JPH07286027A - Material for lens used to fit to or in eye and lens made thereof and fitted to or in eye - Google Patents
Material for lens used to fit to or in eye and lens made thereof and fitted to or in eyeInfo
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- JPH07286027A JPH07286027A JP6080341A JP8034194A JPH07286027A JP H07286027 A JPH07286027 A JP H07286027A JP 6080341 A JP6080341 A JP 6080341A JP 8034194 A JP8034194 A JP 8034194A JP H07286027 A JPH07286027 A JP H07286027A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、眼装着用レンズ材料及
び眼装着用レンズに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ocular lens material and an ocular lens.
【０００２】[0002]
【従来の技術】眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工角
膜などの、生体と接触した状態で使用される眼装着用レ
ンズ材料は、透明であることはもとより、優れた光学特
性を有することが必要条件となる。さらにその中でも、
生体内に埋殖して用いる眼内レンズなどに使用される眼
装着用レンズ材料は、眼装着用レンズ作製中、あるいは
使用前の滅菌処理に耐えることが要求される。2. Description of the Related Art Lens materials for eye wear such as intraocular lenses, contact lenses and artificial corneas that are used in contact with a living body are required to have excellent optical properties as well as being transparent. Becomes Furthermore, among them,
An ocular lens material used for an intraocular lens or the like implanted in a living body is required to withstand a sterilization process during or before the production of the ocular lens.
【０００３】現在使用されている眼内レンズは、光学部
（レンズ本体）に支持部が取り付けられた構造を有する
スリーピース・ツーマテリアル型と、光学部と支持部と
が一体となった構造を有するワンピース・ワンマテリア
ル型の２つに大きく分けられ、そのいずれの構造の眼内
レンズも、その光学部にはポリメチルメタクリレート
（ＰＭＭＡ）が最も多く使用されており、このＰＭＭＡ
は光学特性に優れ、酸、アルカリ、有機溶剤に対して耐
性があり、経年変化にも強いという特性を備えている。The intraocular lens currently used has a three-piece two-material type having a structure in which a supporting part is attached to an optical part (lens body) and a structure in which the optical part and the supporting part are integrated. Polymethylmethacrylate (PMMA) is most often used in the optical part of the intraocular lens of either structure, which is roughly divided into one piece and one material type.
Has excellent optical properties, is resistant to acids, alkalis and organic solvents, and is resistant to aging.
【０００４】しかしながら、眼内レンズ材料の製造中ま
たは使用前においては、前述のように滅菌処理を行うこ
とが必要であり、この滅菌処理を温度１２０℃程度の高
圧水蒸気を用いて行なうことができれば、操作が簡便で
あり、また滅菌処理後の眼内レンズの安全性も高いので
好ましい。However, during the manufacture of the intraocular lens material or before use, it is necessary to carry out the sterilization treatment as described above, and if this sterilization treatment can be carried out using high-pressure steam at a temperature of about 120 ° C. It is preferable because the operation is simple and the safety of the intraocular lens after sterilization is high.
【０００５】しかし、上記ＰＭＭＡはガラス転移温度が
１００℃前後と低く熱安定性に欠けるため、滅菌に際し
て、上記蒸気処理を行うことができない。However, since PMMA has a low glass transition temperature of about 100 ° C. and lacks thermal stability, the steam treatment cannot be performed during sterilization.
【０００６】そのためＰＭＭＡの滅菌処理は、エチレン
オキサイドガスを用いて行っているのが実情であるが、
エチレンオキサイドガスを用いた滅菌処理は、操作が複
雑であり、また滅菌処理後に、眼内レンズから眼に有害
なエチレンオキサイドガスを除去するために長期間（約
２週間）を要するという欠点がある。Therefore, the sterilization treatment of PMMA is actually performed by using ethylene oxide gas.
The sterilization process using ethylene oxide gas has a drawback that the operation is complicated and that it takes a long time (about 2 weeks) to remove ethylene oxide gas that is harmful to the eye from the intraocular lens after the sterilization process. .
【０００７】ＰＭＭＡの上記欠点を解消し、熱安定性に
優れ、蒸気滅菌が可能な眼内レンズ材料として、芳香族
基の繰り返し単位を有するポリスルホンやポリエーテル
が特開昭６０−２３２１４８号公報に提案されている。
また、フェニルエーテル基を繰り返し単位の一部に含む
ポリイミドが特開平３−１５５８６７号公報に提案され
ている。さらに、側鎖にビシクロ環を有するアクリルポ
リマーが特開平３−１４９０５６号公報に提案されてい
る。As an intraocular lens material which solves the above-mentioned drawbacks of PMMA and has excellent heat stability and which can be steam sterilized, polysulfone or polyether having a repeating unit of an aromatic group is disclosed in JP-A-60-232148. Proposed.
Further, a polyimide containing a phenyl ether group as a part of a repeating unit is proposed in JP-A-3-155867. Furthermore, an acrylic polymer having a bicyclo ring in its side chain is proposed in JP-A-3-149056.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭６０−２３２１４８号公報や特開平３−１５５８６
７号公報に記載のポリマーは熱安定性に優れているもの
の、可視光線透過率がかなり低く、また成形加工性に劣
るという欠点がある。また、前記特開平３−１４９０５
６号公報記載のポリマーは熱安定性に優れているもの
の、脆いという欠点がある。However, the above-mentioned JP-A-60-232148 and JP-A-3-15586.
Although the polymer described in JP-A-7 is excellent in thermal stability, it has drawbacks that the visible light transmittance is considerably low and the molding processability is poor. Further, the above-mentioned Japanese Laid-Open Patent Publication No.
Although the polymer described in Japanese Patent No. 6 is excellent in thermal stability, it has a drawback of being brittle.
【０００９】従って、本発明の目的は上記欠点を解消
し、耐熱性が高く蒸気滅菌可能であり、光学特性に優れ
た新規な眼装着用レンズ材料及びそれを用いた新規な眼
装着用レンズを提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks, to provide a novel eye-wearing lens material having high heat resistance and being capable of steam sterilization and having excellent optical characteristics, and a new eye-wearing lens using the same. To provide.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、鋭意検討した結果得られたものであり、
式The present invention has been achieved as a result of extensive investigations in order to achieve the above object.
formula
【化２】 （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ｙは酸素
原子または硫黄原子であるが、ＸとＹが共に酸素原子で
あることはない）で示されるチオカルバメート基を含む
重合体からなることを特徴とする眼装着用レンズ材料お
よび該眼装着用レンズ材料を使用することを特徴とする
眼装着用レンズを要旨とする。[Chemical 2] (Wherein X is an oxygen atom or a sulfur atom, Y is an oxygen atom or a sulfur atom, but X and Y are not both oxygen atoms), and a polymer containing a thiocarbamate group. A gist of an eye-wearing lens material characterized by the above and an eye-wearing lens characterized by using the eye-wearing lens material.
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【００１２】本発明の眼装着用レンズ材料は、式The lens material for eye wear of the present invention has the formula:
【化３】 （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ｙは酸素
原子または硫黄原子であるが、ＸとＹが共に酸素原子で
あることはない）で示されるチオカルバメート基を含む
重合体からなることを特徴とする。[Chemical 3] (Wherein X is an oxygen atom or a sulfur atom, Y is an oxygen atom or a sulfur atom, but X and Y are not both oxygen atoms), and a polymer containing a thiocarbamate group. It is characterized by
【００１３】チオカルバメート基は、主に水素結合由来
の比較的大きい凝集エネルギーを持ち、適度に分子内及
び分子間相互作用をすることにより、高い耐熱性と良好
な光学特性を、自身の重合体に与える。The thiocarbamate group has a relatively large cohesive energy mainly derived from hydrogen bond, and moderately interacts intramolecularly and intermolecularly to provide high heat resistance and good optical properties, and thus its own polymer. Give to.
【００１４】上記式（Ｉ）で示されるチオカルバメート
基は、式The thiocarbamate group represented by the above formula (I) has the formula:
【化４】 に分類される。式（Ｉａ）で示されるチオカルバメート
基は、メルカプト基とイソシアネート基との反応により
形成され、式（Ｉｂ）で示されるチオカルバメート基
は、ヒドロキシ基とチオイソシアネート基との反応によ
り形成され、式（Ｉｃ）で示されるチオカルバメート基
は、メルカプト基とチオイソシアネート基との反応によ
り形成される。[Chemical 4] are categorized. The thiocarbamate group represented by the formula (Ia) is formed by a reaction between a mercapto group and an isocyanate group, and the thiocarbamate group represented by the formula (Ib) is formed by a reaction between a hydroxy group and a thioisocyanate group, The thiocarbamate group represented by (Ic) is formed by the reaction of a mercapto group and a thioisocyanate group.
【００１５】本発明の眼装着用レンズ材料は、式（Ｉ
ａ），（Ｉｂ）および（Ｉｃ）で示されるチオカルバメ
ート基の少なくとも１種を含む重合体からなる。すなわ
ち、本発明の眼装着用レンズ材料を構成する重合体は、
チオカルバメート基として式（Ｉａ）で示される基のみ
を有する重合体（１）、式（Ｉｂ）で示される基のみを
有する重合体（２）、式（Ｉｃ）で示される基のみを有
する重合体（３）でもよく、また式（Ｉａ）で示される
基と式（Ｉｂ）で示される基を有する重合体（４）、式
（Ｉａ）で示される基と式（Ｉｃ）で示される基を有す
る重合体（５）、式（Ｉｂ）で示される基と式（Ｉｃ）
で示される基とを有する重合体（６）でもよく、さらに
は式（Ｉａ）で示される基と式（Ｉｂ）で示される基と
式（Ｉｃ）で示される基を有する重合体（７）でもよ
い。The eyewear lens material of the present invention has the formula (I
a), a polymer containing at least one of thiocarbamate groups represented by (Ib) and (Ic). That is, the polymer constituting the eyewear lens material of the present invention,
The polymer (1) having only the group represented by the formula (Ia) as the thiocarbamate group, the polymer (2) having only the group represented by the formula (Ib), and the polymer having only the group represented by the formula (Ic). Polymer (4) having a group represented by formula (Ia) and a group represented by formula (Ib), a group represented by formula (Ia) and a group represented by formula (Ic) Having a group (5), a group represented by formula (Ib) and formula (Ic)
A polymer (6) having a group represented by the formula (6), and further a polymer (7) having a group represented by the formula (Ia), a group represented by the formula (Ib) and a group represented by the formula (Ic). But it's okay.
【００１６】式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）で示され
る基のうち、特に式（Ｉａ）で示されるチオカルバメー
ト基が最も好ましく、式（Ｉｂ）で示されるチオカルバ
メート基および式（Ｉｃ）で示されるチオカルバメート
基の順で好ましい。Of the groups represented by the formulas (Ia), (Ib) and (Ic), the thiocarbamate group represented by the formula (Ia) is most preferable, and the thiocarbamate group represented by the formula (Ib) and the formula (Ib) are most preferable. The thiocarbamate group represented by Ic) is preferred in this order.
【００１７】従って重合体としては、式（Ｉａ）で示さ
れるカルバメート基を少なくとも有する上記重合体
（１）、重合体（４）、重合体（５）および重合体
（７）が好ましく、重合体（１）、重合体（４）が特に
好ましい。Therefore, the polymer is preferably the above-mentioned polymer (1), polymer (4), polymer (5) or polymer (7) having at least a carbamate group represented by the formula (Ia), and the polymer is preferable. (1) and the polymer (4) are particularly preferable.
【００１８】式（Ｉ），（Ｉａ），（Ｉｂ），（Ｉｃ）
で示されるチオカルバメート基は、重合体分子の主鎖、
側鎖、あるいは主鎖と側鎖の両方のいずれの部位に含ま
れていてもよいが、繰り返し単位中のチオカルバメート
基の割合が大きくなることから、主鎖に含まれているの
が好ましい。Formulas (I), (Ia), (Ib), (Ic)
The thiocarbamate group represented by is the main chain of the polymer molecule,
It may be contained in the side chain, or in both the main chain and the side chain, but it is preferably contained in the main chain because the proportion of the thiocarbamate group in the repeating unit becomes large.
【００１９】チオカルバメート基を含む重合体として好
ましいものは、１分子内に２個以上のメルカプト基を有
するポリチオール化合物を少なくとも１種含む成分
（Ａ）と、１分子内に２個以上のイソシアネート基を有
するポリイソシアネート化合物を少なくとも１種含む成
分（Ｂ）とを少なくとも含む混合物を重合させることに
より得られる重合体である。The preferred polymer containing a thiocarbamate group is a component (A) containing at least one polythiol compound having two or more mercapto groups in one molecule and two or more isocyanate groups in one molecule. A polymer obtained by polymerizing a mixture containing at least a component (B) containing at least one polyisocyanate compound having
【００２０】成分（Ａ）に使用されるポリチオール化合
物としては、具体的には１，２−エタンジチオール、
１，３−プロパンジチオール、テトラキスメルカプトメ
チルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプ
トプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメ
ルカプトアセテート、２，５−ジメルカプトメチル−
１，４−ジチアン、１，４−ジメルカプトメチルシクロ
ヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，
２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオー
ル、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼ
ントリチオール、１，２−ジメルカプトメチルベンゼ
ン、１，３−ジメルカプトメチルベンゼン、１，４−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，３，５−トリメルカプ
トメチルベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、ト
リス（３−メルカプトプロピル）イソシアネート、１，
３，５−トリメルカプトメチルシクロヘキサン等が挙げ
られる。Specific examples of the polythiol compound used as the component (A) include 1,2-ethanedithiol,
1,3-propanedithiol, tetrakismercaptomethylmethane, pentaerythritol tetrakismercaptopropionate, pentaerythritol tetrakismercaptoacetate, 2,5-dimercaptomethyl-
1,4-dithiane, 1,4-dimercaptomethylcyclohexane, 1,4-dimercaptocyclohexane, 1,
2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,4-benzenedithiol, 1,3,5-benzenetrithiol, 1,2-dimercaptomethylbenzene, 1,3-dimercaptomethylbenzene, 1,4 -Dimercaptomethylbenzene, 1,3,5-trimercaptomethylbenzene, toluene-3,4-dithiol, tris (3-mercaptopropyl) isocyanate, 1,
3,5-trimercaptomethylcyclohexane and the like can be mentioned.
【００２１】前記ポリチオール化合物において、その分
子中に環状構造を有することが、より耐熱性を高める上
で好ましい。具体的には、２，５−ジメルカプトメチル
−１，４−ジチアン、１，４−ジメルカプトメチルシク
ロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、
１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオ
ール、１，４−ベンゼンジチオール、１，３−５−ベン
ゼントリチオール、１，２−ジメルカプトメチルベンゼ
ン、１，３−ジメルカプトメチルベンゼン、１，４−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，３，５−トリメルカプ
トメチルベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、ト
リス（３−メルカプトプロピル）イソシアネート、１，
３，５−トリメルカプトメチルシクロヘキサン等が挙げ
られ、更に好ましくは、２，５−ジメルカプトメチル−
１，４−ジチアンである。The polythiol compound preferably has a cyclic structure in its molecule in order to further improve heat resistance. Specifically, 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane, 1,4-dimercaptomethylcyclohexane, 1,4-dimercaptocyclohexane,
1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,4-benzenedithiol, 1,3-5-benzenetrithiol, 1,2-dimercaptomethylbenzene, 1,3-dimercaptomethylbenzene, 1 , 4-dimercaptomethylbenzene, 1,3,5-trimercaptomethylbenzene, toluene-3,4-dithiol, tris (3-mercaptopropyl) isocyanate, 1,
3,5-trimercaptomethylcyclohexane and the like, and more preferably 2,5-dimercaptomethyl-
It is 1,4-dithian.
【００２２】成分（Ｂ）に使用されるポリイソシアネー
ト化合物としては、具体的にはキシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネートシクロ
ヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソ
シアネート、イソシアネートメチルスルフィド、２−イ
ソシアネートエチルスルフィド、１，５−ジイソシアネ
ート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン等
が挙げられる。Specific examples of the polyisocyanate compound used as the component (B) include xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-diisocyanate cyclohexane, Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, isocyanate methyl sulfide, 2-isocyanate ethyl sulfide, 1,5-diisocyanate-2-isocyanatomethyl-3-thiapentane and the like can be mentioned.
【００２３】上記ポリイソシアネート化合物において、
その分子中に環状構造を有することが、より耐熱性を高
める上で好ましい。具体的には、キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ
イソシアネートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート等が挙げられる。In the above polyisocyanate compound,
Having a cyclic structure in the molecule is preferable in order to further improve heat resistance. Specific examples thereof include xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-diisocyanate cyclohexane, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate.
【００２４】混合物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の使用
割合は、メルカプト基とイソシアネート基のモル比率が
０．５から１．５の範囲内、好ましくは０．９５から
１．０５の範囲内が望ましい。この範囲外では、硬化し
た樹脂が未反応のモノマーにより膨潤し、眼装着用レン
ズ材料としての物性が得られなくなる。The proportion of component (A) and component (B) used in the mixture is such that the molar ratio of mercapto groups to isocyanate groups is in the range of 0.5 to 1.5, preferably 0.95 to 1.05. Within the range is desirable. Outside this range, the cured resin swells due to the unreacted monomer, and the physical properties of the lens material for eye wear cannot be obtained.
【００２５】成分（Ａ）に使用されるポリチオール化合
物は、ヒドロキシル基を含有している化合物でも差し支
えなく、その場合は（メルカプト基＋ヒドロキシル基）
とイソシアネート基のモル比率が０．５から１．５の範
囲内が望ましい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の他
に、第三成分として、ヒドロキシル基、アミノ基等の、
メルカプト基以外の活性水素基を含有する化合物を用い
ても差し支えないが、その化合物の使用量は、成分
（Ａ）の総量に対して２０mol ％以下が望ましい。メル
カプト基以外の活性水素基を含有する化合物が、成分
（Ａ）の総量に対して２０mol ％を超えると光学特性が
劣る。また、前記の場合は、全活性水素基とイソシアネ
ート基のモル比率が０．５から１．５の範囲内が望まし
い。The polythiol compound used as the component (A) may be a compound containing a hydroxyl group, in which case (mercapto group + hydroxyl group).
It is desirable that the molar ratio of the isocyanate group and the isocyanate group is within the range of 0.5 to 1.5. In addition to the component (A) and the component (B), a third component such as a hydroxyl group and an amino group,
A compound containing an active hydrogen group other than the mercapto group may be used, but the amount of the compound used is preferably 20 mol% or less based on the total amount of the component (A). If the amount of the compound containing an active hydrogen group other than the mercapto group exceeds 20 mol% with respect to the total amount of the component (A), the optical properties will be poor. In the above case, the molar ratio of all active hydrogen groups to isocyanate groups is preferably within the range of 0.5 to 1.5.
【００２６】さらに、吸光特性を改良するため、紫外線
吸収剤、色素等、耐候性を改良するため、酸化防止剤、
着色防止剤等の添加剤を適宜加えてもよい。Further, in order to improve the light absorption characteristics, an ultraviolet absorber, a dye, etc., and in order to improve the weather resistance, an antioxidant,
You may add additives, such as a coloring prevention agent, suitably.
【００２７】また、重合反応性向上のために触媒を適宜
使用してもよく、アミン化合物、有機金属化合物等が効
果的である。具体的には、トリエチレンジアミン、ヘキ
サメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６−ジア
ミノヘキサン、４，４′−トリメチレンビス（１−メチ
ルピペリジン）、１，８−ジアザビシクロー（５，４，
０）−７−ウンデセン、ジメチルスズジクロライド、ジ
メチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジ
ブチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズマレエート、ジブチルスズマレエートポリ
マー、ジブチルスズジリシノレート、ジブチルスズビス
（ドデシルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオ
クチルチオグリコレート）、ジオクチルスズジクロライ
ド、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエ
ートポリマー、ジオクチルスズビス（ブチルマレエー
ト）、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジ
リシノレート、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチ
ルスズジ（６−ヒドロキシ）カプロエート、ジオクチル
スズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジドデシ
ルスズジリシノレート、オレイン酸銅、アセチルアセト
ン酸銅、アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸鉄、乳酸
鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、オクタン酸カリウム、
チタン酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。上記触媒
は、１種のみで使用しても、また２種以上を組み合わせ
て使用しても有効である。Further, a catalyst may be appropriately used for improving the polymerization reactivity, and amine compounds, organometallic compounds and the like are effective. Specifically, triethylenediamine, hexamethylenetetramine, N, N-dimethyloctylamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-diaminohexane, 4,4'-trimethylenebis (1 -Methylpiperidine), 1,8-diazabicyclo- (5,4,
0) -7-undecene, dimethyltin dichloride, dimethyltin bis (isooctyl thioglycolate), dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate,
Dibutyl tin maleate, dibutyl tin maleate polymer, dibutyl tin diricinolate, dibutyl tin bis (dodecyl mercaptide), dibutyl tin bis (isooctyl thioglycolate), dioctyl tin dichloride, dioctyl tin maleate, dioctyl tin maleate polymer, dioctyl tin bis (Butyl maleate), dioctyl tin dilaurate, dioctyl tin diricinolate, dioctyl tin dioleate, dioctyl tin di (6-hydroxy) caproate, dioctyl tin bis (isooctyl thioglycolate), didodecyl tin diricinolate, Copper oleate, copper acetylacetonate, iron acetylacetonate, iron naphthenate, iron lactate, iron citrate, iron gluconate, potassium octanoate,
2-ethylhexyl titanate and the like can be mentioned. The above catalysts are effective even if used alone or in combination of two or more.
【００２８】本発明の眼装着用レンズ材料の製造に際し
ては、材料を効率的に生産するために、塊状重合による
方法が好ましく採用されるが、必要に応じて、溶液重合
による方法を採用しても何等差し支えない。一例として
本発明の眼装着用レンズ材料の塊状重合による製造方法
について述べると以下の通りである。In the production of the lens material for eye wear of the present invention, in order to efficiently produce the material, a method by bulk polymerization is preferably adopted, but if necessary, a method by solution polymerization is adopted. It doesn't matter. As an example, the method for producing the lens material for eye wear of the present invention by bulk polymerization will be described below.
【００２９】上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び添加剤や
触媒の均一混合物を、ガラス製、金属製または樹脂製の
パイプや型等に注入し、加熱して硬化させる。重合温度
は使用する化合物により異なるが、一般には−２０〜＋
１６０℃で、重合時間は０．５〜１２０時間である。ま
た、このとき用いるパイプや型等は、材料製造後の眼装
着用レンズへの加工方法により適宜選択できる。A uniform mixture of the above-mentioned component (A), component (B) and additives and catalysts is poured into a glass, metal or resin pipe or mold and heated to cure. The polymerization temperature varies depending on the compound used, but is generally -20 to +
At 160 ° C, the polymerization time is 0.5 to 120 hours. In addition, the pipe, mold, etc. used at this time can be appropriately selected depending on the method of processing the lens for eye wearing after manufacturing the material.
【００３０】本発明の眼装着用レンズは、前記の眼装着
用レンズ材料を使用することにより得られる。その際、
所望の形状の眼装着用レンズを成形するには、各種の成
形方法が採用され得る。例えば、棒状の重合体から切
削、研磨するレースカット法や、所望の眼装着用レンズ
形状に対応した型内で、上記塊状重合を行い、必要に応
じて仕上げ研磨するキャスト法などがある。そのうちキ
ャスト法では、重合成分の使用量が低減できるととも
に、製造工程が少なくなるという利点がある。The eye-wearing lens of the present invention can be obtained by using the above-mentioned eye-wearing lens material. that time,
Various molding methods can be adopted to mold a lens for eye wear having a desired shape. For example, there are a race cut method of cutting and polishing from a rod-shaped polymer, and a casting method of performing the above-mentioned bulk polymerization in a mold corresponding to a desired eye-wearing lens shape and finishing polishing as necessary. Among them, the casting method is advantageous in that the amount of the polymerization component used can be reduced and the number of manufacturing steps is reduced.
【００３１】さらに、このように成形して得られた眼装
着用レンズに対して、必要に応じて、プラズマ処理を施
してもよい。その処理方法には、従来から知られている
手法及び装置が用いられ、空気、酸素、水素、窒素、一
酸化炭素、二酸化炭素等のガスあるいはヘリウム、ネオ
ン、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下で、圧力約０．
１ミリから１０トール、出力約２から１００ワットの条
件下にて、数秒から数十分処理される。好ましいガス種
は、空気、酸素、アルゴンであり、圧力約０．０５から
３トール、出力約１０から６０ワットの条件下にて、数
分処理するのが好ましい。Further, the eye-wearing lens obtained by molding in this manner may be subjected to plasma treatment, if necessary. For the treatment method, a conventionally known method and apparatus are used, and the treatment is performed under an atmosphere of gas such as air, oxygen, hydrogen, nitrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, or an inert gas such as helium, neon, or argon. And the pressure is about 0.
It is processed for a few seconds to a few tens of minutes under the condition of 1 mm to 10 Torr and output of about 2 to 100 watts. The preferred gas species are air, oxygen, and argon, and are preferably treated for a few minutes under a pressure of about 0.05 to 3 torr and a power output of about 10 to 60 watts.
【００３２】本発明の眼装着用レンズの中で、特に眼内
レンズにおいては、レンズ本体（光学部）以外に支持部
が必要であり、それらの成す構造から多くの形状がとら
れる。代表的な形状として、光学部に支持部が取り付け
られた構造を有するスリーピース・ツーマテリアル型、
光学部とループ状の支持部とが一体となった構造を有す
るワンピース・ワンマテリアル型、光学部とそれを取り
巻く円盤状の支持部とが一体となった構造を有するディ
スク型などが挙げられる。Of the intraocular lenses of the present invention, particularly in the intraocular lens, a supporting portion is required in addition to the lens main body (optical portion), and many shapes are taken from the structure formed by them. As a typical shape, a three-piece two-material type having a structure in which a support part is attached to the optical part,
Examples include a one-piece one-material type having a structure in which an optical part and a loop-shaped support part are integrated, and a disk type having a structure in which an optical part and a disk-shaped support part surrounding the optical part are integrated.
【００３３】本発明の眼装着用レンズは、その機能に支
障をきたさない限り、どのような形状をとっても差し支
えない。The eye-wearing lens of the present invention may have any shape as long as its function is not impaired.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３５】（物性の評価） 耐熱性 パーキンエルマー社製の示差走査熱量計ＤＳＣ７によ
り、昇温温度２０℃／分でＤＳＣ測定を行い、得られた
吸熱曲線よりガラス転移温度を求め評価した。(Evaluation of physical properties) Heat resistance DSC measurement was carried out with a differential scanning calorimeter DSC7 manufactured by Perkin Elmer at a temperature rise temperature of 20 ° C./min, and the glass transition temperature was obtained from the obtained endothermic curve for evaluation.
【００３６】光線透過率 日立製作所製の自動分光光度計Ｓ−３２１０型を用いて
測定した。Light transmittance was measured using an automatic spectrophotometer model S-3210 manufactured by Hitachi, Ltd.
【００３７】屈折率（ｎD ） アタゴ社製のアッベ屈折率計３Ｔ型を用いて２０℃にて
測定した。Refractive Index (n D ) It was measured at 20 ° C. using an Abbe refractometer 3T type manufactured by Atago Co.
【００３８】光学歪 シュリーレン法による目視観察を行った。歪の無いもの
は○、歪のあるものは×とした。Optical strain Visual observation was performed by the Schlieren method. Those with no distortion were marked with ◯, and those with distortion were marked with x.
【００３９】オートクレーブ（ＡＣ）耐性 １２１℃、６０分のオートクレーブ（ＡＣ）処理後の曲
率、透明性、表面形状の変化を観察し評価した。変化の
無いものは○、変化のあるものは×とした。Autoclave (AC) Resistance Changes in curvature, transparency, and surface shape after the autoclave (AC) treatment at 121 ° C. for 60 minutes were observed and evaluated. Those that did not change were marked as ◯, and those that changed were marked as x.
【００４０】実施例１ ２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン（ＤＭ
ＭＤ）０．３mol 、ペンタエリスリトールテトラキスメ
ルカプトアセテート（ＰＥＴＭＡ）０．０５mol 、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）０．４mol 及びジ
ブチルスズジクロライド（ＤＢＴＤＣ）２×１０-3mol
の混合物を、ガラス製パイプに注入後密栓し、５０℃で
１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３
時間加熱重合させ、棒状の眼装着用レンズ材料を得た。
この眼装着用レンズ材料に切削、研磨などの加工を施
し、直径６mm、曲率６．３０の平凸型眼内レンズを得
た。得られた眼内レンズの諸物性を表１に示す。表１か
ら、本実施例１の眼内レンズは耐熱性（１５２℃）に優
れ、光線透過率（９２％）、屈折率（１．６１）ともに
高いものであり、光学歪の無いものであった。またオー
トクレーブ（ＡＣ）処理後も、曲率、透明性の変化が全
く見られず、表面形状も変わりのないものであった。Example 1 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane (DM
MD) 0.3 mol, pentaerythritol tetrakismercaptoacetate (PETMA) 0.05 mol, isophorone diisocyanate (IPDI) 0.4 mol and dibutyltin dichloride (DBTDC) 2 × 10 -3 mol
The resulting mixture was poured into a glass pipe, which was then tightly stoppered, 50 ° C. for 10 hours, then 60 ° C. for 5 hours, and then 120 ° C. for 3 hours.
Polymerization was carried out by heating for a period of time to obtain a rod-shaped lens material for eye wear.
The lens material for eye wear was subjected to processing such as cutting and polishing to obtain a plano-convex intraocular lens having a diameter of 6 mm and a curvature of 6.30. Table 1 shows the physical properties of the obtained intraocular lens. From Table 1, the intraocular lens of Example 1 is excellent in heat resistance (152 ° C.), has a high light transmittance (92%) and a high refractive index (1.61), and has no optical distortion. It was Further, after the autoclave (AC) treatment, no change in curvature and transparency was observed, and the surface shape was unchanged.
【００４１】実施例２〜１０ 表１に示したモノマー組成物及び触媒を使用し、重合条
件を適宜変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、
眼内レンズを得た。これらの眼内レンズの諸物性を、実
施例１の眼内レンズの諸物性と共に表１に示す。表１か
ら、本実施例２〜１０の眼内レンズも耐熱性（１４２〜
１５４℃）に優れ、光線透過率（８８〜９３％）、屈折
率（１．５７〜１．６４）ともに高いものであり、光学
歪の無いものであった。またＡＣ処理後も、曲率、透明
性の変化が全く見られず、表面形状も変わりのないもの
であった。Examples 2 to 10 The same operations as in Example 1 were carried out except that the monomer composition and catalyst shown in Table 1 were used and the polymerization conditions were changed appropriately.
An intraocular lens was obtained. Various physical properties of these intraocular lenses are shown in Table 1 together with various physical properties of the intraocular lens of Example 1. From Table 1, the intraocular lenses of Examples 2 to 10 are also heat resistant (142 to
154 ° C.), the light transmittance (88 to 93%) and the refractive index (1.57 to 1.64) were both high, and there was no optical distortion. Further, after the AC treatment, no change in curvature or transparency was observed, and the surface shape was unchanged.
【００４２】比較例１ メチルメタクリレート（ＭＭＡ）０．８mol およびアゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）８×１０-4mol の
混合物を、ガラス製パイプに注入、窒素ガス置換後密栓
し、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに
１２０℃で３時間加熱重合させ、棒状のＰＭＭＡ重合体
を得た。このＰＭＭＡ重合体に切削、研磨などの加工を
施し、直径６mm、曲率６．３０の平凸型レンズを得た。
得られたレンズの諸物性を表１に示す。表１から、本比
較例１のレンズは光線透過率（９３％）が高く、光学歪
も観察されなかったが、耐熱性（１０５℃）に劣り、屈
折率（１．４９）も低いものであった。またＡＣ処理
後、曲率変化、ゆがみ及び白濁が見られ、表面形状の荒
れも観察された。Comparative Example 1 A mixture of 0.8 mol of methyl methacrylate (MMA) and 8 × 10 -4 mol of azobisisobutyronitrile (AIBN) was poured into a glass pipe, which was replaced with nitrogen gas and sealed up at 50 ° C. Polymerization was carried out for 10 hours, then at 60 ° C. for 5 hours, and further at 120 ° C. for 3 hours to obtain a rod-shaped PMMA polymer. The PMMA polymer was subjected to processing such as cutting and polishing to obtain a plano-convex lens having a diameter of 6 mm and a curvature of 6.30.
Table 1 shows the physical properties of the obtained lens. From Table 1, the lens of this Comparative Example 1 has a high light transmittance (93%) and no optical distortion was observed, but it is inferior in heat resistance (105 ° C.) and has a low refractive index (1.49). there were. Further, after AC treatment, curvature change, distortion and cloudiness were observed, and rough surface shape was also observed.
【００４３】比較例２ ４，４′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル
０．１mol をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３００ｇに
溶解し、窒素雰囲気下、室温で４，４′−（ｐ−フェニ
レンジオキシ）ジフタル酸二無水物０．１mol を分割し
て加え、そのまま２０時間攪拌しポリアミド酸を得た。
このポリアミド酸溶液をガラス板状にキャストし、１０
０℃、２００℃、３００℃で各々１時間加熱することに
より、ポリイミド重合体を得たが、この重合体は成形加
工性が悪く、レンズへの加工を施すことができなかっ
た。Comparative Example 2 0.14 mol of 4,4'-bis (3-aminophenoxy) biphenyl was dissolved in 300 g of N, N-dimethylacetamide, and 4,4 '-(p-phenylenediene was added thereto at room temperature under a nitrogen atmosphere. 0.1 mol of (oxy) diphthalic acid dianhydride was added in portions, and the mixture was stirred as it was for 20 hours to obtain a polyamic acid.
This polyamic acid solution was cast into a glass plate,
A polyimide polymer was obtained by heating at 0 ° C., 200 ° C., and 300 ° C. for 1 hour, but this polymer had poor moldability and could not be processed into a lens.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】なお表１において略号で示した成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、重合触媒の化合物名は次のとおり
である。The compound (A), component (B) and polymerization catalyst compound names indicated by abbreviations in Table 1 are as follows.
【００４６】ＤＭＭＤ：２，５−ジメルカプトメチル−
１，４−ジチアン ＰＥＴＭＡ：ペンタエリスリトールテトラキスメルカプ
トアセテート ＴＭＭＢ：１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン ＤＭＭＣ：１，４−ジメルカプトメチルシクロヘキサン ＤＭＰ：２，３−ジメルカプトプロパノール ＴＭＭＣ：１，３，５−トリメルカプトメチルシクロヘ
キサン ＤＭＭＢ：１，３−ジメルカプトメチルベンゼン ＴＭＭＭ：テトラキスメルカプトメチルメタン ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート Ｈ6 ＸＤＩ：１，３−ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン Ｈ12ＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート ＤＩＩＴＰ：１，５−ジイソシアネート−２−イソシア
ネートメチル−３−チアペンタン ＸＤＩ：ｍ−キシリレンジイソシアネート ＩＭＳ：イソシアネートメチルスルフィド ＤＢＴＤＣ：ジ−ｎ−ブチルスズジクロライド ＤＯＴＤＣ：ジ−ｎ−オクチルスズジクロライド ＤＯＴＤＬ：ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート ＡＡＦｅ：アセチルアセトン酸鉄 ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリルDMMD: 2,5-dimercaptomethyl-
1,4-dithian PETMA: pentaerythritol tetrakismercaptoacetate TMMB: 1,3,5-trimercaptomethylbenzene DMMC: 1,4-dimercaptomethylcyclohexane DMP: 2,3-dimercaptopropanol TMMC: 1,3,5 - tri-mercaptomethyl-cyclohexane DMMB: 1,3-di mercaptomethyl benzene TMMM: tetrakis mercaptomethyl methane IPDI: isophorone diisocyanate H 6 XDI: 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane H 12 MDI: dicyclohexylmethane-4,4 ' -Diisocyanate DIITP: 1,5-diisocyanate-2-isocyanatomethyl-3-thiapentane XDI: m-xylylene diisocyanate IMS: isocyanate DOO methyl sulfide DBTDC: di -n- butyl tin dichloride DOTDC: di -n- octyl tin dichloride DOTDL: di -n- dioctyltin dilaurate AAFe: acetylacetone iron MMA: methyl methacrylate AIBN: azobisisobutyronitrile
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の眼装着用レンズ材料は、優れた
光学特性を有し、しかも耐熱性に優れていることによ
り、オートクレーブを用いる蒸気滅菌処理が可能とな
り、例えばエチレンオキサイドのガス滅菌処理時におけ
る残留ガスの問題が解消される。また成形加工性も優れ
ており、低コスト化を達成することができるので、眼内
レンズ、コンタクトレンズ、人工角膜などの眼装着用レ
ンズに好ましく用いられる。EFFECT OF THE INVENTION The eye-wearing lens material of the present invention has excellent optical properties and excellent heat resistance, so that steam sterilization treatment using an autoclave is possible. For example, ethylene oxide gas sterilization treatment is possible. The problem of residual gas at times is solved. Further, since it is excellent in moldability and can achieve cost reduction, it is preferably used as an intraocular lens such as an intraocular lens, a contact lens, and an artificial cornea.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年４月２７日[Submission date] April 27, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項２[Name of item to be corrected] Claim 2
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
Claims (9)
原子または硫黄原子であるが、ＸとＹが共に酸素原子で
あることはない）で示されるチオカルバメート基を含む
重合体からなることを特徴とする眼装着用レンズ材料。1. The formula: (Wherein X is an oxygen atom or a sulfur atom, Y is an oxygen atom or a sulfur atom, but X and Y are not both oxygen atoms), and a polymer containing a thiocarbamate group. A lens material for eye wear, which is characterized in that
メルカプト基を有するポリオール化合物を少なくとも１
種含む成分（Ａ）と、１分子内に２個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物を少なくとも
１種含む成分（Ｂ）とを少なくとも含む混合物を重合さ
せることにより得られた重合体である、請求項１記載の
眼装着用レンズ材料。2. The polymer comprises at least one polyol compound having two or more mercapto groups in one molecule.
A polymer obtained by polymerizing a mixture containing at least a component (A) containing a seed and a component (B) containing at least one polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule. The lens material for eye wear according to claim 1.
種が環状構造を有するポリチオール化合物である、請求
項２記載の眼装着用レンズ材料。3. At least one of the polythiol compounds
The eye-wearing lens material according to claim 2, wherein the seed is a polythiol compound having a cyclic structure.
請求項３記載の眼装着用レンズ材料。4. The cyclic structure is an aliphatic heterocycle,
The lens material for eye wear according to claim 3.
る、請求項４記載の眼装着用レンズ材料。5. The ocular lens material according to claim 4, wherein the aliphatic heterocycle is a dithiane ring.
くとも１種が環状構造を有するポリイソシアネート化合
物である、請求項２記載の眼装着用レンズ材料。6. The eyewear lens material according to claim 2, wherein at least one of the polyisocyanate compounds is a polyisocyanate compound having a cyclic structure.
項６記載の眼装着用レンズ材料。7. The ophthalmic lens material according to claim 6, wherein the annular structure is an aliphatic ring.
装着用レンズ材料を使用することを特徴とする眼装着用
レンズ。8. An eye-wearing lens comprising the eye-wearing lens material according to any one of claims 1 to 7.
る、、請求項８記載の眼装着用レンズ。9. The eyewear lens of claim 8, wherein the eyewear lens is an intraocular lens.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6080341A JPH07286027A (en) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | Material for lens used to fit to or in eye and lens made thereof and fitted to or in eye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6080341A JPH07286027A (en) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | Material for lens used to fit to or in eye and lens made thereof and fitted to or in eye |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286027A true JPH07286027A (en) | 1995-10-31 |
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ID=13715567
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6080341A Pending JPH07286027A (en) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | Material for lens used to fit to or in eye and lens made thereof and fitted to or in eye |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07286027A (en) |
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