JPH072847B2 - ポリフエニレンスルフイドの精製方法 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドの精製方法Info
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- JPH072847B2 JPH072847B2 JP61098507A JP9850786A JPH072847B2 JP H072847 B2 JPH072847 B2 JP H072847B2 JP 61098507 A JP61098507 A JP 61098507A JP 9850786 A JP9850786 A JP 9850786A JP H072847 B2 JPH072847 B2 JP H072847B2
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、特に種々成形品に有用なポリフェニレンスル
フィドの精製方法に関するものである。
フィドの精製方法に関するものである。
〈従来の技術と問題点〉 ポリフェニレンスルフィド（以下PPSと略す。）は優れ
た耐薬品性、広い温度範囲における良好な機械的性質の
保持性、高温における硬さなどエンジニアリングプラス
チックとして優れた特性を有している。
た耐薬品性、広い温度範囲における良好な機械的性質の
保持性、高温における硬さなどエンジニアリングプラス
チックとして優れた特性を有している。
しかし、PPSには通常ナトリウムとして1000〜3000ppm程
度のナトリウム塩及びアセトン可溶成分として数％の低
分子量成分が含まれており、これがPPSを電気・電子・
自動車部品に適用する上での障害となるものであった。
すなわち、イオン性不純物であるナトリウム塩が多量に
残存するPPSを、ICやトランジスターのごとき電子部品
の封止に使用する場合には、回路の耐湿絶縁性を低下せ
しめたり誤動作の原因となるなどの不都合が生ずるもの
であった。又、多量の低分子量成分を含むPPSを、ラン
プソケットのような自動車部品に用いた場合、接着不良
やフォッギング現象を引き起こすなどの問題を有してい
た。
度のナトリウム塩及びアセトン可溶成分として数％の低
分子量成分が含まれており、これがPPSを電気・電子・
自動車部品に適用する上での障害となるものであった。
すなわち、イオン性不純物であるナトリウム塩が多量に
残存するPPSを、ICやトランジスターのごとき電子部品
の封止に使用する場合には、回路の耐湿絶縁性を低下せ
しめたり誤動作の原因となるなどの不都合が生ずるもの
であった。又、多量の低分子量成分を含むPPSを、ラン
プソケットのような自動車部品に用いた場合、接着不良
やフォッギング現象を引き起こすなどの問題を有してい
た。
PPSの精製方法として、従来よりUSP 3,478,000号に記載
の如く、重合反応スラリー（PPS、塩化ナトリウム、Ｎ
−メチルピロリドン及び他の不純物を含む）からＮ−メ
チルピロリドンを減圧蒸溜により除去したPPS/塩化ナト
リウムが約1/1重量比の混合物を直ちに水／トルエンで
洗浄する方法が提案されているが、この方法では、その
後に水洗を何回繰り返してもPPS中のナトリウム塩の含
有量を通常の精製のレベル、即ちナトリウムとして1000
〜3000ppmよりも低くすることは困難であった。
の如く、重合反応スラリー（PPS、塩化ナトリウム、Ｎ
−メチルピロリドン及び他の不純物を含む）からＮ−メ
チルピロリドンを減圧蒸溜により除去したPPS/塩化ナト
リウムが約1/1重量比の混合物を直ちに水／トルエンで
洗浄する方法が提案されているが、この方法では、その
後に水洗を何回繰り返してもPPS中のナトリウム塩の含
有量を通常の精製のレベル、即ちナトリウムとして1000
〜3000ppmよりも低くすることは困難であった。
一方、通常の精製方法により得られたPPSを更に高純度
化する精製方法として有機溶媒で加熱抽出する方法（特
開昭57-108135号）、200℃以上の熱水で抽出する方法
（特開昭57-108136号）などが提案されている。しか
し、これらはＮ−メチルピロリドンのごとき高価な溶媒
を多量に必要としたり（特開昭57-108135号）、低分子
量成分の除去が不充分である（特開昭57-108136号）等
の欠点を有しており、工業的に有利な精製方法とは言い
難い。
化する精製方法として有機溶媒で加熱抽出する方法（特
開昭57-108135号）、200℃以上の熱水で抽出する方法
（特開昭57-108136号）などが提案されている。しか
し、これらはＮ−メチルピロリドンのごとき高価な溶媒
を多量に必要としたり（特開昭57-108135号）、低分子
量成分の除去が不充分である（特開昭57-108136号）等
の欠点を有しており、工業的に有利な精製方法とは言い
難い。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記の如き状況に鑑み、PPSの精製方法
につき鋭意検討した結果、抽出溶媒として疎水性有機溶
媒と水とを用いて仕込順序を規定することにより本発明
に到達したものである。
につき鋭意検討した結果、抽出溶媒として疎水性有機溶
媒と水とを用いて仕込順序を規定することにより本発明
に到達したものである。
即ち、本発明はPPSを疎水性有機溶媒であらかじめ処理
せしめた後、更に水を添加し、処理することを特徴とす
るPPSの精製方法を提供するものである。
せしめた後、更に水を添加し、処理することを特徴とす
るPPSの精製方法を提供するものである。
本発明に於けるPPSは公知の種々の方法により得られ
る。例えば、その製造方法としては、ｐ−ジクロルベン
ゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極
性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと
水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムある
いはナトリウムアミノアルカノエートの存在下で重合さ
せる方法、ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合などが
あげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応
させる方法が一般的である。この際に重合度を調節する
ためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加
したり、水酸化アルカリを添加してもよい。共重合成分
として、30モル％未満であれば、メタ結合 オルソ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 カルボニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル基、ニトロ基、フェニル基、アルコ
キシ基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基を示
す）、３官能結合 などを含有していても、ポリマーの結晶性に大きく影響
しない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は10
モル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビフ
ェニル、ナフチルフルフィド結合などを共重合に選ぶ場
合は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下がよ
い。
る。例えば、その製造方法としては、ｐ−ジクロルベン
ゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極
性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと
水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムある
いはナトリウムアミノアルカノエートの存在下で重合さ
せる方法、ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合などが
あげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応
させる方法が一般的である。この際に重合度を調節する
ためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加
したり、水酸化アルカリを添加してもよい。共重合成分
として、30モル％未満であれば、メタ結合 オルソ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 カルボニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル基、ニトロ基、フェニル基、アルコ
キシ基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基を示
す）、３官能結合 などを含有していても、ポリマーの結晶性に大きく影響
しない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は10
モル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビフ
ェニル、ナフチルフルフィド結合などを共重合に選ぶ場
合は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下がよ
い。
かかるPPSの具体的な製造法としては、例えば（１）ハ
ロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国
特許第2513188号、特公昭44-27671号および特公昭45-33
68号参照）、（２）チオフェノール類のアルカリ触媒又
は銅塩等の共存下における縮合反応（米国特許第327416
5号および英国特許第1160660号参照）、（３）芳香族化
合物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反
応（特公昭46-27255号およびベルギー特許第29437号参
照）、（４）高分子量PPSの製造方法（特公昭52-1224
0、特公昭54-8719、特公昭53-25588、特公昭57-334、特
開昭55-43139、USP 4350810 USP 4324886）等が挙げら
れる。
ロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国
特許第2513188号、特公昭44-27671号および特公昭45-33
68号参照）、（２）チオフェノール類のアルカリ触媒又
は銅塩等の共存下における縮合反応（米国特許第327416
5号および英国特許第1160660号参照）、（３）芳香族化
合物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反
応（特公昭46-27255号およびベルギー特許第29437号参
照）、（４）高分子量PPSの製造方法（特公昭52-1224
0、特公昭54-8719、特公昭53-25588、特公昭57-334、特
開昭55-43139、USP 4350810 USP 4324886）等が挙げら
れる。
本発明でPPSを精製して除去されるものの中にナトリウ
ム塩があるが、ナトリウム塩とは、PPSの重合反応時に
生成されるもの、未反応原料および原料の不純物に由来
するものであり、イオン性Naとなり得るものを意味す
る。かかるナトリウム塩としては例えば、塩化ナトリウ
ム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、弗化ナトリウ
ム、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、亜硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナト
リウムおよび反応溶媒としてＮ−メチルピロリドンを用
いた場合に副生するＮ−メチル−４−アミノ酪酸ナトリ
ウムやその誘導体などが挙げられる。
ム塩があるが、ナトリウム塩とは、PPSの重合反応時に
生成されるもの、未反応原料および原料の不純物に由来
するものであり、イオン性Naとなり得るものを意味す
る。かかるナトリウム塩としては例えば、塩化ナトリウ
ム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、弗化ナトリウ
ム、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、亜硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナト
リウムおよび反応溶媒としてＮ−メチルピロリドンを用
いた場合に副生するＮ−メチル−４−アミノ酪酸ナトリ
ウムやその誘導体などが挙げられる。
又、本発明に於いて除去され得る低分子量成分とは、ア
セトン等の有機溶媒に可溶な成分であり、具体的には、
式 （但し、Ｍはアルカリ金属）で示され、１≦l,m,n,p,q
≦10の範囲のPPSや、反応溶媒Ｎ−メチルピロリドンの
付加物などが例示される。
セトン等の有機溶媒に可溶な成分であり、具体的には、
式 （但し、Ｍはアルカリ金属）で示され、１≦l,m,n,p,q
≦10の範囲のPPSや、反応溶媒Ｎ−メチルピロリドンの
付加物などが例示される。
本発明に於ける疎水性有機溶媒とは常温での水に対する
溶解度〔水100g中に溶けうる溶媒の重量（ｇ）〕が10以
下の有機溶媒であり、炭化水素、ハロゲン化炭化水素の
ほかにも一部のニトロ炭化水素、アルコール類、エーテ
ル類、ケトン類、エステル類などが適用される。これら
の疎水性有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ドデセン、セタン、
シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、フェニルシクロヘキサン、
ビシクロヘキシル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ア
ミルベンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタン、テ
トラリン、デカリン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ン、トリエチルベンゼン、クメン、第２−ブチルベンゼ
ン、ベンジン、ミネラルスピリット、石油エーテル、石
油ナフサ、水素添加石油ナフサ、灯油、ソルベントナフ
タ、クレオソート油、サイメン、テレピン油、ジペンテ
ン、パイン油等の炭化水素系溶剤、クロロホルム、四塩
化炭素、ブロモホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、
塩化エチリデン、トリクロルエタン、トリクロルエチレ
ン、テトラクロルエタン、パークロルエチレン、ペンタ
クロルエタン、ヘキサクロルエタン、臭化エチル、臭化
エチレン、テトラブロモエタン、ブロモクロルエタン、
塩化プロピレン、トリクロルプロパン、塩化ブチル、ジ
クロルブタン、ヘキサクロルプロピレン、ヘキサクロル
ブタジエン、塩化アミル、ジクロルペンタン、塩化２−
エチルヘキシル、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、
トリクロルベンゼン、クロルトルエン、ジクロルトルエ
ン、トリクロルモノフルオルメタン、1,1,2−トリフル
オル−1,2,2−トリクロルエタン、テトラクロルジフル
オルエタン、ジブロモジフルオルエタン、パーフルオロ
トリブチルアミン、クロルニトロエタン、クロルニトロ
プロパン、ジクロルイソプロピルエーテル等のハロゲン
化炭化水素、ニトロベンゼンなどのニトロ炭化水素、イ
ソブタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキシルアルコー
ル、エチルブチルアルコール、ヘプチルアルコール、メ
チルアミルカルビノール、３−ヘプタノール、ジメチル
ペンタノール、オクチルアルコール、エチルヘキシルア
ルコール、イソオクチルアルコール、ジイソブチルカル
ビノール、ｎ−デシルアルコールなどのアルコール類、
イソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、ブチル
エーテル、アミルエーテル、ヘキシルエーテル、ブチル
フェニルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテルな
どのエーテル類、ブチロン、メチルアミルケトン、メチ
ルヘキシルケトン、バレロン、アセトフェノンなどのケ
トン類、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸メチルアミル、
酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸
シクロヘキシル、酢酸フェニル、酢酸ベンジル、プロピ
オン酸ブチル、プロピオン酸アミル、酪酸ブチル、シュ
ウ酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸ベンジルなどのエステル類や二硫化炭素、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、アジピ
ン酸ジイソブチル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トル
クレジル塩素化パラフィン、ヒマシ油などが挙げられ、
これらを単独で、又は２種以上を併用して用いられる。
溶解度〔水100g中に溶けうる溶媒の重量（ｇ）〕が10以
下の有機溶媒であり、炭化水素、ハロゲン化炭化水素の
ほかにも一部のニトロ炭化水素、アルコール類、エーテ
ル類、ケトン類、エステル類などが適用される。これら
の疎水性有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ドデセン、セタン、
シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、フェニルシクロヘキサン、
ビシクロヘキシル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ア
ミルベンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタン、テ
トラリン、デカリン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ン、トリエチルベンゼン、クメン、第２−ブチルベンゼ
ン、ベンジン、ミネラルスピリット、石油エーテル、石
油ナフサ、水素添加石油ナフサ、灯油、ソルベントナフ
タ、クレオソート油、サイメン、テレピン油、ジペンテ
ン、パイン油等の炭化水素系溶剤、クロロホルム、四塩
化炭素、ブロモホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、
塩化エチリデン、トリクロルエタン、トリクロルエチレ
ン、テトラクロルエタン、パークロルエチレン、ペンタ
クロルエタン、ヘキサクロルエタン、臭化エチル、臭化
エチレン、テトラブロモエタン、ブロモクロルエタン、
塩化プロピレン、トリクロルプロパン、塩化ブチル、ジ
クロルブタン、ヘキサクロルプロピレン、ヘキサクロル
ブタジエン、塩化アミル、ジクロルペンタン、塩化２−
エチルヘキシル、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、
トリクロルベンゼン、クロルトルエン、ジクロルトルエ
ン、トリクロルモノフルオルメタン、1,1,2−トリフル
オル−1,2,2−トリクロルエタン、テトラクロルジフル
オルエタン、ジブロモジフルオルエタン、パーフルオロ
トリブチルアミン、クロルニトロエタン、クロルニトロ
プロパン、ジクロルイソプロピルエーテル等のハロゲン
化炭化水素、ニトロベンゼンなどのニトロ炭化水素、イ
ソブタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキシルアルコー
ル、エチルブチルアルコール、ヘプチルアルコール、メ
チルアミルカルビノール、３−ヘプタノール、ジメチル
ペンタノール、オクチルアルコール、エチルヘキシルア
ルコール、イソオクチルアルコール、ジイソブチルカル
ビノール、ｎ−デシルアルコールなどのアルコール類、
イソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、ブチル
エーテル、アミルエーテル、ヘキシルエーテル、ブチル
フェニルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテルな
どのエーテル類、ブチロン、メチルアミルケトン、メチ
ルヘキシルケトン、バレロン、アセトフェノンなどのケ
トン類、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸メチルアミル、
酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸
シクロヘキシル、酢酸フェニル、酢酸ベンジル、プロピ
オン酸ブチル、プロピオン酸アミル、酪酸ブチル、シュ
ウ酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸ベンジルなどのエステル類や二硫化炭素、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、アジピ
ン酸ジイソブチル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トル
クレジル塩素化パラフィン、ヒマシ油などが挙げられ、
これらを単独で、又は２種以上を併用して用いられる。
本発明の精製方法に於いては、抽出溶媒として上記の疎
水性有機溶媒と水とを用いるが、これらの溶媒の仕込順
序は、PPSと疎水性有機溶媒とをあらかじめ接触（処
理）せしめた後に水を添加し、処理する順とすることが
必須である。例えばPPSに疎水性有機溶媒と水とを同時
に、又はPPSと水とをあらかじめ処理せしめた後に疎水
性有機溶媒を添加し、処理する順をとった場合は、本発
明の順と比較して、特にナトリウム塩の低減化効果に劣
るものとなる。
水性有機溶媒と水とを用いるが、これらの溶媒の仕込順
序は、PPSと疎水性有機溶媒とをあらかじめ接触（処
理）せしめた後に水を添加し、処理する順とすることが
必須である。例えばPPSに疎水性有機溶媒と水とを同時
に、又はPPSと水とをあらかじめ処理せしめた後に疎水
性有機溶媒を添加し、処理する順をとった場合は、本発
明の順と比較して、特にナトリウム塩の低減化効果に劣
るものとなる。
本発明に於いては、PPSに疎水性有機溶媒を接触せしめ
た後に、水を加えて混合溶媒として使用するが、その水
／疎水性有機溶媒の割合は5/95〜95/5重量比、好ましく
は10/90〜90/10重量比である。かかる水の割合が小さす
ぎるとナトリウム塩の抽出が不充分となり、逆に大きす
ぎた場合は低分子量成分の抽出効果が損なわれる。
た後に、水を加えて混合溶媒として使用するが、その水
／疎水性有機溶媒の割合は5/95〜95/5重量比、好ましく
は10/90〜90/10重量比である。かかる水の割合が小さす
ぎるとナトリウム塩の抽出が不充分となり、逆に大きす
ぎた場合は低分子量成分の抽出効果が損なわれる。
本発明の精製方法においては、従来周知の回分、半連続
あるいは連続式の各種固体の抽出手段が採用可能であ
る。例えば回分操作による場合、PPS中のナトリウム塩
及び低分子量成分の量、所望の純度に応じて、適宜ポリ
マー濃度、水／疎水性有機溶媒の比率、加熱温度、時
間、サイクル回数を選択することができる。
あるいは連続式の各種固体の抽出手段が採用可能であ
る。例えば回分操作による場合、PPS中のナトリウム塩
及び低分子量成分の量、所望の純度に応じて、適宜ポリ
マー濃度、水／疎水性有機溶媒の比率、加熱温度、時
間、サイクル回数を選択することができる。
この場合、PPSと混合溶媒との割合は、2/98〜40/60重量
比、好ましくは5/95〜25/75重量比で必要に応じて加熱
しながら混合攪拌したのち、過又は遠心分離してPPS
のケーキを得、ケーキ中に残存する混合溶媒を減圧乾燥
又は加熱乾燥により除去して精製PPSを得る。この際PPS
と混合溶媒との割合は、小さすぎるとポリマーの処理効
率が低下する。逆に大きすぎる場合は、スラリーとして
の流動性が損なわれる。
比、好ましくは5/95〜25/75重量比で必要に応じて加熱
しながら混合攪拌したのち、過又は遠心分離してPPS
のケーキを得、ケーキ中に残存する混合溶媒を減圧乾燥
又は加熱乾燥により除去して精製PPSを得る。この際PPS
と混合溶媒との割合は、小さすぎるとポリマーの処理効
率が低下する。逆に大きすぎる場合は、スラリーとして
の流動性が損なわれる。
本発明に於いては、PPSにあらかじめ疎水性有機溶媒を
接触せしめた後に水を添加するが、この際、PPSと疎水
性有機溶媒の接触時間（処理時間）は特に限定されない
が、一般には５分以上、好ましくは10分〜２時間であ
る。所定時間接触せしめた後に水を添加して混合攪拌す
る。又、当該処理操作での処理温度は特に限定されない
が通常は常温〜250℃の範囲で、好ましくは50℃〜220℃
の温度範囲で実施される。
接触せしめた後に水を添加するが、この際、PPSと疎水
性有機溶媒の接触時間（処理時間）は特に限定されない
が、一般には５分以上、好ましくは10分〜２時間であ
る。所定時間接触せしめた後に水を添加して混合攪拌す
る。又、当該処理操作での処理温度は特に限定されない
が通常は常温〜250℃の範囲で、好ましくは50℃〜220℃
の温度範囲で実施される。
又、本発明の精製方法によると、使用済みの混合溶媒は
静置のみで水層と疎水性有機溶媒層に二層分離できる
為、回収再利用が極めて容易となる。
静置のみで水層と疎水性有機溶媒層に二層分離できる
為、回収再利用が極めて容易となる。
〈作用及び効果〉 本発明の精製方法によれば、PPSと疎水性有機溶媒とを
あらかじめ接触せしめた後に水を添加することにより、
ナトリウム塩及び低分子量成分を一挙に除去でき、しか
も使用済溶媒を容易に回収再使用できる為、製造コスト
の大巾な節減が図られる。又、本発明により得られるPP
Sは、電気特性や吸湿性、接着性耐フォッギング性が改
良されるため、電気・電子部品、自動車部品等の射出成
形品に好適であり、且つチューブ、パイプ、繊維、フィ
ルムやブロー成形品にも利用される。
あらかじめ接触せしめた後に水を添加することにより、
ナトリウム塩及び低分子量成分を一挙に除去でき、しか
も使用済溶媒を容易に回収再使用できる為、製造コスト
の大巾な節減が図られる。又、本発明により得られるPP
Sは、電気特性や吸湿性、接着性耐フォッギング性が改
良されるため、電気・電子部品、自動車部品等の射出成
形品に好適であり、且つチューブ、パイプ、繊維、フィ
ルムやブロー成形品にも利用される。
〈実施例〉 以下、本発明の方法を実施例に従って説明する。尚、PP
S中のナトリウム塩は、粉末状ポリマーを白金るつぼ中
で硫酸分解せしめ、蒸溜水で希釈後、炎光分析によりナ
トリウム金属元素の定量を行い、ナトリウム含有量（PP
Sポリマーに対する含有量、単位PPS）として表示した。
S中のナトリウム塩は、粉末状ポリマーを白金るつぼ中
で硫酸分解せしめ、蒸溜水で希釈後、炎光分析によりナ
トリウム金属元素の定量を行い、ナトリウム含有量（PP
Sポリマーに対する含有量、単位PPS）として表示した。
又、PPS中の低分子量成分は、粉末状ポリマーをアセト
ンを抽出溶媒としてソックスレー型抽出器により５時間
還流して抽出量を求め、アセトン可溶成分（PPSポリマ
ーに対する含有量、単位重量％）として表記した。
ンを抽出溶媒としてソックスレー型抽出器により５時間
還流して抽出量を求め、アセトン可溶成分（PPSポリマ
ーに対する含有量、単位重量％）として表記した。
次に、PPSの対数粘度〔η〕は0.4g/100ml溶液のポリマ
ー濃度において、α−クロルナフタレン中206℃で測定
し、式 に従い算出した値である。
ー濃度において、α−クロルナフタレン中206℃で測定
し、式 に従い算出した値である。
尚、例中の部及び％は特別に断らない限り重量基準であ
る。
る。
実施例1,比較例１〜４ １ステンレス製オートクレーブに有効成分61.3重量％
の硫化ナトリウム127.2gおよびＮ−メチルピロリドン27
6.7gを仕込み、常温から202℃まで２時間で昇温し、28g
の水及び小量のＮ−メチルピロリドンを溜出させた。こ
の後、パラジクロルベンゼン145gとＮ−メチルピロリド
ン50gを仕込み、230℃で１時間、次いで250℃で２時間
反応させ、室温まで放冷し、重合反応物を取出した。こ
の重合反応物からロータリーエバポレータを用いてＮ−
メチルピロリドンを溜去し、PPS/塩化ナトリウム約1/1
重量比の混合物〔Ｍ〕201gを得た。
の硫化ナトリウム127.2gおよびＮ−メチルピロリドン27
6.7gを仕込み、常温から202℃まで２時間で昇温し、28g
の水及び小量のＮ−メチルピロリドンを溜出させた。こ
の後、パラジクロルベンゼン145gとＮ−メチルピロリド
ン50gを仕込み、230℃で１時間、次いで250℃で２時間
反応させ、室温まで放冷し、重合反応物を取出した。こ
の重合反応物からロータリーエバポレータを用いてＮ−
メチルピロリドンを溜去し、PPS/塩化ナトリウム約1/1
重量比の混合物〔Ｍ〕201gを得た。
実施例１は混合物〔Ｍ〕にあらかじめキシレンを加え
て、70℃で30分間攪拌したのち、温水を加えて更に70℃
で30分間攪拌し、過した。
て、70℃で30分間攪拌したのち、温水を加えて更に70℃
で30分間攪拌し、過した。
この過ケーキにつき、通常の水洗を２回繰り返して乾
燥し、精製ポリマーを得た。
燥し、精製ポリマーを得た。
比較例１は実施例１でキシレンを温水に、温水をキシレ
ンに替えた以外は実施例１と同様にしてポリマーを得
た。
ンに替えた以外は実施例１と同様にしてポリマーを得
た。
比較例２は混合物〔Ｍ〕にキシレンと温水を同時に加え
て70℃で１時間攪拌して過し、通常の水洗を２回繰り
返して乾燥し、ポリマーを得た。
て70℃で１時間攪拌して過し、通常の水洗を２回繰り
返して乾燥し、ポリマーを得た。
比較例３は混合物〔Ｍ〕に温水を加えて70℃で１時間攪
拌して過し、通常の水洗を２回繰り返して乾燥し、ポ
リマーを得た。
拌して過し、通常の水洗を２回繰り返して乾燥し、ポ
リマーを得た。
比較例４は比較例３で温水をキシレンに替えた以外は比
較例３と同様にしてポリマーを得た。
較例３と同様にしてポリマーを得た。
実施例1,比較例1,2,3および４で得た試料につき、ナト
リウム含有量とアセトン可溶成分を測定した。その結果
を表に示す。
リウム含有量とアセトン可溶成分を測定した。その結果
を表に示す。
表に示す如く、本発明法によれば、PPS中のアセトン可
溶成分とNa含有量を同時に低減できることが判る。
溶成分とNa含有量を同時に低減できることが判る。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリフェニレンスルフィドを疎水性有機溶
媒であらかじめ処理せしめた後、更に水を添加し、処理
することを特徴とするポリフェニレンスルフィドの精製
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61098507A JPH072847B2 (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリフエニレンスルフイドの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61098507A JPH072847B2 (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリフエニレンスルフイドの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62253623A JPS62253623A (ja) | 1987-11-05 |
| JPH072847B2 true JPH072847B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=14221557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61098507A Expired - Fee Related JPH072847B2 (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリフエニレンスルフイドの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072847B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0788427B2 (ja) * | 1986-11-25 | 1995-09-27 | 東ソー株式会社 | ポリアリ−レンサルフアイドの回収方法 |
| CA2101409A1 (en) * | 1992-10-23 | 1994-04-24 | Earl Clark Jr. | Production of poly(arylene sulfide) polymers containing reduced amounts of oligomers |
| CA2427864C (en) * | 2000-11-03 | 2010-08-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Solvents useful in the preparation of polymers containing hydrophilic and hydrophobic monomers |
| JP2003292623A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂及びこれからなる電子部品用封止材 |
| JP2022126431A (ja) * | 2021-02-18 | 2022-08-30 | 株式会社クレハ | 精製されたポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
-
1986
- 1986-04-28 JP JP61098507A patent/JPH072847B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62253623A (ja) | 1987-11-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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