JPH07284528A - Synthetic macromolecule for medical material - Google Patents
Synthetic macromolecule for medical materialInfo
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- JPH07284528A JPH07284528A JP6081484A JP8148494A JPH07284528A JP H07284528 A JPH07284528 A JP H07284528A JP 6081484 A JP6081484 A JP 6081484A JP 8148494 A JP8148494 A JP 8148494A JP H07284528 A JPH07284528 A JP H07284528A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、医療用具、人工臓器等
の医療材料として好適な医療材料用合成高分子、医療用
高分子材料および該合成高分子を基材表面に被覆した血
液適合性に優れる医療材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a synthetic polymer suitable for medical materials such as medical devices and artificial organs, a medical polymer material, and a blood compatibility obtained by coating the surface of the substrate with the synthetic polymer. Related to excellent medical materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年人工臓器等の医療材料の開発が活発
に行われているが、この技術分野においては生体適合性
の問題が存在しており、特に血液凝固を引き起こさず、
補体系を活性化しないような血液適合性に優れた医療材
料の開発が所望されている。血液適合性に優れる医療材
料を得る方法として、主として下記の３種類の方法が試
みられている。 生体適合性に優れた合成高分子を原料として用い成形
する方法、または該合成高分子で医療材料表面を被覆す
る方法。 ヘパリン、ウロキナーゼ等の抗凝固性生理活性物質を
医療材料に添加または医療材料表面に結合させる方法 コラーゲン、生体弁等の生体材料を原材料として用い
る方法 上記およびの方法では、原材料として使用する生理
活性物質や生体材料が天然物であるため高価な上、医療
材料の製造条件あるいは保存条件によって血液適合性が
失われる等の問題点がある。それ故に比較的安価に大量
生産可能な、生体適合性に優れた医療材料用合成高分子
の開発が強く望まれ、盛んに研究されている。2. Description of the Related Art In recent years, active development of medical materials such as artificial organs has occurred, but there is a problem of biocompatibility in this technical field, in particular, it does not cause blood coagulation,
It is desired to develop a medical material having excellent blood compatibility that does not activate the complement system. As a method for obtaining a medical material having excellent blood compatibility, the following three types of methods have been mainly tried. A method of molding using a synthetic polymer having excellent biocompatibility as a raw material, or a method of coating the surface of a medical material with the synthetic polymer. Method of adding anticoagulant physiologically active substance such as heparin or urokinase to medical material or binding to medical material surface Method of using biomaterial such as collagen or biological valve as raw material In the above and the method, physiologically active substance used as raw material Since the biomaterial is a natural product, it is expensive, and blood compatibility is lost depending on the manufacturing conditions or storage conditions of the medical material. Therefore, the development of synthetic polymers for medical materials, which can be mass-produced relatively inexpensively and have excellent biocompatibility, is strongly desired and is being actively researched.
【０００３】リン脂質は生体膜の主要構成成分であり、
細胞の膜様構造に特異的に存在しており、リン脂質単独
あるいは膜タンパク質との相互作用を介して生体膜の機
能に関していることが知られている。このことから、リ
ン脂質のみならず、リン脂質に類似した化合物は生体適
合性に優れていると考えられ、近年盛んに研究されてい
る。例えば、特開昭５４ー６３０２５号公報には、２ー
メタクリロイルオキシエチルコリン（以下「ＭＰＣ」と
略称する）およびその製造方法が記載されており、ＭＰ
Ｃ単独およびＭＰＣとメチルメタルリレートとの共重合
体が生体適合性に優れていることが示されている。ま
た、特開平３ー３９３０９号公報にはＭＰＣとメタクリ
ル酸エステルとの共重合体が血小板の粘着、凝集、血漿
タンパク質の付着が起こりにくく、医療材料として有用
であることが記載されている。Phospholipids are the major constituents of biological membranes,
It is known that it is specifically present in the membrane-like structure of cells and is involved in the function of biological membranes through the interaction with phospholipids alone or with membrane proteins. From this, not only phospholipids but also compounds similar to phospholipids are considered to have excellent biocompatibility and have been actively studied in recent years. For example, JP-A-54-63025 discloses 2-methacryloyloxyethylcholine (hereinafter abbreviated as "MPC") and a method for producing the same, and MP
It has been shown that C alone and the copolymer of MPC and methyl metallate have excellent biocompatibility. Further, JP-A-3-39309 describes that a copolymer of MPC and methacrylic acid ester is less likely to cause platelet adhesion, aggregation and plasma protein adhesion, and is useful as a medical material.
【０００４】一方、ピロリドン、ピペリドン等のラクタ
ム基を有する単量体単位は親水性であり、しかもラクタ
ム基を有する単量体単位からなる重合体は、物理的・化
学的処理によって容易に架橋し、不溶化することが知ら
れている。例えば、特開昭６３−９７２０５号公報に
は、疎水性高分子膜の親水化を目的に、Ｎ−ビニルピロ
リドン（以下「ＮＶＰ」と略称する）の重合体であるポ
リビニルピロリドン（以下ＰＶＰと略称する）を混入さ
せ、物理的・化学的処理でＰＶＰを架橋させることによ
り、膜に親水性を付与する方法が示されている。On the other hand, a monomer unit having a lactam group such as pyrrolidone and piperidone is hydrophilic, and a polymer composed of a monomer unit having a lactam group is easily crosslinked by a physical / chemical treatment. , Is known to insolubilize. For example, in JP-A-63-97205, polyvinylpyrrolidone (hereinafter abbreviated as PVP), which is a polymer of N-vinylpyrrolidone (hereinafter abbreviated as "NVP"), is used for the purpose of making a hydrophobic polymer film hydrophilic. Is added and the PVP is crosslinked by a physical / chemical treatment to impart hydrophilicity to the membrane.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のＭＰＣ
単独の重合体は水溶性であり、血液等の体液と接触する
と容易に溶解するため、医療材料として用いることがで
きない。さらにＭＰＣと疎水性モノマーであるメタクリ
ル酸エステル等との共重合体を基材表面に被覆した医療
材料は血液と接触するような条件下では短時間使用する
ような場合には問題は少ないが、長時間使用する場合に
は基材表面に被覆された共重合体が徐々に血液中に溶出
し、血液適合性が長時間持続しないという欠点がある。
さらに溶出した共重合体が体内に入ると予期せぬ危険性
を生じる可能性があるので、医療材料としてより安全に
使用できる物が求められている。However, the above-mentioned MPC
A single polymer is water-soluble and easily dissolves in contact with body fluids such as blood, so it cannot be used as a medical material. Further, a medical material having a substrate surface coated with a copolymer of MPC and a methacrylic acid ester, which is a hydrophobic monomer, has few problems when used for a short period of time under conditions where it comes into contact with blood, When used for a long period of time, the copolymer coated on the surface of the base material is gradually eluted into the blood, and the blood compatibility does not last for a long time.
Further, since the eluted copolymer may cause an unexpected danger when it enters the body, there is a demand for a safer medical material.
【０００６】本発明の目的は、医療用具、人工臓器等の
医療材料として好適な、血液適合性に優れた医療材料用
合成高分子、医療用高分子材料および血液適合性が長期
にわたって安定に保持される医療材料を提供することで
ある。An object of the present invention is to provide a synthetic polymer for medical materials, which has excellent blood compatibility and is suitable as a medical material for medical devices, artificial organs, etc., a polymeric material for medical use, and blood compatibility which is stably maintained for a long period of time. It is to provide medical materials that are used.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、合成高分子中に血液適合
性に優れるホスホリルコリン基、並びに親水性と架橋性
に優れるラクタム基を有する単量体単位やＮ−アルキル
（メタ）アクリルアミド単位を含む合成高分子は、物理
的・化学的処理で容易に架橋して不溶化され、血液適合
性に優れた医療用高分子材料が得られることを見いだし
た。さらに、該合成高分子で基材表面を被覆した医療材
料は、耐熱水性に優れ、しかも長期にわたって血液適合
性を保持していることを見いだし、本発明にいたった。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a synthetic polymer has a phosphorylcholine group excellent in blood compatibility and a lactam group excellent in hydrophilicity and crosslinkability. Synthetic polymers containing monomer units and N-alkyl (meth) acrylamide units can be easily crosslinked and insolubilized by physical and chemical treatments to obtain medical polymer materials with excellent blood compatibility. I found it. Furthermore, they have found that the medical material having the surface of the substrate coated with the synthetic polymer is excellent in hot water resistance and retains blood compatibility for a long period of time, leading to the present invention.
【０００８】本発明によれば上記の目的は、（ａ）ホス
ホリルコリン基の含有量が５〜９０モル％；並びに
（ｂ）ラクタム基を有する単量体単位および／またはＮ
−アルキル（メタ）アクリルアミド単位の含有量が０．
１〜７０モル％である医療材料用合成高分子を提供する
ことにより達成される。According to the present invention, the above-mentioned objects are (a) a phosphorylcholine group content of 5 to 90 mol%; and (b) a lactam group-containing monomer unit and / or N.
-The content of alkyl (meth) acrylamide units is 0.
This is achieved by providing a synthetic polymer for medical materials that is 1 to 70 mol%.
【０００９】本発明の他の目的は、上記の医療材料用合
成高分子を架橋してなる医療用高分子材料を提供するこ
とにより達成される。Another object of the present invention is achieved by providing a medical polymer material obtained by crosslinking the above synthetic polymer for medical materials.
【００１０】さらに、本発明の他の目的は、上記の医療
材料用合成高分子で基材表面を被覆した医療材料を提供
することにより達成される。Further, another object of the present invention is achieved by providing a medical material in which the surface of a substrate is coated with the above-mentioned synthetic polymer for medical material.
【００１１】本発明の医療材料用合成高分子は、ホスホ
リルコリン基を含有することにより血液適合性を発現す
る。ホスホリルコリン基の含有量は５〜９０モル％であ
り、好ましくは２５〜９０モル％である。ホスホリルコ
リン基の含有量が５モル％未満の場合には、血液適合性
が十分発現されないので好ましくない。The synthetic polymer for medical materials of the present invention exhibits blood compatibility by containing a phosphorylcholine group. The content of the phosphorylcholine group is 5 to 90 mol%, preferably 25 to 90 mol%. When the content of the phosphorylcholine group is less than 5 mol%, blood compatibility is not sufficiently expressed, which is not preferable.
【００１２】ホスホリルコリン基含有単量体としては、
例えば、ＭＰＣ、２−メタクリロイルオキシエトキシエ
チルホスホリルコリン、６−メタクリロイルオキシヘキ
シルホスホリルコリン、１０−メタクリロイルオキシノ
ニルホスホリルコリン、アリルホスホリルコリン、ブテ
ニルホスホリルコリン、ヘキセニルホスホリルコリン、
オクテニルホスホリルコリン、デセニルホスホリルコリ
ン等を挙げることができる。なかでもＭＰＣが、重合性
に優れ、入手が容易である点等から好ましい。これらの
ホスホリルコリン基含有単量体は、単独または２種以上
の組み合わせで用いられる。As the phosphorylcholine group-containing monomer,
For example, MPC, 2-methacryloyloxyethoxyethylphosphorylcholine, 6-methacryloyloxyhexylphosphorylcholine, 10-methacryloyloxynonylphosphorylcholine, allylphosphorylcholine, butenylphosphorylcholine, hexenylphosphorylcholine,
Examples thereof include octenylphosphorylcholine and decenylphosphorylcholine. Among them, MPC is preferable because it has excellent polymerizability and is easily available. These phosphorylcholine group-containing monomers are used alone or in combination of two or more.
【００１３】本発明に用いられるラクタム基を有する単
量体としては、例えば、ＮＶＰ、Ｎ−ビニル−２−ピペ
リドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル
−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチ
ル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カ
プロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビ
ニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−
５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル
−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−カプ
ロラクタム、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン
等を挙げることができる。なかでも共重合性の良さ、入
手の容易さからＮＶＰが好ましい。こららのラクタム基
を有する単量体は、単独または２種以上の組み合わせで
用いられる。Examples of the lactam group-containing monomer used in the present invention include NVP, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-3-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3-methyl-2-piperidone, N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-4-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-4-methyl-2-piperidone, N- Vinyl-4-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-
5-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-methyl-2-piperidone, N-vinyl-5-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-3-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-4, 5-dimethyl-2-pyrrolidone,
Examples thereof include N-vinyl-3,3,5-trimethyl-2-pyrrolidone. Among them, NVP is preferable because of good copolymerizability and easy availability. These lactam group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
【００１４】本発明に用いられるＮ−アルキル（メタ）
アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等を挙げることができる。なかでも共重合性の
良さ、入手の容易さからＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミドが好ましい。こららのＮ−アルキル（メタ）
アクリルアミドは、単独または２種以上の組み合わせで
用いられる。N-alkyl (meth) used in the present invention
Examples of acrylamide include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and the like. Among them, N, N-dimethyl (meth) acrylamide is preferable because of good copolymerizability and easy availability. These N-alkyl (meth)
Acrylamide is used alone or in combination of two or more.
【００１５】本発明の医療材料用合成高分子は、ラクタ
ム基を有する単量体単位および／またはＮ−アルキル
（メタ）アクリルアミド単位を、全構造単位に対して
０．１〜７０モル％含有しており、１〜４０モル％含有
しているのが好ましい。本発明の医療材料用合成高分子
は、該構造単位を架橋させることにより、不溶化するこ
とが可能である。該構造単位が０．１モル％未満では、
高分子鎖間の架橋結合の結合が弱くなるので、本発明の
医療材料用合成高分子で基材表面を被覆した医療材料が
水や血液等に接触した時、溶解したり、分解して基材表
面から剥離してしまう恐れがあるので好ましくない。ま
た、該構造単位が７０モル％を超える場合には、高分子
鎖間の架橋密度が高くなり、ホスホリルコリン基の自由
度が低下するため、ホスホリルコリン基に由来する血液
適合性が発現されなくなる傾向にあるので好ましくな
い。The synthetic polymer for medical materials of the present invention contains a monomer unit having a lactam group and / or an N-alkyl (meth) acrylamide unit in an amount of 0.1 to 70 mol% based on all structural units. It is preferably contained in an amount of 1 to 40 mol%. The synthetic polymer for medical materials of the present invention can be insolubilized by crosslinking the structural units. When the structural unit is less than 0.1 mol%,
Since the cross-linking bond between polymer chains is weakened, when the medical material whose substrate surface is coated with the synthetic polymer for medical materials of the present invention comes into contact with water or blood, it is dissolved or decomposed to form a base material. It is not preferable because it may peel off from the material surface. Further, when the structural unit exceeds 70 mol%, the crosslink density between the polymer chains becomes high and the degree of freedom of the phosphorylcholine group decreases, so that the blood compatibility derived from the phosphorylcholine group tends not to be expressed. It is not preferable because it exists.
【００１６】本発明の医療材料用合成高分子は、上記の
ホスホリルコリン基含有単量体、ラクタム基を有する単
量体、およびＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドの他
に、他の共重性単量体を用いて製造することができる。
該共重合性単量体単位は、全構造単位に対して０〜９４
モル％含有されているのが好ましく、１０〜７５モル％
含有されているのがより好ましい。本発明で使用し得る
他の共重合性単量体としては、例えば、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸nーブチル、メタクリル酸ヘキシル、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；ビニ
ルクロライド、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニ
ル等の共重合性単量体を挙げることができる。なかでも
メタクリル酸メチル、メタクリル酸nーブチル等の疎水性
単量体が適量含まれると、得られる合成高分子と未重合
の単量体との分離精製工程が容易になる点において好ま
しい。これらの共重合性単量体は、単独または２種以上
の組み合わせで用いられる。The synthetic polymer for medical materials of the present invention comprises the above-mentioned phosphorylcholine group-containing monomer, lactam group-containing monomer, and N-alkyl (meth) acrylamide, as well as other co-polymeric monomers. It can be manufactured using the body.
The copolymerizable monomer unit is 0 to 94 based on all structural units.
It is preferable that the content is 10 to 75 mol%.
More preferably, it is contained. Other copolymerizable monomers that can be used in the present invention include, for example, methacrylic acid,
Methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate; copolymerizable monomers such as vinyl chloride, acrylonitrile, styrene, and vinyl acetate. it can. Above all, it is preferable that a suitable amount of a hydrophobic monomer such as methyl methacrylate or n-butyl methacrylate is contained, because the step of separating and purifying the obtained synthetic polymer and unpolymerized monomer becomes easy. These copolymerizable monomers are used alone or in combination of two or more.
【００１７】本発明の医療材用合成高分子は、前記の単
量体を重合開始剤存在下、溶媒中で重合することにより
得られる。The synthetic polymer for medical materials of the present invention can be obtained by polymerizing the above monomers in a solvent in the presence of a polymerization initiator.
【００１８】溶媒としては単量体が溶解するものであれ
ばよく、例えば、水、メタノール、エタノール、ｔ−ブ
チルアルコール、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジクロロメタン、クロロホルム等を
挙げることができる。これらの溶媒は、単独または２種
以上の組み合わせで用いられる。Any solvent can be used as long as it can dissolve the monomer, and examples thereof include water, methanol, ethanol, t-butyl alcohol, benzene, toluene, tetrahydrofuran, dioxane, dichloromethane and chloroform. These solvents are used alone or in combination of two or more.
【００１９】重合開始剤としては、通常のラジカル開始
剤ならいずれでもよく、例えば、過酸化水素、２，２’
−アゾビスイソブチルニトリル（以下「ＡＩＢＮ」とい
う）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウリル等の有機過酸化物等を挙げることができる
が、本発明では、有機過酸化物はラクタム基を酸化する
恐れがあるので、アゾ化合物の方が好適である。The polymerization initiator may be any ordinary radical initiator, such as hydrogen peroxide or 2,2 '.
-Azo compounds such as azobisisobutylnitrile (hereinafter referred to as "AIBN") and 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide, and the like. However, in the present invention, the azo compound is preferable because the organic peroxide may oxidize the lactam group.
【００２０】本発明の医療材料用合成高分子は、使用目
的により種々の分子量のものが得られるが、合成高分子
と未重合の単量体との分離精製工程が容易になる点よ
り、重量平均分子量は５０００〜１００００００が好ま
しく、１００００〜１００００００がより好ましい。The synthetic polymer for medical materials of the present invention can be obtained in various molecular weights depending on the purpose of use, but it is easy to separate and purify the synthetic polymer and the unpolymerized monomer from the viewpoint of weight. The average molecular weight is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 1,000,000.
【００２１】本発明の医療材料用合成高分子は、合成高
分子自体を成形して、または他の成形材料と混合成形し
て、さらには市販の医療材料の基材表面を該合成高分子
で被覆することにより、容易に医療材料に血液適合性を
付与することが可能である。The synthetic polymer for medical materials of the present invention is produced by molding the synthetic polymer itself or mixing and molding it with another molding material, and further by using the synthetic polymer on the surface of the base material of a commercially available medical material. By coating, it is possible to easily impart blood compatibility to the medical material.
【００２２】他の成形材料と混合成形する場合には、溶
融成形法では高温によってラクタム基を有する単量体単
位が架橋してしまい、成形性が低下してしまう恐れがあ
るので、成形材料と合成高分子の両方を溶媒に混合溶解
して成形する方法の方が好ましい。他の成形材料と混合
成形するときに配合される合成高分子の割合は、他の成
形材料に対して５重量％以上が好ましく、２０重量％以
上がより好ましい。合成高分子の配合割合が他の成形材
料に対して１００重量％を超えると、得られる成形物の
機械的強度や機能が低下する場合があるので、５〜１０
０重量％がさらに好ましく、２０〜１００重量％がより
好ましい。In the case of mixing and molding with another molding material, in the melt molding method, the monomer unit having a lactam group may be cross-linked due to a high temperature and the moldability may be deteriorated. A method in which both synthetic polymers are mixed and dissolved in a solvent and molded is preferred. The proportion of the synthetic polymer compounded when mixed and molded with another molding material is preferably 5% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more, relative to the other molding material. If the blending ratio of the synthetic polymer exceeds 100% by weight with respect to other molding materials, the mechanical strength and function of the resulting molded article may be deteriorated.
0 wt% is more preferable, and 20 to 100 wt% is more preferable.
【００２３】本発明の医療用高分子材料は、前記の医療
材料用合成高分子を、例えば、フィルム、チューブ等の
任意の形態に成形した後、後記の物理的方法または化学
的方法によって架橋、不溶化させることにより得られ
る。The medical polymer material of the present invention is obtained by molding the above-mentioned synthetic polymer for medical materials into an arbitrary shape such as a film or a tube, and then crosslinking the same by a physical method or a chemical method described below. Obtained by insolubilizing.
【００２４】さらに、本発明の医療材料は、前記の医療
用合成高分子を基材表面に被覆することにより得られ
る。基材表面への医療材料用合成高分子の被覆は、例え
ば、水、有機溶剤、またはこれらの混合溶媒に該合成高
分子を０．１〜１０重量％濃度になるように溶解した溶
液を調製し、浸漬、吹きつけ等の公知の方法で基材表面
に塗布した後、後記の物理的方法または化学的方法によ
り該合成高分子を架橋、不溶化させることで実施でき
る。Further, the medical material of the present invention can be obtained by coating the surface of a substrate with the above-mentioned medical synthetic polymer. For coating the surface of the base material with the synthetic polymer for medical materials, for example, a solution is prepared by dissolving the synthetic polymer in water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof to a concentration of 0.1 to 10% by weight. Then, after coating on the surface of the substrate by a known method such as dipping or spraying, the synthetic polymer can be crosslinked and insolubilized by a physical method or a chemical method described below.
【００２５】有機溶剤としては、医療材料の基材表面を
変性させないものであれば用いることができる。例え
ば、メタノール、エタノール、ジオキサン、アセトン等
の単独溶媒またはこれらの混合溶剤が使用される。なか
でも、メタノールおよびエタノールが、通常の医療材料
の基材表面を変性させることがなく、また沸点が低いた
め、被覆後、乾燥しやすく好ましい。Any organic solvent can be used as long as it does not modify the surface of the base material of the medical material. For example, a single solvent such as methanol, ethanol, dioxane, or acetone, or a mixed solvent thereof is used. Among them, methanol and ethanol are preferable because they do not modify the surface of the base material of ordinary medical materials and have a low boiling point, and thus they are easily dried after coating.
【００２６】前記の基材としては、公知の医療材料であ
れば問題なく使用され、例えば、血液バッグ、血液回
路、カテーテル等に使用されているポリウレタン類、ポ
リ塩化ビニール類；注射器、容器等に使用されているポ
リカーボネート類、ポリメチルメタクリレート等のアク
リル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ガラス
類；人工血管等に使用されているナイロン等のポリアミ
ド類、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレ
フタレート等；人工腎等の血液処理膜に使用されている
ポリスルホン類、セルロース、セルロースアセテート等
のセルロース類、エチレンービニルアルコール等のポリ
ビニルアルコール類等を挙げることができる。As the above-mentioned base material, any known medical material can be used without any problem. For example, polyurethanes, polyvinyl chlorides used in blood bags, blood circuits, catheters, syringes, containers, etc. Polycarbonates used, acrylics such as polymethylmethacrylate, polyolefins such as polypropylene, glasses; polyamides such as nylon used for artificial blood vessels, etc., polytetrafluoroethylene, polyethylene terephthalate, etc .; artificial kidneys, etc. Examples thereof include polysulfones, celluloses such as cellulose and cellulose acetate, and polyvinyl alcohols such as ethylene-vinyl alcohol, which are used in the blood treatment membrane.
【００２７】基材表面への医療材料用合成高分子の被覆
量としては、基材表面１ｃｍ2当たりホスホリルコリン
基が１０ー10〜１０ー5モルであるのが好ましく、１０ー9
〜１０ー 5モルであるのがより好ましい。基材表面１ｃｍ
2当たりホスホリルコリン基が１０ー10モル未満の場合に
は、血液適合性が十分発揮されないので好ましくない。[0027] The coating amount of the medical material for synthetic polymer to the substrate surface is preferably the surface of the substrate 1 cm 2 per phosphorylcholine group is 10 @ 10 to 10 -5 mol, 10 -9
And more preferably 10 -5 mole. Base material surface 1 cm
If 2 per phosphorylcholine group is less than 10 -10 moles, since the blood compatibility is not sufficiently exhibited undesirable.
【００２８】本発明の医療材料用高分子は、物理的方法
または化学的方法により容易に架橋、不溶化する。物理
的方法または化学的方法とは、加熱処理、酸化処理、放
射線処理等のことである。The polymer for medical materials of the present invention is easily crosslinked and insolubilized by a physical method or a chemical method. The physical method or the chemical method means heat treatment, oxidation treatment, radiation treatment, or the like.
【００２９】加熱処理は、例えば、そのまま空気中で１
５０℃以上に加熱することにより行うことができる。加
熱処理は酸化処理に比べて、添加物を使用する必要がな
く、洗浄を省略できる利便性がある。The heat treatment is carried out, for example, in air as it is by 1
It can be performed by heating to 50 ° C. or higher. Compared with the oxidation treatment, the heat treatment does not require the use of additives and has the convenience of omitting washing.
【００３０】酸化処理は、例えば、基材表面に医療材料
用合成高分子を含有する溶液を塗布後、過硫酸塩、重ク
ロム酸塩等の酸化剤水溶液に浸漬、または該酸化剤水溶
液を含浸させた後に、約９０〜１００℃に加熱するか、
あるいは該合成高分子および酸化剤を一緒に溶解した溶
液を基材表面に塗布した後、約９０〜１００℃に加熱す
ることにより行うことができる。合成高分子と酸化剤と
を一緒に溶解した溶液を用いる方法のほうが、行程が簡
略化でき好ましい。酸化処理は加熱処理よりも低温で実
施できるので、高温で変性してしまう恐れのある医療材
料にも適用することが可能である。The oxidation treatment is carried out, for example, by applying a solution containing a synthetic polymer for medical materials on the surface of a base material and then dipping it in an aqueous solution of an oxidizing agent such as persulfate or dichromate, or impregnating the aqueous solution of the oxidizing agent. And then heat to about 90-100 ° C,
Alternatively, it can be carried out by applying a solution in which the synthetic polymer and the oxidizing agent are dissolved together on the surface of the base material, and then heating to about 90 to 100 ° C. The method using a solution in which a synthetic polymer and an oxidizing agent are dissolved together is preferable because the process can be simplified. Since the oxidation treatment can be carried out at a lower temperature than the heat treatment, it can be applied to medical materials that may be denatured at high temperatures.
【００３１】放射線処理は、例えば、医療材料用合成高
分子を基材表面に塗布したものに、α線、β線、γ線、
Ｘ線、電子線、紫外線等の放射線を照射することにより
行うことができる。なかでも物質侵透性の観点からγ線
を用いるのが好ましい。放射線処理、特にγ線処理は、
該合成高分子を医療材料に塗布した後、該合成高分子が
濡れた状態でγ線を照射するのが最も好ましいが、乾燥
状態でも空気中に水分があるので実施できる。照射線量
としては、０．５〜５０Ｍｒａｄが好ましく、医療材料
の機械的特性維持の観点から、０．５〜１０Ｍｒａｄが
より好ましい。放射線処理を採用すれば、室温近辺で実
施できるので、耐熱性に劣る材質からなる医療材料にも
利用できるという利点がある。The radiation treatment is carried out, for example, by applying a synthetic polymer for medical materials to the surface of a base material, and then applying α rays, β rays, γ rays,
It can be performed by irradiating radiation such as X-rays, electron beams, and ultraviolet rays. Among them, it is preferable to use γ-rays from the viewpoint of material permeability. Radiation treatment, especially γ-ray treatment,
It is most preferable to apply the synthetic polymer to a medical material and then irradiate with gamma rays in a wet state of the synthetic polymer, but it can be carried out even in a dry state because there is water in the air. The irradiation dose is preferably 0.5 to 50 Mrad, and more preferably 0.5 to 10 Mrad from the viewpoint of maintaining the mechanical properties of the medical material. If the radiation treatment is adopted, it can be carried out at around room temperature, so that there is an advantage that it can be used for medical materials made of materials having poor heat resistance.
【００３２】本発明の医療材料用合成高分子は血液適合
性に優れており、血液と接触しても血栓が生じにくく、
補体の活性化も起こりにくい。また、該医療材料用合成
高分子で表面が被覆された医療材料は、合成高分子が架
橋しているため脱離しにくく、血液適合性が長期間にわ
たって保持される。したがって、本発明の医療材料は、
カテーテル、血液回路、血液バッグ、血液透析膜、人工
血管等のように、長期にわたって血液と接触して使用さ
れるあらゆる医療用具の材料として好適なものである。The synthetic polymer for medical materials of the present invention is excellent in blood compatibility and hardly causes thrombus even when it comes into contact with blood.
Complement activation is also unlikely to occur. In addition, since the synthetic polymer is crosslinked, the medical material whose surface is coated with the synthetic polymer for medical materials is difficult to be detached, and blood compatibility is maintained for a long period of time. Therefore, the medical material of the present invention,
It is suitable as a material for all medical devices such as catheters, blood circuits, blood bags, hemodialysis membranes, artificial blood vessels, etc. that are used in contact with blood for a long period of time.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below based on examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３４】実施例１ ＭＰＣ〔日本油脂（株）製〕５．２ｇ（３０モル％）、
ＮＶＰ〔和光純薬工業（株）製〕３．３４ｇ（７０モル
％）、ＡＩＢＮ〔和光純薬工業（株）製〕０．１ｇをメ
タノール６０ｍｌに溶解しアルゴンガスにて反応容器内
を十分に置換した。この反応容器を６０℃の温浴中に２
４時間浸漬することにより、重合反応を行った。冷却
後、重合溶液をクロロホルムに注ぎ沈澱させた。濾別し
た沈澱物をメタノールに溶解後、再度クロロホルムに注
ぎポリマーを沈澱させる操作を２回繰り返し、最後はエ
チルエーテルに沈澱させ、ポリマーの沈澱物を濾別した
後、真空乾燥にて乾燥させ、医療材料用合成高分子（ポ
リマーＩ）を得た。収率は６３％であった。得られたポ
リマーＩの組成割合をプロトンＮＭＲにより、重量平均
分子量をＧＰＣ法により求め、その結果を表１に示す。Example 1 MPC [manufactured by NOF CORPORATION] 5.2 g (30 mol%),
3.34 g (70 mol%) of NVP [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and 0.1 g of AIBN [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] were dissolved in 60 ml of methanol and the inside of the reaction vessel was sufficiently filled with argon gas. Replaced. Place the reaction vessel in a warm bath at 60 ° C for 2
A polymerization reaction was performed by immersing for 4 hours. After cooling, the polymerization solution was poured into chloroform to cause precipitation. The precipitate separated by filtration was dissolved in methanol, poured into chloroform again to precipitate the polymer, which was repeated twice, and finally precipitated in ethyl ether. The precipitate of the polymer was separated by filtration and dried by vacuum drying. A synthetic polymer (polymer I) for medical materials was obtained. The yield was 63%. The composition ratio of the obtained polymer I was determined by proton NMR, and the weight average molecular weight was determined by GPC method. The results are shown in Table 1.
【００３５】実施例２ ＭＰＣ〔日本油脂（株）製〕３．９８ｇ（３０モル
％）、ＮＶＰ〔和光純薬工業（株）製〕０．８３ｇ（１
５モル％）、メタクリル酸ｎ−ブチル〔和光純薬工業
（株）製〕３．９ｇ（５５モル％）、ＡＩＢＮ〔和光純
薬工業（株）製〕０．１ｇをメタノール６０ｍｌに溶解
し、以下、実施例１と同様にして医療材料用合成高分子
（ポリマーII）を得た。収率は５７％であった。ポリマ
ーIIの組成割合と重量平均分子量を表１に示す。Example 2 3.98 g (30 mol%) of MPC [manufactured by NOF Corporation], 0.83 g (1 of NVP [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
5 mol%), n-butyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 3.9 g (55 mol%), AIBN (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 g were dissolved in 60 ml of methanol, Thereafter, a synthetic polymer for medical materials (Polymer II) was obtained in the same manner as in Example 1. The yield was 57%. Table 1 shows the composition ratio and the weight average molecular weight of the polymer II.
【００３６】実施例３ ＭＰＣ〔日本油脂（株）製〕６．６ｇ（５０モル％）、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド〔和光純薬工業（株）
製〕２．４８ｇ（５０モル％）、ＡＩＢＮ〔和光純薬工
業（株）製〕０．１ｇをメタノール６０ｍｌに溶解し、
以下、実施例１と同様にして医療材料用合成高分子（ポ
リマーIII）を得た。収率は７５％であった。ポリマーI
IIの組成割合と重量平均分子量を表１に示す。Example 3 MPC [manufactured by NOF CORPORATION] 6.6 g (50 mol%),
N, N-dimethylacrylamide [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
2.48 g (50 mol%), AIBN (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 g was dissolved in 60 ml of methanol,
Thereafter, a synthetic polymer for medical materials (Polymer III) was obtained in the same manner as in Example 1. The yield was 75%. Polymer I
The composition ratio of II and the weight average molecular weight are shown in Table 1.
【００３７】比較例１ ＭＰＣ〔日本油脂（株）製〕５ｇ（３５モル％）、ｎ−
ブチルメタクリレート〔和光純薬工業（株）製〕５．２
ｇ（６５モル％）、ＡＩＢＮ〔和光純薬工業（株）製〕
０．１ｇをメタノール２１ｍｌ、ＴＨＦ２９ｍｌの混合
溶媒に溶解し、以下、実施例１と同様にして医療材料用
合成高分子（ポリマーIV）を得た。収率は８３％であっ
た。ポリマーIVの組成割合と重量平均分子量を表１に示
す。Comparative Example 1 MPC [manufactured by NOF CORPORATION] 5 g (35 mol%), n-
Butyl methacrylate [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 5.2
g (65 mol%), AIBN [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
0.1 g was dissolved in a mixed solvent of 21 ml of methanol and 29 ml of THF, and then a synthetic polymer (polymer IV) for medical materials was obtained in the same manner as in Example 1. The yield was 83%. Table 1 shows the composition ratio and weight average molecular weight of polymer IV.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】実施例４〜６ 実施例１〜３で得られたポリマーＩ、II、IIIを、それ
ぞれエタノールに１０重量％になるように溶解し、テフ
ロン板にキャストし、乾燥して１０×１０ｃｍのキャス
ト膜Ｉ、II、IIIを得た。キャスト膜Ｉ、II、IIIをそれ
ぞれ４等分し、それぞれの膜について、加熱処理（１７
０℃で６時間）、酸化処理（５％の過硫酸アンモニウム
水溶液を含浸させた後１００℃で２時間）、およびγ線
照射処理（５Ｍｒａｄ）を実施することにより架橋させ
た。次に、それぞれのキャスト膜を蒸留水中に浸漬し
て、オートクレーブ（１２５℃で１５分間）処理するこ
とにより、キャスト膜のオートクレーブ処理に対する耐
久性を検討した。その結果を表２に示す。加熱処理、酸
化処理、およびγ線照射処理により架橋させたキャスト
膜Ｉ、II、IIIは、汎用な滅菌方法であるオートクレー
ブ処理に対し耐久性を示した。Examples 4 to 6 Polymers I, II, and III obtained in Examples 1 to 3 were dissolved in ethanol to a concentration of 10% by weight, cast on a Teflon plate, and dried to 10 × 10 cm. Cast films I, II, and III were obtained. Each of the cast films I, II, and III was divided into four equal parts, and each film was subjected to heat treatment (17
Crosslinking was carried out by carrying out an oxidation treatment (6 hours at 0 ° C.), an oxidation treatment (2 hours at 100 ° C. after impregnation with a 5% ammonium persulfate aqueous solution), and a γ-ray irradiation treatment (5 Mrad). Next, each cast film was immersed in distilled water and autoclaved (at 125 ° C. for 15 minutes) to examine the durability of the cast film to the autoclave process. The results are shown in Table 2. The cast films I, II, and III crosslinked by the heat treatment, the oxidation treatment, and the γ-ray irradiation treatment showed durability against the autoclave treatment which is a general-purpose sterilization method.
【００４０】比較例２ 比較例１で得られたポリマーIVを用いて、実施例４〜６
と同様にしてキャスト膜IVを作成し、架橋処理を施し
た。キャスト膜を蒸留水中に浸漬して、オートクレーブ
（１２５℃で１５分間）処理することにより、キャスト
膜のオートクレーブ処理に対する耐久性を検討した。そ
の結果を表２に示す。いずれの場合にも、オートクレー
ブ処理に対し耐久性を示さなかった。Comparative Example 2 Using the polymer IV obtained in Comparative Example 1, Examples 4 to 6
A cast film IV was prepared in the same manner as above and subjected to a crosslinking treatment. The cast membrane was immersed in distilled water and autoclaved (at 125 ° C. for 15 minutes) to examine the durability of the cast membrane against the autoclave treatment. The results are shown in Table 2. In neither case was it durable to autoclave treatment.
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】実施例７ 実施例２で得られたポリマーIIをエタノールに３重量％
になるように溶解した溶液中へ、平均粒子径０．４４ｍ
ｍのガラスビーズを１分浸漬した後、３０℃の通風乾燥
機でガラスビーズを乾燥させた。この操作を３回繰り返
した後、５％の過硫酸アンモニウム水溶液に浸漬し、濡
れたままのガラスビーズを１００℃で２時間酸化処理
後、水洗、乾燥して医療材料用合成高分子で被覆された
ガラスビーズを得た。被覆前後の重量増加からガラスビ
ーズ表面のホスホリルコリン基の量を求めたところ、
８．５×１０-6モル／ｃｍ2であった。本被覆ビーズを
内径４ｍｍ、高さ６５ｍｍのカラムに充填し、血液回路
と接続して、クエン酸添加血より得られた多血小板血漿
（血小板数約１０万個／μｌ）を流速０．３ｍｌ／ｍｉ
ｎで約１０分間流し、モジュールを通過してきた多血小
板血漿の血小板数を測定した。血液回路のみを通過させ
た多血小板血漿の血漿板数をブランクにして血小板の回
収率を求めたところ、約９３％であった。Example 7 The polymer II obtained in Example 2 was added to ethanol in an amount of 3% by weight.
The average particle size is 0.44m in the solution
After immersing m glass beads for 1 minute, the glass beads were dried with a ventilation dryer at 30 ° C. After repeating this operation 3 times, it was immersed in a 5% ammonium persulfate aqueous solution, and the wet glass beads were oxidized at 100 ° C. for 2 hours, washed with water and dried to be coated with a synthetic polymer for medical materials. Glass beads were obtained. When the amount of phosphorylcholine groups on the surface of the glass beads was determined from the weight increase before and after coating,
It was 8.5 × 10 −6 mol / cm 2 . A column having an inner diameter of 4 mm and a height of 65 mm was filled with the present coated beads, connected to a blood circuit, and platelet-rich plasma obtained from citrated blood (platelet count of about 100,000 cells / μl) was supplied at a flow rate of 0.3 ml / mi
The platelet count of the platelet-rich plasma that had passed through the module was measured by flowing it for about 10 minutes. The platelet recovery rate was about 93% when the platelet count of the platelet-rich plasma that passed through only the blood circuit was blanked.
【００４３】比較例３ 水洗浄し、乾燥させただけのガラスビーズを実施例７と
同様にしてカラムに充填し、多血小板血漿を流して血小
板の回収率を求めたところ、約２５％であった。Comparative Example 3 The glass beads just washed with water and dried were packed in the column in the same manner as in Example 7, and the platelet-rich plasma was flown to obtain a platelet recovery rate of about 25%. It was
【００４４】実施例８ ポリスルホン樹脂（Ｐ−１７００、アモコ社製）１５重
量部、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−６００、三洋
化成社製）１００重量部、ジメチルホルムアミド（和光
純薬社製）８５重量部を９０℃に加熱して均一な紡糸原
液を得た。この紡糸原液を二重管ノズルの外管から押し
出し、内管からジメチルホルムアミド／水（５０／５
０）混合溶媒を吐出させ、ノズルから１０ｃｍ下方の５
０℃の凝固水中に浸漬通過させた後、３０℃の流水で３
０分間脱溶媒して、内径２５０μｍ、膜厚５０μｍのポ
リスルホン中空糸膜を得た。この中空糸膜を、０．１ｍ
2のモジュールに組み立て、ポリマーIIをエタノールに
０．５重量％になるように溶解した溶液をモジュール内
に３０分間循環した。エタノール溶液を抜いてから、モ
ジュール内に水を充填して、２．５Ｍｒａｄのγ線を照
射することにより、医療材料用合成高分子で被覆された
ポリスルホン中空糸膜モジュールを得た。本モジュール
を血液回路と接続して成人新鮮血を１５分間通過させ
た。モジュールを生理食塩水で洗浄した後、グルタルア
ルデヒドにて固定化し、中空糸の内表面を走査型電子顕
微鏡にて観察したところ、わずかにタンパク質が付着し
ているだけであった。Example 8 15 parts by weight of polysulfone resin (P-1700, manufactured by Amoco), 100 parts by weight of polyethylene glycol (PEG-600, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), and 85 parts by weight of dimethylformamide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) A uniform spinning dope was obtained by heating to 90 ° C. This spinning dope was extruded from the outer tube of the double tube nozzle, and dimethylformamide / water (50/5
0) The mixed solvent was discharged and 5 cm 10 cm below the nozzle.
After soaking in 0 ° C coagulated water, pass 3 ° C under running water.
The solvent was removed for 0 minutes to obtain a polysulfone hollow fiber membrane having an inner diameter of 250 μm and a film thickness of 50 μm. This hollow fiber membrane is
Assembling the second module, and circulated for 30 minutes a solution to 0.5 wt% of the polymer II in ethanol in the module. After removing the ethanol solution, the module was filled with water and irradiated with γ-rays of 2.5 Mrad to obtain a polysulfone hollow fiber membrane module coated with a synthetic polymer for medical materials. This module was connected to a blood circuit to pass adult fresh blood for 15 minutes. The module was washed with physiological saline, fixed with glutaraldehyde, and the inner surface of the hollow fiber was observed with a scanning electron microscope. As a result, only a slight amount of protein was attached.
【００４５】比較例４ 実施例８と同様にして得られたポリスルホン中空糸膜を
水洗浄しただけでモジュールに組み立て、医療材料用合
成高分子で被覆することなく、実施例８と同様に成人新
鮮血を通過させ、中空糸の内表面を観察した。タンパク
質および血球が多数付着しているのが観察された。Comparative Example 4 The polysulfone hollow fiber membrane obtained in the same manner as in Example 8 was assembled into a module just by washing with water, and the adult fresh sample was prepared in the same manner as in Example 8 without coating with a synthetic polymer for medical materials. Blood was passed through and the inner surface of the hollow fiber was observed. It was observed that many proteins and blood cells were attached.
【００４６】実施例９ ポリスルホン樹脂（Ｐ−１７００、アモコ社製）１５重
量部、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−６００、三洋
化成社製）５０重量部、ポリマーＩ ５重量部、ジメチ
ルホルムアミド（和光純薬社製）８０重量部を９０℃に
加熱して均一な紡糸原液を得た。この紡糸原液を二重管
ノズルの外管から押し出し、内管からジメチルホルムア
ミド／水（５０／５０）混合溶媒を吐出させ、ノズルか
ら１０ｃｍ下方の５０℃の凝固水中に浸漬通過させた
後、２０℃の流水で３０分間脱溶媒して、内径２３０μ
ｍ、膜厚４５μｍのポリスルホン中空糸膜を得た。この
中空糸膜を、０．１ｍ2のモジュールに組み立て、モジ
ュール内に水を充填して、５Ｍｒａｄのγ線を照射し
た。本モジュールを血液回路と接続して成人新鮮血を１
５分間通過させ、生理食塩水で洗浄した後、３７℃の恒
温槽に一晩浸漬した。この操作を１０回繰り返した後、
モジュールをグルタルアルデヒドにて固定化し、中空糸
の内表面を走査型電子顕微鏡にて観察したところ、わず
かにタンパク質が付着しているだけであった。このよう
に長期間にわたりＭＰＣ共重合体が膜表面に保持され、
血液適合性が保持される。Example 9 15 parts by weight of polysulfone resin (P-1700, manufactured by Amoco), 50 parts by weight of polyethylene glycol (PEG-600, manufactured by Sanyo Kasei), 5 parts by weight of polymer I, dimethylformamide (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 80 parts by weight was heated to 90 ° C. to obtain a uniform spinning dope. The spinning solution was extruded from the outer tube of the double-tube nozzle, the dimethylformamide / water (50/50) mixed solvent was discharged from the inner tube, and the mixture was immersed in coagulated water at 50 ° C. 10 cm below the nozzle and passed through 20 Desolvation with running water at ℃ for 30 minutes, inner diameter 230μ
A polysulfone hollow fiber membrane having a thickness of m and a thickness of 45 μm was obtained. This hollow fiber membrane was assembled into a 0.1 m 2 module, water was filled in the module, and 5 Mrad γ-rays were irradiated. Connect this module to the blood circuit to collect fresh adult blood
It was allowed to pass for 5 minutes, washed with physiological saline, and then immersed in a constant temperature bath at 37 ° C. overnight. After repeating this operation 10 times,
When the module was fixed with glutaraldehyde and the inner surface of the hollow fiber was observed with a scanning electron microscope, only a slight amount of protein was attached. In this way, the MPC copolymer is retained on the membrane surface for a long time,
Blood compatibility is retained.
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の医療用合成高分子および医療用
高分子材料は、血液適合性に優れており、血液と接触し
ても血栓が生じにくい。また、該医療用合成高分子で表
面が被覆された医療材料は、基材表面に被覆された血液
適合性に優れる合成高分子が容易に脱離することがない
ので、血液適合性が長期にわたって安定に保持される。INDUSTRIAL APPLICABILITY The medical synthetic polymer and medical polymeric material of the present invention have excellent blood compatibility and are unlikely to cause thrombus even when they come into contact with blood. In addition, the medical material whose surface is coated with the medical synthetic polymer does not easily release the synthetic polymer with excellent blood compatibility that is coated on the surface of the base material. Holds stable.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 檜垣 達彦 大阪市北区梅田１丁目12番39号 株式会社 クラレ内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tatsuhiko Higaki 1-1239 Umeda, Kita-ku, Osaka Kuraray Co., Ltd.
Claims (3)
〜９０モル％；並びに（ｂ）ラクタム基を有する単量体
単位および／またはＮ−アルキル（メタ）アクリルアミ
ド単位の含有量が０．１〜７０モル％である医療材料用
合成高分子。1. The content of (a) phosphorylcholine group is 5
~ 90 mol%; and (b) the content of the lactam group-containing monomer unit and / or N-alkyl (meth) acrylamide unit is 0.1 to 70 mol%, a synthetic polymer for medical materials.
架橋してなる医療用高分子材料。2. A medical polymer material obtained by crosslinking the synthetic polymer for medical material according to claim 1.
基材表面を被覆した医療材料。3. A medical material having a substrate surface coated with the synthetic polymer for medical material according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6081484A JPH07284528A (en) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | Synthetic macromolecule for medical material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6081484A JPH07284528A (en) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | Synthetic macromolecule for medical material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07284528A true JPH07284528A (en) | 1995-10-31 |
Family
ID=13747684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6081484A Pending JPH07284528A (en) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | Synthetic macromolecule for medical material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07284528A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6090901A (en) * | 1991-07-05 | 2000-07-18 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US6743878B2 (en) | 1991-07-05 | 2004-06-01 | Biocompatibles Uk Limited | Polymeric surface coatings |
| JP2007063459A (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Nof Corp | Coating film, substrate coated with coating film and method for producing the same |
-
1994
- 1994-04-20 JP JP6081484A patent/JPH07284528A/en active Pending
Cited By (5)
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