JPH07291757A - 発泡性無機質組成物 - Google Patents
発泡性無機質組成物Info
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- JPH07291757A JPH07291757A JP19552694A JP19552694A JPH07291757A JP H07291757 A JPH07291757 A JP H07291757A JP 19552694 A JP19552694 A JP 19552694A JP 19552694 A JP19552694 A JP 19552694A JP H07291757 A JPH07291757 A JP H07291757A
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
- C04B28/26—Silicates of the alkali metals
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
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Abstract
(57)【要約】
【目的】気泡の均一性、耐水性に優れ、高強度で低比重
でありながら熱収縮率の小さい発泡体を得ることのでき
る発泡性無機質組成物を提供する。 【構成】 粒径が１０μｍ以下の粉体を８０重量％以上
含有するフライアッシュ、粘土、メタカオリン等反応性
無機質粉体１００重量部と、アルカリ金属珪酸塩０．２
〜４５０重量部と、平均粒径が０．０１〜３５μｍの粒
状物であるかあるいは長尺方向の長さが１〜２５０μｍ
であり形状が柱状又は針状の無機質充填材２０〜８００
重量部と、粒径が２００μｍ以下のアルミニウム粉末
０．０１〜２重量部および水３５〜１，５００重量部と
からなることを特徴とする発泡性無機質組成物。
でありながら熱収縮率の小さい発泡体を得ることのでき
る発泡性無機質組成物を提供する。 【構成】 粒径が１０μｍ以下の粉体を８０重量％以上
含有するフライアッシュ、粘土、メタカオリン等反応性
無機質粉体１００重量部と、アルカリ金属珪酸塩０．２
〜４５０重量部と、平均粒径が０．０１〜３５μｍの粒
状物であるかあるいは長尺方向の長さが１〜２５０μｍ
であり形状が柱状又は針状の無機質充填材２０〜８００
重量部と、粒径が２００μｍ以下のアルミニウム粉末
０．０１〜２重量部および水３５〜１，５００重量部と
からなることを特徴とする発泡性無機質組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発泡性無機質組成物に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルカリの存在下で熱により硬
化、発泡する無機質組成物については、幾つか提案され
ている。例えば、（ａ）発泡剤を用いることなく加熱下
において水蒸気の発生をもって発泡体を得る方法、ある
いは（ｂ）金属粉体を加えてガスを発生させ発泡体を得
る方法などが知られていた。たとえば（ｂ）の方法とし
ては、特開昭５７−７７０６２号公報には（Ａ）水可溶
性アルカリ珪酸塩、（Ｂ）金属系発泡剤、（Ｃ）フライ
アッシュまたは高炉鉱滓及び（Ｄ）水を有効成分として
なる発泡性を有する無機質組成物が記載されている。
化、発泡する無機質組成物については、幾つか提案され
ている。例えば、（ａ）発泡剤を用いることなく加熱下
において水蒸気の発生をもって発泡体を得る方法、ある
いは（ｂ）金属粉体を加えてガスを発生させ発泡体を得
る方法などが知られていた。たとえば（ｂ）の方法とし
ては、特開昭５７−７７０６２号公報には（Ａ）水可溶
性アルカリ珪酸塩、（Ｂ）金属系発泡剤、（Ｃ）フライ
アッシュまたは高炉鉱滓及び（Ｄ）水を有効成分として
なる発泡性を有する無機質組成物が記載されている。
【０００３】しかし、上記の組成物を用いて得られた発
泡体は気泡の均一性に欠け、耐水性に劣り、低強度で低
倍率の発泡体しか得られず、さらに乾燥時に熱収縮が発
生し、クラックが発生するなどの問題があった。
泡体は気泡の均一性に欠け、耐水性に劣り、低強度で低
倍率の発泡体しか得られず、さらに乾燥時に熱収縮が発
生し、クラックが発生するなどの問題があった。
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題を
解決し、気泡の均一性、耐水性に優れ、高強度で低比重
でありながら熱収縮率の小さい発泡体を得ることのでき
る発泡性無機質組成物を提供することにある。
解決し、気泡の均一性、耐水性に優れ、高強度で低比重
でありながら熱収縮率の小さい発泡体を得ることのでき
る発泡性無機質組成物を提供することにある。
【０００４】
【０００５】本発明において使用されるフライアッシュ
とはＪＩＳ Ａ ６２０１に規定される、微粉炭燃焼ボ
イラーから集塵器で採取する微小な灰の粒子をいい、シ
リカ４５％以上、湿分１％以下、強熱減量５％以下、比
重１．９５以上、比表面積２，７００ｃｍ2 ／ｇ以上、
４４μｍ標準篩を７５％以上が通過するものである。
とはＪＩＳ Ａ ６２０１に規定される、微粉炭燃焼ボ
イラーから集塵器で採取する微小な灰の粒子をいい、シ
リカ４５％以上、湿分１％以下、強熱減量５％以下、比
重１．９５以上、比表面積２，７００ｃｍ2 ／ｇ以上、
４４μｍ標準篩を７５％以上が通過するものである。
【０００６】本発明において使用される（Ａ）成分のう
ち、フライアッシュのうち、粒径が１０μｍ以下であ
るものを８０重量％以上含有する反応性無機質粉体と
は、上記フライアッシュをふるい分けや風力や静電気力
等を利用して１０μｍを超える粒子を分離除去して得ら
れる。猶、上記加工に際して上記粉砕や分級、分離の方
法は併用されてもよい。
ち、フライアッシュのうち、粒径が１０μｍ以下であ
るものを８０重量％以上含有する反応性無機質粉体と
は、上記フライアッシュをふるい分けや風力や静電気力
等を利用して１０μｍを超える粒子を分離除去して得ら
れる。猶、上記加工に際して上記粉砕や分級、分離の方
法は併用されてもよい。
【０００７】粒径１０μｍ以下の反応性無機質粉末の量
は、少なくなるとアルカリ金属珪酸塩との反応性が低下
し、発泡性無機質組成物を発泡させて得られる発泡体は
発泡過程における破泡によって、気泡の均一性を欠き、
発泡倍率も低いものしか得られない。又、反応性の低下
によって、上記組成物の硬化も不良となり、得られる発
泡体の強度も脆弱なものとなってしまうので粒径１０μ
ｍ以下の反応性無機質粉末の量は８０重量％以上に限定
される。
は、少なくなるとアルカリ金属珪酸塩との反応性が低下
し、発泡性無機質組成物を発泡させて得られる発泡体は
発泡過程における破泡によって、気泡の均一性を欠き、
発泡倍率も低いものしか得られない。又、反応性の低下
によって、上記組成物の硬化も不良となり、得られる発
泡体の強度も脆弱なものとなってしまうので粒径１０μ
ｍ以下の反応性無機質粉末の量は８０重量％以上に限定
される。
【０００８】本発明において使用される（Ａ）成分のう
ち、において、４００〜１，０００℃で焼成したフラ
イアッシュを使用する。フライアッシュは一般に黒色で
あるので、着色を必要とする用途に使用する場合、４０
０℃以上の温度で焼成して脱色するが、１，０００℃を
超える温度で焼成すると、上記アルカリ金属珪酸塩との
反応性が低下するので、上記範囲の温度で焼成すること
が好ましい。
ち、において、４００〜１，０００℃で焼成したフラ
イアッシュを使用する。フライアッシュは一般に黒色で
あるので、着色を必要とする用途に使用する場合、４０
０℃以上の温度で焼成して脱色するが、１，０００℃を
超える温度で焼成すると、上記アルカリ金属珪酸塩との
反応性が低下するので、上記範囲の温度で焼成すること
が好ましい。
【０００９】本発明において使用される（Ａ）成分のう
ち、及びにおいて、フライアッシュ及び粘土を熔融
し、気体中に噴霧することによって反応性無機質粉体を
得ているが、気体中に噴霧する方法として、セラミック
コーティングに適用される溶射技術が応用される。この
溶射技術は、好ましくは上記フライアッシュ及び粘土が
２，０００〜１６，０００℃の温度で熔融され、３０〜
８００ｍ／秒の速度で噴霧されるものであり、具体的に
は、プラズマ溶射法、高エネルギーガス溶射法、アーク
溶射法等が採用される。
ち、及びにおいて、フライアッシュ及び粘土を熔融
し、気体中に噴霧することによって反応性無機質粉体を
得ているが、気体中に噴霧する方法として、セラミック
コーティングに適用される溶射技術が応用される。この
溶射技術は、好ましくは上記フライアッシュ及び粘土が
２，０００〜１６，０００℃の温度で熔融され、３０〜
８００ｍ／秒の速度で噴霧されるものであり、具体的に
は、プラズマ溶射法、高エネルギーガス溶射法、アーク
溶射法等が採用される。
【００１０】上記溶射技術によって得られる反応性無機
質粉体は、一般にその比表面積が０．１〜１００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは０．１〜６０ｍ2 ／ｇにコントロールさ
れる。
質粉体は、一般にその比表面積が０．１〜１００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは０．１〜６０ｍ2 ／ｇにコントロールさ
れる。
【００１１】本発明において使用される（Ａ）成分のう
ち、乃至の粘土は、化学組成として、ＳｉＯ2 ５〜
８５重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ９０〜１０重量％を含有するこ
とが好ましい。このような粘土としては、例えば、カオ
リン鉱物（カオリナイト、ゲィッカナイト、ナクライ
ト、ハロイサイト等）、雲母粘土鉱物（白雲母、イライ
ト、フェンジャイト、海縁石、セラドナイト、パラゴナ
イト、ブランマライト等）、スメクタイト（モンモリロ
ナイト、バイデイト、ノントロライト、サボナイト、ソ
ーコナイト等）、緑泥岩、パイロフィライト、タルク、
バーミキュライト、ろう岩、ばん土頁岩等が挙げられる
が、組成、粒度等が適当であれば、これらに限定される
ものではない。
ち、乃至の粘土は、化学組成として、ＳｉＯ2 ５〜
８５重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ９０〜１０重量％を含有するこ
とが好ましい。このような粘土としては、例えば、カオ
リン鉱物（カオリナイト、ゲィッカナイト、ナクライ
ト、ハロイサイト等）、雲母粘土鉱物（白雲母、イライ
ト、フェンジャイト、海縁石、セラドナイト、パラゴナ
イト、ブランマライト等）、スメクタイト（モンモリロ
ナイト、バイデイト、ノントロライト、サボナイト、ソ
ーコナイト等）、緑泥岩、パイロフィライト、タルク、
バーミキュライト、ろう岩、ばん土頁岩等が挙げられる
が、組成、粒度等が適当であれば、これらに限定される
ものではない。
【００１２】本発明において使用される（Ａ）成分のう
ち、乃至の粘土及びメタカオリンに０．１〜３０ｋ
ｗｈ／Ｋｇの機械的エネルギーを作用させて反応性無機
質粉体を得ているが、本発明において、機械的エネルギ
ーとは圧縮力、剪断力、衝撃力等を指し、これらは単独
で作用させてもよいし、２種以上を複合させてもよい。
これらを具体的に作用させる機器としては、例えば、ボ
ールミル、振動ミル、遊星ミル、媒体攪拌型ミル、ロー
ラミル、乳鉢、ジェット粉砕装置等が挙げられる。
ち、乃至の粘土及びメタカオリンに０．１〜３０ｋ
ｗｈ／Ｋｇの機械的エネルギーを作用させて反応性無機
質粉体を得ているが、本発明において、機械的エネルギ
ーとは圧縮力、剪断力、衝撃力等を指し、これらは単独
で作用させてもよいし、２種以上を複合させてもよい。
これらを具体的に作用させる機器としては、例えば、ボ
ールミル、振動ミル、遊星ミル、媒体攪拌型ミル、ロー
ラミル、乳鉢、ジェット粉砕装置等が挙げられる。
【００１３】上記乃至の粘土及びメタカオリンの粒
径は特に限定されないが、機械的エネルギーを有効に作
用させるには平均粒径が０．０１〜５００μｍが好まし
く、更に好ましくは０．１〜１００μｍである。
径は特に限定されないが、機械的エネルギーを有効に作
用させるには平均粒径が０．０１〜５００μｍが好まし
く、更に好ましくは０．１〜１００μｍである。
【００１４】上記及びの粘土に作用させる機械的エ
ネルギーが０．１ｋｗｈ／Ｋｇ未満であると、アルカリ
金属珪酸塩との反応性が低下し、３０ｋｗｈ／Ｋｇを超
えると、上記粉砕装置等への負荷が大きくなり、装置の
磨耗、損傷が増大し、上記粘土への不純物の混入等の問
題が発生するので、０．１〜３０ｋｗｈ／Ｋｇに限定さ
れ、好ましくは１．０〜２６ｋｗｈ／Ｋｇで作用させ
る。
ネルギーが０．１ｋｗｈ／Ｋｇ未満であると、アルカリ
金属珪酸塩との反応性が低下し、３０ｋｗｈ／Ｋｇを超
えると、上記粉砕装置等への負荷が大きくなり、装置の
磨耗、損傷が増大し、上記粘土への不純物の混入等の問
題が発生するので、０．１〜３０ｋｗｈ／Ｋｇに限定さ
れ、好ましくは１．０〜２６ｋｗｈ／Ｋｇで作用させ
る。
【００１５】又、上記のメタカオリンに作用させる機
械的エネルギーを０．１〜３０ｋｗｈ／Ｋｇに限定して
いる理由も、上記及びの粘土の場合と同様である。
械的エネルギーを０．１〜３０ｋｗｈ／Ｋｇに限定して
いる理由も、上記及びの粘土の場合と同様である。
【００１６】本発明において機械的エネルギーを作用さ
せる際には、必要に応じて粉砕助剤が添加されてもよ
い。粉砕助剤とは、機械的エネルギーを作用させる際に
粘土乃至メタカオリンの粉体の装置内部への付着乃至は
著しい凝集を防ぐもので、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール等のアルコール類、トリエタノールア
ミン等のアルコールアミン類、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸類、アセト
ン蒸気等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよ
いし、２種以上が併用されてもよい。
せる際には、必要に応じて粉砕助剤が添加されてもよ
い。粉砕助剤とは、機械的エネルギーを作用させる際に
粘土乃至メタカオリンの粉体の装置内部への付着乃至は
著しい凝集を防ぐもので、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール等のアルコール類、トリエタノールア
ミン等のアルコールアミン類、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸類、アセト
ン蒸気等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよ
いし、２種以上が併用されてもよい。
【００１７】又、本発明において使用される（Ａ）成分
のうち、の反応性無機質粉体は、粘土に上記機械的エ
ネルギーを作用させた後、更に、１００〜７５０℃に加
熱して得られるが、加熱温度が１００℃未満であると、
発泡性無機質組成物の発泡硬化後の成形体の機械的強度
を低下せしめ、７５０℃を超えると、上記反応性無機質
粉体の結晶化が促進され、アルカリ金属珪酸塩水溶液に
対する溶解性が低下するので、加熱温度は１００〜７５
０℃に限定され、好ましくは２００〜６００℃である。
又、加熱時間は短くなると、得られる成形体の機械的強
度を低下せしめ、長くなると、エネルギーコストが増大
するので、１分から５時間が好ましい。
のうち、の反応性無機質粉体は、粘土に上記機械的エ
ネルギーを作用させた後、更に、１００〜７５０℃に加
熱して得られるが、加熱温度が１００℃未満であると、
発泡性無機質組成物の発泡硬化後の成形体の機械的強度
を低下せしめ、７５０℃を超えると、上記反応性無機質
粉体の結晶化が促進され、アルカリ金属珪酸塩水溶液に
対する溶解性が低下するので、加熱温度は１００〜７５
０℃に限定され、好ましくは２００〜６００℃である。
又、加熱時間は短くなると、得られる成形体の機械的強
度を低下せしめ、長くなると、エネルギーコストが増大
するので、１分から５時間が好ましい。
【００１８】本発明において使用される無機質充填材
（Ｂ）としては、アルカリ金属珪酸塩水溶液に対して活
性が低いものが好ましく、例えば、珪砂、ジルコンサン
ド、結晶質アルミナ、岩石粉末、火山灰（シラス、抗火
石等）、珪灰石、炭酸カルシウム、珪石粉、けいそう
土、雲母、タルク、ワラストナイト、シリカヒューム等
が挙げられるが、アルカリ金属珪酸塩水溶液に対して活
性が低いものであれば、これらに限定されるものではな
い。
（Ｂ）としては、アルカリ金属珪酸塩水溶液に対して活
性が低いものが好ましく、例えば、珪砂、ジルコンサン
ド、結晶質アルミナ、岩石粉末、火山灰（シラス、抗火
石等）、珪灰石、炭酸カルシウム、珪石粉、けいそう
土、雲母、タルク、ワラストナイト、シリカヒューム等
が挙げられるが、アルカリ金属珪酸塩水溶液に対して活
性が低いものであれば、これらに限定されるものではな
い。
【００１９】上記無機質充填材（Ｂ）として、アルカリ
金属珪酸塩水溶液に対して活性が低いことが求められる
理由は、活性が高いと、アルカリ水溶液及びアルカリ金
属珪酸塩水溶液のゲル化が急速に進み、発泡性無機質組
成物の混合作業や成形作業が難しくなるからである。
金属珪酸塩水溶液に対して活性が低いことが求められる
理由は、活性が高いと、アルカリ水溶液及びアルカリ金
属珪酸塩水溶液のゲル化が急速に進み、発泡性無機質組
成物の混合作業や成形作業が難しくなるからである。
【００２０】本発明において使用される無機質充填材
（Ｂ）のうち、の粒状物であるときには、平均粒径が
小さくなるとアルカリ金属珪酸塩に溶解されやすくな
り、大きくなると熱収縮を抑えきれなくなるので０．０
１〜３０μｍに限定される。又、の針状、角状あるい
は柱状の形状を有するものであるときには、長軸方向の
長さは短くなると熱収縮を防ぐことが困難になり、長く
なると混練が困難になるので１〜２５０μｍであること
が好ましい。
（Ｂ）のうち、の粒状物であるときには、平均粒径が
小さくなるとアルカリ金属珪酸塩に溶解されやすくな
り、大きくなると熱収縮を抑えきれなくなるので０．０
１〜３０μｍに限定される。又、の針状、角状あるい
は柱状の形状を有するものであるときには、長軸方向の
長さは短くなると熱収縮を防ぐことが困難になり、長く
なると混練が困難になるので１〜２５０μｍであること
が好ましい。
【００２１】本発明において使用される無機質充填材
（Ｂ）のうち、の無機質充填材の長軸径（ａ）と短軸
径（ｂ）の比（ａ／ｂ）は、５０／１を超える場合、成
形が困難となり、気泡が安定せず、不均一になったり、
破泡したりして発泡硬化後の成形体の機械的強度が低下
し、１．５／１未満の場合、得られる成形体の乾燥収
縮、熱収縮が大きく、成形体が歪んだり、亀裂を生じた
りするからである。
（Ｂ）のうち、の無機質充填材の長軸径（ａ）と短軸
径（ｂ）の比（ａ／ｂ）は、５０／１を超える場合、成
形が困難となり、気泡が安定せず、不均一になったり、
破泡したりして発泡硬化後の成形体の機械的強度が低下
し、１．５／１未満の場合、得られる成形体の乾燥収
縮、熱収縮が大きく、成形体が歪んだり、亀裂を生じた
りするからである。
【００２２】上記の主な理由により、上記の無機質充
填材の長軸径（ａ）と短軸径（ｂ）の比（ａ／ｂ）は、
５０／１〜１．５／１に限定され、好ましくは３０／１
〜２／１、更に好ましくは２０／１〜３／１である。
填材の長軸径（ａ）と短軸径（ｂ）の比（ａ／ｂ）は、
５０／１〜１．５／１に限定され、好ましくは３０／１
〜２／１、更に好ましくは２０／１〜３／１である。
【００２３】上記無機質充填材（Ｂ）の配合量が、上記
（Ａ）成分の反応性無機質粉体１００重量部に対し２０
重量部未満の場合、発泡性無機質組成物の発泡硬化後の
成形体の乾燥収縮、熱収縮が大きく、８００重量部を超
えると、上記成形体の機械的強度を低下せしめるため、
２０〜８００重量部に限定されるが、本発明において使
用される無機質充填材（Ｂ）のうち、及びの無機質
充填材ともに、好ましくは３０〜６００重量部、更に好
ましくは４０〜４００重量部である。
（Ａ）成分の反応性無機質粉体１００重量部に対し２０
重量部未満の場合、発泡性無機質組成物の発泡硬化後の
成形体の乾燥収縮、熱収縮が大きく、８００重量部を超
えると、上記成形体の機械的強度を低下せしめるため、
２０〜８００重量部に限定されるが、本発明において使
用される無機質充填材（Ｂ）のうち、及びの無機質
充填材ともに、好ましくは３０〜６００重量部、更に好
ましくは４０〜４００重量部である。
【００２４】本発明において使用される無機質充填材
（Ｂ）の及びは、上記の如くグループ毎にいずれか
一方のみを単独もしくは２種以上を混合して使用しても
よいが、上記及びを併用することもできる。この上
記及びを併用した場合、それぞれをグループ毎にい
ずれか一方のみを使用した場合よりも発泡硬化後の成形
体の機械的強度を改善する等の新たな効果を発揮する。
猶、上記及びの配合量は、合計で上記（Ａ）成分の
反応性無機質粉体１００重量部に対し、２０〜８００重
量部であり、好ましくは３０〜６００重量部、更に好ま
しくは４０〜４００重量部である。
（Ｂ）の及びは、上記の如くグループ毎にいずれか
一方のみを単独もしくは２種以上を混合して使用しても
よいが、上記及びを併用することもできる。この上
記及びを併用した場合、それぞれをグループ毎にい
ずれか一方のみを使用した場合よりも発泡硬化後の成形
体の機械的強度を改善する等の新たな効果を発揮する。
猶、上記及びの配合量は、合計で上記（Ａ）成分の
反応性無機質粉体１００重量部に対し、２０〜８００重
量部であり、好ましくは３０〜６００重量部、更に好ま
しくは４０〜４００重量部である。
【００２５】上記無機質充填材（Ｂ）の及びの配合
割合は、の量が全無機質充填材量の６０重量％以下で
あることが熱収縮の改善に繋がり、上記新たな効果を発
揮するために必要である。
割合は、の量が全無機質充填材量の６０重量％以下で
あることが熱収縮の改善に繋がり、上記新たな効果を発
揮するために必要である。
【００２６】本発明において使用されるアルミニウム粉
末（Ｃ）は、アルカリ金属珪酸塩水溶液と反応して、気
体を発生する作用を有するが、粒径が２００μｍを超え
ると、気泡が大きくなりすぎて、発泡硬化後、均一で独
立気泡からなる発泡成形体を形成せず、又、その配合量
は、上記（Ａ）成分の反応性無機質粉体１００重量部に
対し２重量部を超えると、発泡時に破泡し、０．０１重
量部未満では好ましい発泡倍率の成形体を得ることがで
きない。
末（Ｃ）は、アルカリ金属珪酸塩水溶液と反応して、気
体を発生する作用を有するが、粒径が２００μｍを超え
ると、気泡が大きくなりすぎて、発泡硬化後、均一で独
立気泡からなる発泡成形体を形成せず、又、その配合量
は、上記（Ａ）成分の反応性無機質粉体１００重量部に
対し２重量部を超えると、発泡時に破泡し、０．０１重
量部未満では好ましい発泡倍率の成形体を得ることがで
きない。
【００２７】上記の主な理由から、本発明において使用
されるアルミニウム粉末（Ｃ）の配合量は、上記（Ａ）
成分の反応性無機質粉体１００重量部に対し０．０１〜
２重量部に限定され、好ましくは０．０２〜１重量部、
更に好ましくは０．０３〜０．３重量部である。
されるアルミニウム粉末（Ｃ）の配合量は、上記（Ａ）
成分の反応性無機質粉体１００重量部に対し０．０１〜
２重量部に限定され、好ましくは０．０２〜１重量部、
更に好ましくは０．０３〜０．３重量部である。
【００２８】本発明に使用されるアルカリ金属珪酸塩
（Ｄ）とはＭ2 Ｏ・ｎＳｉＯ2 （Ｍ＝Ｋ，Ｎａ，Ｌｉか
ら選ばれる１種以上の金属）で表される珪酸塩であっ
て、ｎの値は小さくなると緻密な発泡体が得られず、大
きくなると水溶液の粘度が上昇し混合が困難になるので
０．０５〜８が好ましく、更に好ましくは０．５〜２．
５である。
（Ｄ）とはＭ2 Ｏ・ｎＳｉＯ2 （Ｍ＝Ｋ，Ｎａ，Ｌｉか
ら選ばれる１種以上の金属）で表される珪酸塩であっ
て、ｎの値は小さくなると緻密な発泡体が得られず、大
きくなると水溶液の粘度が上昇し混合が困難になるので
０．０５〜８が好ましく、更に好ましくは０．５〜２．
５である。
【００２９】アルカリ金属珪酸塩（Ｄ）は水溶液で添加
されるのが好ましく、水溶液濃度は特に限定されない
が、薄くなると上記（Ａ）成分の反応性無機質粉末との
反応性が低下し、濃くなると固形分が生じやすくなるの
で１０〜６０重量％が好ましい。
されるのが好ましく、水溶液濃度は特に限定されない
が、薄くなると上記（Ａ）成分の反応性無機質粉末との
反応性が低下し、濃くなると固形分が生じやすくなるの
で１０〜６０重量％が好ましい。
【００３０】上記アルカリ金属珪酸塩水溶液はアルカリ
金属珪酸塩をそのまま加圧、加熱下で水に溶解してもよ
いが、アルカリ金属水酸化物水溶液に珪砂、珪石粉など
のＳｉＯ2 成分をｎが所定の量となるように加圧、加熱
下で溶解してもよい。上記アルカリ金属珪酸塩の量は、
少なくなると硬化が十分になされず、多くなると得られ
る発泡体の耐水性が低下するので上記（Ａ）成分の反応
性無機質粉末１００重量部に対して０．２〜４５０重量
部に限定され、好ましくは１０〜３５０重量部である。
金属珪酸塩をそのまま加圧、加熱下で水に溶解してもよ
いが、アルカリ金属水酸化物水溶液に珪砂、珪石粉など
のＳｉＯ2 成分をｎが所定の量となるように加圧、加熱
下で溶解してもよい。上記アルカリ金属珪酸塩の量は、
少なくなると硬化が十分になされず、多くなると得られ
る発泡体の耐水性が低下するので上記（Ａ）成分の反応
性無機質粉末１００重量部に対して０．２〜４５０重量
部に限定され、好ましくは１０〜３５０重量部である。
【００３１】本発明で使用される水（Ｅ）は、独立して
添加されてもよいが、前記する如く上記アルカリ金属水
酸化物水溶液として添加されるのがよい。又、水（Ｅ）
の添加量は、上記（Ａ）成分の反応性無機質粉体１００
重量部に対して３５重量部未満であると、発泡性無機質
組成物を十分に硬化せず、また、破泡が発生しやすくな
り、１，５００重量部を超えると、得られる発泡体の強
度が低下しやすくなるので上記（Ａ）成分の反応性無機
質粉体１００重量部に対して３５〜１５００重量部に限
定され、好ましくは４５〜１，０００重量部、更に好ま
しくは５０〜５００重量部である。
添加されてもよいが、前記する如く上記アルカリ金属水
酸化物水溶液として添加されるのがよい。又、水（Ｅ）
の添加量は、上記（Ａ）成分の反応性無機質粉体１００
重量部に対して３５重量部未満であると、発泡性無機質
組成物を十分に硬化せず、また、破泡が発生しやすくな
り、１，５００重量部を超えると、得られる発泡体の強
度が低下しやすくなるので上記（Ａ）成分の反応性無機
質粉体１００重量部に対して３５〜１５００重量部に限
定され、好ましくは４５〜１，０００重量部、更に好ま
しくは５０〜５００重量部である。
【００３２】本発明において必要に応じて発泡助剤が添
加されてもよい。発泡助剤は発泡を均一に生じさせるも
のなら特に限定されず、たとえばステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛等の脂肪酸金
属塩、シリカゲル、ゼオライト、活性炭、アルミナ粉末
等の多孔質粉体などがあげられる。これらは単独で使用
されてもよいし、２種類以上併用されてもよい。
加されてもよい。発泡助剤は発泡を均一に生じさせるも
のなら特に限定されず、たとえばステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛等の脂肪酸金
属塩、シリカゲル、ゼオライト、活性炭、アルミナ粉末
等の多孔質粉体などがあげられる。これらは単独で使用
されてもよいし、２種類以上併用されてもよい。
【００３３】上記発泡助剤の量は、多くなると発泡性無
機質組成物の粘度が大きくなり、発泡時破泡が発生しや
すく、安定な発泡体が得られないので、上記（Ａ）成分
の反応性無機質粉体１００重量部に対して１０重量部以
下が好ましい。
機質組成物の粘度が大きくなり、発泡時破泡が発生しや
すく、安定な発泡体が得られないので、上記（Ａ）成分
の反応性無機質粉体１００重量部に対して１０重量部以
下が好ましい。
【００３４】本発明においてさらに必要に応じて補強繊
維が添加されてもよい。補強繊維は、成形体に付与した
い性能に応じ任意のものが使用でき、例えば、ビニロン
繊維、セルロース繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル
繊維、ポリプロピレン繊維、カーボン繊維、アラミド繊
維、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、鋼繊維等が使
用できる。上記補強繊維の繊維径は、細くなると混合時
に再凝集し、交絡によりファイバーボールが形成されや
すくなり、最終的に得られる発泡体の強度はそれ以上改
善されず、太くなるか又は短くなると引張強度向上など
の補強効果が小さく、又、長くなると繊維の分散性及び
配向性が低下するので、繊維径１〜５００μｍ、繊維長
１〜１５ｍｍが好ましい。上記補強繊維の添加量は多く
なると繊維の分散性が低下するので、上記（Ａ）成分の
反応性無機質粉体１００重量部に対し、１０重量部以下
が好ましい。
維が添加されてもよい。補強繊維は、成形体に付与した
い性能に応じ任意のものが使用でき、例えば、ビニロン
繊維、セルロース繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル
繊維、ポリプロピレン繊維、カーボン繊維、アラミド繊
維、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、鋼繊維等が使
用できる。上記補強繊維の繊維径は、細くなると混合時
に再凝集し、交絡によりファイバーボールが形成されや
すくなり、最終的に得られる発泡体の強度はそれ以上改
善されず、太くなるか又は短くなると引張強度向上など
の補強効果が小さく、又、長くなると繊維の分散性及び
配向性が低下するので、繊維径１〜５００μｍ、繊維長
１〜１５ｍｍが好ましい。上記補強繊維の添加量は多く
なると繊維の分散性が低下するので、上記（Ａ）成分の
反応性無機質粉体１００重量部に対し、１０重量部以下
が好ましい。
【００３５】本発明の発泡性無機質組成物は、更に発泡
体軽量化図る目的でシリカバルーン、パーライト、フラ
イアッシュバルーン、シラスバルーン、ガラスバルー
ン、発泡焼成粘土等の無機質発泡体、フェノール樹脂、
ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン等の有機質
発泡体、塩化ビニリデンバルーン等が添加されてもよ
い。これらは単独で添加されてもよいし、２種類以上併
用されてもよい。
体軽量化図る目的でシリカバルーン、パーライト、フラ
イアッシュバルーン、シラスバルーン、ガラスバルー
ン、発泡焼成粘土等の無機質発泡体、フェノール樹脂、
ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン等の有機質
発泡体、塩化ビニリデンバルーン等が添加されてもよ
い。これらは単独で添加されてもよいし、２種類以上併
用されてもよい。
【００３６】本発明の組成物から発泡体を得るには、ま
ず上記アルカリ金属珪酸塩（Ｄ）を加圧、加熱下で水
（Ｅ）に溶解し、反応性無機質粉体（Ａ）、無機質充填
材（Ｂ）及び必要に応じて発泡助剤、補強繊維を混合
し、アルミニウム粉末（Ｃ）を添加した後、注型、押圧
成形、押出成形など従来公知の方法により所望の形に発
泡させて賦形し、硬化させるなどの方法が使用できる。
猶、アルミニウム粉末は予めアルカリ金属珪酸塩（Ｄ）
水溶液以外の成分と混合して添加してもよい。
ず上記アルカリ金属珪酸塩（Ｄ）を加圧、加熱下で水
（Ｅ）に溶解し、反応性無機質粉体（Ａ）、無機質充填
材（Ｂ）及び必要に応じて発泡助剤、補強繊維を混合
し、アルミニウム粉末（Ｃ）を添加した後、注型、押圧
成形、押出成形など従来公知の方法により所望の形に発
泡させて賦形し、硬化させるなどの方法が使用できる。
猶、アルミニウム粉末は予めアルカリ金属珪酸塩（Ｄ）
水溶液以外の成分と混合して添加してもよい。
【００３７】上記硬化温度は常温でもよいが、５０〜１
１０℃で３０分間〜８時間硬化させることにより、硬化
反応を促進でき、機械的物性を向上することができる。
１０℃で３０分間〜８時間硬化させることにより、硬化
反応を促進でき、機械的物性を向上することができる。
【００３８】
【実施例】本発明を実施例をもって更に詳しく説明す
る。
る。
【００３９】反応性無機質粉体１、２の作製 フライアッシュ（関電化工社製、平均粒径２０μｍ；Ｊ
ＩＳ Ａ ６２０１に準ずる）を分級機（日清エンジニ
アリング社製、型式；ＴＣ−１５）により分級し、粒径
が１０μｍ以下の粉体を１００重量％含有する反応性無
機質粉体１（１０重量％）と、粒径が１０μｍを超える
粉末を１００重量％含有する反応性無機質粉体２（９０
重量％）とを得た。
ＩＳ Ａ ６２０１に準ずる）を分級機（日清エンジニ
アリング社製、型式；ＴＣ−１５）により分級し、粒径
が１０μｍ以下の粉体を１００重量％含有する反応性無
機質粉体１（１０重量％）と、粒径が１０μｍを超える
粉末を１００重量％含有する反応性無機質粉体２（９０
重量％）とを得た。
【００４０】反応性無機質粉体３の作製 上記反応性無機質粉体１を６００℃の温度にて焼成し、
粒径が１０μｍ以下の反応性無機質粉体３を得た。
粒径が１０μｍ以下の反応性無機質粉体３を得た。
【００４１】反応性無機質粉体４の作製 フライアッシュ（関電化工社製、平均粒径２０μｍ；Ｊ
ＩＳ Ａ ６２０１に準ずる）を３，０００℃で溶融
後、８０ｍ／秒の速度で大気中に噴霧して平均粒径５μ
ｍ、比表面積９．５ｍ2 ／ｇの反応性無機質粉体４を得
た。
ＩＳ Ａ ６２０１に準ずる）を３，０００℃で溶融
後、８０ｍ／秒の速度で大気中に噴霧して平均粒径５μ
ｍ、比表面積９．５ｍ2 ／ｇの反応性無機質粉体４を得
た。
【００４２】反応性無機質粉体５の作製 カオリン（組成：ＳｉＯ2 ４５．７％、Ａｌ2 Ｏ3 ３
８．３％、平均粒径：５μｍ、ＢＥＴ比表面積：５．８
ｍ2 ／ｇ）を燃焼温度２，５００℃、噴射粒子速度５０
ｍ／秒で溶射し、組成：ＳｉＯ2 ４９．７％、Ａｌ2 Ｏ
3 ４７．０％、平均粒径：１４．８μｍ、ＢＥＴ比表面
積：１．９６ｍ2 ／ｇの反応性無機質粉体５を得た。
８．３％、平均粒径：５μｍ、ＢＥＴ比表面積：５．８
ｍ2 ／ｇ）を燃焼温度２，５００℃、噴射粒子速度５０
ｍ／秒で溶射し、組成：ＳｉＯ2 ４９．７％、Ａｌ2 Ｏ
3 ４７．０％、平均粒径：１４．８μｍ、ＢＥＴ比表面
積：１．９６ｍ2 ／ｇの反応性無機質粉体５を得た。
【００４３】反応性無機質粉体６の作製 カオリン（組成：ＳｉＯ2 ４５．７％、Ａｌ2 Ｏ3 ３
８．３％、平均粒径：５μｍ、ＢＥＴ比表面積：５．８
ｍ2 ／ｇ）９５重量部とクォーツ（住友セメント社製、
商品名：ソフトシリカ）５重量部及びトリエタノールア
ミン２５重量％とエタノール７５重量％の混合溶液０．
５重量部を、ウルトラファインミルＡＴ−２０（三菱重
工社製、ジルコニアボール１０ｍｍ使用、ボール充填率
８５体積％）に供給し、２５ｋｗｈ／Ｋｇの機械的エネ
ルギーを作用させ、反応性無機質粉体６を得た。猶、作
用させた機械的エネルギーは上記ウルトラファインミル
に供給した電力を処理粉体単位重量で除して表した。
８．３％、平均粒径：５μｍ、ＢＥＴ比表面積：５．８
ｍ2 ／ｇ）９５重量部とクォーツ（住友セメント社製、
商品名：ソフトシリカ）５重量部及びトリエタノールア
ミン２５重量％とエタノール７５重量％の混合溶液０．
５重量部を、ウルトラファインミルＡＴ−２０（三菱重
工社製、ジルコニアボール１０ｍｍ使用、ボール充填率
８５体積％）に供給し、２５ｋｗｈ／Ｋｇの機械的エネ
ルギーを作用させ、反応性無機質粉体６を得た。猶、作
用させた機械的エネルギーは上記ウルトラファインミル
に供給した電力を処理粉体単位重量で除して表した。
【００４４】反応性無機質粉体７の作製 上記反応性無機質粉体６を、３００℃で３時間加熱して
反応性無機質粉体７を得た。
反応性無機質粉体７を得た。
【００４５】反応性無機質粉体８の作製 メタカオリン（エンゲルハード社製、商品名：ＳＡＴＩ
ＮＴＯＮＥ ＳＰ ３３、平均粒径３．３μｍ、ＢＥＴ
比表面積：１３．９ｍ2 ／ｇ）１００重量部及びトリエ
タノールアミン２５重量％とエタノール７５重量％の混
合溶液０．５重量部を、ウルトラファインミルＡＴ−２
０（三菱重工社製、ジルコニアボール１０ｍｍ使用、ボ
ール充填率８５体積％）に供給し、１０ｋｗｈ／Ｋｇの
機械的エネルギーを作用させ、反応性無機質粉体８を得
た。猶、作用させた機械的エネルギーは上記ウルトラフ
ァインミルに供給した電力を処理粉体単位重量で除して
表した。
ＮＴＯＮＥ ＳＰ ３３、平均粒径３．３μｍ、ＢＥＴ
比表面積：１３．９ｍ2 ／ｇ）１００重量部及びトリエ
タノールアミン２５重量％とエタノール７５重量％の混
合溶液０．５重量部を、ウルトラファインミルＡＴ−２
０（三菱重工社製、ジルコニアボール１０ｍｍ使用、ボ
ール充填率８５体積％）に供給し、１０ｋｗｈ／Ｋｇの
機械的エネルギーを作用させ、反応性無機質粉体８を得
た。猶、作用させた機械的エネルギーは上記ウルトラフ
ァインミルに供給した電力を処理粉体単位重量で除して
表した。
【００４６】無機質充填材１〜３ 無機質充填材１（８号珪砂：丸紅社製、平均粒径８０μ
ｍ） 無機質充填材２（微粉珪砂：丸紅社製、平均粒径１０μ
ｍ） 無機質充填材３（ワラストナイト：土屋カオリン社製、
商品名：ケモリットＡ−６０、長軸径９５μｍ、長軸径
と短軸径の比９）
ｍ） 無機質充填材２（微粉珪砂：丸紅社製、平均粒径１０μ
ｍ） 無機質充填材３（ワラストナイト：土屋カオリン社製、
商品名：ケモリットＡ−６０、長軸径９５μｍ、長軸径
と短軸径の比９）
【００４７】アルミニウム粉末１〜３ アルミニウム粉末１（ミナルコ社製、品番２６０Ｓ、粒
径が１００μｍ以下） アルミニウム粉末２（ミナルコ社製、品番３５０Ｆ、粒
径が７０μｍ以下） アルミニウム粉末３（ミナルコ社製、品番＃１０、粒径
が３００〜６００μｍ）
径が１００μｍ以下） アルミニウム粉末２（ミナルコ社製、品番３５０Ｆ、粒
径が７０μｍ以下） アルミニウム粉末３（ミナルコ社製、品番＃１０、粒径
が３００〜６００μｍ）
【００４８】実施例１〜２９、比較例１〜３２ 実施例１〜２９及び比較例１〜３２について、表１〜４
に示した所定量のＳｉＯ 2 ／Ｍ2 Ｏのモル比が１．８の
アルカリ金属珪酸塩（Ｄ）（ＮａとＫのモル比が１：
１）をオートクレーブ中において、１３０℃、ゲージ圧
７Ｋｇ／ｃｍ2 で所定量の水（Ｅ）に溶解し、所定量の
無機質充填材（Ｂ）１〜３、ビニロン繊維（クラレ社
製、品番：ＲＭ１８２×３）、ステアリン酸亜鉛をそれ
ぞれ添加して、ハンドミキサーで３分間混合した。得ら
れた混合物にアルミニウム粉末（Ｃ）１〜３を添加して
２０秒間攪拌し、型枠内に注入して３分間発泡させた
後、型枠ごと８５℃のオーブン中で６時間加熱させて発
泡体を得た。得られた発泡体を脱型して８５℃で４時間
乾燥した。猶、粒径はレーザー回折式分布計（セイシン
社製、型式：ＰＲＯ７００Ｓ）で測定した。得られた発
泡体を下記の条件で評価し、結果を表５〜８に示した。
に示した所定量のＳｉＯ 2 ／Ｍ2 Ｏのモル比が１．８の
アルカリ金属珪酸塩（Ｄ）（ＮａとＫのモル比が１：
１）をオートクレーブ中において、１３０℃、ゲージ圧
７Ｋｇ／ｃｍ2 で所定量の水（Ｅ）に溶解し、所定量の
無機質充填材（Ｂ）１〜３、ビニロン繊維（クラレ社
製、品番：ＲＭ１８２×３）、ステアリン酸亜鉛をそれ
ぞれ添加して、ハンドミキサーで３分間混合した。得ら
れた混合物にアルミニウム粉末（Ｃ）１〜３を添加して
２０秒間攪拌し、型枠内に注入して３分間発泡させた
後、型枠ごと８５℃のオーブン中で６時間加熱させて発
泡体を得た。得られた発泡体を脱型して８５℃で４時間
乾燥した。猶、粒径はレーザー回折式分布計（セイシン
社製、型式：ＰＲＯ７００Ｓ）で測定した。得られた発
泡体を下記の条件で評価し、結果を表５〜８に示した。
【００４９】気泡の均一性 得られた発泡体の断面を顕微鏡で観察し、直径の最大値
と最小値の比が１．５以下のものに○、１．５以上のも
のに×を記した。
と最小値の比が１．５以下のものに○、１．５以上のも
のに×を記した。
【００５０】圧縮強度 得られた発泡体を３０×３０×３０ｍｍに切断しＪＩＳ
Ａ １１０８に準じて圧縮強度を測定した。
Ａ １１０８に準じて圧縮強度を測定した。
【００５１】耐水試験後の強度保持率 得られた発泡体を５０×５０×５０ｍｍに切断し９０℃
の水中に８時間浸漬後上記と同様に圧縮強度を測定し、
強度保持率を求めた。 加熱試験後の収縮率 得られた発泡体を１００×１００×１００ｍｍに切断し
１００℃のオーブンで６時間加熱した後長さを測定し、
収縮率を求めた。 比重 得られた発泡体を１００×１００×１００ｍｍに切断
し、重量を測定した。
の水中に８時間浸漬後上記と同様に圧縮強度を測定し、
強度保持率を求めた。 加熱試験後の収縮率 得られた発泡体を１００×１００×１００ｍｍに切断し
１００℃のオーブンで６時間加熱した後長さを測定し、
収縮率を求めた。 比重 得られた発泡体を１００×１００×１００ｍｍに切断
し、重量を測定した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
【表８】
【００６０】
【発明の効果】本発明の発泡性無機質組成物の構成は上
述の通りであり、気泡の均一性、耐水性に優れ、加熱に
よる収縮率が小さく、断熱性の高い、高強度で低比重の
発泡体を得ることができる。
述の通りであり、気泡の均一性、耐水性に優れ、加熱に
よる収縮率が小さく、断熱性の高い、高強度で低比重の
発泡体を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 14:06 Ｚ 14:38 Ｃ 16:06 Ｚ 24:04 22:04） 103:22 111:40 (72)発明者 坂本 正勝 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内 (72)発明者 横山 祐三 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）フライアッシュのうち、粒径が
１０μｍ以下であるものを８０重量％以上含有する粉
体、４００〜１，０００℃で焼成したフライアッシュ
のうち、粒径が１０μｍ以下であるものを８０重量％以
上含有する粉体、フライアッシュを熔融し、気体中に
噴霧することによって得られる粉体、粘土を熔融し、
気体中に噴霧することによって得られる粉体、粘土に
０．１〜３０ｋｗｈ／Ｋｇの機械的エネルギーを作用さ
せて得られる粉体、粘土に０．１〜３０ｋｗｈ／Ｋｇ
の機械的エネルギーを作用させて得られる粉体を、更に
１００〜７５０℃に加熱して得られる粉体、メタカオ
リンに０．１〜３０ｋｗｈ／Ｋｇの機械的エネルギーを
作用させて得られる粉体よりなる群から選ばれる少なく
とも１種以上の反応性無機質粉体１００重量部、（Ｂ）
０．０１〜３５μｍの粒度を有する無機質充填材、
長軸径と短軸径の比が５０／１〜１．５／１である針
状、角状あるいは柱状の形状を有する無機質充填材より
なる群から選ばれる少なくとも１種以上の無機質充填材
２０〜８００重量部、（Ｃ）粒径が２００μｍ以下であ
るアルミニウム粉末０．０１〜２重量部、（Ｄ）アルカ
リ金属珪酸塩０．２〜４５０重量部、（Ｅ）水３５〜
１，５００重量部とからなる発泡性無機質組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19552694A JPH07291757A (ja) | 1994-02-28 | 1994-08-19 | 発泡性無機質組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-29525 | 1994-02-28 | ||
| JP2952594 | 1994-02-28 | ||
| JP19552694A JPH07291757A (ja) | 1994-02-28 | 1994-08-19 | 発泡性無機質組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07291757A true JPH07291757A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=26367733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19552694A Pending JPH07291757A (ja) | 1994-02-28 | 1994-08-19 | 発泡性無機質組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07291757A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011520761A (ja) * | 2008-05-23 | 2011-07-21 | ダスティト マネージメント スポル．エス．アール．オー． | 無機水硬性バインダーを製造する方法 |
-
1994
- 1994-08-19 JP JP19552694A patent/JPH07291757A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011520761A (ja) * | 2008-05-23 | 2011-07-21 | ダスティト マネージメント スポル．エス．アール．オー． | 無機水硬性バインダーを製造する方法 |
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