JPH07278498A - 低水酸基価変性ロジン、ロジン誘導体の水酸基価を低下させる方法、感圧性接着剤の粘着付与剤並びに感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 水酸基を有するロジン誘導体に、イソシアネ
ート基を有する化合物を反応させ、水酸基価を低下させ
る。またアクリル系感圧性接着剤組成物に前記低水酸基
価変性ロジンを粘着付与剤として配合する。 【効果】 ロジン誘導体にイソシアネート化合物を反応
させることにより、ロジン誘導体中の水酸基を容易に低
下させることができる。またこの低水酸基価変性ロジン
を粘着付与剤として配合することにより、感圧性接着剤
組成物の接着力が大きく、保持力が優れたものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧性接着剤の粘着付与
剤として有用なロジン系樹脂に関するものであって、特
にロジンの多価アルコールエステルなどのロジン系樹脂
における残存水酸基を、イソシアネート化合物と反応さ
せて得られる低水酸基価変性ロジンに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来一般に、感圧性接着剤においては、
粘着付与剤としてロジン系の樹脂が使用されており、特
にロジン又はロジンの各種変性物と、多価アルコールと
のエステルが広く使用されている。

【０００３】ロジンは化学構造的には、ハイドロフェナ
ンスレン骨格を有し、一分子中に二重結合とカルボキシ
ル基を有する、アビエチン酸などの各種樹脂酸の混合物
であるとされている。

【０００４】而して前記カルボキシル基を多価アルコー
ルでエステル化することにより、酸価を低下させること
が行われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらロジンに
おけるカルボキシル基は三級であるため、反応性に乏し
く、エステル化反応には高温で長時間を要する。

【０００６】酸価を低下させるために多価アルコールの
使用量を多くし、カルボキシル基の当量以上の水酸基を
反応させれば、カルボキシル基は消失して酸価はより低
下し、反応時間も短くなるが、得られたロジンエステル
には未反応の水酸基が多くなり、水酸基価が高くなる。

【０００７】一方水酸基価を低くしようとすれば多価ア
ルコールの使用量を抑制し、カルボキシル基の当量に相
当する水酸基を反応させることとなるが、反応に長時間
を要し、しかも酸価を十分に低下させることが困難であ
る。

【０００８】而してロジンエステルを接着剤の粘着付与
剤に使用する場合、水酸基が有する反応性が接着剤機能
を阻害するので、水酸基価は低いことが好ましい。特に
接着剤に硬化剤を併用する場合には、水酸基が硬化剤を
消費してその機能を失わしめるため、水酸基価を低くす
るべきである。

【０００９】例えばアクリル系感圧性接着剤において、
アクリル系ポリマーに粘着付与剤としてロジン系樹脂を
使用した場合、通常は接着剤の物性を向上させるために
テープに塗工する前にポリイソシアネート系化合物を微
量添加し、テープ塗工後熟成させてポリマーをポリイソ
シアネート化合物で架橋し、硬化させて内部凝集力を高
めることが行われている。

【００１０】このとき粘着付与剤として添加されたロジ
ン系樹脂の水酸基価が高いと、水酸基がポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基と反応し、当該ポリイソ
シアネート化合物による架橋が十分に行われず、感圧性
接着剤としての物性を低下させ、接着剤としての保持力
が低下する。

【００１１】アクリル系以外の感圧性接着剤においても
かかる傾向は見られるが、特にアクリル系感圧性接着剤
においてロジンエステルを粘着付与剤として使用した場
合に、水酸基価による影響が強く見られる。

【００１２】水酸基価を上昇させないためには、多価ア
ルコールをロジンのカルボキシル基の当量付近で反応さ
せるのが良いが、前述のように反応に長時間を要し、酸
価を十分に低下させることができない。

【００１３】またロジンエステル中の残存水酸基に一塩
基性又は二塩基性の酸と反応させる方法もあるが、これ
も反応性に乏しく反応に長時間を要し、また十分に水酸
基価を低下させることができない。

【００１４】本発明はかかる事情に鑑みなされたもので
あって、ロジンエステルなどの残存水酸基を有するロジ
ン系樹脂の、水酸基価を効率よく低下させ、感圧性接着
剤組成物の粘着付与剤として使用した場合に、接着剤の
物性を損うことがないようにすることを目的とするもの
である。

【００１５】

【課題を解決する手段】而して本発明における低水酸基
価変性ロジンは、水酸基を有するロジン誘導体と、イソ
シアネート基を有する化合物とを反応させてなることを
特徴とするものである。

【００１６】この低水酸基価変性ロジンにおいて、前述
の水酸基を有するロジン誘導体としては、ロジンと多価
アルコールとのエステル、ホルマリン変性ロジン又は変
性ロジンアルコールなどであって、残存水酸基を有する
ものについて適用することができる。

【００１７】またこの水酸基を有するロジン誘導体は、
水酸基価が１０〜１８０のものについて適用するのが適
当である。

【００１８】また本発明におけるロジン誘導体の水酸基
価を低下させる方法は、水酸基を有するロジン誘導体
と、イソシアネート基を有する化合物とを反応させるこ
とを特徴とするものである。

【００１９】さらに本発明の感圧性接着剤の粘着付与剤
は、前述の低水酸基価変性ロジンを主成分とすることを
特徴とするものである。

【００２０】また本発明の感圧性接着剤組成物は、（メ
タ）アクリル酸と炭素数１〜１８のアルキルアルコール
とのエステルを主成分とする重合体１００重量部に、請
求項１、２又は３に記載の低水酸基価変性ロジン３〜５
０重量部を添加したことを特徴とするものである。

【００２１】この感圧性接着剤組成物において、前記重
合体として、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
を５０重量％以上と、これらと共重合可能なビニル系モ
ノマーの少くとも一種との共重合体を使用するのが好ま
しい。

【００２２】本発明における水酸基を有するロジン誘導
体としては、ロジンに対して各種変性を行い、その結果
水酸基が残存したものであって、最も一般的には、ロジ
ンと多価アルコールとのエステルがある。

【００２３】ここで言うロジンとしては、ガムロジン、
ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性のロジンの
外、これらのロジンをベースにした不均斉化ロジン、水
素添加ロジン、重合ロジン及び、これらの精製物などが
ある。またこれらのロジン類にマレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、アクリル酸などを付加した強化ロジン
や、さらにその変性物を使用することもできる。

【００２４】また多価アルコールとしては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどの二価アルコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコー
ル、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの四価ア
ルコール、ジペンタエリスリトールなどの六価アルコー
ルがあり得る。

【００２５】通常ロジンエステルは、窒素ガス等の不活
性雰囲気下に、ロジンとアルコールとを加熱して得られ
る。この際の反応条件は、一般的に２５０〜２８０℃
で、５〜２０時間かけて行われる。

【００２６】またその他の水酸基を有するロジン誘導体
としては、ホルマリン変性ロジン、変性ロジンアルコー
ルなどについても適用することができ、さらにフェノー
ル化などの変性を施したロジンについても適用できる。

【００２７】前記水酸基を有するロジン誘導体の水酸基
価は、１０〜１８０程度が適当である。水酸基価が１０
未満の場合には、本発明によりさらに水酸基価を低下さ
せることは困難である。また水酸基価が１８０を超える
と、それに応じて多量のイソシアネート化合物を反応さ
せる必要があり、副反応によりイソシアネート基が水酸
基以外の部分を攻撃するため、ロジンの物性が低下する
と共に、水酸基価が十分に低下しにくい。

【００２８】また本発明におけるイソシアネート基を有
する化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどのイソシアネート化合物を使用することがで
き、またこれらの化合物に多価アルコールを付加したポ
リイソシアネートを使用することもでき、要するに化合
物中に一つ以上のイソシアネート基を有するものであれ
ば、広く使用することが可能である。

【００２９】本発明の低水酸基価変性ロジンは、広く感
圧性接着剤の粘着付与剤として使用することができる。
感圧性接着剤としては、アクリル系感圧性接着剤の外、
天然ゴム系、ＳＢＲ系、ウレタン系、ＣＲ系などの各種
のゴム系の感圧性接着剤があり、これらの溶液型又は水
分散型の感圧性接着剤について適用することができる。
また光重合型又は放射線重合型の感圧性接着剤において
も、その粘着付与剤として使用することができる。

【００３０】特に本発明の低水酸基価変性ロジンは、ア
クリル系感圧性接着剤組成物における粘着付与剤として
適しており、アクリル系感圧性接着剤の接着物性の改質
効果、特に保持力に優れている。

【００３１】本発明の感圧性接着剤組成物は上記アクリ
ル系のものであって、（メタ）アクリル酸とアルキルア
ルコールとのエステルを主成分とし、これに粘着付与剤
として前記低水酸基価変性ロジンを添加したものであ
る。

【００３２】なおこの明細書において（メタ）アクリル
酸の語は、アクリル酸とメタアクリル酸とを総称する語
として使用しており、アクリル酸、メタアクリル酸及
び、これらを任意の割合で併用した場合を含んでいる。

【００３３】そして前記感圧性接着剤組成物の発明にお
いて、アルキルアルコールとしては、炭素数１〜１８の
ものが適当であり、これらを単独で又は混合して使用す
ることができる。

【００３４】すなわち上記エステルとしては、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられ、こ
れらを単独で又は二種以上を併用して使用する。

【００３５】そして本発明の感圧性接着剤組成物は、上
記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする
重合体を使用するものである。この重合体は、前記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単独の重合体であって
も差支えないが、接着力や凝集力を改善するための副成
分として、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
共重合可能なビニル系モノマーを共重合させることもで
きる。

【００３６】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル
酸、無水マレイン酸、イタコン酸などの酸性モノマー及
び、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モ
ノマーのような官能基を有するモノマー成分を、一種又
は二種以上併用して使用することができる。

【００３７】また（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル
ピロリドンのような窒素原子を含有するモノマーと、ス
チレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリル酸グリシジルなどとの共重合成分も、同様の目的
で、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合
させることができる。

【００３８】（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、
上述の各種副成分とを共重合させる場合には、主成分で
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを少くとも５０重
量％以上含むべきである。

【００３９】本発明の感圧性接着剤組成物においては、
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とす
る重合体１００重量部に対して、粘着付与剤として前記
低水酸基価変性ロジンを、３〜５０重量部添加する。低
水酸基価変性ロジンの添加量が３重量％未満では接着力
が不十分であり、また５０重量％を超えると接着剤とし
ての一連の物性が低下する。

【００４０】また本発明の感圧性接着剤組成物において
は、前記重合体及び粘着付与剤の外に、０．１〜１０重
量％程度の架橋剤又は硬化剤成分を添加するのが好まし
い。かかる架橋剤又は硬化剤成分としては、イソシアネ
ート化合物、エポキシ化合物、変性エポキシ化合物、金
属キレート化合物、アミノ化合物、変性アミノ化合物な
どが挙げられる。

【００４１】さらに用途によっては、感圧性接着剤の強
度を向上させるために有機又は無機系の充填剤を添加す
ることができ、また柔軟性を付与するために軟化剤、可
塑剤などを添加することもできる。これらの充填剤及び
軟化剤などの添加量は、１０重量％以下とするべきであ
る。

【００４２】

【発明の効果】本発明の低水酸基価変性ロジンは、従来
のロジン系樹脂に較べて大巾に水酸基価が低く、これを
感圧性接着剤に粘着付与剤として添加したとき、水酸基
が少いために架橋剤や硬化剤成分が水酸基と反応して架
橋反応を阻害することが少く、接着力が大きく且つ保持
性に優れたものとなる。

【００４３】また水酸基を含有するロジンにイソシアネ
ート化合物を反応させることにより、反応性に優れたイ
ソシアネート基が水酸基と結合してウレタン結合を生
じ、水酸基が消失するので、短時間で容易に高水酸基価
のロジンの水酸基価を、効率良く減少させることができ
る。

【００４４】

【実施例】

［アクリル系重合体溶液の製造］

【００４５】参考例１ 温度計、窒素導入管、撹拌機及び冷却管を備えた反応容
器に、重合体成分としてアクリル酸ｎ−ブチル８０重量
部、アクリル酸２−エチルヘキシル２０重量部及びアク
リル酸４重量部並びに、溶剤としてトルエン６０重量部
及び酢酸エチル６０重量部を仕込み、さらに重合開始剤
としてベンゾイルパーオキサイド０．３重量部を添加
し、窒素ガスを吹込みながら撹拌して、２０分間かけて
系内の空気を窒素に置換した。

【００４６】然る後加熱して７５℃にまで昇温し、同温
度にて８時間重合反応を行い、感圧接着性を有するアク
リル系共重合体の溶液を得た。この共重合体の分子量を
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した結
果、重量平均分子量が約５３万であった。また共重合体
溶液の不揮発分は、４５．８％であった。

【００４７】参考例２ 参考例１に記載の反応容器に、重合体成分としてアクリ
ル酸ｎ−ブチル６０重量部、アクリル酸２−エチルヘキ
シル４０重量部、アクリル酸３重量部及びアクリル酸２
−ヒドロキシエチル０．５重量％並びに、溶剤としてト
ルエン３６重量部及び酢酸エチル８４重量部を仕込み、
さらに重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．
３重量部を添加し、参考例１と同様の手順で操作して、
７５℃において８時間重合反応を行い、感圧接着性を有
するアクリル系共重合体の溶液を得た。

【００４８】この共重合体の重量平均分子量は約５５万
であり、また共重合体溶液の不揮発分は、４５．６％で
あった。

【００４９】参考例３ 参考例１に記載の反応容器に、重合体成分としてアクリ
ル酸ｎ−ブチル５０重量部、アクリル酸２−エチルヘキ
シル５０重量部、アクリル酸４重量部、酢酸ビニル１．
５重量％及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル０．５重
量％並びに、溶剤としてトルエン２４重量部及び酢酸エ
チル１００重量部を仕込み、さらに重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキサイド０．２重量部を添加し、参考例
１と同様の手順で操作して、７５℃において８時間重合
反応を行い、感圧接着性を有するアクリル系共重合体の
溶液を得た。

【００５０】この共重合体の重量平均分子量は約５０万
であり、また共重合体溶液の不揮発分は、４５．５％で
あった。

【００５１】［低水酸基価変性ロジンの製造］ 実施例１ 温度計、窒素導入管、撹拌機、冷却管及び水抜き管を備
えた反応容器に、不均斉化ロジンのグリセリンエステル
（ハリマ化成株式会社製ハリエスターＤＳ−９０Ｓ：酸
価８、軟化点９５℃、水酸基価２５、重量平均分子量６
００）を１００重量部及び、溶剤としてトルエンを８１
重量部仕込み、窒素ガスを吹込みながら撹拌を開始し、
次いで１００℃にまで昇温し、同温度で６０分間撹拌し
て完全に溶解した。

【００５２】次いで５０℃にまで冷却し、同温度でトリ
レンジイソシアネート（三井東圧化学工業株式会社製Ｔ
ＤＩ−８０）３．６重量部を添加し、その後１時間かけ
て１００℃にまで昇温し、同温度で４時間反応させた。

【００５３】赤外線スペクトル分析を行った結果、２３
００cm^-1のイソシアネート基の吸収が消失していること
が確認された。また得られた樹脂溶液の不揮発分は５
５．８％、樹脂の軟化点は１０２℃、重量平均分子量は
８００であり、水酸基価は９であった。

【００５４】実施例２ 実施例１に記載した反応容器に、不均斉化ロジンのペン
タエリスリトールエステル（ハリマ化成株式会社製ハリ
エスターＤＳ−１１０Ｓ：酸価１５、軟化点１０６℃、
水酸基価４５、重量平均分子量８００）を１００重量部
及び、溶剤としてトルエンを８３重量部仕込み、窒素ガ
スを吹込みながら撹拌を開始し、１００℃にまで昇温
し、同温度で６０分間撹拌して完全に溶解した。

【００５５】次いで５０℃にまで冷却し、同温度でトリ
レンジイソシアネート（同前）６．５重量部を添加し、
その後１時間かけて１００℃にまで昇温し、同温度で５
時間反応させた。

【００５６】赤外線スペクトル分析の結果、イソシアネ
ート基の吸収は消失していた。また得られた樹脂溶液の
不揮発分は５５．５％、樹脂の軟化点は１１４．５℃、
重量平均分子量は１６００であり、水酸基価は１５であ
った。

【００５７】実施例３ 実施例１に記載した反応容器に、不均斉化ロジンのペン
タエリスリトールエステル（ハリマ化成株式会社製ハリ
エスターＤＳ−９０：酸価１８、軟化点９０℃、水酸基
価７５、重量平均分子量７５０）を１００重量部及び、
溶剤としてトルエンを８７重量部仕込み、窒素ガスを吹
込みながら撹拌を開始し、１００℃にまで昇温し、同温
度で６０分間撹拌して完全に溶解した。

【００５８】次いで５０℃にまで冷却し、同温度でトリ
レンジイソシアネート（同前）１０．５重量部を添加
し、その後１時間かけて１００℃にまで昇温し、同温度
で８時間反応させた。

【００５９】赤外線スペクトル分析の結果、イソシアネ
ート基の吸収は消失していた。また得られた樹脂溶液の
不揮発分は５５．３％、樹脂の軟化点は１１３．３℃、
重量平均分子量は４４００であり、水酸基価は２１であ
った。

【００６０】実施例４ 実施例１に記載した反応容器に、不均斉化ロジンのペン
タエリスリトールエステル（ハリマ化成株式会社製ハリ
エスターＤＳ−９０）を１００重量部及び、溶剤として
トルエンを８７重量部仕込み、窒素ガスを吹込みながら
撹拌を開始し、１００℃にまで昇温し、同温度で６０分
間撹拌して完全に溶解した。

【００６１】次いで５０℃にまで冷却し、同温度でヘキ
サメチレンジイソシアネート（武田薬品工業株式会社製
タケネート７００）１０．２重量部を添加し、その後１
時間かけて１００℃にまで昇温し、同温度で５時間反応
させた。

【００６２】赤外線スペクトル分析の結果、イソシアネ
ート基の吸収は消失していた。また得られた樹脂溶液の
不揮発分は５５．５％、樹脂の軟化点は１０５℃、重量
平均分子量は３８００であり、水酸基価は１５であっ
た。

【００６３】実施例５ 実施例１に記載した反応容器に、ロジンアルコール（理
化ハーキュレス株式会社製アビトール：水酸基価１４
８）を１００重量部及び、溶剤としてトルエンを９４重
量部仕込み、窒素ガスを吹込みながら撹拌を開始し、５
０℃にまで昇温し、同温度で６０分間撹拌して完全に溶
解した。

【００６４】次いで同温度でトリレンジイソシアネート
（同前）２１．５重量部を添加し、その後１時間かけて
１００℃にまで昇温し、同温度で５時間反応させた。

【００６５】赤外線スペクトル分析の結果、イソシアネ
ート基の吸収は消失していた。また得られた樹脂溶液の
不揮発分は５５．２％、樹脂の軟化点は８１．２℃、重
量平均分子量は５６０であり、水酸基価は１２であっ
た。

【００６６】比較例１ 温度計、窒素導入管、撹拌機及び水抜き管を備えた反応
容器に、不均斉化ロジン（酸価１５５、軟化点８０℃）
１００重量部を仕込み、窒素ガスを吹込みながら２００
℃にまで昇温して加熱溶融する。ロジンが完全に熔融し
た後、グリセリン９．８重量部を添加し、２７０℃にま
で昇温し、同温度で１２時間反応させて、不均斉化ロジ
ンのグリセリンエステルを得た。このロジンエステルの
軟化点は９５℃、酸価は６、水酸基価は１５であった。

【００６７】比較例２ 比較例１に記載の反応容器に不均斉化ロジン１００重量
部を仕込み、窒素ガスを吹込みながら２００℃にまで昇
温して加熱溶融する。ロジンが完全に熔融した後、ペン
タエリスリトール１１．３重量部を添加し、２８０℃に
まで昇温し、同温度で１５時間反応させて、不均斉化ロ
ジンのペンタエリスリトールエステルを得た。このロジ
ンエステルの軟化点は１０８℃、酸価は１３、水酸基価
は２８であった。

【００６８】比較例３ 比較例１に記載の反応容器に重合ロジン（理化ハーキュ
レス株式会社製ポリペールレジン：酸価１５０、軟化点
９４℃）を１００重量部仕込み、窒素ガスを吹込みなが
ら１８０℃にまで昇温して加熱溶融する。ロジンが完全
に熔融した後、グリセリン９．５重量部を添加し、２７
０℃にまで昇温し、同温度で１３時間反応させて、重合
ロジンのグリセリンエステルを得た。このロジンエステ
ルの軟化点は１１５℃、酸価は１１．３、水酸基価は２
４であった。

【００６９】比較例４ 比較例１に記載の反応容器に重合ロジン（同前）１００
重量部を仕込み、窒素ガスを吹込みながら２００℃にま
で昇温して加熱溶融する。ロジンが完全に熔融した後、
ペンタエリスリトール１１．０重量部を添加し、２８０
℃にまで昇温し、同温度で１４時間反応させて、重合ロ
ジンのペンタエリスリトールエステルを得た。このロジ
ンエステルの軟化点は１２３℃、酸価は１３．４、水酸
基価は３１であった。

【００７０】［感圧性接着剤組成物の調製］参考例１〜
３により得られたアクリル系共重合体の溶液にトルエン
を追加して、不揮発分が４５％となるように稀釈した。

【００７１】また実施例１〜５により得られた樹脂溶液
にトルエンを追加し、また比較例１〜４により得られた
ロジンエステルをトルエンに溶解して、それぞれ不揮発
分が４５％となるように調整した。

【００７２】次いで、前述のアクリル系共重合体と実施
例及び比較例のロジンエステルの溶液とを、表１に示す
ように配合し、撹拌して混合した後、硬化剤としてトリ
レンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付
加体の酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン工業株式会社
製：コロネートＬ）に酢酸エチルを加え、有効成分を４
５％に調製したものを、表１に示す量添加して混合し、
感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。

【００７３】次いで厚さ２５μｍのポリエステルフィル
ム（東レ株式会社製：ルミラーフィルム）に、前記感圧
性接着剤組成物溶液をアプリケーターで、乾燥後の塗膜
厚さが４０μｍとなるように塗工し、８０℃の熱風式乾
燥器で３分間乾燥して、感圧接着性フィルムを得た。

【００７４】上記感圧接着性フィルムを温度２０℃、湿
度６５％の恒温恒湿室に７日間保管した後、接着物性に
ついて試験を行った。

【００７５】［物性試験］ (1) 粘着性（タック） ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じて、傾斜角度３０度の斜面
上に試験片を固定し、その試験片上に１／３２〜３２／
３２インチの鋼球を転がし、粘着面上で停止する最大鋼
球のＮo.を測定した。

【００７６】(2) 粘着力（ピール） ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じて、被着体としてステンレ
ス板を用いて、剥離強度を測定した。数値の単位はg/25
mmである。

【００７７】(3) 保持力（クリープ） ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じて、被着体としてステンレ
ス板を用い、２５℃及び８０℃雰囲気下で２４時間後の
テープのずれた距離を測定した。数値の単位はmmであ
る。

【００７８】［結果］感圧性接着剤組成物の組成及び接
着物性を、表１に示す。

【００７９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 真田 安祥 兵庫県加古川市野口町水足671番地の４ ハリマ化成株式会社中央研究所内 (72)発明者 岩崎 孝 兵庫県加古川市野口町水足671番地の４ ハリマ化成株式会社中央研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基を有するロジン誘導体に、イソシ
   アネート基を有する化合物を反応させてなることを特徴
   とする、低水酸基価変性ロジン
2. 【請求項２】 前記水酸基を有するロジン誘導体が、ロ
   ジンと多価アルコールとのエステル、ホルマリン変性ロ
   ジン又は変性ロジンアルコールであって、残存水酸基を
   有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の
   低水酸基価変性ロジン
3. 【請求項３】 前記水酸基を有するロジン誘導体の水酸
   基価が、１０〜１８０であることを特徴とする、請求項
   １又は２に記載の低水酸基価変性ロジン
4. 【請求項４】 水酸基を有するロジン誘導体に、イソシ
   アネート基を有する化合物を反応させることを特徴とす
   る、ロジン誘導体の水酸基価を低下させる方法
5. 【請求項５】 請求項１、２又は３に記載の低水酸基価
   変性ロジンを主成分とする、感圧性接着剤の粘着付与剤
6. 【請求項６】 （メタ）アクリル酸と炭素数１〜１８の
   アルキルアルコールとのエステルを主成分とする重合体
   １００重量部に、請求項１、２又は３に記載の低水酸基
   価変性ロジン３〜５０重量部を添加したことを特徴とす
   る、感圧性接着剤組成物
7. 【請求項７】 前記重合体が、前記（メタ）アクリル酸
   アルキルエステルを５０重量％以上と、これらと共重合
   可能なビニル系モノマーの少くとも一種との共重合体で
   あることを特徴とする、請求項６に記載の感圧性接着剤
   組成物