JPH0728186A - Silver halide sensitive material and method for forming image - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To establish an image formation method for silver halide sensitive material which excels in the quick processing performance, anti-fog property, and endurance against color turbidness. CONSTITUTION:A silver halide color photographic sensitive material includes a compound expressed by general formula Bl-(Time)m-CD in nonsensitive layer as provided in at least one layer, and therewith a photographic image is produced through color emissive development under existence of hydrogen peroxide. In the formula, Bl is block radical. Time is a timing radical, (m) is integer between 0 and 3, and CD is main chemical substance for developing of aromatic first-grade amine series.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は迅速処理性及びカブリ耐
性に優れかつ色濁り耐性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming an image on a silver halide photographic light-sensitive material which is excellent in rapid processability, fog resistance and color turbidity resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、写真業界においては、迅速処理が
可能で高画質であり、常に安定な性能が維持できるハロ
ゲン化銀写真感光材料が望まれている。2. Description of the Related Art Recently, in the photographic industry, there has been a demand for a silver halide photographic light-sensitive material capable of rapid processing, high image quality, and always maintaining stable performance.

【０００３】即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は通常、
各現像所に設けられた自動現像機にて連続処理する事が
行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一環
として、現像受付日のその日の内に現像処理してユーザ
ーに返却する事が要求され、最近では更に受付から数時
間で返却する事さえも要求されるようになり、益々迅速
処理の必要性が高まっている。更に、処理時間の短縮は
生産効率の向上となり、コスト低減が可能となる事から
も、迅速処理が要請される。That is, silver halide photographic light-sensitive materials are usually
Continuous processing is being carried out by the automatic developing machine installed at each processing station, but as part of the service improvement for users, it is required to develop and return it to the user within the same day as the development reception day. Recently, it has become even more necessary to return the product within a few hours from the reception desk, and the need for rapid processing is increasing. Furthermore, the reduction of the processing time leads to the improvement of the production efficiency and the reduction of the cost, so that the rapid processing is required.

【０００４】このような市場の現状、ニーズに対して迅
速処理達成の為に感光材料及び処理液の２面から種々の
アプローチがなされている。処理液については温度、ｐ
Ｈの最適化や、さらに現像促進剤等の添加剤を加える試
みや、現像補力処理する方法等が挙げられる。他方、感
光材料では、高塩化物ハロゲン化銀を用いる方法等があ
げられる。このうち過酸化水素を利用して補力処理をす
る方法は、他の迅速方法に比べ、処理の迅速化に優れ、
また少ない銀量で画像形成できるため有効な手段として
挙げられる。またこれに発色現像主薬をハロゲン化銀感
光材料中に内蔵して用いた場合はさらに有効である。Various approaches have been taken from the two viewpoints of a light-sensitive material and a processing solution in order to achieve rapid processing in response to the current market situation and needs. For processing liquid, temperature, p
Examples include optimization of H, trial of addition of an additive such as a development accelerator, and method of developing intensification treatment. On the other hand, for a light-sensitive material, a method using high chloride silver halide may be mentioned. Among these, the method of intensifying treatment using hydrogen peroxide is superior in speeding up of treatment as compared with other rapid methods,
It is also an effective means because an image can be formed with a small amount of silver. Further, it is more effective when a color developing agent is incorporated in a silver halide light-sensitive material.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
ような場合には、カブリ耐性が悪く、白地性が劣化して
しまうという欠点があった。However, in the above-mentioned cases, there is a drawback that the fog resistance is poor and the white background is deteriorated.

【０００６】従って、本発明の目的は感光材料中に発色
現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
迅速処理性及びカブリ耐性に優れかつ色濁り耐性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関する。Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which contains a color developing agent in the light-sensitive material and which is excellent in rapid processing property and fog resistance and color turbidity resistance. The present invention relates to an image forming method.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層の感光性層および少なくとも一
層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料を過
酸化水素の存在下に発色現像する画像形成方法に於て、
前記ハロゲン化銀写真感光材料の非感光性層の少なくと
も一層に下記一般式（Ｉ）で示される現像主薬プレカー
サーを含有する事を特徴とする画像形成方法により達成
された。The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer and at least one light-insensitive layer on a support in the presence of hydrogen peroxide. In the image forming method for color development,
It was achieved by an image forming method characterized in that at least one of the non-light-sensitive layers of the silver halide photographic light-sensitive material contains a developing agent precursor represented by the following general formula (I).

【０００８】一般式（Ｉ） Bl−(Time)_m−CD ここで、Blはブロック基を表わし、Timeはタイミング基
を表わし、ｍは０から３の整数を表わし、CDは芳香族１
級アミン現像主薬を表わす。General formula (I) Bl- (Time) _m -CD wherein Bl represents a block group, Time represents a timing group, m represents an integer of 0 to 3, and CD represents an aromatic 1
Represents a primary amine developing agent.

【０００９】以下に一般式（Ｉ）の化合物についてさら
に詳しく説明する。The compound of formula (I) will be described in more detail below.

【００１０】Blで表わされるブロック基は、処理液中の
成分（例えば酸又は塩基）によって開始される加水分解
反応によってBlと(Time)_m−CDとの結合が開裂しうる基
である。これらの例としては、特公昭47-44805号、特開
昭59-93442号、同59-104641号に記載されているアシル
基，スルホニル基等のブロック基、特公昭54-39727号、
同55-9696号、同55-34927号等に記載の逆マイケル反応
により結合が開裂するブロック基、特公昭54-39727号、
特開昭57-135944号、同57-135945号、同57-136640号、
同57-154234号、同58-1139号、同58-1140号、同58-2097
36号等に記載の分子内電子移動によりキノンメチド又は
キノンメチド類似化合物の生成に伴って結合が開裂する
ブロック基、特開昭55-53330号等に記載の分子内閉環反
応により結合が開裂するブロック基、特開昭57-76541
号、同57-135949号、同57-179842号等に記載の５員又は
６員の環開裂が引き金になって結合が開裂するブロック
基、特開平2-296240号、同4-177243号、同4-177244号、
同4-177245号、同4-177246号、同4-177247号、同4-1772
48号、同4-179948号、同4-184337号、同4-184338号、同
5-45816号等に記載のβ-あるいはγ-ケトアシル型のブ
ロック基、その他特開昭59-137945号、同59-140445号、
同59-201057号、同59-202459号、同59-218439号、同60-
41034号、同61-32839号、同61-43739号、同61-80239
号、同61-83532号、同61-95346号、同61-95347号、同61
-113059号、同61-114238号、同63-318555号、米国特許
第4,468,451号、同4,743,533号明細書に記載のブロック
基等を挙げることができる。これらのうち好ましいブロ
ック基としてはβ-或はγ-ケトアシル型のブロック基で
あり、下記一般式（II）で表わされるブロック基が更に
好ましい。The block group represented by Bl is a group capable of cleaving the bond between Bl and (Time) _m -CD by a hydrolysis reaction initiated by a component (eg, acid or base) in the treatment liquid. Examples of these include blocking groups such as acyl groups and sulfonyl groups described in JP-B-47-44805, JP-A-59-93442 and JP-A-59-104641, JP-B-54-39727,
No. 55-9696, No. 55-34927, etc., a block group whose bond is cleaved by a reverse Michael reaction, Japanese Examined Patent Publication No. 54-39727,
JP-A-57-135944, 57-135945, 57-136640,
57-154234, 58-1139, 58-1140, 58-2097
A block group in which the bond is cleaved with the formation of a quinone methide or a quinone methide-like compound by intramolecular electron transfer as described in JP 36, etc., a block group in which the bond is cleaved by an intramolecular ring closure reaction described in JP-A-55-53330 and the like. , JP-A-57-76541
No. 57-135949, No. 57-179842, etc., a block group in which the bond is cleaved by a 5-membered or 6-membered ring cleavage, and JP-A-2-296240, 4-177243, No. 4-177244,
4-177245, 4-177246, 4-177247, 4-1772
No. 48, No. 4-179948, No. 4-184337, No. 4-184338, No.
Β- or γ-ketoacyl type block groups described in 5-45816 and the like, other JP-A-59-137945, 59-140445,
59-201057, 59-202459, 59-218439, 60-
41034, 61-32839, 61-43739, 61-80239
No. 61, No. 61-83532, No. 61-95346, No. 61-95347, No. 61
-113059, 61-114238, 63-318555, and the block groups described in US Pat. Nos. 4,468,451 and 4,743,533. Among these, a preferable blocking group is a β- or γ-ketoacyl type blocking group, and a blocking group represented by the following general formula (II) is more preferable.

【００１１】[0011]

【化１】 [Chemical 1]

【００１２】ここでＲ₁は未置換もしくは置換アルキル
基、未置換もしくは置換アリールまたはＲ₂およびＺと
一緒になって環、特に脂環式環もしくは複素環式環を完
成するのに必要な原子群であり、ＺはＲ₁およびＲ₂と一
緒になって環を完成するのに必要な原子群を表わし、Ｒ
₂は２求核性剤の存在下で処理することによって求核置
換反応を生じうるようにカルボニル基間へ距離を提供す
る−C(Ｒ₄)(Ｒ₅)-，-C(Ｒ₄)(Ｒ₅)C(Ｒ₆)(Ｒ₇)-または−
ＮＲ′−であり、Ｒ′，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆およびＲ₇は水素
原子、未置換もしくは置換アルキル基、未置換もしくは
置換アリール基又は単なる結合手であり、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ
₆およびＲ₇は好ましくはメチル基である。ｐは０または
１である。Wherein R ₁ is an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl or the atoms necessary to complete together with R ₂ and Z a ring, in particular an alicyclic or heterocyclic ring. Z is a group of atoms required to complete a ring together with R ₁ and R _2, and R is
₂ provides a distance between carbonyl groups so that a nucleophilic substitution reaction can occur by treatment in the presence of a dinucleophile --C (R ₄ ) (R ₅ )-, --C (R ₄ ). (R ₅ ) C (R ₆ ) (R ₇ ) -or-
A NR'-, R ', R _4, R _5, R ₆ and R ₇ are a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group or a single bond, R _4, R _5, R
₆ and R ₇ are preferably methyl groups. p is 0 or 1.

【００１３】特に好ましいブロック基は下記一般式（II
I），（IV）および（Ｖ）で表わされる。A particularly preferred blocking group is represented by the following general formula (II
It is represented by I), (IV) and (V).

【００１４】[0014]

【化２】 [Chemical 2]

【００１５】ここでＲ₃は未置換もしくは置換アルキル
基、未置換もしくは置換アリール基であり、Ｒ₄，Ｒ₅，
Ｒ₆およびＲ₇は前記基と同義である。Here, R ₃ is an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, and R ₄ , R ₅ ,
R ₆ and R ₇ have the same meaning as defined above.

【００１６】Timeで表わされるタイミング基の代表的な
ものは、例えば特開昭52-90932号、同54-145135号、同5
6-114946号、同57-154234号、同57-188035号、同58-987
28号、同58-209736号、同58-209737号、同58-209738
号、同58-209739号、同63-37346号、特開平2-47651号、
同2-256047号および同4-216547号明細書記載のタイミン
グ基である。これらのうち好ましいタイミング基は下記
一般式（VI）および（VII）で表わされる。Typical timing groups represented by Time are, for example, JP-A-52-90932, JP-A-54-145135, and JP-A-52-90932.
6-114946, 57-154234, 57-188035, 58-987
No. 28, No. 58-209736, No. 58-209737, No. 58-209738
No. 58-209739, No. 63-37346, JP-A-2-47651,
It is a timing group described in the specifications of No. 2-256047 and No. 4-216547. Of these, preferred timing groups are represented by the following general formulas (VI) and (VII).

【００１７】[0017]

【化３】 [Chemical 3]

【００１８】Arは置換または未置換のフェニレン基を表
わし、−O−と−Ｒ₁₁−は該フェニレン基に対してオル
ト位またはパラ位の位置関係で結合しており、Ｒ₁₁は置
換または未置換のメチレン基を表わし、Ｒ₁₂は置換また
は未置換のアルキル基，アリール基または複素環基を表
わし、Ｒ₁₃は置換または未置換のアルキル基，アリール
基，アルコキシ基，アシル基，アルコキシカルボニル
基，カルバモイル基またはシアノ基を表わす。＊は前記
B1との結合方向，＊＊は前記CDとの結合方向を示す。Ar represents a substituted or unsubstituted phenylene group, -O- and -R ₁₁ -are bonded to the phenylene group in the ortho or para position, and R ₁₁ is substituted or unsubstituted. Represents a substituted methylene group, R ₁₂ represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group, R ₁₃ represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group Represents a carbamoyl group or a cyano group. * Is the above
The binding direction with B1 and ** the binding direction with the CD.

【００１９】CDで表わされる芳香族１級アミン現像主薬
は好ましくはp-フェニレンジアミンまたはp-アミノフェ
ノール誘導体であり、アルキル基，ヒドロキシアルキル
基，スルホンアミドアルキル基，スルホアルキル基また
はカルボキシアルキル基で置換されたものが好ましい。The aromatic primary amine developing agent represented by CD is preferably a p-phenylenediamine or p-aminophenol derivative, which is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a sulfonamidealkyl group, a sulfoalkyl group or a carboxyalkyl group. Substituted ones are preferred.

【００２０】本発明のCDプレカーサーは２個の求核基を
含有する求核剤の存在下で処理されることが好ましい。
このような求核剤としては、H₂O₂，NH₂NH₂，NH₂OH，CH₃
NHNHCH₃，CH₃NHOH，CH₃CONHOH，CH₃SO₂NHNH₂，NH₂CON
H₂，NH₂-C(=NH)NH₂，CH₃-C(C=NH)NH₂，NH₂CH₂CH₂NH₂，N
H₂CH₂COOH，NH₂-C(CH₃)₂CH₂OH，NH₂CH₂CH₂SH，1,2-ジア
ミン-シクロヘキサン等が挙げられ、ヒドロキシルアミ
ン，過酸化水素および１置換ヒドロキシルアミンが好ま
しい。The CD precursor of the present invention is preferably treated in the presence of a nucleophile containing two nucleophilic groups.
Such nucleophiles include H ₂ O ₂ , NH ₂ NH ₂ , NH ₂ OH, CH ₃
NHNHCH ₃ , CH ₃ NHOH, CH ₃ CONHOH, CH ₃ SO ₂ NHNH ₂ , NH ₂ CON
H ₂ , NH ₂ -C (= NH) NH ₂ , CH ₃ -C (C = NH) NH ₂ , NH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ , N
H ₂ CH ₂ COOH, NH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ CH ₂ OH, NH ₂ CH ₂ CH ₂ SH, 1,2-diamine-cyclohexane and the like are mentioned, and hydroxylamine, hydrogen peroxide and monosubstituted hydroxylamine are included. Is preferred.

【００２１】本発明のCDプレカーサーの添加量は好まし
くは0.1mmol／m²から10mmol／m²である。The amount of CD precursor of the present invention is preferably a 10 mmol / m ² from 0.1 mmol / m ^2.

【００２２】本発明のCDプレカーサーは非感光性層に添
加される。添加される非感光性層は特に限定されない
が、複数層に分けて添加することが好ましい。The CD precursor of the present invention is added to the non-photosensitive layer. The non-photosensitive layer to be added is not particularly limited, but it is preferable to add it in plural layers.

【００２３】本発明のCDプレカーサーは公知の方法によ
り写真要素中に添加することができる。１つの方法は、
オイルプロテクト法として公知の水中油適分散法により
添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。またアルカリ可
溶性のCDプレカーサーはフィッシャー分散法により添加
することもできる。更に固体微粒子分散法により写真要
素中に添加することもできる。The CD precursors of this invention can be incorporated into photographic elements by known methods. One way is
It can be added by a suitable oil-in-water dispersion method known as an oil protect method. After being dissolved in a solvent, it is emulsified and dispersed in a gelatin aqueous solution containing a surfactant. Further, the alkali-soluble CD precursor can be added by the Fisher dispersion method. Further, it can be added to a photographic element by a solid fine particle dispersion method.

【００２４】以下に本発明のCDプレカーサーの代表的な
具体例を示す。Typical examples of the CD precursor of the present invention are shown below.

【００２５】[0025]

【化４】 [Chemical 4]

【００２６】[0026]

【化５】 [Chemical 5]

【００２７】[0027]

【化６】 [Chemical 6]

【００２８】[0028]

【化７】 [Chemical 7]

【００２９】[0029]

【化８】 [Chemical 8]

【００３０】[0030]

【化９】 [Chemical 9]

【００３１】本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度
（パギィ法による）は、好ましくは250g以上であり、特
に好ましくは270g以上である。The jelly strength (according to the Paggy method) of gelatin used in the present invention is preferably 250 g or more, particularly preferably 270 g or more.

【００３２】本発明に用いられるゼラチンのカルシウム
含有量（パギィ法による）は、好ましくは1000ppm以下
であり、特に好ましくは500ppm以下である。ゼラチン中
のカルシウム含有量を低減させるには、一般にイオン交
換樹脂カラムによる処理が好ましく用いられる。The calcium content (according to the Paggy method) of gelatin used in the present invention is preferably 1000 ppm or less, and particularly preferably 500 ppm or less. Treatment with an ion exchange resin column is generally preferably used to reduce the calcium content in gelatin.

【００３３】本発明のゼラチンの分子量としては特に制
限はないが、好ましくは平均分子量で1万〜20万であ
る。The molecular weight of the gelatin of the present invention is not particularly limited, but the average molecular weight is preferably 10,000 to 200,000.

【００３４】本発明の感光材料に含有されるゼラチン量
の総和は7.5g／m²以下である事が好ましく、さらには6.
5g／m²未満である事がより好ましい。下限については特
に制限はないが、一般的に物性もしくは写真性能の面か
ら3.0g／m²以上である事が好ましい。ゼラチンの量はパ
ギィ法に記載された水分の測定法で11.0％の水分を含有
したゼラチンの重量に換算して求められる。The total amount of gelatin contained in the light-sensitive material of the present invention is preferably 7.5 g / m ² or less, and further 6.
It is more preferably less than 5 g / m ² . The lower limit is not particularly limited, but generally it is preferably 3.0 g / m ² or more in view of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin can be determined by converting it to the weight of gelatin containing 11.0% water by the water content measuring method described in the Pagui method.

【００３５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーとし
ては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して34
0nmより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリ
ング生成物を形成し得るいかなる化合物を用いることが
出来るが、特に代表的な物としては、波長域350〜500nm
に分光吸収極大波長を有するイエローカプラー、波長域
500〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラ
ー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を有するシア
ンカプラーとして知られているものが代表的である。The yellow, magenta and cyan couplers used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention undergo a coupling reaction with an oxidant of a color developing agent.
Although any compound capable of forming a coupling product having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range longer than 0 nm can be used, as a typical example, a wavelength range of 350 to 500 nm
Yellow coupler with spectral absorption maximum wavelength, wavelength range
A magenta coupler having a spectral absorption maximum wavelength in 500 to 600 nm and a known cyan coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 600 to 750 nm are typical.

【００３６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるマゼンタカプラーとしては、特開昭63-30745
3号６〜７頁に記載の例示化合物（１）〜（15）、特開
昭64-7041号８〜14頁に記載の例示化合物（１）〜（3
1）、（46）〜（50）、（52）〜（60）、特開昭64-6664
6号３〜５頁に記載の例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−2
4）、特開平1-277236号５〜６頁に記載の例示化合物
（６）〜（８）、（10）、（12）〜（15）、（18）、
（20）、特開平2-160233号11〜18頁に記載の例示化合物
（Ｍ−４）〜（Ｍ−35）、（Ｍ−37）、（Ｍ−50）〜
（Ｍ−53）、特開平2-161430号５〜９頁に記載の例示化
合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−89）、特開平2-296241号５〜８
頁に記載の例示化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）、（Ｍ−
８）〜（Ｍ−12）、（Ｍ−14）〜（Ｍ−27）、特開平3-
138645号５〜７頁及び35頁に記載の例示化合物（Ｍ−
２）〜（Ｍ−29）、（ｍ−２）〜（ｍ−28）、特開平3-
200143号５〜９頁に記載の例示化合物（Ｍ−３）〜（Ｍ
−５）、（Ｍ−７）〜（Ｍ−12）、（Ｍ−14）、（Ｍ−
16）〜（Ｍ−30）、特開平3-138644号６〜10頁に記載の
例示化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−38）を挙げることができ
る。The magenta coupler used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-63-30745.
Exemplified compounds (1) to (15) described on page 6 to 7 of No. 3, Exemplified compounds (1) to (3) described on pages 8 to 14 of JP-A-64-7041.
1), (46) to (50), (52) to (60), JP-A-64-6664
Exemplary compounds (I-1) to (I-2 described in No. 6 on pages 3 to 5)
4), Exemplified compounds (6) to (8), (10), (12) to (15), (18), described in JP-A 1-277236, pages 5 and 6.
(20), Exemplified compounds (M-4) to (M-35), (M-37), (M-50) to those described in JP-A-2-160233, pages 11-18.
(M-53), Exemplified Compounds (M-1) to (M-89) described on pages 5 to 9 of JP-A-2-61430, JP-A-2-296241 to 5-8.
Exemplified compounds (M-1) to (M-6) and (M-
8) to (M-12), (M-14) to (M-27), JP-A-3-.
Exemplified compounds (M-
2) to (M-29), (m-2) to (m-28), JP-A-3-
Exemplified Compounds (M-3) to (M-3)
-5), (M-7) to (M-12), (M-14), (M-
16) to (M-30) and exemplified compounds (M-1) to (M-38) described in JP-A-3-138644, pages 6 to 10.

【００３７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平4-114154号３頁右上に記載の一般式〔Ｙ−
Ｉ〕で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報３〜４頁にＹＣ−１〜ＹＣ−９とし
て記載されているものを挙げることができる。中でも同
公報４頁に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９は好まし
い色調の黄色を再現でき好ましい。The yellow coupler which can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is represented by the general formula [Y-
The coupler represented by I] can be mentioned. Specific compounds include those described as YC-1 to YC-9 on pages 3 to 4 of the publication. Among them, YC-8 and YC-9 described on page 4 of the same publication are preferable because they can reproduce yellow of a preferable color tone.

【００３８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平4-114154号５頁左下に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、
（Ｃ−ＩＩ）で表されるカプラーを挙げることができ
る。具体的な化合物としては、同公報５〜６頁にＣＣ−
１〜ＣＣ−９として記載されているものを挙げることが
でき好ましい。Cyan couplers that can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include:
JP-A-4-114154, the general formula (CI) described in the lower left of page 5,
The coupler represented by (C-II) may be mentioned. Specific compounds include CC-
The compounds described as 1 to CC-9 can be mentioned and preferred.

【００３９】これらの好ましく用いられるシアンカプラ
ーの一つは2-アシルアミノ-5-エチルフェノール系シア
ンカプラーであり、特開平2-251845号５頁右下14頁ない
し６頁左上に記載された化合物である。具体例としては
同公報の６頁右上の欄ないし７頁左上の欄のカプラーＮ
o.II−１ないしII−20を挙げることができる。この内最
も好ましく用いられるのはII−４で示される化合物であ
る。好ましく用いられるシアンカプラーのもう一つのタ
イプは2,5ジアシルアミノフェノール型シアンカプラー
でありこれは特開平2-251845号３頁左上最後より７行目
から３頁右下４行目に記載された化合物である。具体例
としては同公報の４頁左上の欄ないし５頁の左下の欄の
カプラーＮo.Ｉ−１ないしＩ−31を挙げることができ
る。この内最も好ましく用いられるのはＩ−２で示され
る化合物である。One of these preferably used cyan couplers is a 2-acylamino-5-ethylphenol cyan coupler, which is a compound described in JP-A-2-251845, page 5, lower right, page 14 to page 6, upper left. is there. As a specific example, the coupler N in the upper right column on page 6 to the upper left column on page 7 of the publication is disclosed.
o.II-1 to II-20 can be mentioned. Most preferably used among these is the compound represented by II-4. Another type of cyan coupler which is preferably used is a 2,5 diacylaminophenol type cyan coupler, which is described in JP-A-2-251845, from page 3, upper left, page 7 to page 3, lower right, line 4 It is a compound. Specific examples thereof include couplers No. I-1 to I-31 in the upper left column of page 4 to the lower left column of page 5. Among these, the compound represented by I-2 is most preferably used.

【００４０】本発明に係る各カプラーの塗布量として
は、十分に高い濃度を得ることができれば特に制限はな
いが、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当たり１×10^-3
〜５モル、更に好ましくは、１×10^-2〜１モルの範囲で
用いられる。The coating amount of each coupler according to the present invention is not particularly limited as long as a sufficiently high concentration can be obtained, but it is preferably 1 × 10 ^-3 per mol of silver halide.
To 5 mol, more preferably 1 × 10 ^-2 to 1 mol.

【００４１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。When the oil-in-water type emulsion dispersion method is used to add the coupler used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, it is usually used in a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher. If necessary, a low boiling point and / or a water-soluble organic solvent is also used in combination to dissolve, and a surfactant is emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used.

【００４２】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることのできる高沸点有機溶媒としては、100℃におけ
る蒸気圧が0.5mmＨg以下の高沸点有機溶媒が好ましく、
具体的化合物例としては、特開昭63-103245号記載の化
合物例II−１ないしII−９およびIII−１ないしIII−
６、特開平1-196048号記載の化合物例Ｈ−１ないしＨ−
22、特開昭64-66646号記載の化合物例II−１ないしII−
38を好ましく使用することができる。分散時に使用でき
る界面活性剤として例えば特開昭64-26854号55頁ないし
56頁に記載のアニオン性界面活性剤Ａ−１ないしＡ−11
を挙げることができる。またアルキル鎖にフッ素原子を
置換した界面活性剤を用いてもよい。As the high boiling organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like, a high boiling organic solvent having a vapor pressure at 100 ° C. of 0.5 mmHg or less is preferable,
Specific examples of the compounds include compound examples II-1 to II-9 and III-1 to III- described in JP-A-63-103245.
6. Compound Examples H-1 to H- described in JP-A 1-196048
22, Compound Examples II-1 to II-described in JP-A-64-66646
38 can be preferably used. As a surfactant that can be used at the time of dispersion, for example, JP-A 64-26854, pp. 55 to
Anionic surfactants A-1 to A-11 described on page 56
Can be mentioned. Moreover, you may use the surfactant which substituted the fluorine atom in the alkyl chain.

【００４３】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、例えば特開平4-114154号９頁左下に記載の化合物
（ｄ−11）、同公報10頁左上に記載の化合物（Ａ′−
１）等の化合物を用いることもできる。For the purpose of shifting the absorption wavelength of the color forming dye, for example, the compound (d-11) described in JP-A-4-114154, page 9, lower left, the compound (A'-, described in page 10, upper left).
Compounds such as 1) can also be used.

【００４４】本発明に係るマゼンタカプラーには、退色
防止剤として、特開平2-66541号の３頁に記載の一般式
Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平
3-174150号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系
化合物、特開昭64-90445号に示される一般式Ａで示され
るアミン系化合物を用いてもよい。The magenta couplers according to the present invention include phenyl ether compounds represented by the general formulas I and II described on page 3 of JP-A-2-66541 as an anti-fading agent.
A phenolic compound represented by the general formula IIIB described in 3-174150 and an amine compound represented by the general formula A described in JP-A No. 64-90445 may be used.

【００４５】本発明に係るイエローカプラー及びシアン
カプラーの退色防止剤として特開平1-196049号８頁記載
の一般式Ｉ′で示される化合物を用いてもよい。退色防
止剤は異種の化合物を併用することが好ましい。As the anti-fading agent for the yellow coupler and the cyan coupler according to the present invention, a compound represented by the general formula I ′ described on page 8 of JP-A 1-196049 may be used. As the anti-fading agent, it is preferable to use different compounds in combination.

【００４６】本発明には紫外線吸収剤としては、紫外部
（400nm以下）に分光吸収極大波長を有し、分子吸光係
数が5000以上の化合物を用いてもよい。化合物として
は、特開平1-250944号記載の一般式III−３で示される
化合物および特開平4-1633号記載の一般式Ｉで示される
化合物を挙げることができる。In the present invention, as the ultraviolet absorber, a compound having a spectral absorption maximum wavelength in the ultraviolet region (400 nm or less) and a molecular extinction coefficient of 5000 or more may be used. Examples of the compound include the compound represented by the general formula III-3 described in JP-A 1-250944 and the compound represented by the general formula I described in JP-A 4-1633.

【００４７】本発明においては、非感光性層にハイドロ
キノン系化合物を添加する事が好ましく、少なくとも一
層の非感光性層にハイドロキノン系化合物を1.0mmol／m
²以上添加する事が特に好ましい。また全層中のハイド
ロキノン系化合物の総量は1.4mmol／m²以上が特に好ま
しい。またこれらのハイドロキノン系化合物の酸化体で
あるキノン体を併用してもよい。In the present invention, it is preferable to add a hydroquinone compound to the non-photosensitive layer, and 1.0 mmol / m of the hydroquinone compound is added to at least one non-photosensitive layer.
^It is particularly preferable to add ² or more. The total amount of hydroquinone compounds in all layers is particularly preferably 1.4 mmol / m ² or more. Moreover, you may use together the quinone body which is an oxidation body of these hydroquinone type compounds.

【００４８】本発明には支持体に対し最も離れた層、表
面層に微粒子粉末（いわゆるマット剤）を添加すること
ができる。マット剤としては特開平2-73250号４頁９行
目ないし20行目記載の化合物を挙げることができる。ま
た表面層に高沸点有機溶剤を添加することもできる。In the present invention, a fine particle powder (so-called matting agent) can be added to the layer farthest from the support and the surface layer. Examples of the matting agent include compounds described in JP-A-2-73250, page 4, lines 9 to 20. It is also possible to add a high boiling point organic solvent to the surface layer.

【００４９】本発明では、油溶性染料を添加することが
できる。油溶性染料とは、20℃での水への溶解度が0.01
以下の有機染料をいい、波長400nm以上での最大吸収波
長の分子吸光係数が20000以上の化合物がよい。具体的
化合物としては、特開平2-842号８頁ないし９頁記載の
化合物１ないし27が挙げられる。In the present invention, an oil-soluble dye can be added. An oil-soluble dye has a solubility in water at 20 ° C of 0.01
The following organic dyes are referred to, and compounds having a molecular absorption coefficient of 20,000 or more at the maximum absorption wavelength at a wavelength of 400 nm or more are preferable. Specific compounds include compounds 1 to 27 described on pages 8 to 9 of JP-A-2-842.

【００５０】本発明では、感光材料中に蛍光増白剤を添
加することが好ましい。蛍光増白剤としては、特開平2-
232652号記載の一般式IIで示される化合物が好ましい。
具体的化合物例としては、同公報６頁ないし７頁記載の
化合物１ないし６が挙げられる。In the present invention, it is preferable to add a fluorescent whitening agent to the light-sensitive material. As a fluorescent whitening agent, JP-A-2-
Compounds of general formula II described in 232652 are preferred.
Specific examples of compounds include compounds 1 to 6 described on pages 6 to 7 of the same publication.

【００５１】本発明では、上記蛍光増白剤を補足し蛍光
増白効果を増進させる水溶性重合体化合物を添加するこ
とができる。例えばポリビニルピロリドン、およびビニ
ルピロリドンを繰り返し単位として含有したポリマーが
用いられる。これらは支持体に対して最も離れた紫外線
吸収剤含有層及び／又は該層よりさらに離れた層に含有
することが好ましい。In the present invention, a water-soluble polymer compound which supplements the above-mentioned optical brightening agent and enhances the optical brightening effect can be added. For example, polyvinylpyrrolidone and a polymer containing vinylpyrrolidone as a repeating unit are used. It is preferable that these are contained in the ultraviolet absorber-containing layer most distant from the support and / or in the layer further distant from the layer.

【００５２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する水溶性染料を用いることが
好ましい。For the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use a water-soluble dye having absorption in various wavelength regions for the purpose of preventing irradiation and halation.

【００５３】好ましいイラジエーション防止染料として
は、特開昭62-253146号記載の一般式IIで示される化合
物（具体的化合物例としては同公報12頁ないし13頁記載
の化合物II−１ないしII−19）、特開平1-26850号記載
の一般式Ｉで示される化合物（具体的化合物例としては
同公報７頁ないし11頁記載の化合物Ｎo.１ないし85）、
特開平2-97940号記載の一般式Ｉで示される化合物（具
体的化合物例としては同公報５頁下段ないし９頁上段記
載のＮo.１ないし103で示される化合物）が挙げられ
る。Preferred anti-irradiation dyes are compounds represented by the general formula II described in JP-A No. 62-253146 (specific examples of compounds are compounds II-1 to II- described on pages 12 to 13 of the same). 19), compounds represented by the general formula I described in JP-A 1-26850 (specific examples of compounds are compounds Nos. 1 to 85 described on pages 7 to 11 of the publication),
Examples thereof include compounds represented by formula I described in JP-A-2-97940 (specific examples of compounds are compounds represented by Nos. 1 to 103 described on page 5, lower column, to page 9, upper column).

【００５４】イラジエーション防止染料は異種の最大吸
収波長を有する染料を併用することが好ましく、600nm
ないし700nmに最大吸収を有する染料と500nmないし600n
mに最大吸収波長を有する染料、400nmないし500nmに最
大吸収波長を有する染料とを併用することが好ましい。As the anti-irradiation dye, it is preferable to use a dye having different maximum absorption wavelengths in combination, and 600 nm
Dyes with maximum absorption at ~ 700 nm and 500 nm ~ 600 n
It is preferable to use a dye having a maximum absorption wavelength at m and a dye having a maximum absorption wavelength at 400 nm to 500 nm in combination.

【００５５】これらの染料はいずれの層に添加してもよ
いが非感光性層に添加することが好ましい。添加量とし
ては、各々の化合物につき、好ましくは１〜100mg／
m²、さらに好ましくは３〜60mg／m²が好ましい。また、
仕上がり感光材料の光学反射濃度は680nmにおける光学
反射濃度が0.7以上かつ550nmにおける光学反射濃度が68
0nmにおける光学反射濃度以下であることが好ましい。These dyes may be added to any layer, but are preferably added to the non-photosensitive layer. The amount of each compound added is preferably 1 to 100 mg /
m ² and more preferably 3 to 60 mg / m ² . Also,
The optical reflection density of the finished photosensitive material is 0.7 or more at 680 nm and 68 at 550 nm.
It is preferably equal to or less than the optical reflection density at 0 nm.

【００５６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとして分散用及び塗布液用にゼラチンを
用いることができる。また、仕上がり感光材料の皮膜の
pＨは5.0ないし6.5となるのが通常である。In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, gelatin can be used as a binder for dispersion and for coating liquid. In addition, the film of the finished photosensitive material
The pH is usually 5.0 to 6.5.

【００５７】本発明においては、バインダーの硬膜剤が
使用される。硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤、
クロロトリアジン型硬膜剤を挙げることができる。ビニ
ルスルホン型硬膜剤としては、特開昭61-249054号25頁
右上欄13行目〜27頁右上欄２行目記載の化合物、クロロ
トリアジン系硬膜剤としては、特開昭61-245153号３頁
左下欄１行目〜３頁右下欄下から４行目及び３頁右下下
から４行目〜５頁左下記載の化合物を挙げることができ
る。In the present invention, a binder hardener is used. As a hardener, vinyl sulfone type hardener,
A chlorotriazine type hardener can be mentioned. As the vinyl sulfone type hardener, the compounds described in JP-A-61-249054, page 25, upper right column, line 13 to page 27, upper right column, line 2, and as chlorotriazine-based hardeners, JP-A-61-245153 The compounds described on page 3, lower left column, line 1 to page 3, lower right column, bottom to line 4 and page 3, lower right column, line 4 to page 5, lower left can be mentioned.

【００５８】本発明においては、いずれかの層に防黴剤
を添加する事が好ましい。防黴剤として好ましい化合物
としては、特開平3-157646号２頁記載の一般式〔II〕で
示される化合物が好ましい。具体的化合物例としては、
同公報19頁記載の化合物例Ｎo.９ないしＮo.22が挙げら
れる。この内特に好ましい化合物はＮo.９で示される化
合物である。In the present invention, it is preferable to add an antifungal agent to either layer. As a preferable compound as the mildew-proofing agent, a compound represented by the general formula [II] described in JP-A-3-157646, page 2 is preferable. Specific examples of compounds include
Compound examples No. 9 to No. 22 described on page 19 of the same publication are mentioned. Of these, a particularly preferable compound is a compound represented by No. 9.

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることができる。米国特許4,183,756
号、同4,225,666号、特開昭55-26589号、特公昭55-4273
7号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・
サイエンス（Ｊ.Ｐhotogr.Ｓci.）21、39（1973）等の
文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十
二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いるこ
ともできる。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよ
い。The silver halide grains according to the present invention may have any shape. US Patent 4,183,756
No. 4,225,666, JP-A-55-26589, JP-B-55-4273
No. 7 and The Journal of Photographic
Using particles such as octahedron, dodecahedron, dodecahedron and the like, by the method described in the literature such as Science (J.Photogr.Sci.) 21, 39 (1973), etc. You can also Further, grains having twin planes may be used.

【００６０】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。The silver halide grain according to the present invention may be a grain having a single shape, or may be a mixture of grains having various shapes.

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲である。The grain size of the silver halide grain according to the present invention is not particularly limited, but considering other photographic properties such as rapid processing property and sensitivity, it is preferably 0.1 to 1.2 μm, more preferably 0.2. The range is up to 1.0 μm.

【００６２】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、多分散であってもよいし、単分散であってもよい。
好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましくは0.15以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。The grain size distribution of the silver halide grains of the present invention may be polydisperse or monodisperse.
The monodisperse silver halide grains preferably have a coefficient of variation of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less.

【００６３】ハロゲン化銀乳剤の塗布量に制限はない
が、各感光層当たりの塗布量が多すぎたり少なすぎると
色濁りや階調の軟調化の問題のため色再現性が劣化する
というジレンマがあるため、各感光層当たり銀に換算し
て、５〜100mg／m²が好ましく、さらには10〜50mg／m²
がより好ましい。また各感光層間の塗布銀量のバランス
はいずれであってもよいが、支持体に近い感光層の塗布
銀量を支持体から遠い層より多くしたほうが、階調バラ
ンス上より好ましい。The coating amount of the silver halide emulsion is not limited, but if the coating amount per each photosensitive layer is too large or too small, the color reproducibility is deteriorated due to problems such as color turbidity and soft gradation. because there is, in terms of the photosensitive layer per silver, preferably from 5 to 100 mg / m ^2, more 10 to 50 mg / m ²
Is more preferable. Further, the balance of the coated silver amount between the respective photosensitive layers may be any, but it is more preferable in terms of gradation balance that the coated silver amount of the photosensitive layer closer to the support is larger than that of the layer far from the support.

【００６４】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。As the apparatus and method for preparing a silver halide emulsion, various methods known in the art can be used.

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。The silver halide emulsion according to the present invention may be obtained by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The grains may be grown at one time, or may be grown after the seed grains are formed. The method for making seed particles and the method for growing seed particles may be the same or different.

【００６６】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組み合せなど、いずれでもよいが、同
時混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の
一形式として特開昭54-48521号等に記載されているpＡg
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。The soluble silver salt and the soluble halide salt may be reacted by any of a forward mixing method, a back mixing method, a double mixing method, a combination thereof, etc., but the one obtained by the double mixing method. Is preferred. Further, pAg described in JP-A-54-48521 as one type of simultaneous mixing method
The controlled double jet method can also be used.

【００６７】また、特開昭57-92523号、同57-92524号等
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2,921,164号等に記載された水溶性銀塩及
び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して
添加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外
に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによ
りハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形
成を行う装置などを用いてもよい。Further, a device for supplying an aqueous solution of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt from an addition device arranged in the reaction mother liquor as described in JP-A-57-92523 and 57-92524, published in Germany An apparatus for continuously changing the concentration of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt aqueous solution described in Patent 2,921,164, etc., and taking out the reaction mother liquor from the reactor described in JP-B-56-501776 and the like, You may use the apparatus etc. which perform grain formation, keeping the distance between silver halide grains constant by concentrating by an ultrafiltration method.

【００６８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることができる。The silver halide emulsion according to the present invention can be used in combination with a sensitizing method using a gold compound and a sensitizing method using a chalcogen sensitizer.

【００６９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることができる。The silver halide emulsion according to the present invention has the purpose of preventing fog occurring during the process of preparing a silver halide photographic light-sensitive material, reducing performance fluctuation during storage, and preventing fog occurring during development. Known antifoggants and stabilizers can be used.

【００７０】こうした目的に用いることのできる化合物
の例として、特開平2-146036号７頁下欄に記載された一
般式（II）で表される化合物を挙げることができ、その
具体的な化合物としては、同公報の８頁に記載の（IIａ
−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の
化合物及び、1-(3-メトキシフェニル)-5-メルカプトテ
トラゾール等を挙げることができる。これらの化合物
は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工
程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製
工程などの工程で添加される。As an example of the compound which can be used for such purpose, there can be mentioned the compound represented by the general formula (II) described in JP-A 2-146036, page 7, lower column. As described in (IIa
-1) to (IIa-8), compounds (IIb-1) to (IIb-7), 1- (3-methoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole, and the like. These compounds are added in steps such as a silver halide emulsion grain preparation step, a chemical sensitization step, the end of the chemical sensitization step, and a coating solution preparation step depending on the purpose.

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。When the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is used as a color photographic light-sensitive material, it was spectrally sensitized in a specific region of a wavelength range of 400 to 900 nm in combination with a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler. It has a layer containing a silver halide emulsion. The silver halide emulsion contains one kind or a combination of two or more kinds of sensitizing dyes.

【００７２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単独でま
たは組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光
性増感色素としては、同公報の28頁右下に記載のＧＳ−
１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素として
は同公報29頁に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられ
る。Any known compound can be used as the spectral sensitizing dye used in the silver halide emulsion according to the present invention.
BS-1 to BS-8 described in No. 251840, page 28 can be preferably used alone or in combination. As the green sensitizing sensitizing dye, GS-
1-5 are preferably used. As the red-sensitive sensitizing dye, RS-1 to RS-8 described on page 29 of the same publication are preferably used.

【００７３】本発明に係る反射支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチレン被
覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持
体などを用いることができる。As the reflective support according to the present invention, any material may be used, such as white pigment-containing polyethylene-coated paper, baryta paper, vinyl chloride sheet, white pigment-containing polypropylene, polyethylene terephthalate support and the like. Can be used.

【００７４】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては二種以上の層を同時に塗布す
ることのできるエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。In coating a photographic light-sensitive material using a silver halide emulsion, a thickener may be used to improve coatability. As the coating method, extrusion coating and curtain coating, which can simultaneously coat two or more layers, are particularly useful.

【００７５】また露光現像処理後得られたプリント試料
は、種々の後処理をすることができ、例えば紫外線硬化
樹脂の塗布や紫外線吸収剤を含むラミネート材料により
ラミネートされることもできる。Further, the print sample obtained after the exposure and development treatment can be subjected to various post-treatments, for example, application of an ultraviolet curable resin or lamination with a laminating material containing an ultraviolet absorber.

【００７６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、露
光後、現像補力処理が行われ、脱銀、洗浄、安定化等の
処理が、必要に応じて施される。各工程においては補力
工程は補力液が、脱銀処理には漂白液又は漂白定着液、
定着処理には定着液が、洗浄には水道水又はイオン交換
水、無水洗洗浄には安定化液、又色素安定化処理には安
定液がそれぞれ使用される。After exposure, the silver halide color photographic light-sensitive material is subjected to development intensification treatment, and treatments such as desilvering, washing and stabilization are carried out as necessary. In each step, an intensifying solution is used for the intensifying step, a bleaching solution or a bleach-fixing solution for desilvering,
A fixing solution is used for the fixing treatment, tap water or ion-exchanged water is used for the washing, a stabilizing solution is used for the anhydrous washing, and a stabilizing solution is used for the dye stabilizing treatment.

【００７７】これら各処理工程を行うための処理性能を
有する液体のことを処理液という。各処理液は通常30〜
40℃に温度調節され、感光材料は、これらの処理液中に
浸漬されたり、又は、感光材料上に処理液が薄層上に適
用される方法が採られる。A liquid having processing performance for performing each of these processing steps is called a processing liquid. Each treatment liquid is usually 30 ~
The temperature is adjusted to 40 ° C., and the light-sensitive material is immersed in these processing solutions, or the processing solution is applied on the light-sensitive material in a thin layer.

【００７８】当該薄層上に適用される方法としては、特
開平3-111844号14頁左下13行〜15頁左下17行に記載され
た方法が好ましく用いられる。As the method applied to the thin layer, the method described in JP-A-3-111844, page 14, lower left line 13 to page 15, lower left line 17, is preferably used.

【００７９】補力液とは、補力剤等を含有する処理液で
あり、補力剤等とは、過酸化水素並びに過酸化水素を放
出する化合物をいう。The intensifying liquid is a treatment liquid containing an intensifying agent and the like, and the intensifying agent and the like refer to hydrogen peroxide and a compound that releases hydrogen peroxide.

【００８０】本発明に使用される補力液は、好ましくは
pＨ９〜12、より好ましくは９〜11.0であり、その補力
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。The intensifying liquid used in the present invention is preferably
The pH is from 9 to 12, more preferably from 9 to 11.0, and the intensifying solution thereof may contain other compounds of known developer components.

【００８１】上記pＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン
酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、
グリシル塩、N,N-ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノ
ルロイシン塩、グアニン塩、3,4-ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2-アミノ-2-
メチル-1,3-プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pＨ9.0以上の高
pＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても
写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であ
るといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが
特に好ましい。In order to retain the above pH, it is preferable to use various buffers. As the buffer agent, carbonate, phosphate, borate, tetraborate, hydroxybenzoate,
Glycyl salt, N, N-dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3,4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyric acid salt, 2-amino-2-
Methyl-1,3-propanediol salt, valine salt, proline salt, trishydroxyaminomethane salt, lysine salt and the like can be used. Especially, carbonate, phosphate, tetraborate and hydroxybenzoate have high solubility of pH 9.0 or higher.
It is particularly preferable to use these buffers because they have excellent buffering ability in the pH range, have no adverse effect on photographic performance (fog, etc.) even when added to a color developer, and are inexpensive.

【００８２】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、o-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、o-ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム、5-スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（5-
スルホサリチル酸ナトリウム）、5-スルホ-2-ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（5-スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。Specific examples of these buffers include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate. , Potassium borate, sodium tetraborate (borax),
Potassium tetraborate, sodium o-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate, sodium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (5-
Sodium sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate) and the like can be mentioned. However, the present invention is not limited to these compounds.

【００８３】該緩衝剤の補力液への添加量は、0.01〜0.
4モル／リットルであることが好ましく、特に0.02モル
／リットル〜0.2モル／リットルであることが特に好ま
しい。The amount of the buffer added to the intensification solution is 0.01 to 0.
It is preferably 4 mol / liter, and particularly preferably 0.02 mol / liter to 0.2 mol / liter.

【００８４】その他、補力液中にはカルシウムやマグネ
シウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安
定性向上のために、各種キレート剤を用いることができ
る。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N-トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン-N,N,N′,N′-テトラメチ
レンスルホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、1,2-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン
酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、N,N′
-ビス(2-ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン-N,N′-
ジ酢酸等が挙げられる。In addition, various chelating agents can be used in the intensifying solution as an agent for preventing precipitation of calcium or magnesium or for improving the stability of the color developing solution. For example, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetramethylenesulfonic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, 1, 2-diaminopropane tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, N, N '
-Bis (2-hydroxybenzyl) ethylenediamine-N, N'-
Diacetic acid and the like can be mentioned.

【００８５】これらのキレート剤は必要に応じて二種以
上併用してもよい。Two or more of these chelating agents may be used in combination, if desired.

【００８６】これらのキレート剤の添加量は補力液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であればよい。例え
ば１リットル当たり0.1g／10g程度である。The amount of these chelating agents added may be an amount sufficient to block the metal ions in the intensifying liquid. For example, it is about 0.1 g / 10 g per liter.

【００８７】本発明に適用されうる補力液には、蛍光増
白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,
4′-ジアミノ-2,2′-ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５g／リットル、好ましくは0.1g
〜４g／リットルである。The intensifying solution applicable to the present invention preferably contains an optical brightening agent. As optical brighteners, 4,
A 4'-diamino-2,2'-disulfostilbene compound is preferred. Addition amount is 0-5g / l, preferably 0.1g
~ 4 g / l.

【００８８】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。If necessary, alkyl sulfonic acid,
You may add various surfactants, such as an aryl sulfonic acid, an aliphatic carboxylic acid, and an aromatic carboxylic acid.

【００８９】本発明に適用されうる補力液の処理温度は
20〜80℃好ましくは30〜60℃である。補力処理時間は60
秒以下、好ましくは10〜50秒である。The treatment temperature of the intensification liquid applicable to the present invention is
20-80 ° C, preferably 30-60 ° C. Intensification processing time is 60
Seconds or less, preferably 10 to 50 seconds.

【００９０】本発明の処理方法は上述したように、露光
済の感光材料を、補力工程で処理した後、通常の方法、
例えば脱銀工程、水洗及び／又は安定化工程、乾燥工程
により処理することができる。また塗り付け方式で後続
過程を行うこともできる。あるいは極めて塗布銀量が少
ないため脱銀処理しなくてもよい。As described above, the processing method of the present invention is a conventional method after the exposed light-sensitive material is processed in the intensifying step.
For example, desilvering process, washing and / or stabilizing process, and drying process can be used. Also, the subsequent process can be performed by a painting method. Alternatively, it is not necessary to perform desilvering because the amount of coated silver is extremely small.

【００９１】次に本発明に適用されうる脱銀工程につい
て説明する。Next, the desilvering process applicable to the present invention will be described.

【００９２】脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工
程、定着工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工
程、漂白定着工程等いかなる工程を用いてもよい。In the desilvering step, generally, any step such as a bleaching step-fixing step, a fixing step-bleach-fixing step, a bleaching step-bleach-fixing step and a bleach-fixing step may be used.

【００９３】以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白
定着液及び定着液を説明する。The bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution applicable to the present invention will be described below.

【００９４】漂白液又は漂白定着液において用いられる
漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができる
が、特に鉄（III）の有機錯塩（例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸
化水素などが好ましい。As the bleaching agent used in the bleaching solution or the bleach-fixing solution, any bleaching agent can be used. In particular, organic complex salts of iron (III) (for example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid). , Complex salts of aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid and organic phosphonic acid) or organic acids such as citric acid, tartaric acid and malic acid; persulfates; hydrogen peroxide and the like.

【００９５】これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅
速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（II
I）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン
酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,3-ジアミノプロ
パン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などを挙げることができる。これらの化合物はナト
リウム、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいず
れでもよい。これらの化合物の中で、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから
好ましい。これらの第二鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用
してもよいし、第二鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二
鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄
などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中
で第二鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレー
ト剤を第二鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体
が好ましく、その添加量は0.01〜1.0モル／リットル、
好ましくは0.05〜0.50モル／リットルである。Of these, organic complex salts of iron (III) are particularly preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. Iron (II
The aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, or organic phosphonic acids or salts thereof useful for forming the organic complex salts of I) are listed as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid. , Propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, and the like. These compounds may be sodium, potassium, lithium or ammonium salts. Among these compounds, the iron (III) complex salts of ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid and methyliminodiacetic acid are preferred because of their high bleaching power. These ferric ion complex salts may be used in the form of complex salts, such as ferric salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, ferric phosphate. And aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid,
A ferric ion complex salt may be formed in a solution using a chelating agent such as phosphonocarboxylic acid. In addition, the chelating agent may be used in excess to form the ferric ion complex salt. Among the iron complexes, aminopolycarboxylic acid iron complexes are preferable, and the addition amount thereof is 0.01 to 1.0 mol / liter,
It is preferably 0.05 to 0.50 mol / liter.

【００９６】漂白液、漂白定着液及び／又はこれらの前
浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いることが
できる。例えば、リサーチディスクロージャー17129号
（1978年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物や、チオ尿素系化合物、あるい
は沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白力に優れる
点で好ましい。Various compounds can be used as a bleaching accelerator in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and / or their pre-bath. For example, a compound having a mercapto group or a disulfide bond described in Research Disclosure No. 17129 (July 1978 issue), a thiourea compound, or a halide such as iodine or bromide is preferable because of its excellent bleaching power.

【００９７】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例え
ば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpＨ緩衝
能を有する一種類以上の無機酸、有機酸およびこれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモ
ニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加するこ
とができる。In addition, the bleaching solution or bleach-fixing solution applicable to the present invention includes bromide (eg, potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide) or chloride (eg, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride). ) Or iodide (eg, ammonium iodide) or the like. If necessary, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate,
It is possible to add one or more kinds of inorganic acids having pH buffering ability such as citric acid, sodium citrate and tartaric acid, organic acids and alkali metal or ammonium salts thereof, or corrosion inhibitors such as ammonium nitrate and guanidine.

【００９８】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、3,6-ジチア-1,8-オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
一種あるいは二種以上混合して使用することができる。
また、特開昭55-155354号に記載された定着剤と多量の
沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせから
なる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明
においては、チオ硫酸特にチオ硫酸アンモニウム塩の使
用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量は、0.3
〜２モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜1.0モルの範
囲である。漂白定着液又は定着液のpＨ領域は、３〜10
が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。The bleach-fixing solution or the fixing agent used in the fixing solution is a known fixing agent, that is, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate;
It is a water-soluble silver halide solubilizer such as thioether compounds such as ethylenebisthioglycolic acid, 3,6-dithia-1,8-octanediol, and thioureas, and they are used alone or in admixture of two or more. can do.
Further, a special bleach-fixing solution containing a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can be used. In the present invention, it is preferable to use thiosulfate, particularly ammonium thiosulfate. The amount of fixer per liter is 0.3
Is preferably 2 to 2 mol, more preferably 0.5 to 1.0 mol. The pH range of the bleach-fixing solution or the fixing solution is 3 to 10
Is preferable, and 5-9 is particularly preferable.

【００９９】また、漂白定着液には、その他各種の蛍光
増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリ
ドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。Further, the bleach-fixing solution may contain various other fluorescent whitening agents, defoaming agents or surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol and the like.

【０１００】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが
好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
0.02〜0.05モル／リットル含有させることが好ましく、
更に好ましくは0.04〜0.40モル／リットルである。The bleach-fixing solution and fixing solution include sulfites (eg sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite etc.) and bisulfites (eg ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite etc.) as preservatives. It is preferable to contain a sulfite ion-releasing compound such as metabisulfite (eg, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite). These compounds are converted to sulfite ion
It is preferable to contain 0.02 to 0.05 mol / liter,
More preferably, it is 0.04 to 0.40 mol / liter.

【０１０１】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜
硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加して
もよい。As the preservative, a sulfite is generally added, but ascorbic acid, a carbonyl bisulfite adduct, a carbonyl compound or the like may be added.

【０１０２】更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、
消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。Further, a buffer, an optical brightener, a chelating agent,
You may add a defoaming agent, an antifungal agent, etc. as needed.

【０１０３】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及
び／又は安定化処理をするのが一般的である。また現像
補力後水洗及び／また安定化処理するのが好ましい。After desilvering processing such as fixing or bleach-fixing, washing and / or stabilizing processing is generally carried out. Further, it is preferable to carry out washing with water and / or stabilization treatment after development intensification.

【０１０４】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モー
ション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジ
ニアズ（Journal of the Society of Motion Picture a
nd Television Engineers）第64巻、P.248〜253（1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。通常
多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特に２
〜４が好ましい。The amount of rinsing water in the rinsing step depends on the characteristics of the light-sensitive material (for example, depending on the material used such as the coupler) and the application, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (the number of stages), the replenishment system such as countercurrent and forward flow, and various other conditions. Can be set in a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the water volume in the multi-stage countercurrent system is described in the Journal of the Society of Motion Picture a
nd Television Engineers) Volume 64, P.248-253 (1955)
May May issue). Usually, the number of stages in the multi-stage countercurrent system is preferably 2 to 6, particularly 2
-4 are preferable.

【０１０５】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１m²当たり0.5リットル〜１
リットル以下が可能であり、本発明の効果が顕著である
が、タンク内の水の滞留時間増加により、バクテリアが
繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題
が生じる。この様な問題の解決策として、特開昭62-288
838号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる
方法を、極めて有効に用いることができる。また、特開
昭57-8542号に記載のイソシアゾロン化合物やチアベン
ダゾール類、同61-120145号に記載の塩素化イソチアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭63-122516
号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博
著、「防菌防黴の化学」、（1986年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工
業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（19
86年）、に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent system, the amount of washing water can be greatly reduced. For example, 0.5 liter to 1 liter / m ^{2 of the} light-sensitive material.
Although it is possible to make it less than 1 liter, the effect of the present invention is remarkable, but due to the increase of the residence time of water in the tank, there are problems such as bacteria breeding and the generated suspended matter adhering to the photosensitive material. As a solution to such a problem, JP-A-62-288
The method of reducing calcium and magnesium described in No. 838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A-57-8542, and chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isothianurate described in JP-A-61-120145, JP-A-63-122516.
No. benzotriazole, copper ion and others described in No. Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal", (1986) Sankyo Publishing, Hygiene Technology Society "Sterilization, Sterilization and Antifungal Technology of Microorganisms" (1982) Industry "Technical Society, Japan Antibacterial and Antifungal Society", "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents"
1986), it is also possible to use the fungicide described in.

【０１０６】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。Further, for washing water, a surfactant as a draining agent and a chelating agent typified by EDTA as a water softening agent can be used.

【０１０７】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずに直接安定液で処理することもできる。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜pＨに調整するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物が挙げられる。また、液中でのバクテリアの
繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、
前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。It is also possible to carry out the treatment with the stabilizing solution directly after the above washing step or without going through the washing step. A compound having an image stabilizing function is added to the stabilizing solution, and examples thereof include an aldehyde compound typified by formalin, a buffering agent for adjusting a film pH suitable for stabilizing a dye, and an ammonium compound. In addition, in order to prevent the growth of bacteria in the liquid and impart antifungal properties to the processed light-sensitive material,
The above-mentioned various bactericides and antifungal agents can be used.

【０１０８】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭57-8543号、同58-14834号、同60-220345号等
に記載の公知の方法を、すべて用いることができる。Further, a surface active agent, a fluorescent whitening agent and a hardener may be added. In the processing of the light-sensitive material of the present invention, when the stabilization is directly carried out without passing through a washing step, known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834, JP-A-60-220345, etc. , All can be used.

【０１０９】その他、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジ
ホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等
のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いる
ことも好ましい態様である。In addition, it is also a preferable embodiment to use a chelating agent such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid or ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, or a magnesium or bismuth compound.

【０１１０】脱銀処理後に用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。A so-called rinsing solution is also used as a washing or stabilizing solution used after the desilvering process.

【０１１１】水洗工程又は安定化工程の好ましいpＨは
４〜10であり、更に好ましくは５〜８である。温度は感
光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には15
〜45℃好ましくは20〜40℃である。時間は任意に設定で
きるが短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好
ましくは５秒〜１分45秒更に好ましくは10秒〜１分であ
る。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量
減、取扱い性等の観点で好ましい。The pH of the washing step or stabilizing step is preferably 4-10, more preferably 5-8. The temperature can be set variously depending on the use and characteristics of the light-sensitive material, but generally 15
-45 ° C, preferably 20-40 ° C. The time can be set arbitrarily, but a shorter time is preferable from the viewpoint of reducing the processing time. It is preferably 5 seconds to 1 minute 45 seconds, more preferably 10 seconds to 1 minute. The smaller the replenishment amount, the more preferable from the viewpoints of running cost, reduction of discharge amount, handleability and the like.

【０１１２】具体的な好ましい補充量は、感光材料、単
位面積あたり前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好まし
くは３倍〜40倍である。または感光材料１m²当たり１リ
ットル以下、好ましくは500ml以下である。また補充は
連続的に行っても間欠的に行ってもよい。A specific preferable replenishing amount is 0.5 to 50 times, preferably 3 to 40 times the carrying amount per unit area from the pre-bath. Alternatively, it is 1 liter or less, preferably 500 ml or less per 1 m ^{2 of the} light-sensitive material. The replenishment may be performed continuously or intermittently.

【０１１３】水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、
更に、前工程に用いることもできる。The liquid used in the washing and / or stabilizing step is
Further, it can be used in the previous step.

【０１１４】この例として多段向流方式によって削減し
て水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に
流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を
減らすことがあげられる。As an example of this, it is possible to reduce the amount of waste liquid by reducing the overflow of washing water by a multi-stage countercurrent system and flowing the overflow of washing water into the bleach-fixing bath of the preceding bath and supplementing the bleach-fixing bath with a concentrate. To be

【０１１５】上記水洗及び／又は安定化処理した後、常
法により、例えば室温〜90度で10秒〜10分間、感光材料
を乾燥するのがよい。尚、乾燥を省略することもでき
る。After washing with water and / or stabilizing treatment, the light-sensitive material is preferably dried by a conventional method, for example, at room temperature to 90 ° C. for 10 seconds to 10 minutes. Incidentally, the drying may be omitted.

【０１１６】[0116]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【０１１７】実施例１ 坪量180g／m²の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンを
ラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗
布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタ
ンを15重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレン
をラミネートし、反射支持体を作製した。この反射支持
体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン化
銀写真感光材料、試料No.101を作製した。各層の塗布液
は以下のように作成した。Example 1 A paper support was prepared by laminating high-density polyethylene on both sides of paper pulp having a basis weight of 180 g / m ² . However, on the side where the emulsion layer was coated, a molten polyethylene containing a surface-treated anatase type titanium oxide dispersed in a content of 15% by weight was laminated to prepare a reflective support. Each layer having the following constitution was coated on this reflective support to prepare a multilayer silver halide photographic light-sensitive material, Sample No. 101. The coating liquid for each layer was prepared as follows.

【０１１８】イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素
画像安定化剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）6.67g、添加剤（ＨＱ−１）0.67gおよび高
沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに酢酸エチル60mlを加え
溶解し、この溶液を15％界面活性剤（ＳＵ−１）9.5ml
を含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を60℃で30分保存し、下記条件
にて作製した青感光性ハロゲン化銀乳剤（銀0.868g含
有）と混合し、第１層塗布液を調製し塗布した。第２層
〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した。
また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、
第７層に（Ｈ−２）を添加しまた第１層から第７層は同
時多層塗布した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。Yellow coupler (Y-1) 26.7 g, dye image stabilizer (ST-1) 10.0 g, dye image stabilizer (ST-2) 6.67 g, additive (HQ-1) 0.67 g and high 60 ml of ethyl acetate was added to 6.67 g of the boiling point organic solvent (DNP) to dissolve it, and this solution was dissolved in 9.5 ml of 15% surfactant (SU-1).
A yellow coupler dispersion was prepared by emulsifying and dispersing it in 220 ml of a 10% gelatin aqueous solution containing a using an ultrasonic homogenizer. This dispersion was stored at 60 ° C. for 30 minutes and mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion (containing 0.868 g of silver) prepared under the following conditions to prepare a coating solution for the first layer and coating. The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer.
In addition, (H-1) is used as a hardener in the second and fourth layers,
(H-2) was added to the seventh layer, and the first to seventh layers were simultaneously multilayer coated. As a coating aid, a surfactant (SU
-2) and (SU-3) were added to adjust the surface tension.

【０１１９】なお、層構成は、下記表の如くである。The layer structure is as shown in the table below.

【０１２０】[0120]

【表１】 [Table 1]

【０１２１】[0121]

【表２】 [Table 2]

【０１２２】[0122]

【化１０】 [Chemical 10]

【０１２３】[0123]

【化１１】 [Chemical 11]

【０１２４】[0124]

【化１２】 [Chemical 12]

【０１２５】[0125]

【化１３】 [Chemical 13]

【０１２６】[0126]

【化１４】 [Chemical 14]

【０１２７】[0127]

【化１５】 [Chemical 15]

【０１２８】[0128]

【化１６】 [Chemical 16]

【０１２９】[0129]

【化１７】 [Chemical 17]

【０１３０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をpＡg＝6.5、pＨ＝3.0に制御しつつ30分か
けて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）を
pＡg＝7.3、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。この時pＡgの制御は特開昭59-45437号記載の方法
により行い、pＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム
の水溶液を用いて行った。(Preparation of blue-sensitive silver halide emulsion) In 1000 ml of a 2% gelatin aqueous solution kept at 40 ° C., the following (solution A) and (solution B) were taken for 30 minutes while controlling pAg = 6.5 and pH = 3.0. And add the following (solution C) and (solution D)
Simultaneous addition was carried out over 180 minutes while controlling pH = 7.3 and pH = 5.5. At this time, the pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437, and the pH was controlled by using an aqueous solution of sulfuric acid or sodium hydroxide.

【０１３１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.07g 水を加えて 200ml （Ｂ液） 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 2.10g 水を加えて 600ml （Ｄ液） 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数（Ｓ／Ｒ）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。(Solution A) Sodium chloride 3.42 g Potassium bromide 0.07 g Water was added to 200 ml (Solution B) Silver nitrate 10 g Water was added to 200 ml (Solution C) Sodium chloride 102.7 g Potassium bromide 2.10 g Water was added to 600 ml (Solution D) After adding 300 g of silver nitrate and adding 600 ml of water, desalting was performed using a 5% aqueous solution of Demol N manufactured by Kao Atlas and a 20% aqueous solution of magnesium sulfate, and then mixed with a gelatin aqueous solution to obtain an average particle size. A monodisperse cubic emulsion EMP-1 having a diameter of 0.85 μm, a coefficient of variation (S / R) = 0.07 and a silver chloride content of 99.0 mol% was obtained.

【０１３２】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅm−Ｂ１）を得た。The above emulsion EMP-1 was chemically ripened at 50 ° C. for 90 minutes using the following compound to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B1).

【０１３３】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モルAgX 増感色素 ＢＳ−１ 4×10^-4モル/モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ 1×10^-4モル/モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX sensitizing dye BS-1 4 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX sensitization Dye BS-2 1 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX (preparation method of green-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (B
(Liquid) and the addition time of (C liquid) and (D liquid) are changed in the same manner as EMP-1, except that the average particle size is 0.43 μm.
A monodisperse cubic emulsion EMP-2 having m, a coefficient of variation (S / R) = 0.07 and a silver chloride content of 99.0 mol% was obtained.

【０１３４】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅm−Ｇ１）を得た。For EMP-2, the following compounds were used.
Chemical ripening was carried out at 120 ° C. for 120 minutes to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G1).

【０１３５】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10^-4モル/モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝0.08、塩化銀含有率99.0モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX sensitizing dye GS-1 4 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX (red Method for preparing sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (B)
The average particle size is 0.50 μm in the same manner as EMP-1 except that the addition time of (solution) and the addition time of (solution C) and (solution D) are changed.
A monodisperse cubic emulsion EMP-3 having m, a coefficient of variation (S / R) = 0.08 and a silver chloride content of 99.0 mol% was obtained.

【０１３６】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
m−Ｒ１）を得た。The following compounds were used for EMP-3:
Chemical ripening at 90 ° C for 90 minutes to give a red-sensitive silver halide emulsion (E
m-R1) was obtained.

【０１３７】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モルAgX 増感色素 ＲＳ−１ 1×10^-4モル/モルＡｇＸSodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX

【０１３８】[0138]

【化１８】 [Chemical 18]

【０１３９】[0139]

【化１９】 [Chemical 19]

【０１４０】試料Ｎｏ．１０１において、感光材料の第
１層、第３層および第5層または第二層、第四層および
第六層に表３に示す一般式（I）の化合物を添加した以
外は同一の各試料を作成した。これらの試料に各々常法
により、露光時間0.5秒で緑色光楔露光した後、下記現
像処理工程で現像処理を行った。なお各層の一般式
（I）の化合物の添加量としては、第一層または第二層
には0.94mmol／m²、第三層または第四層には0.46mmol／
m²、第五層または第六層には0.58mmol／m²となるように
した。結果を表３に示す。Sample No. No. 101, each of the same samples except that the compound of the general formula (I) shown in Table 3 was added to the first layer, the third layer and the fifth layer or the second layer, the fourth layer and the sixth layer of the light-sensitive material. It was created. Each of these samples was subjected to green light wedge exposure with an exposure time of 0.5 seconds by a conventional method, and then developed in the following development processing step. The amount of the compound of the general formula (I) added to each layer is 0.94 mmol / m ^{2 for} the first layer or the second layer and 0.46 mmol / m ² for the third layer or the fourth layer.
m ² and 0.58 mmol / m ² for the fifth layer or the sixth layer. The results are shown in Table 3.

【０１４１】 処理工程 温 度 時 間 補力処理 30℃ 45秒 漂白定着処理 35℃ 45秒 安定化処理 25〜40℃ 15秒 補力液 炭酸カリウム 50.0g 30％過酸化水素 20.0g 水を加えて１リットル（pＨ11.0）に仕上げた。Treatment process Temperature Time Intensification treatment 30 ° C 45 seconds Bleach fixing treatment 35 ° C 45 seconds Stabilization treatment 25-40 ° C 15 seconds Intensification solution potassium carbonate 50.0g 30% hydrogen peroxide 20.0g Add water Finished to 1 liter (pH 11.0).

【０１４２】 漂白定着液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65.0g ジエチレントリアミン五酢酸 5.0g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは
氷酢酸でｐＨ6.5に調整した。Bleach-fixing solution Diethylenetriamine pentaacetate ammonium ferric dihydrate 65.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml 5-Amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol 2.0 g Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml Water was added to make the total volume 1 liter, and the pH was adjusted to 6.5 with potassium carbonate or glacial acetic acid.

【０１４３】 安定液 オルトフェニルフェノール 1.0g 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.002g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.002g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8g ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0g アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5g エチレンジアミン４酢酸 1.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 10.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニ
ア水でｐＨ7.5に調整した。Stabilizer Orthophenylphenol 1.0 g 5-Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.002 g 2-Methyl-4-isothiazolin-3-one 0.002 g Diethylene glycol 1.0 g Optical brightener (Tinopearl SFP ) 2.0g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.8g PVP (polyvinylpyrrolidone) 1.0g Ammonia water (25% ammonium hydroxide solution) 2.5g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0g Ammonium sulfite (40% solution) 10.0ml Water Was added to bring the total amount to 1 liter, and the pH was adjusted to 7.5 with sulfuric acid or aqueous ammonia.

【０１４４】但し試料101のみについては以下の処理を
行った。However, only the sample 101 was processed as follows.

【０１４５】 処理工程 温 度 時 間 現像補力処理 35℃ 45秒 漂白処理 35℃ 45秒 定着処理 35℃ 45秒 安定化処理 25〜40℃ 15秒 現像補力液 炭酸カリウム 25.0g 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸 0.6g ジスルホエチルヒドロキシルアミン・二Ｎa塩 20.0g 塩化カリウム 0.35g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-β(メタンスルホンアミド エチル)アニリン3/2硫酸塩 3.2g 30％過酸化水素 5.0g 水を加えて１リットル（pＨ10.3）に仕上げた。Processing step Temperature Time Development intensification treatment 35 ° C 45 seconds Bleaching treatment 35 ° C 45 seconds Fixing treatment 35 ° C 45 seconds Stabilization treatment 25-40 ° C 15 seconds Development intensification solution Potassium carbonate 25.0g 1-Hydroxyethane -1,1-Diphosphonic acid 0.6g Disulfoethylhydroxylamine diNa salt 20.0g Potassium chloride 0.35g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-β (methanesulfonamidoethyl) aniline 3/2 sulfate 3.2 g 30% hydrogen peroxide 5.0 g Water was added to make 1 liter (pH 10.3).

【０１４６】 漂白液 炭酸水素カリウム 25.0g 塩化カリウム 0.5g 30％過酸化水素 50.0g 水を加えて１リットル（pＨ10）に仕上げた。（pＨ調整
には、炭酸カリウムを用いた。） 定着液 チオ硫酸ナトリウム 10.0g 硫酸ナトリウム 20.0g 氷酢酸 20.0ml 水を加えて１リットル（pＨ4.8）に仕上げた。Bleaching solution Potassium hydrogencarbonate 25.0 g Potassium chloride 0.5 g 30% hydrogen peroxide 50.0 g Water was added to make 1 liter (pH 10). (Potassium carbonate was used for pH adjustment.) Fixing solution Sodium thiosulfate 10.0 g Sodium sulfate 20.0 g Glacial acetic acid 20.0 ml Water was added to make 1 liter (pH 4.8).

【０１４７】安定液 イオン交換水 このようにして得られた各試料のカブリ耐性および色濁
り耐性を以下のようにして評価した。Stabilizer Ion-exchanged water The fog resistance and color turbidity resistance of each sample thus obtained were evaluated as follows.

【０１４８】（カブリ耐性）未露光部の緑色光反射濃度
（Ｄmin）を光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ６５）
を用いて測定した。(Fog resistance) The green light reflection density (Dmin) of the unexposed area was measured with an optical densitometer (PDA65 manufactured by Konica Corporation).
Was measured using.

【０１４９】（色濁り耐性）マゼンタ発色画像の緑色光
反射濃度1.0における、青色光反射濃度（ＤB）を測定し
た。(Color turbidity resistance) The blue light reflection density (DB) at a green light reflection density of 1.0 of a magenta colored image was measured.

【０１５０】[0150]

【表３】 [Table 3]

【０１５１】本発明の試料107〜111では、カブリ耐性が
良好なだけでなく、色濁り耐性も良好な色画像が得られ
た。In Samples 107 to 111 of the present invention, color images having not only good fog resistance but also good color turbidity resistance were obtained.

【０１５２】実施例２ 実施例１の試料101〜111において、第二層に添加したＨ
Ｑ−２，３，４，５を各々２倍の添加量にした以外は同
一の試料201〜211を作成し実施例１と同様に露光処理評
価した。試料201のみ実施例１の試料101の処理と同一の
処理を行った。結果を表４に示す。Example 2 In Samples 101 to 111 of Example 1, H added to the second layer
The same samples 201 to 211 were prepared except that the amounts of Q-2, 3, 4, and 5 were doubled, and the exposure treatment was evaluated in the same manner as in Example 1. Only the sample 201 was subjected to the same treatment as the treatment of the sample 101 of Example 1. The results are shown in Table 4.

【０１５３】[0153]

【表４】 [Table 4]

【０１５４】本発明の試料207〜211では、カブリ耐性、
色濁り耐性が良く、良好な色画像が得られた。In samples 207 to 211 of the present invention, fog resistance,
The color turbidity resistance was good, and a good color image was obtained.

【０１５５】また実施例１の試料107〜111に比較してさ
らに本発明に効果がより良く得られた。Further, as compared with the samples 107 to 111 of Example 1, the effect of the present invention was better obtained.

【０１５６】[0156]

【発明の効果】本発明により、迅速処理性およびカブリ
耐性が優れかつ色濁り耐性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料の画像形成方法を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide an image forming method for a silver halide photographic light-sensitive material which is excellent in rapid processability, fog resistance and color turbidity resistance.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】支持体上に少なくとも一層の感光性層およ
び少なくとも一層の非感光性層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を過酸化水素の存在下に発色現像する画像形
成方法に於て、前記ハロゲン化銀写真感光材料の非感光
性層の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）で示される現
像主薬プレカーサーを含有する事を特徴とする画像形成
方法。 一般式（I） Bl-(Time)_m-CD1. A method for forming an image by color-developing a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer and at least one non-light-sensitive layer on a support in the presence of hydrogen peroxide. An image forming method characterized in that at least one non-light-sensitive layer of a silver halide photographic light-sensitive material contains a developing agent precursor represented by the following general formula (I). General formula (I) Bl- (Time) _m -CD 【請求項２】支持体上に少なくとも一層の感光性層およ
び少なくとも一層の非感光性層を有するハロゲン化銀写
真感光材料に於て、前記ハロゲン化銀写真感光材料の非
感光性層の少なくとも一層に前記一般式（Ｉ）で示され
る現像主薬プレカーサーを含有しかつ前記感光性層の少
なくとも一層に塩化銀含有率が８０モル％以上のハロゲ
ン化銀粒子を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。2. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer and at least one non-light-sensitive layer on a support, wherein at least one non-light-sensitive layer of the silver halide photographic light-sensitive material. In which the developing agent precursor represented by the general formula (I) is contained, and at least one layer of the photosensitive layer contains silver halide grains having a silver chloride content of 80 mol% or more. Photographic material.