JPH07292023A - Highly water-absorbing resin and its production - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To produce a highly water-absorbing resin excellent in resistance to saline water, resistance to wet-heat and durability. CONSTITUTION:This resin is the one obtained by cross-linking a copolymer comprising a salt of an alternating isobutylene/maleic anhydride copolymer with an alkaline substance with acrylamide and an alpha,beta-unsaturated compound having one or two carboxyl or sulfo groups.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐塩水性及び湿潤耐熱性
に優れた高吸水性樹脂及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a super absorbent resin having excellent salt water resistance and wet heat resistance, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】高吸水性樹脂はその驚異的な吸水力、即
ち水と接触すると瞬時に多量の水を吸収するうえ、一旦
吸収した水を多少の圧力をかけても離水しないという性
質を有することから、生理用品やおむつ等の衛材、土壌
改良剤、土木用薬剤、シーリング材等の用途に幅広く用
いられている。この目的に使用しうる高分子材料とし
て、架橋ポリエチレンオキシド、架橋ポリビニルアルコ
ール、架橋ポリアクリル酸ソーダ、架橋カルボキシメチ
ルセルロース、架橋イソブレン−無水マレイン酸共重合
体、澱粉又はセルロース−ポリアクリロニトリルグラフ
ト共重合体の加水分解物、澱粉又はセルロース−ポリア
クリル酸ソーダグラフト共重合体の部分加水分解物など
の天然高分子物質又は合成高分子物質などが提案されて
いる。このように種々の高分子材料を用いて高吸水性樹
脂を製造する試みがなされているにもかかわらず、市販
の高吸水性樹脂には実用的な耐塩水性と湿潤耐熱性及び
耐久性を満足するものは見当たらない。2. Description of the Related Art Superabsorbent resins have a remarkable water absorbing ability, that is, they absorb a large amount of water instantly when they come into contact with water, and the water once absorbed does not release even if some pressure is applied. Therefore, it is widely used for sanitary products, sanitary materials such as diapers, soil conditioners, chemicals for civil engineering, and sealing materials. Examples of the polymer material that can be used for this purpose include crosslinked polyethylene oxide, crosslinked polyvinyl alcohol, crosslinked polyacrylic acid soda, crosslinked carboxymethyl cellulose, crosslinked isobrene-maleic anhydride copolymer, starch or cellulose-polyacrylonitrile graft copolymer. Natural polymer materials or synthetic polymer materials such as hydrolysates, starches or partial hydrolysates of cellulose-sodium polyacrylate graft copolymer have been proposed. Despite the attempts to produce super absorbent polymers using various polymer materials, commercial super absorbent polymers have practical salt water resistance, wet heat resistance, and durability. I can't find anything to do.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、蒸溜水は勿
論のこと、海水や水道水中でも安定した吸水性能（耐塩
水性）を発揮し、優れた湿潤耐熱性能を持つ高吸水性樹
脂を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a highly water-absorbent resin which exhibits stable water absorption performance (salt water resistance) not only in distilled water but also in seawater or tap water and has excellent wet heat resistance. To do.

【０００４】また、本発明は、吸水性能（例えば吸水倍
率、吸水速度、膨潤圧等）、耐塩水性能、湿潤耐熱性
能、耐久性能、ゲルのｐＨ等を自在にコントロールでき
る高吸水性樹脂を効率的に製造する方法を提供すること
にある。The present invention also provides a highly water-absorbent resin capable of freely controlling water absorption performance (for example, water absorption capacity, water absorption speed, swelling pressure, etc.), salt water resistance, wet heat resistance, durability, gel pH, etc. The present invention is to provide a method of manufacturing the same.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、イソブチレンと無水マレイン酸との交互共重合物
とアルカリ性物質との塩（Ｉ）と、アクリル酸アミドと
カルボキシル基又はスルホン基を１個もしくは２個有す
るα，β−不飽和化合物との共重合物（II）とを架橋さ
せて得られる高吸水性樹脂、により解決できることが見
出された。According to the present invention, the above-mentioned problems are solved by a salt (I) of an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride and an alkaline substance, an acrylic acid amide and a carboxyl group or a sulfone group. It has been found that the problem can be solved by a highly water-absorbent resin obtained by cross-linking a copolymer (II) with an α, β-unsaturated compound having one or two.

【０００６】かかる本発明の高吸水性樹脂は、イソブチ
レンと無水マレイン酸との交互共重合物とアルカリ性物
質との塩（Ｉ）、アクリル酸アミドとカルボキシル基又
はスルホン基を１個もしくは２個有するα，β−不飽和
化合物との共重合物（II）及び架橋剤（III)を含有する
水溶液を乾燥後、熱処理を施すことにより製造すること
ができる。The super absorbent polymer of the present invention has a salt (I) of an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride and an alkaline substance, an acrylic acid amide and one or two carboxyl groups or sulfone groups. It can be produced by drying an aqueous solution containing a copolymer (II) with an α, β-unsaturated compound and a crosslinking agent (III) and then subjecting it to heat treatment.

【０００７】本発明において用いられるイソブチレンと
無水マレイン酸との交互共重合物の分子量は、ジメチル
ホルムアミド溶液中、３０℃で測定した極限粘度［η］
の値が０. １〜８（ｄｌ／ｇ）の範囲にあるのがよく、
０. ２〜５（ｄｌ／ｇ）の範囲が特に好ましい。極限粘
度が０. １より低いものを用いた場合、高吸水樹脂の耐
久性が低下することがある。一方、極限粘度が８より高
いものを用いた場合、水溶液にした時の溶液粘度が高く
なるため、製造上の問題が生じることがある。The molecular weight of the alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride used in the present invention has an intrinsic viscosity [η] measured at 30 ° C. in a dimethylformamide solution.
The value of is preferably in the range of 0.1 to 8 (dl / g),
The range of 0.2-5 (dl / g) is particularly preferable. When a polymer having an intrinsic viscosity lower than 0.1 is used, the durability of the super absorbent polymer may be deteriorated. On the other hand, when an intrinsic viscosity of higher than 8 is used, the solution viscosity of the aqueous solution becomes high, which may cause a manufacturing problem.

【０００８】アルカリ性物質としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ア
ンモニウム、アンモニアガス、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、酢酸アンモニウム、リン酸２
ナトリウム、リン酸３ナトリウム等が挙げられる。これ
らの中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びアン
モニア類が好ましく、これらのアルカリ性物質は２種類
以上組み合わせて使用してもよい。Examples of the alkaline substance include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonium hydroxide, ammonia gas, methylamine, ethylamine, propylamine, dimethylamine, diethylamine, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, carbonic acid. Sodium, potassium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, ammonium acetate, phosphoric acid 2
Examples thereof include sodium and trisodium phosphate. Among these, sodium hydroxide, potassium hydroxide and ammonia are preferable, and two or more kinds of these alkaline substances may be used in combination.

【０００９】本発明においてイソブチレンと無水マレイ
ン酸の交互共重合物に対するアルカリ性物質の反応割
合、即ち中和の割合（以下「中和度」と記す）は重要で
あり、無水マレイン酸１モルに対してアルカリ性物質２
モル反応した時の中和度（α）を１００％とすると、中
和度（α）は１０〜９０％の範囲にあることが望まれ
る。中和度（α）が１０％より低いと充分な吸水性能が
得られないことがある。また、中和度（α）が９０％よ
り高くなると膨潤状態でのゲル強度が低下することがあ
る。特に好ましい範囲は３０〜７０％である。In the present invention, the reaction rate of the alkaline substance with respect to the alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride, that is, the rate of neutralization (hereinafter referred to as "neutralization degree") is important, and is based on 1 mol of maleic anhydride. Alkaline substance 2
The degree of neutralization (α) is desired to be in the range of 10 to 90% when the degree of neutralization (α) in the molar reaction is 100%. When the degree of neutralization (α) is lower than 10%, sufficient water absorption performance may not be obtained. Further, if the degree of neutralization (α) is higher than 90%, the gel strength in a swollen state may decrease. A particularly preferable range is 30 to 70%.

【００１０】本発明において用いられるカルボキシル基
又はスルホン基を１個もしくは２個有するα，β−不飽
和化合物は、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、無水
マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フ
マール酸、アクリルアミドスルホン酸、ビニルスルホン
酸などである。Examples of the α, β-unsaturated compound having one or two carboxyl groups or sulfone groups used in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, Examples include fumaric acid, acrylamidosulfonic acid, and vinylsulfonic acid.

【００１１】前記アクリル酸アミド（Ａ）とカルボキシ
ル基又はスルホン基を１個もしくは２個有するα，β−
不飽和化合物（Ｂ）の共重合比は（Ａ）／（Ｂ）のモル
分率で９／１〜１／９であることが望ましい。Α, β- having the acrylic acid amide (A) and one or two carboxyl groups or sulfone groups
The copolymerization ratio of the unsaturated compound (B) is preferably 9/1 to 1/9 in terms of the mole fraction of (A) / (B).

【００１２】本発明において用いられるアクリル酸アミ
ドとカルボキシル基又はスルホン基を１個もしくは２個
有するα，β−不飽和化合物との共重合物の分子量は好
ましくは１０００〜１０００００００であり、特に好ま
しくは１０００００〜５００００００である。分子量が
１０００より低いと耐塩水性の優れた高吸水樹脂は得ら
れ難く、一方分子量が１０００００００より高くなると
水溶液にした時の溶液粘度が高くなるため製造上の問題
が生じることがある。The molecular weight of the copolymer of the acrylic acid amide used in the present invention and the α, β-unsaturated compound having one or two carboxyl groups or sulfone groups is preferably 1,000 to 10,000,000, and particularly preferably It is 100,000-5,000,000. If the molecular weight is lower than 1000, it is difficult to obtain a highly water-absorbent resin having excellent salt water resistance. On the other hand, if the molecular weight is higher than 10,000,000, the solution viscosity in an aqueous solution becomes high, which may cause a manufacturing problem.

【００１３】本発明において、イソブチレンと無水マレ
イン酸との交互共重合物とアルカリ性物質との塩（Ｉ）
と、アクリル酸アミドとカルボキシル基又はスルホン基
を１個もしくは２個有するα，β−不飽和化合物との共
重合物（II）との使用割合は、（Ｉ）の塩を構成する成
分の共重合比および（II）の共重合物を構成する成分の
共重合比によっても異なるが、（Ｉ）／（II）の重量比
で９／１〜１／９の範囲にあることが好ましい。（Ｉ）
の塩の使用割合が１／９より小さくなると吸水性能が乏
しくなり、また９／１より大きくなると耐塩水性能が乏
しくなることがある。（Ｉ）／（II）の重量比が７／３
〜３／７の範囲にある場合、本発明の目的に最も合致し
た吸水性樹脂が得られる。In the present invention, the salt (I) of an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride and an alkaline substance.
The ratio of the acrylic acid amide and the copolymer (II) of the α, β-unsaturated compound having one or two carboxyl groups or sulfone groups is the same as that of the components constituting the salt of (I). The weight ratio of (I) / (II) is preferably in the range of 9/1 to 1/9, though it varies depending on the polymerization ratio and the copolymerization ratio of the components constituting the copolymer of (II). (I)
If the use ratio of the salt is less than 1/9, the water absorption performance may be poor, and if it is more than 9/1, the salt water resistance performance may be poor. The weight ratio of (I) / (II) is 7/3
When it is in the range of ˜3 / 7, a water-absorbent resin most suitable for the purpose of the present invention is obtained.

【００１４】本発明において架橋剤（III)は、（Ｉ）の
塩と（II）の共重合物の合計量に対して好ましくは０．
０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の割
合で用いられる。In the present invention, the cross-linking agent (III) is preferably 0.1% with respect to the total amount of the salt of (I) and the copolymer of (II).
It is used in a proportion of 01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight.

【００１５】使用しうる架橋剤（III)は水酸基、エポキ
シ基、アミノ基などの官能基を２個以上有する多官能性
化合物であり、その例としてエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリグリセリン、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル
グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリ
シジルエーテル、ポリエレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、エタノールアミン、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、トリメチロールメラミン、ペンタエリスリト
ール、ポリエチレンイミン、尿素などが挙げられる。こ
れらの架橋剤は２種類以上組み合わせて用いてもよい。The cross-linking agent (III) which can be used is a polyfunctional compound having two or more functional groups such as a hydroxyl group, an epoxy group and an amino group, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol and polyethylene glycol. , Polypropylene glycol, polyglycerin, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, ethanolamine, ethylenediamine, propylenediamine, tri Methylol melamine, pentaerythritol, polyethyleneimine, urea and the like can be mentioned. You may use these crosslinking agents in combination of 2 or more types.

【００１６】イソブチレンと無水マレイン酸との交互共
重合物とアルカリ性物質との塩（Ｉ）、アクリル酸アミ
ドとカルボキシル基又はスルホン基を１個もしくは２個
有するα，β−不飽和化合物との共重合物（II）及び架
橋剤（III)を水溶液中で混合した後、乾燥し、熱処理を
施すことにより、架橋反応が進行し、目的とする高吸水
性樹脂が製造される。A salt (I) of an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride and an alkaline substance, a copolymer of acrylic acid amide and an α, β-unsaturated compound having one or two carboxyl groups or sulfone groups. The polymer (II) and the cross-linking agent (III) are mixed in an aqueous solution, dried, and subjected to heat treatment, whereby the cross-linking reaction proceeds and the desired superabsorbent resin is produced.

【００１７】この方法についてさらに詳細に述べると、
まずイソブチレンと無水マレイン酸との交互共重合物に
アルカリ性物質を水中で反応させて、イソブチレンと無
水マレイン酸との交互共重合体のアルカリ性物質による
塩（Ｉ）の水溶液を調製する。この水溶液に、所定量の
アクリル酸アミドとカルボキシル基又はスルホン基を１
個もしくは２個有するα，β−不飽和化合物の共重合物
（II）の水溶液、架橋剤（II）及び必要に応じて界面活
性剤を混合し、撹拌して均一な混合水溶液を得る。次
に、この水溶液を１００〜２５０℃、好ましくは１２０
〜２２０℃に加熱された平板あるいはロール上に流延
し、水を蒸発させる。続いて、得られたフィルム状物を
粉砕し、架橋反応の追い込みを目的に１００〜２５０
℃、好ましくは１２０〜２２０℃に加熱する。加熱は、
得られる樹脂の吸水倍率が変化しなくなった時点を以て
終点とする。This method will be described in more detail as follows.
First, an alkaline substance is reacted with an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride in water to prepare an aqueous solution of a salt (I) of the alternating substance of the alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride. To this aqueous solution, a predetermined amount of acrylic acid amide and 1 group of carboxyl group or sulfone group
An aqueous solution of a copolymer (II) of one or two α, β-unsaturated compounds, a crosslinking agent (II) and, if necessary, a surfactant are mixed and stirred to obtain a uniform mixed aqueous solution. Next, this aqueous solution is heated to 100 to 250 ° C., preferably 120
Cast on a flat plate or roll heated to 220 ° C to evaporate water. Subsequently, the obtained film-like material is crushed and 100 to 250 is used for the purpose of driving the crosslinking reaction.
C., preferably 120-220.degree. Heating
The end point is determined when the water absorption capacity of the obtained resin does not change.

【００１８】このようにして得られる本発明の高吸水性
樹脂は、水を吸収して数十倍ないし数百倍に膨潤しうる
うえに、耐塩水性、湿潤耐熱性に優れているので、止水
材、光ケーブル用遮水材、土壌改良剤、保水剤などとし
て好適である。The superabsorbent resin of the present invention thus obtained can absorb water and swell several tens to several hundreds of times, and is excellent in salt water resistance and wet heat resistance. It is suitable as a water material, a water impervious material for optical cables, a soil conditioner, a water retention agent and the like.

【００１９】[0019]

【実施例】次に、本発明を以下の実施例によりさらに詳
細に説明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【００２０】なお、実施例及び比較例における高吸水性
樹脂の物性の測定は次に述べる方法に基づいて行った。 吸水倍率： ポリマー１ｇを蒸溜水（人工海水）中に３
０分間浸漬して、浸漬後の重量を測定し、下記の式より
吸水倍率を求めた 吸水倍率＝吸水後のポリマー重量／吸水前のポリマー重
量（１ｇ） 湿潤耐熱性：ポリマー１ｇに人工海水１０ｍｌを加え、
密栓をした後、８０℃の乾燥機に入れて放置し、吸水倍
率の保持率（保持率＝熱処理後の吸水倍率／熱処理前の
吸水倍率）が８０％に落ちるまでの日数を求めることで
湿潤耐熱性を評価した。The physical properties of the super absorbent polymers in Examples and Comparative Examples were measured by the methods described below. Water absorption ratio: 3g of polymer 1g in distilled water (artificial seawater)
Immersion for 0 minutes, the weight after immersion was measured, and the water absorption ratio was determined by the following formula: Water absorption ratio = Polymer weight after water absorption / Polymer weight before water absorption (1 g) Wet heat resistance: 1 g of polymer and 10 ml of artificial seawater And add
After sealing the cap, leave it in a dryer at 80 ° C and let it stand. Wet by determining the number of days until the retention rate of water absorption ratio (retention rate = water absorption ratio after heat treatment / water absorption ratio before heat treatment) falls to 80%. The heat resistance was evaluated.

【００２１】（日数が大きい程、湿潤耐熱性が良好であ
ることを示す） 安定性： 室温で人工海水中に浸漬後の吸水倍率の保
持率（保持率＝浸漬後の吸水倍率／３０分浸漬後の吸水
倍率）が８０％に落ちるまでの日数を求めることで安定
性を評価した。(The larger the number of days, the better the wet heat resistance) Stability: Retention rate of water absorption capacity after immersion in artificial seawater at room temperature (retention rate = water absorption capacity after immersion / 30 minutes immersion) Stability was evaluated by determining the number of days until the subsequent water absorption ratio) dropped to 80%.

【００２２】（日数が大きい程、塩水での安定性が優れ
ることを示す） 実施例１ イソブチレンと無水マレイン酸との交互共重合物
（［η］＝１．０）２０ｇと苛性ソーダ８ｇ（中和度＝
６０％）を７２ｇの蒸溜水中に仕込み、９０℃で８時間
反応させて２０％濃度のイソブチレンと無水マレイン酸
との交互共重合物の苛性ソーダによる塩の水溶液（Ｉ）
を調製した。この水溶液に２０％濃度のアクリル酸アミ
ドとアクリル酸（８／２）との共重合物（分子量５００
０００）の水溶液（II）１００ｇ｛重量比で（Ｉ）／
（II）＝１／１：総量２００ｇ｝と架橋剤であるポリエ
チレンイミン０．１ｇを混合撹拌して均一な混合水溶液
を得た。次に、この混合水溶液を２００℃に加熱された
ロール上に薄く流延し、１０分間で水を蒸発させた。得
られたフィルムを粉砕し、２００℃×１時間の乾燥を行
って高吸水性樹脂を得た。得られた高吸水性樹脂につい
て物性を測定した結果を表１に示す。 実施例２ アクリル酸アミドとアクリル酸（８／２）との共重合物
をアクリル酸アミドと無水マレイン酸（８／２）との共
重合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で高吸水性
樹脂を得た。物性の測定結果を表１に示す。 実施例３ イソブチレンと無水マレイン酸との交互共重合物の中和
度（α）を４０％に変えた以外は実施例１と同様の方法
で高吸水性樹脂を得た。物性の測定結果を表１に示す。 実施例４ イソブチレンと無水マレイン酸との交互共重合物とアク
リル酸アミドとアクリル酸（８／２）との共重合物（I
I）をブレンド比で（Ｉ）／（II）＝７／３に変えた以
外は実施例１と同様の方法で高吸水性樹脂を得た。物性
の測定結果を表１に示す。 実施例５ イソブチレンと無水マレイン酸との交互共重合物（Ｉ）
とアクリル酸アミドとアクリル酸（８／２）との共重合
物（II）をブレンド比で（Ｉ）／（II）＝３／７に変え
た以外は実施例１と同様の方法で高吸水性樹脂を得た。
物性の測定結果を表１に示す。 実施例６ アクリル酸アミドとアクリル酸の共重合比を６／４に変
えた以外は実施例１と同様の方法で高吸水性樹脂を得
た。物性の測定結果を表１に示す。 比較例１ 代表的な高吸水性樹脂であるアクリル酸塩の架橋物（日
本触媒化学工業株式会社製：アクアリックＣＡ）につい
て実施例１と同様の方法で物性を測定した結果を表１に
示す。 比較例２ イソブチレンと無水マレイン酸との交互共重合物の塩の
架橋物（株式会社クラレ製：ＫＩ−ゲル２０１Ｋ）につ
いて実施例１と同様の方法で物性を測定した結果を表１
に示す。(The larger the number of days, the better the stability in salt water) Example 1 20 g of an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride ([η] = 1.0) and 8 g of caustic soda (neutralization) Degree =
(60%) in 72 g of distilled water and reacted at 90 ° C. for 8 hours to prepare an aqueous solution of a salt of an alternating copolymer of 20% isobutylene and maleic anhydride in caustic soda (I).
Was prepared. In this aqueous solution, a copolymer of acrylic acid amide and acrylic acid (8/2) with a concentration of 20% (molecular weight 500
000) aqueous solution (II) 100 g (weight ratio of (I) /
(II) = 1/1: 200 g in total} and 0.1 g of polyethyleneimine as a crosslinking agent were mixed and stirred to obtain a uniform mixed aqueous solution. Next, this mixed aqueous solution was thinly cast on a roll heated to 200 ° C., and water was evaporated in 10 minutes. The obtained film was crushed and dried at 200 ° C. for 1 hour to obtain a highly water-absorbent resin. The results of measuring the physical properties of the obtained super absorbent polymer are shown in Table 1. Example 2 In the same manner as in Example 1 except that the copolymer of acrylic acid amide and acrylic acid (8/2) was changed to the copolymer of acrylic acid amide and maleic anhydride (8/2). A super absorbent resin was obtained. Table 1 shows the measurement results of physical properties. Example 3 A highly water-absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the neutralization degree (α) of the alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride was changed to 40%. Table 1 shows the measurement results of physical properties. Example 4 Alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride and copolymer of acrylic acid amide and acrylic acid (8/2) (I
A highly water-absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blend ratio of (I) was changed to (I) / (II) = 7/3. Table 1 shows the measurement results of physical properties. Example 5 Alternating Copolymer of Isobutylene and Maleic Anhydride (I)
High water absorption in the same manner as in Example 1 except that the blend ratio of the copolymer (II) of acrylic acid amide and acrylic acid (8/2) was changed to (I) / (II) = 3/7. A resin was obtained.
Table 1 shows the measurement results of physical properties. Example 6 A highly water-absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymerization ratio of acrylic acid amide and acrylic acid was changed to 6/4. Table 1 shows the measurement results of physical properties. Comparative Example 1 Table 1 shows the results of measuring the physical properties of a crosslinked product of an acrylic acid salt (a product of Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd .: Aqualic CA), which is a typical superabsorbent resin, in the same manner as in Example 1. . Comparative Example 2 The results of measuring the physical properties of the crosslinked salt of the alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride (KI-Gel 201K, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
Shown in.

【００２３】[0023]

【表１】 [Table 1]

【００２４】[0024]

【発明の効果】本発明によれば、蒸溜水は勿論のこと、
海水や水道水中でも安定した吸水性能（耐塩水性）を発
揮し、優れた湿潤耐熱性能を有する高吸水性樹脂を効率
良く得ることができる。According to the present invention, not only distilled water but also
A highly water-absorbent resin that exhibits stable water absorption performance (salt water resistance) even in seawater or tap water and has excellent wet heat resistance can be efficiently obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 イソブチレンと無水マレイン酸との交互
共重合物とアルカリ性物質との塩（Ｉ）と、アクリル酸
アミドとカルボキシル基又はスルホン基を１個もしくは
２個有するα，β−不飽和化合物との共重合物（II）と
を架橋させて得られる高吸水性樹脂。1. A salt (I) of an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride and an alkaline substance, an α, β-unsaturated compound having acrylic acid amide and one or two carboxyl groups or sulfone groups. A highly water-absorbent resin obtained by cross-linking a copolymer (II) with. 【請求項２】 該カルボキシル基又はスルホン基を１個
もしくは２個有するα，β−不飽和化合物がアクリル
酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、クロトン酸、フマール酸、アクリルアミドス
ルホン酸およびビニルスルホン酸からなる群より選ばれ
る化合物である請求項１記載の高吸水性樹脂。2. The α, β-unsaturated compound having one or two carboxyl groups or sulfone groups is acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, acrylamide. The highly water-absorbent resin according to claim 1, which is a compound selected from the group consisting of sulfonic acid and vinyl sulfonic acid. 【請求項３】 該アクリル酸アミド（Ａ）とカルボキシ
ル基又はスルホン基を１個もしくは２個有するα，β−
不飽和化合物（Ｂ）の共重合比が（Ａ）／（Ｂ）のモル
分率で９／１〜１／９である請求項１記載の高吸水性樹
脂。3. An α, β- having the acrylic acid amide (A) and one or two carboxyl groups or sulfone groups.
The highly water-absorbent resin according to claim 1, wherein the copolymerization ratio of the unsaturated compound (B) is 9/1 to 1/9 in terms of the molar fraction of (A) / (B). 【請求項４】 イソブチレンと無水マレイン酸との交互
共重合物とアルカリ性物質との塩（Ｉ）、アクリル酸ア
ミドとカルボキシル基又はスルホン基を１個もしくは２
個有するα，β−不飽和化合物との共重合物（II）及び
架橋剤（II）を含有する水溶液を乾燥後、熱処理を施す
ことを特徴とする高吸水性樹脂の製造方法。4. A salt (I) of an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride and an alkaline substance, an acrylic acid amide and one or two carboxyl groups or sulfone groups.
A method for producing a highly water-absorbent resin, which comprises subjecting an aqueous solution containing a copolymer (II) having an α, β-unsaturated compound and a cross-linking agent (II) to drying and then subjecting it to heat treatment.