には、ジアリルフタ
レートと不飽和脂肪酸アルコール安息香酸エステルとの
共重合体が、更に特開昭59−191708号公報に
は、ビスフェノールAを有するジ(メタ)アクリレート
と、ジアリルイソフタレートと、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート等との共重合体が示されてい
る。しかしながら、これらの共重合体は、屈折率が1.
52〜1.55程度であるが、未反応のアリルモノマー
が残存しやすいという欠点がある。
は、スチレン系ビニル単量体と不飽和カルボン酸重金属
塩との共重合物が、更に特開昭60−55007号公報
には、ハロゲン置換ジアリルフタレートとハロゲン置換
安息香酸アリルとの共重合体が示されている。これらの
共重合体は、屈折率が1.58〜1.60程度と高いも
のの、金属塩やハロゲン置換芳香族環を有するアリル系
モノマーを使用しているため、重合物の比重が大きく、
レンズが重くなり軽量化が損なわれるという欠点があ
る。
ジメルカプトジフェニルスルフィドジメタクリレート
が、特開平2−29401号公報には、2−(ビニルベ
ンジルスルフィド)ベンゾチアゾールが提案されてい
る。これらの重合物の屈折率は1.60〜1.70前後
と高いものの、色収差が悪く、更に重合反応の制御が難
しく比重が大であり、耐候性にも問題がある。
た耐候性、耐溶剤性等を有し、比重が小さく、高屈折率
及び光学的透過性等を示す光学用材料、塗料用樹脂、装
飾用樹脂の原料等に使用可能な新規なチオアセタール化
合物及び単量体組成物を提供することにある。
耐衝撃性に優れ、比重が小さく、しかも高屈折率及び光
学的透明性等を有する光学用材料及び該光学用材料の原
料として使用可能な単量体組成物を提供することにあ
る。
般式化2で表わされるチオアセタール化合物が提供され
る。
化合物と、これと共重合可能な重合性単量体とを含有す
る単量体組成物が提供される。
重合硬化して得られる1.55以上の屈折率を有する光
学用材料が提供される。
般式化2で表わされるチオアセタール化合物であり、例
えば下記一般式化3で表わされる化合物等を挙げること
ができる。
には、例えばp−ビニルベンズアルデヒドとペンタエリ
スリチオールとを、例えばTiCl4、AlCl3、Fe
Cl3、ZnCl2、BF3等のルイス酸類;塩酸、硫酸
等の鉱酸;ベンゼンスルホン酸、トシル酸等の有機酸等
の触媒の存在下、クロロホルム、塩化メチレン、アセト
ニトリル、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒中にて撹
拌、反応させる方法等により得ることができる。
ンタエリスリチオールとを反応させる際の仕込みモル比
は4〜1:1が好ましく、特に2:1が望ましい。また
反応温度は−100〜120℃が好ましく、特に−20
〜40℃が望ましい。更に反応時間は1分〜48時間が
好ましく、特に30分〜4時間が望ましい。
結晶化操作、蒸留、再沈殿、カラム分離操作、吸着剤処
理、イオン交換樹脂処理等の公知の精製法により、容易
に単離・精製することができる。
で表わされるチオアセタール化合物と、これと共重合可
能な重合性単量体とを含有する。チオアセタール化合物
としては、前記一般式化3で表わされる化合物等を好ま
しく挙げることができ、単量体組成物中にはこれらの混
合物を含有させることもできる。
例えばスチレン、p−メチルスチレン、p−クロルスチ
レン、o−クロルスチレン、p−ブロムスチレン、o−
ブロムスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチ
レン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチル(メ
タ)アクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアク
リレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル
(メタ)アクリレート、ブロムフェニルメタクリレー
ト、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート等の単官能単量
体;2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエ
トキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メ
タ)アクリロイルポリ(n=2〜20)エトキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−2’−ヒドロキシ−
3’−(メタ)アクリロイルオキシプロポキシフェニ
ル)プロパン、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート、テトラクロルフタル酸ジアリル、ジアリルフタ
レート、p−ジビニルベンゼン、m−ジビニルベンゼ
ン、ジビニルビフェニル、エチレングリコールビス(メ
タ)アクリレート、ジエチレングリコールビス(メタ)
アクリレート、トリエチレングリコールビスアクリレー
ト、テトラエチレングリコールビス(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールビス(メタ)アクリレー
ト、ジプロピレングリコールビスメタクリレート、プロ
ピレングリコールビスアクリレート、ビスフェノールA
ビス(メタ)アクリレート、テトラクロルフタル酸ジア
リル、ジアリルイソフタレート、アリルメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレー
ト等の多官能単量体を好ましく挙げることができる。
記チオアセタール化合物と前記単官能単量体との組成
物、前記チオアセタール化合物と前記多官能単量体との
組成物及び前記チオアセタール化合物と前記単官能単量
体と前記多官能単量体との組成物等を挙げることができ
る。前記単量体組成物を硬化させた際の硬化物の物性を
上げるには、前記多官能単量体の使用が好ましく、特に
スチレン、p−クロロスチレン、α−メチルスチレン、
メチルメタクリレート、メタクリル酸等の単官能単量体
の1種又は混合物と、ジビニルベンゼン、2,2−ビス
(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルポ
リ(n=2〜20)エトキシフェニル)プロパン、2,
2−ビス(4−2’−ヒドロキシ−3’−(メタ)アク
リロイルオキシプロポキシフェニル)プロパン等の多官
能単量体の1種又は混合物とを組み合わせるのが望まし
い。
アセタール化合物及び共重合可能な重合性単量体の配合
割合において、チオアセタール化合物の下限は、チオア
セタール化合物の光学的特性を十分に発揮するために1
0重量%が好ましく、特に20重量%が望ましい。また
下限は、強度等の物性の低下を防止するために99重量
%が好ましく、特に80重量%が望ましい。更に共重合
可能な重合性単量体の下限は、強度等の物性の低下を防
止するために1重量%が好ましく、特に20重量%が望
ましい。更にまた上限は、チオアセタール化合物の光学
的特性を十分に発揮するために90重量%が好ましく、
特に80重量%が望ましい。
を重合硬化して得られるものであって、1.55以上、
好ましくは1.59〜1.67の屈折率を有する。
ば前記単量体組成物を、ベンゼン、トルエン等の有機溶
媒中あるいは無溶媒において、ラジカル重合開始剤の存
在下、光重合あるいは加熱重合させる方法等により得る
ことができる。
間半減期温度が160℃以下の有機過酸化物及び/又は
アゾ化合物等を用いるのが好ましく、具体的には、例え
ば過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルオキシジカーボネ
ート、ターシャリブチルペルオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート、ターシャリブチルペルオキシピバレート、タ
ーシャリブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラ
ウロイル、ターシャリブチルペルオキシアセテート、タ
ーシャリペルオキシオクトエイト、ターシャリブチルペ
ルオキシベンゾエイト、アゾビスイソブチロニトリル又
はこれらの混合物等を挙げることができる。前記ラジカ
ル重合開始剤の使用量は、前記単量体組成物100重量
部に対し10重量部以下が好ましく、特に5重量部以下
が望ましい。
いては、例えば前記単量体組成物を直接所望の型枠内に
仕込み、好ましくは0〜200℃で、1〜48時間加熱
させて重合硬化させる方法等が好ましい。この際重合系
は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガス
の置換又は雰囲気下にするのが望ましい。また、前記単
量体組成物を重合硬化させる前に、予め好ましくは0〜
200℃で、0.5〜48時間予備重合させてから所望
の型枠内に仕込み、後重合させてもよい。
剤、着色防止剤等の添加物を必要に応じて添加すること
もできる。また得られた重合硬化物の表面物性を向上さ
せるために、硬化後の表面に種々の表面処理を施すこと
もできる。
化合物であり、該チオアセタール化合物を含む単量体組
成物は、重合硬化させることにより高屈折率及び光学的
透明性等を有するので、光学用材料、塗料用樹脂、装飾
用樹脂等の原料成分として有用である。また本発明の光
学用材料は、1.55以上の屈折率を有し、光学歪が小
さく、光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性等
に優れており、しかも比重が小さいので軽量化が可能
で、更に硬化重合時の制御が容易であるので、特に眼鏡
用レンズ、カメラレンズ、光学用素材等のプラスチック
レンズに有用である。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ズアルデヒド396mg(3mmol)及びペンタエリ
スリチオール300mg(1.5mmol)を仕込み、
−10℃に冷却した後、TiCl4 0.19g(1mm
ol)を加え、30℃で1時間撹拌反応させた。反応の
進行はIRスペクトルにおいて、アルデヒド由来の17
00cm~1の吸収の消失により確認した。反応終了後、
メタノール中にて再沈殿を行い、目的のチオアセタール
化合物の白色粉末(約170℃以上で昇華)を得た。収
率は88%であった。
H−NMR、13C−NMR、IR、元素分析の測定結果
を示す。
H、Jd=11.0、Je=17.8) 5.75(c;d、2H、Jc=17.5) 5.26(b;d、2H、Jc=10.9)
5.09(f;s、2H) 3.50(g;dd、4H、J=14.5、J=363.2) 2.86(g;dd、4H、J=1
4.2、J=138.1)
8 実測値 H;5.68,C;64.41,S;29.9
1
p−ビニルベンズアルデヒド:m−ビニルベンズアルデ
ヒド=7:3(重量比)の混合物を用いた以外は実施例
1と同様にして、チオアセタール化合物の白色粉末を得
た。収率は85%であった。また反応の進行は、IRス
ペクトルにおいて、p−ビニルベンズアルデヒド及びm
−ビニルベンズアルデヒド中のアルデヒド由来の170
0cm~1の吸収の消失により確認した。
H−NMR、13C−NMR、IR、元素分析の測定結果
を示す。
H、Jb'=10.9、Jc'=17.5) 5.77(c';d、1.4H、Ja'=17.8) 5.28(b';d、1.4H、J
a'=11.6) 5.10(f、h';s、0.6H) 6.70(a;dd、0.6H、Jd=11.0、
Je=17.8) 5.75(c;d、0.6H、Jc=17.5) 5.26(b;d、0.6H、Jc=1
0.9) 3.50(i;dd、4H、J=14.5、J=363.2) 2.86(i;d
d、4H、J=14.2、J=138.1)
8 実測値 H;5.71,C;64.37,S;29.9
2
合物と表1に示す重合性単量体とを、表1に示す各配合
割合で混合して単量体組成物を調製した。得られた各単
量体組成物(総量1g)に、商品名「パーブチルO」
(日本油脂(株)製)(t−ブチルペルオキシ−2−エ
チルヘキサノエート)を1重量%添加し、試験管中にて
窒素置換した後、70℃で12時間加熱硬化させた。得
られた光学用材料の屈折率及びアッベ数をアッベ屈折率
計(アタゴ(株)製)を用いて測定した。また外観及び
沸騰水中に10分間浸漬した後、みかけ上の変性の有無
を肉眼で評価した。結果を表1に示す。
化合物の代わりに、実施例2でえられたチオアセタール
化合物を用いた以外は、実施例3〜7と同様にして光学
用材料を調製し、各測定を行った。結果を表1に示す。
は、実施例3と同様にして光学用材料を調製し、各測定
を行った。結果を表1に示す。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式化1で表わされるチオアセタ
ール化合物。 【化1】 - 【請求項2】 請求項1に記載されるチオアセタール化
合物と、これと共重合可能な重合性単量体とを含有する
単量体組成物。 - 【請求項3】 請求項2記載の単量体組成物を重合硬化
して得られる1.55以上の屈折率を有する光学用材
料。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2341604A (en) * | 1998-04-02 | 2000-03-22 | Merck Patent Gmbh | Polymerizable mesogenic di- & tetra- oxa/thia spiro[5.5]undecanes and liquid crystalline polymers therefrom |
JP2006511569A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | スピロテトラチオカルバミン酸塩およびスピロオキソチオカルバミン酸塩 |
WO2018177989A1 (fr) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Ecole Polytechnique | Nouveaux composes de type dithiospirocetals et leur utilisation |
-
1994
- 1994-05-06 JP JP09449694A patent/JP3543359B2/ja not_active Expired - Fee Related
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---|---|---|---|---|
GB2341604A (en) * | 1998-04-02 | 2000-03-22 | Merck Patent Gmbh | Polymerizable mesogenic di- & tetra- oxa/thia spiro[5.5]undecanes and liquid crystalline polymers therefrom |
GB2341604B (en) * | 1998-04-02 | 2003-08-20 | Merck Patent Gmbh | Polymerizable mesogenic compounds |
JP2006511569A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | スピロテトラチオカルバミン酸塩およびスピロオキソチオカルバミン酸塩 |
WO2018177989A1 (fr) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Ecole Polytechnique | Nouveaux composes de type dithiospirocetals et leur utilisation |
FR3064633A1 (fr) * | 2017-03-28 | 2018-10-05 | Ecole Polytechnique | Nouveaux composes de type dithiospirocetals et leur utilisation |
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