JPH07278338A - Foamed styrene resin and its production - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a foamed styrene resin having excellent heat-insulation performance and mechanical properties without using a chlorine-containing compound liable to generate an acid, etc., inducing the corrosion of mold by using a specific aliphatic foaming agent in combination with a specific evaporation-type foaming agent. CONSTITUTION:This foamed styrene resin having a thickness of 20-150mm is produced by mixing a styrene resin with (A) an aliphatic foaming agent composed of 25-70wt.% of propane and 75-30wt.% of a pentane (preferably n-pentane) and (B) an evaporation-type foaming agent consisting of 1,1-difluoro-1- chloroethane preferably at a weight ratio (A/B) of 15/85 to 60/40 by pressing the foaming agents into the resin or adding to the resin. The amount of the component B is 0.15-0.25mol based on 100g of the styrene resin and the foam contains the components A and B. Preferably, the foams are composed of foams having a foam diameter of <=0.25mm and foams having a foam diameter of 0.4-1mm and the areal ratio of the foam of <=0.25mm diameter is 10-80% per unit cross-section of the foamed material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂発泡体
およびその製法に関する。さらに詳しくは、たとえば断
熱材などとして好適に使用しうるスチレン系樹脂発泡体
およびその製法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a styrene resin foam and a method for producing the same. More specifically, it relates to a styrene resin foam which can be suitably used as a heat insulating material and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】建築用の断熱材として主に用いられてい
るスチレン系樹脂発泡体のうち、とくに押出発泡体の製
法は、蒸発型発泡剤を用いる方法が主流となっている。2. Description of the Related Art Among styrene resin foams mainly used as a heat insulating material for construction, a method of using an evaporative foaming agent is mainly used as a method for producing an extruded foam.

【０００３】ここで用いられる蒸発型発泡剤は、単に発
泡エネルギーになるだけでなく、押出系内では可塑化機
能を呈し、また発泡工程では気泡サイズの調整、気泡の
成長速度のコントロール機能を呈し、さらに製造された
発泡体の気泡内に含まれることによってその発泡体の性
能、とくに断熱性を支配する熱伝導率に大きな影響を及
ぼすため、押出発泡技術の開発の際には、かかる蒸発型
発泡剤の選択が常に主な研究課題となっていた。The evaporative foaming agent used here not only serves as foaming energy, but also has a plasticizing function in the extrusion system, and also has a function of adjusting cell size and controlling cell growth rate in the foaming process. In addition, since it is greatly contained in the bubbles of the produced foam, it has a great influence on the performance of the foam, especially the thermal conductivity that governs the heat insulation property. The choice of foaming agent has always been a major research issue.

【０００４】従来、スチレン系樹脂押出発泡体に用いら
れている蒸発型発泡剤は、発泡後の発泡体の性能を支配
する難透過性発泡剤と、押出機内での可塑化、発泡エネ
ルギーや気泡の成長速度コントロールなどに影響を与え
る易透過性発泡剤との組合せが多く用いられ、その代表
的なものとして、難透過性発泡剤の群からはジクロロジ
フルオロメタンが、易透過性発泡剤の群からは塩化メチ
ルが主に用いられている。Conventionally, the evaporative foaming agents used in styrene resin extruded foams include a poorly permeable foaming agent that governs the performance of the foamed product after foaming, plasticization in the extruder, foaming energy and bubbles. The combination with an easily permeable foaming agent that affects growth rate control is often used. As a typical example, dichlorodifluoromethane is a group of easily permeable foaming agents from the group of hardly permeable foaming agents. Since then, methyl chloride is mainly used.

【０００５】しかしながら、近年、成層圏でのオゾン層
破壊とフロンを発生源とする塩素との関係の研究が進
み、オゾン層保護の観点から特定フロンの全廃が決定さ
れ、このような動きのなかで、特公昭５７−７１７５号
公報には、塩素を含むものの、置換基がすべて塩素・フ
ッ素に置換された特定フロンに比較し、オゾン層破壊能
が小さい１，１−ジフルオロ−１−クロロエタンと、任
意成分として易透過性発泡剤である塩化メチル、塩化エ
チルなどとを組合わせた発泡剤が提案されている。However, in recent years, research on the relationship between ozone layer depletion in the stratosphere and chlorine originating from CFCs has progressed, and the abolition of specific CFCs has been decided from the viewpoint of ozone layer protection. Japanese Patent Publication No. 57-7175 discloses 1,1-difluoro-1-chloroethane, which contains chlorine but has a smaller ozone depleting ability than specific CFCs in which all the substituents are replaced by chlorine and fluorine. A foaming agent has been proposed in which an easily permeable foaming agent such as methyl chloride or ethyl chloride is combined as an optional component.

【０００６】前記塩化メチル、塩化エチルは、労働衛生
環境面から製造工場などで作業環境保全が義務づけられ
ているため、使用の際に拘束を受けない発泡剤を使用す
ることがより好ましい。From the viewpoint of occupational hygiene, it is required to protect the working environment of methyl chloride and ethyl chloride. Therefore, it is more preferable to use a foaming agent that is not restricted in use.

【０００７】一方で、難透過性発泡剤の代表として取扱
われていたジクロロジフルオロメタンの全廃に伴い、難
透過性発泡剤の変更を余儀なくされた業界では、ジクロ
ロジフルオロメタンと比較して性能の低下を防止する目
的で、たとえば特公昭５７−７１７５号公報に記載され
た１，１−ジフルオロ−１−クロロエタンを用いるばあ
いであっても、断熱性能を気泡内に封じ込められた難透
過性発泡剤の性能のみでなく、発泡体の気泡構造をも改
良しようとする方法が本発明者らによって開発されてい
る（特開平３−１０９４４５号公報）。On the other hand, in the industry in which the refractory blowing agent was forced to be changed due to the total abolition of dichlorodifluoromethane, which had been handled as a representative of the refractory blowing agent, the performance was lower than that of dichlorodifluoromethane. For the purpose of preventing the above, for example, even when using 1,1-difluoro-1-chloroethane described in JP-B-57-7175, a non-permeable foaming agent in which the heat insulating performance is contained in the bubbles. The present inventors have developed a method for improving not only the above performance but also the cell structure of the foam (Japanese Patent Laid-Open No. 3-109445).

【０００８】前記方法では、難透過性発泡剤の一例とし
て１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン、易透過性発
泡剤の一例として塩化メチルが用いられており、主とし
て気泡径が０．２５ｍｍ以下の気泡と、気泡径が０．４
〜１ｍｍの気泡とからなる気泡構造を有する発泡体をう
るために、表面に水酸基を多数有する無機粉末や吸水性
高分子物質とともに水が用いられている。In the above method, 1,1-difluoro-1-chloroethane is used as an example of the hardly permeable foaming agent, and methyl chloride is used as an example of the easily permeable foaming agent, and the bubble diameter is mainly 0.25 mm or less. Bubbles and bubble diameter 0.4
Water is used together with an inorganic powder having a large number of hydroxyl groups on the surface and a water-absorbing polymer substance in order to obtain a foam having a cell structure composed of bubbles of 1 mm.

【０００９】しかしながら、かかる方法を採用したばあ
いには、水が存在するため、採用する装置や製造条件に
よっては、塩化メチルの加水分解反応によって塩酸が発
生し、かかる塩酸によって押出・発泡装置が腐食するお
それがある。かかる腐食を防止するために、系内にアル
カリ性物質を混和させることにより、発生した塩酸を中
和させることも考えられるが、かかる中和反応は必ずし
も充分ではなく、よりよい解決策が待ち望まれている。However, when such a method is adopted, since water is present, hydrochloric acid is generated due to the hydrolysis reaction of methyl chloride depending on the apparatus and manufacturing conditions adopted, and the hydrochloric acid causes the extrusion / foaming apparatus. May be corroded. In order to prevent such corrosion, it is possible to neutralize the generated hydrochloric acid by mixing an alkaline substance into the system, but such a neutralization reaction is not always sufficient, and a better solution is desired. There is.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、酸を発生しやすい塩化
メチル、塩化エチルなどの含塩素化合物を用いることな
く、断熱性能、各種機械的性質にすぐれた発泡体を提供
することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has a heat insulating property and various machines without using chlorine-containing compounds such as methyl chloride and ethyl chloride, which easily generate acid. The object is to provide a foam having excellent physical properties.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
プロパン２５〜７０重量％およびペンタン７５〜３０重
量％からなる脂肪族系発泡剤ならびに１，１−ジフルオ
ロ−１−クロロエタンからなる蒸発型発泡剤を気泡内に
含有してなり、厚さが２０〜１５０ｍｍであることを特
徴とするスチレン系樹脂発泡体、ならびにスチレン系
樹脂にプロパン２５〜７０重量％およびペンタン７５〜
３０重量％からなる脂肪族系発泡剤ならびに１，１−ジ
フルオロ−１−クロロエタンからなる蒸発型発泡剤を圧
入または添加したのち、押出発泡することを特徴とする
厚さが２０〜１５０ｍｍのスチレン系樹脂発泡体の製法
に関する。That is, the present invention is
An aliphatic foaming agent consisting of 25 to 70% by weight of propane and 75 to 30% by weight of pentane and an evaporative foaming agent consisting of 1,1-difluoro-1-chloroethane are contained in the cells and have a thickness of 20 to Styrenic resin foam characterized by having a length of 150 mm, and 25 to 70% by weight of styrene and 75 to 75% of pentane on styrene resin.
30% by weight of an aliphatic foaming agent and an evaporative foaming agent consisting of 1,1-difluoro-1-chloroethane are press-fitted or added, and then extrusion foaming is performed, and a styrene-based resin having a thickness of 20 to 150 mm The present invention relates to a method for producing a resin foam.

【００１２】[0012]

【作用および実施例】本発明のスチレン系樹脂発泡体
は、前記したように、スチレン系樹脂にプロパン２５〜
７０重量％およびペンタン７５〜３０重量％からなる脂
肪族系発泡剤、ならびに１，１−ジフルオロ−１−クロ
ロエタンからなる蒸発型発泡剤を圧入または添加したの
ち、押出発泡することによってえられる。FUNCTION AND EXAMPLE As described above, the styrenic resin foam of the present invention is obtained by adding 25 to 30% of propane to styrene resin.
It is obtained by press-fitting or adding an aliphatic blowing agent consisting of 70% by weight and 75 to 30% by weight of pentane and an evaporative blowing agent consisting of 1,1-difluoro-1-chloroethane, followed by extrusion foaming.

【００１３】本発明においては、易透過性発泡剤とし
て、塩化メチル、塩化エチルなどの塩素原子を含む炭化
水素などをまったく用いずに、脂肪族炭化水素のなかで
も特定のもの、すなわちプロパンおよびペンタンを用
い、しかもかかるプロパンとペンタンとを一定の割合で
混合したばあいには、ハイドロフルオロカーボン系発泡
剤の１種である１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン
と組み合わせることにより、断熱性能および機械的強度
にすぐれた発泡体がえられる。In the present invention, hydrocarbons containing chlorine atoms such as methyl chloride and ethyl chloride are not used at all as the easily permeable blowing agent, and specific ones of the aliphatic hydrocarbons, that is, propane and pentane are used. And when such propane and pentane are mixed at a constant ratio, by combining with 1,1-difluoro-1-chloroethane, which is one of the hydrofluorocarbon-based blowing agents, the heat insulating property and the mechanical property are improved. A foam with excellent strength can be obtained.

【００１４】本発明に用いられる脂肪族系発泡剤は、プ
ロパン２５〜７０重量％およびペンタン７５〜３０重量
％で構成される。The aliphatic blowing agent used in the present invention is composed of 25 to 70% by weight of propane and 75 to 30% by weight of pentane.

【００１５】このように、本発明においてプロパンおよ
びペンタンの混合物が用いられるのは、これらプロパン
およびペンタンの混合物を用いたばあいには、これらの
炭化水素は、押出系内で溶融樹脂に溶解しやすくなり、
押出機中の溶融樹脂中に均一に分散しやすくなって押出
状態が安定化するからである。Thus, in the present invention, a mixture of propane and pentane is used because, when the mixture of propane and pentane is used, these hydrocarbons are dissolved in the molten resin in the extrusion system. Becomes easier,
This is because it is easy to uniformly disperse in the molten resin in the extruder and the extrusion state is stabilized.

【００１６】たとえば、ペンタンを併用せずに、炭化水
素としてプロパンを単独で用いたばあいには、その表面
に表皮層を必要としない発泡体製品、たとえば所望の厚
さにスライスなどの機械的仕上げによって作製される発
泡体製品の製法には使用しうるが、溶融樹脂に対する可
塑化性が不足ぎみとなり、表皮層にクラックが生じるな
どの現象が発生し、表皮層を付与した発泡体の製法には
不向きとなる。また、プロパンを併用せずに、炭化水素
としてペンタンを単独で用いたばあいには、押出後の発
泡体に収縮が発生したり、発泡体密度をあまり小さくす
ることができなくなるという制約を受けるようになる。For example, when propane is used alone as a hydrocarbon without using pentane together, a foam product which does not require a skin layer on its surface, such as a mechanical product such as sliced to a desired thickness. Although it can be used in the production of foam products produced by finishing, the plasticization of the molten resin becomes insufficient, and phenomena such as cracks occur in the skin layer. Is not suitable for. In addition, when pentane is used alone as a hydrocarbon without using propane in combination, there is a restriction that the foam after extrusion will shrink and the foam density cannot be made too small. Like

【００１７】こうした観点から、脂肪族系発泡剤は、プ
ロパン２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、す
なわちペンタン７５重量％以下、好ましくは７０重量％
以下、またプロパン７０重量％以下、好ましくは６０重
量％以下、すなわちペンタン３０重量％以上、好ましく
は４０重量％以上で構成される。From this point of view, the aliphatic blowing agent is 25% by weight or more of propane, preferably 30% by weight or more, that is, 75% by weight or less of pentane, preferably 70% by weight.
Further, it is composed of 70% by weight or less of propane, preferably 60% by weight or less, that is, 30% by weight or more of pentane, preferably 40% by weight or more.

【００１８】なお、ペンタンとしては、ノルマルペンタ
ンがポリスチレンなどのスチレン系樹脂との相溶性にす
ぐれる点でとくに好ましいが、本発明においては、イソ
ペンタンやネオペンタンなども用いることができる。As pentane, normal pentane is particularly preferable because it has excellent compatibility with styrene resins such as polystyrene, but isopentane, neopentane and the like can also be used in the present invention.

【００１９】前記脂肪族系発泡剤と１，１−ジフルオロ
−１−クロロエタンとの配合割合は、脂肪族系発泡剤／
１，１−ジフルオロ−１−クロロエン（重量比）があま
りにも小さいばあいには、目的とする発泡体の断熱性能
がえられにくくなる傾向があるので、１０／９０以上、
なかんづく１５／８５以上となるように調整することが
好ましく、またあまりにも大きいばあいには、１，１−
ジフルオロ−１−クロロエタンがセルから揮散しにく
く、空気の流入に伴ってセル内圧が上昇し、発泡体の耐
熱性が低下する傾向があるので、７０／３０以下、なか
んづく６０／４０以下となるように調整することが好ま
しい。The mixing ratio of the aliphatic foaming agent and 1,1-difluoro-1-chloroethane is such that the aliphatic foaming agent /
If the 1,1-difluoro-1-chloroene (weight ratio) is too small, it tends to be difficult to obtain the desired heat insulating performance of the foamed body, so 10/90 or more,
It is preferable to adjust it so that it is above 15/85, and if it is too large, 1,1-
Difluoro-1-chloroethane is less likely to volatilize from the cell, the cell internal pressure rises with the inflow of air, and the heat resistance of the foam tends to decrease, so it is 70/30 or less, especially 60/40 or less. It is preferable to adjust

【００２０】なお、本発明においては、前記蒸発型発泡
剤中にさらにブタンが存在したばあいには、原因は定か
ではないが、えられた発泡体の燃焼特性がわるくなり、
用途によっては好ましくない。In the present invention, if butane is further present in the evaporative blowing agent, the cause is not clear, but the combustion characteristics of the obtained foam become poor,
Not desirable depending on the application.

【００２１】本発明に用いられるスチレン系樹脂として
は、ポリスチレンをはじめ、たとえばスチレンと、α−
メチルスチレン、無水マレイン酸などのスチレンと共重
合可能なモノマーとの共重合体や、スチレン−ブタジエ
ンラバーなどをポリスチレンにブレンドした樹脂などが
あげられる。Examples of the styrene resin used in the present invention include polystyrene and, for example, styrene and α-
Examples thereof include copolymers of monomers capable of copolymerizing with styrene such as methylstyrene and maleic anhydride, and resins obtained by blending polystyrene with styrene-butadiene rubber.

【００２２】なお、本発明においては、スチレン系樹脂
には、必要により、造核剤や、表面に水酸基を多数有す
る無機粉末、吸水性高分子化合物などの添加剤を配合し
てもよい。In the present invention, the styrenic resin may optionally contain additives such as a nucleating agent, an inorganic powder having a large number of hydroxyl groups on its surface, and a water-absorbing polymer compound.

【００２３】前記造核剤としては、公知の押出発泡の際
に使用されている造核剤があげられる。かかる造核剤の
代表例としては、たとえばタルク粉、炭酸カルシウム粉
などがあげられ、これらの造核剤は、単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。かかる造核剤の粒
子径は、通常３〜１００μｍ、なかんづく５〜２０μｍ
となるように調整されることが好ましい。造核剤は、主
としてえられる発泡体の気泡径０．４〜１ｍｍの気泡の
大きさを調整するために使用されるものであり、かかる
造核剤の配合量は、スチレン系樹脂１００部（重量部、
以下同様）に対して０．０５〜５部、なかんづく０．１
〜２．５部となるように調整することが好ましい。かか
る配合量が前記範囲未満であるばあいには、該造核剤を
配合することによる効果が充分に発現されず、セルサイ
ズが肥大化するようになる傾向があり、また前記範囲を
こえるばあいには、セルサイズが微小になるものの、目
的とする密度の実現が困難となる傾向がある。Examples of the nucleating agent include known nucleating agents used in extrusion foaming. Typical examples of the nucleating agent include talc powder and calcium carbonate powder, and these nucleating agents can be used alone or in combination of two or more kinds. The particle size of the nucleating agent is usually 3 to 100 μm, especially 5 to 20 μm.
Is preferably adjusted so that The nucleating agent is mainly used for adjusting the size of the bubbles having a bubble diameter of 0.4 to 1 mm in the obtained foam, and the compounding amount of the nucleating agent is 100 parts by weight of the styrene resin ( Parts by weight,
The same shall apply hereinafter) 0.05 to 5 parts, especially 0.1
It is preferable to adjust it to be about 2.5 parts. When the blending amount is less than the above range, the effect of blending the nucleating agent is not sufficiently exhibited, and the cell size tends to be enlarged, and if the above range is exceeded. In the meanwhile, although the cell size becomes small, it tends to be difficult to achieve the target density.

【００２４】また、本発明においては、前記造核剤を用
いて通常の押出発泡によって発泡体をうるほかに、前記
造核剤に加えて表面に水酸基を多数有する無機粉末や吸
水性高分子化合物を介在させて水を押出系に存在させ、
小さな気泡を混在させることによって、より望ましいセ
ル構造を有する発泡体をうることもできる。Further, in the present invention, a foam is obtained by the usual extrusion foaming using the nucleating agent, and in addition to the nucleating agent, an inorganic powder having a large number of hydroxyl groups on the surface or a water-absorbing polymer compound. With the presence of water in the extrusion system,
By mixing small cells, it is possible to obtain a foam having a more desirable cell structure.

【００２５】前記表面に水酸基を多数有する無機粉末の
代表例としては、たとえば日本アエロジル（株）製、Ａ
ＥＲＯＳＩＬ（平均粒径１２×１０^-3μｍ）などの表面
にシラノール基を有する無水シリカなどがあげられ、か
かる無機粉末は、単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。かかる表面に水酸基を多数有する無機
粉末の平均粒径は、通常５×１０^-3〜３０×１０^-3μ
ｍ、なかんづく５×１０^-3〜２０×１０^-3μｍとなるよ
うに調整されることが好ましい。表面に水酸基を多数有
する無機粉末の配合量は、スチレン系樹脂１００部に対
して０．０５〜２部、なかんづく０．１〜０．５部とな
るように調整することが好ましい。かかる配合量が前記
範囲未満であるばあいには、生成する微細気泡の数が減
少するようになる傾向があり、また前記範囲をこえるば
あいには、微細気泡が生成しにくくなる傾向がある。A typical example of the inorganic powder having a large number of hydroxyl groups on the surface is A manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
Examples thereof include anhydrous silica having a silanol group on the surface such as EROSIL (average particle size 12 × 10 ⁻³ μm), and such inorganic powders can be used alone or in combination of two or more kinds. The average particle size of the inorganic powder having a large number of hydroxyl groups on the surface is usually 5 × 10 ⁻³ to 30 × 10 ⁻³ μ.
m, especially 5 × 10 ^{−3 to} 20 × 10 ⁻³ μm. The blending amount of the inorganic powder having a large number of hydroxyl groups on the surface is preferably adjusted to be 0.05 to 2 parts, particularly 0.1 to 0.5 parts, relative to 100 parts of the styrene resin. When the amount is less than the above range, the number of fine bubbles to be produced tends to decrease, and when it exceeds the range, fine bubbles tend to be less likely to be produced. .

【００２６】前記吸水性高分子化合物の代表例として
は、たとえば日本触媒化学工業（株）製、アクアリック
ＣＡ ＭＬ−１０（平均粒径１０μｍ）、スミトモ精化
（株）製、アクアキープ ４Ｓ（平均粒径２０μｍ）な
どのポリアクリル酸塩系樹脂などがあげられ、かかる吸
水性高分子化合物は、単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。かかる吸水性高分子化合物の平均
粒径は、通常５〜７０μｍ、なかんづく５〜２０μｍと
なるように調整されることが好ましい。吸水性高分子化
合物の配合量は、スチレン系樹脂１００部に対して０．
０５〜２部、なかんづく０．１〜０．８部となるように
調整することが好ましい。かかる配合量が前記範囲未満
であるばあいには、生成する微細気泡の数が減少するよ
うになる傾向があり、また前記範囲をこえるばあいに
は、微細気泡が生成しにくくなる傾向がある。Representative examples of the water-absorbing polymer compound include, for example, Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd., Aqualic CA ML-10 (average particle size 10 μm), Sumitomo Seika Co., Ltd., Aquakeep 4S ( Examples thereof include polyacrylate-based resins having an average particle size of 20 μm), and such water-absorbing polymer compounds can be used alone or in admixture of two or more. It is preferable that the average particle diameter of such a water-absorbing polymer compound is usually adjusted to 5 to 70 μm, especially 5 to 20 μm. The blending amount of the water-absorbing polymer compound is 0.
It is preferable that the amount is adjusted to 05 to 2 parts, especially 0.1 to 0.8 parts. When the amount is less than the above range, the number of fine bubbles to be produced tends to decrease, and when it exceeds the range, fine bubbles tend to be less likely to be produced. .

【００２７】また、本発明においては、前記造核剤や、
表面に水酸基を多数有する無機粉末、吸水性高分子化合
物のほかにも、たとえばヘキサブロモシクロドデカンな
どの難燃剤、高分子型ヒンダードフェノール化合物など
の抗酸化剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグ
ネシウムなどの滑剤などの一般に用いられている他の添
加剤を適宜配合量を調整して配合することができる。Further, in the present invention, the nucleating agent,
In addition to inorganic powders having a large number of hydroxyl groups on the surface, water-absorbing polymer compounds, flame retardants such as hexabromocyclododecane, antioxidants such as polymeric hindered phenol compounds, barium stearate, magnesium stearate, etc. Other commonly used additives such as the above-mentioned lubricant can be blended by appropriately adjusting the blending amount.

【００２８】前記スチレン系樹脂および添加剤を所定量
調整し、加熱溶融混練後、蒸発型発泡剤を圧入または添
加して押出発泡することにより、本発明の発泡体がえら
れる。The foamed product of the present invention can be obtained by adjusting a predetermined amount of the styrene-based resin and additives, heating and melting and kneading, and then press-fitting or adding an evaporative foaming agent to perform extrusion foaming.

【００２９】前記スチレン系樹脂および添加剤を加熱溶
融混練する際の加熱温度、溶融混練時間および溶融混練
手段についてはとくに限定がなく、加熱温度は、合成樹
脂が溶融する温度以上、通常１５０〜２５０℃であれば
よく、溶融混練時間は、単位時間あたりの押出量、溶融
混練手段などによって異なるので一概には決定すること
ができないが、通常スチレン系樹脂および添加剤が均一
に分散されるのに要する時間がえらばれ、また溶融混練
手段としては、たとえばスクリュータイプの押出機など
があげられるが、通常の押出発泡に用いられているもの
であればとくに限定はない。The heating temperature, the melt-kneading time, and the melt-kneading means at the time of melt-kneading the styrene resin and the additive are not particularly limited, and the heating temperature is not lower than the melting temperature of the synthetic resin, usually 150 to 250. C., and the melt-kneading time cannot be unconditionally determined because it depends on the extrusion amount per unit time, the melt-kneading means, etc., but usually the styrene resin and the additive are uniformly dispersed. The time required can be selected, and examples of the melt-kneading means include a screw type extruder and the like, but there is no particular limitation as long as it is used for ordinary extrusion foaming.

【００３０】前記蒸発型発泡剤の使用量は、あまりにも
少ないばあいには、えられるスチレン系樹脂発泡体の発
泡倍率が低下するだけでなく、押出後の発泡体の収縮が
増大する傾向があるので、スチレン系樹脂１００ｇに対
して０．１ｍｏｌ以上、なかんづく０．１５ｍｏｌ以上
となるように調整されることが好ましく、またあまりに
も多いばあいには、発泡体の寸法安定性が低下する傾向
があるので、スチレン系樹脂１００ｇに対して０．３ｍ
ｏｌ以下、なかんづく０．２５ｍｏｌ以下となるように
調整されることが好ましい。If the amount of the evaporative foaming agent used is too small, not only the expansion ratio of the obtained styrene resin foam decreases but also the shrinkage of the foam after extrusion tends to increase. Therefore, it is preferable that the amount is adjusted to be 0.1 mol or more, particularly 0.15 mol or more with respect to 100 g of the styrene-based resin, and if it is too much, the dimensional stability of the foam tends to decrease. Therefore, 0.3m for 100g of styrene resin
It is preferably adjusted to be ol or less, especially 0.25 mol or less.

【００３１】蒸発型発泡剤を圧入または添加した後は、
たとえばスリットダイなどの発泡装置を介して押出すな
どの通常の方法により、気泡径０．２〜０．７ｍｍ程
度、通常０．３〜０．５ｍｍ程度の気泡が存在する発泡
体が製造される。また、前記造核剤に加え、表面に水酸
基を多数有する無機粉末および／または吸水性高分子化
合物と水とを存在させたばあいには、主として気泡径
０．２５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの大小
の気泡が共存する発泡体を好適に製造することができ
る。After press-fitting or adding the evaporative blowing agent,
For example, a foam having a bubble diameter of about 0.2 to 0.7 mm, usually about 0.3 to 0.5 mm, is produced by a usual method such as extrusion through a foaming device such as a slit die. . When, in addition to the nucleating agent, inorganic powder and / or water-absorbing polymer compound having a large number of hydroxyl groups on the surface and water are present, bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less and a bubble diameter of 0 are mainly used. A foam in which large and small bubbles of 4 to 1 mm coexist can be suitably produced.

【００３２】本発明を特徴づける大小の気泡が共存する
セル構造を有する発泡体をうるばあいには、前記スチレ
ン系樹脂、蒸発型発泡剤および水が必要である。In order to obtain a foam having a cell structure in which large and small bubbles coexist, which characterizes the present invention, the styrene resin, the evaporative foaming agent and water are required.

【００３３】本発明に用いられる水としては、とくに限
定はなく、たとえば純水などを用いることができる。え
られた加熱溶融混練物に圧入または添加される水の使用
量があまりにも少ないばあいおよびあまりにも多いばあ
いのいずれのばあいにも、熱伝導率、曲げタワミなどの
スチレン系樹脂発泡体の物性を改善しうる気泡径０．２
５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡とがセ
ル膜を介して海島状に分散したセル構造を有する発泡体
をうることが困難となる傾向があるので、スチレン系樹
脂１００部に対して０．２部以上、なかんづく０．３部
以上、また１．５部以下、なかんづく０．７部以下とな
るように調整されることが好ましい。水の使用量が前記
範囲内にあるばあいに、本発明の目的とする良好なセル
構造を有する発泡体がえられる。The water used in the present invention is not particularly limited, and pure water or the like can be used. When the amount of water press-fitted or added to the obtained heat-melted and kneaded product is too small or too much, the thermal conductivity, bending strain, etc. of the styrene resin foam Bubble diameter 0.2 that can improve physical properties
Since it tends to be difficult to obtain a foam having a cell structure in which bubbles of 5 mm or less and bubbles of 0.4 to 1 mm in diameter are dispersed in a sea-island shape through a cell membrane, it is difficult to obtain 100 parts of styrene resin. On the other hand, it is preferably adjusted to 0.2 parts or more, particularly 0.3 parts or more, and 1.5 parts or less, and especially 0.7 parts or less. When the amount of water used is within the above range, a foam having a good cell structure, which is the object of the present invention, can be obtained.

【００３４】なお、蒸発型発泡剤と水は、加熱溶融混練
物に同時に圧入または添加してもよく、また別々に圧入
または添加してもよく、本発明はかかる圧入または添加
の方法によって限定されるものではない。The evaporative foaming agent and water may be press-fitted or added to the heat-melted and kneaded product at the same time, or may be press-fitted or added separately, and the present invention is limited by the press-fitting or adding method. Not something.

【００３５】また、前記水を押出系に存在させるには、
前記したように、表面に水酸基を多数有する無機粉末や
吸水性高分子化合物を介在させてもよく、このばあい、
無機粉末および／または吸水性高分子化合物に吸着させ
た水の一部または全部を加熱溶融混練物に圧入または添
加することができる。In order to allow the water to exist in the extrusion system,
As described above, an inorganic powder or a water-absorbing polymer compound having a large number of hydroxyl groups on the surface may be interposed, and in this case,
A part or all of the water adsorbed on the inorganic powder and / or the water-absorbing polymer compound can be pressed or added to the heat-melted and kneaded product.

【００３６】前記蒸発型発泡剤および水を加熱溶融混練
物に圧入するばあいの圧力は、とくに限定がなく、押出
機の内圧よりも大きな圧力で圧入することができればよ
い。When the evaporative blowing agent and water are press-fitted into the hot melt kneaded product, the pressure is not particularly limited as long as the pressure can be higher than the internal pressure of the extruder.

【００３７】蒸発型発泡剤および所定量の水が圧入また
は添加された加熱溶融混練物は、つぎにたとえばスリッ
トダイなどの通常使用されている発泡装置を介してたと
えば大気圧下などの低圧域へ押出される。かくして低圧
域へ押し出すことにより、主として気泡径０．２５ｍｍ
以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡からなるスチ
レン系樹脂発泡体がえられる。The heat-melted and kneaded product into which the evaporative foaming agent and a predetermined amount of water have been pressed or added is then passed through a commonly used foaming device such as a slit die to a low pressure region such as atmospheric pressure. Extruded. Thus, by extruding into the low pressure area, the bubble diameter is mainly 0.25 mm.
A styrene resin foam comprising the following cells and bubbles having a cell diameter of 0.4 to 1 mm is obtained.

【００３８】本発明の発泡体は、その気泡径の分布にお
いて、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡および気泡径０．
４〜１ｍｍの気泡それぞれがピークを有するものであれ
ばよいが、これら２つのピークのあいだの気泡径を有す
るものは少ないほうが好ましい。たとえば、発泡体中に
含まれる気泡径０．２５ｍｍをこえ０．４ｍｍ未満の気
泡および気泡径１ｍｍをこえる気泡の含有率は３０％以
下であることが好ましく、より好ましくは２０％以下、
さらに好ましくは１０％以下である。The foam of the present invention has a cell size distribution of cells having a cell size of 0.25 mm or less and a cell size of 0.
Any bubbles having a peak of 4 to 1 mm may be used, but it is preferable that there are few bubbles having a bubble diameter between these two peaks. For example, the content of the bubbles contained in the foam having a diameter of more than 0.25 mm and less than 0.4 mm and the bubbles having a diameter of more than 1 mm is preferably 30% or less, more preferably 20% or less,
More preferably, it is 10% or less.

【００３９】本発明の発泡体は、前記したように、気泡
径０．２５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気
泡から主として構成され、気泡径０．２５ｍｍ以下の気
泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡が層を形成せず、主と
して気泡径０．４〜１ｍｍの気泡が島となり、気泡径
０．２５ｍｍ以下の気泡が海となる、いわゆる海島構造
または気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡が気泡径０．４〜
１ｍｍの気泡をそれぞれの気泡膜を介して直接的に取り
囲むように分散した構造を有する。As described above, the foam of the present invention is mainly composed of bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less and bubbles having a bubble diameter of 0.4 to 1 mm, and bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less and a bubble diameter of 0. A bubble with a diameter of 0.4 to 1 mm does not form a layer, a bubble with a diameter of 0.4 to 1 mm mainly serves as an island, and a bubble with a diameter of 0.25 mm or less becomes the sea, a so-called sea-island structure or a diameter of 0.25 mm or less. The bubble size is 0.4 ~
It has a structure in which bubbles of 1 mm are dispersed so as to directly surround them through respective bubble films.

【００４０】本発明の発泡体の熱伝導率が小さいのは、
従来の均一な気泡構造を有する合成樹脂発泡体では均一
な気泡構造を通って移動する熱流が、本発明の発泡体に
おいては、気泡径０．４〜１ｍｍの気泡の周囲に存在す
る微細な気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡によって分断さ
れるためであると推定される。また、曲げ強度および曲
げタワミに関しても、セル膜にかかる応力が前記したよ
うにたとえば海島状に存在する気泡径０．２５ｍｍ以下
の微細気泡によって分散されるため、好適な曲げ特性が
発現されるものと推定される。The low thermal conductivity of the foam of the present invention is due to
In the conventional synthetic resin foam having a uniform cell structure, the heat flow moving through the uniform cell structure causes the fine bubbles existing around the cells having a cell diameter of 0.4 to 1 mm in the foam of the present invention. It is presumed that this is because the bubbles are divided by bubbles having a diameter of 0.25 mm or less. Also, regarding bending strength and bending deflection, since stress applied to the cell membrane is dispersed by the fine bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less existing in a sea-island shape as described above, suitable bending characteristics are exhibited. It is estimated to be.

【００４１】このように、本発明の発泡体は、主として
気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍ
の気泡がたとえば海島構造状に分散したものであり、
０．２５ｍｍ以下の微細セルが熱伝導率の低下と曲げタ
ワミ量の増大をもたらし、また気泡径０．４〜１ｍｍの
気泡が曲げ強度などの機械的強度を保持させているもの
と考えられる。なお、本発明の発泡体の気泡径０．２５
ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡は、熱伝
導率を低下させ、曲げタワミ量の増大をもたらし、また
適度な曲げ強度を付与せしめるという観点から、偏って
分散するのではなく、均一に分散していることが望まし
い。Thus, the foam of the present invention is mainly composed of cells having a cell diameter of 0.25 mm or less and a cell diameter of 0.4 to 1 mm.
Bubbles are dispersed in a sea-island structure,
It is considered that the fine cells having a size of 0.25 mm or less bring about a decrease in thermal conductivity and an increase in the amount of bending deflection, and the bubbles having a bubble diameter of 0.4 to 1 mm maintain mechanical strength such as bending strength. The bubble diameter of the foam of the present invention is 0.25.
The bubbles having a diameter of less than or equal to mm and the bubbles having a diameter of 0.4 to 1 mm do not disperse unevenly from the viewpoint of lowering the thermal conductivity, increasing the amount of bending deflection, and imparting an appropriate bending strength. It is desirable that they are evenly dispersed.

【００４２】前記したように、本発明の発泡体の微細気
泡の径は、０．２５ｍｍ以下であることが望ましく、
０．２５ｍｍよりも大きくなれば、熱伝導率が大きくな
り、また曲げタワミ量が低下する傾向にある。また、気
泡径０．４〜１ｍｍの気泡は、さらに好ましくは０．４
〜０．７ｍｍの気泡径を有するものであることが望まし
い。As described above, the diameter of the fine cells of the foam of the present invention is preferably 0.25 mm or less,
If it is larger than 0.25 mm, the thermal conductivity tends to be high and the bending deflection amount tends to be low. Further, bubbles having a bubble diameter of 0.4 to 1 mm are more preferably 0.4
It is desirable to have a bubble diameter of 0.7 mm.

【００４３】ところで、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡
と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡の構成比率については、
気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡の発泡体の断面積あたり
の占有面積比があまりにも小さいばあいには、可撓性が
小さくなる傾向があるので、１０％以上、好ましくは２
０％以上であることが望ましく、またあまりにも大きい
ばあいには、曲げ強度や圧縮強度などの機械的強度が低
下する傾向があるので、８０％以下、好ましくは７０％
以下、さらに好ましくは５０％以下であることが望まし
い。。By the way, regarding the composition ratio of bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less and bubbles having a bubble diameter of 0.4 to 1 mm,
If the ratio of the area of bubbles having a cell diameter of 0.25 mm or less to the cross-sectional area of the foam is too small, the flexibility tends to be small, so 10% or more, preferably 2
It is preferably 0% or more, and when it is too large, the mechanical strength such as bending strength and compressive strength tends to decrease, so 80% or less, preferably 70%.
It is desirable that the amount is below, and more preferably 50% or less. .

【００４４】なお、本発明の発泡体の厚さは、とくに限
定がないが、好ましい断熱性、曲げ強度および曲げタワ
ミを付与せしめるためには、シートのような薄いものよ
りも通常の板状物のように厚みのあるもののほうが好ま
しく、通常２０〜１５０ｍｍ、好ましくは２０〜１００
ｍｍである。The thickness of the foam of the present invention is not particularly limited, but in order to impart preferable heat insulating property, bending strength and bending deflection, a normal plate-like material such as a sheet is used rather than a thin material. It is preferable to have a thickness such as, usually 20 to 150 mm, preferably 20 to 100 mm.
mm.

【００４５】また、本発明の発泡体の密度についてもと
くに限定はないが、軽量でかつすぐれた断熱性および曲
げ強度を付与せしめるためには、１５〜５０ｋｇ／ｍ³
であることが好ましい。The density of the foam of the present invention is also not particularly limited, but in order to impart lightweight and excellent heat insulating property and bending strength, it is 15 to 50 kg / m ^3.
Is preferred.

【００４６】前記したように、本発明のスチレン系樹脂
発泡体は、断熱性にすぐれ、かつ好適な曲げ強度および
曲げタワミ性を有するため、施工時に大きな曲げタワミ
が要求される木造家屋の断熱材などに好適しうるもので
ある。As described above, the styrenic resin foam of the present invention has excellent heat insulating properties, and also has suitable bending strength and bending deflection property, so that it is a heat insulation material for a wooden house which requires a large bending deflection at the time of construction. And so on.

【００４７】つぎに本発明のスチレン系樹脂発泡体およ
びその製法を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。Next, the styrene resin foam of the present invention and the method for producing the same will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００４８】実施例１ ポリスチレン樹脂（新日鉄化学（株）製、商品名：エス
チレンＧ−１７、メルトインデックス（ＭＩ）：３．
１）１００部に対して、吸水性高分子化合物として日本
触媒化学工業（株）製、アクアリックＣＡ ＭＬ−１０
（平均粒子径１０μｍ）０．２部、造核剤としてタルク
０．１部および難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカ
ン３．０部を加え、押出機中で２００℃に加熱して混練
しながらこれに表１に示す組成からなる蒸発型発泡剤お
よび水０．５部を圧入し、ついで混練後、約１２０℃に
冷却し、目開きの間隔が２．０ｍｍのスリットと流路面
がフッ素樹脂でコーティングされた成形金型を介して押
出発泡し、厚さ２５〜３５ｍｍの板状のスチレン系樹脂
発泡体をえた。Example 1 Polystyrene resin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., trade name: Estyrene G-17, melt index (MI): 3.
1) 100 parts by weight, as a water-absorbing polymer compound, manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd., Aqualic CA ML-10
(Average particle diameter 10 μm) 0.2 part, talc 0.1 part as a nucleating agent and hexabromocyclododecane 3.0 part as a flame retardant were added, and the mixture was heated to 200 ° C. in an extruder while kneading. Evaporative foaming agent having the composition shown in Table 1 and 0.5 part of water are press-fitted, and after kneading, cooled to about 120 ° C., slits with a gap of 2.0 mm and channel surface are coated with fluororesin. It was extruded and foamed through the formed molding die to obtain a plate-shaped styrene resin foam having a thickness of 25 to 35 mm.

【００４９】えられた発泡体の物性として、発泡体密
度、発泡体物性（熱伝導率、圧縮強度、曲げ強度、自消
性）、発泡体外観、気泡構造、耐腐食性を下記の方法に
したがって調べた。その結果を表１に示す。As the physical properties of the obtained foam, foam density, foam physical properties (heat conductivity, compressive strength, bending strength, self-extinguishing property), foam appearance, cell structure and corrosion resistance are determined by the following methods. Therefore investigated. The results are shown in Table 1.

【００５０】（イ）発泡体密度 次式により求めた。(A) Foam density Determined by the following formula.

【００５１】 ［発泡体密度］＝［発泡体重量］／［発泡体体積］ （ロ）発泡体物性（熱伝導率、圧縮強度、曲げ強度、自
消性） ＪＩＳ Ａ−９５１１に準じて測定した。[Foam density] = [foam weight] / [foam volume] (b) Physical properties of foam (heat conductivity, compressive strength, bending strength, self-extinguishing property) Measured according to JIS A-9511. .

【００５２】（ハ）発泡体外観 発泡体の形状、表皮の平滑性、ボイドなどの巨大気泡の
存在を目視観察した。(C) Foam appearance The shape of the foam, the smoothness of the skin, and the presence of giant cells such as voids were visually observed.

【００５３】（ニ）気泡構造 気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡の発泡体の断面積あたり
の占有面積比を以下のようにして求めた。(D) Cell structure The occupied area ratio of cells having a cell diameter of 0.25 mm or less per cross-sectional area of the foam was determined as follows.

【００５４】走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所
製、品番：Ｓ−４５０）にて３０倍に拡大して発泡体の
縦断面を写真撮影し、撮影した写真を乾式複写機でコピ
ーをとる。A longitudinal section of the foam was photographed with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., product number: S-450) at a magnification of 30 times, and the photographed photograph was copied by a dry copying machine. .

【００５５】写真コピーにおいて、厚さ方向（写真に
おいて上下方向）の径が７．５ｍｍよりも大きいセルを
黒インキで塗りつぶす（一次処理）。In photocopying, cells having a diameter in the thickness direction (vertical direction in the photo) larger than 7.5 mm are filled with black ink (primary treatment).

【００５６】一次処理画像を画像処理装置（（株）ピ
アス製、品番：ＰＩＡＳ−II）により計測する。The primary processed image is measured by an image processing device (manufactured by Pierce Co., Ltd., product number: PIAS-II).

【００５７】一次処理画像を擬似カラーで取り込み、
画像を２値化する（濃淡を一定領域で２分割する）。Capture the primary processed image in pseudo color,
The image is binarized (shading is divided into two in a fixed area).

【００５８】７５０画素（セル径で０．２５ｍｍ以下
の面積に相当）以下の部分のうちの濃色部分を淡色化す
る。The dark color portion of the area of 750 pixels (corresponding to an area of 0.25 mm or less in cell diameter) or less is lightened.

【００５９】画像解析計算機能中の「ＦＰＡＣＴＡＲ
ＥＡ（面積率）」を用い、画像全体に占める７．５ｍｍ
以下のセル（濃淡で分割した淡部）の面積を次式により
求める。"FPACTAR" in the image analysis calculation function
EA (area ratio) "is used to occupy the entire image 7.5 mm
The area of the following cell (light portion divided by light and shade) is calculated by the following formula.

【００６０】[0060]

【数１】 [Equation 1]

【００６１】なお、かかる気泡径０．２５ｍｍ以下の気
泡の発泡体の断面積あたりの占有面積比の測定によっ
て、かかる発泡体が気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡以外
は気泡径０．４〜１ｍｍの気泡で主として構成されてい
ることが確認された。By measuring the occupied area ratio of the bubbles having a diameter of 0.25 mm or less per cross-sectional area of the foam, the diameter of the bubbles other than the bubbles having a diameter of 0.25 mm or less is 0.4 to 1 mm. It was confirmed that it was mainly composed of bubbles.

【００６２】（ホ）耐腐食性 表１に示す組成からなる蒸発型発泡剤約５０ｇに水５ｇ
を添加したものに、約１．５ｇの鉄片をテストピースと
して加え、これをガラス製容器を内在させた耐圧アンプ
ル中で１２０℃で１時間加熱して冷却したのち、テスト
ピースの重量を測定し、腐食による重量減少を調べた。
かかるテストピースの重量減少が０．１重量％以下のば
あいを合格（表中、○と表示）、０．１重量％をこえる
ばあいを不合格（表中、×と表示）とした。(E) Corrosion resistance About 50 g of evaporative foaming agent having the composition shown in Table 1 and 5 g of water
After adding about 1.5 g of iron piece as a test piece to the one to which was added, this was heated for 1 hour at 120 ° C. in a pressure-resistant ampoule containing a glass container and cooled, and then the weight of the test piece was measured. The weight loss due to corrosion was investigated.
When the weight loss of the test piece was 0.1% by weight or less, the test piece was judged to be acceptable (indicated by ◯ in the table), and when it was more than 0.1% by weight, it was determined as unacceptable (indicated by x in the table).

【００６３】[0063]

【表１】 [Table 1]

【００６４】表１に示された結果から、実施例１〜３で
えられた発泡体は、いずれも適度な発泡体密度を有し、
発泡体物性および発泡体外観にすぐれ、気泡径０．２５
ｍｍ以下の気泡の占有面積比が約３０％であり、耐腐食
性にすぐれたものであることがわかる。From the results shown in Table 1, the foams obtained in Examples 1 to 3 all have an appropriate foam density,
Excellent foam physical properties and foam appearance, cell diameter 0.25
It can be seen that the occupied area ratio of bubbles having a size of less than or equal to 30 mm is about 30%, which is excellent in corrosion resistance.

【００６５】実施例４ 実施例１において、押出機中に水０．５部を圧入しなか
ったほかは、実施例１と同様にしてスチレン系樹脂発泡
体をえた。Example 4 A styrene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of water was not pressed into the extruder.

【００６６】えられた発泡体の発泡体密度、発泡体物性
および発泡体外観を実施例１と同様にして調べた。その
結果を表２に示す。The foam density, foam physical properties and foam appearance of the obtained foam were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【００６７】比較例８ 比較例１において、吸水性高分子化合物を用いなかった
ほかは、比較例１と同様にしてスチレン系樹脂発泡体を
えた。Comparative Example 8 A styrene resin foam was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the water absorbing polymer compound was not used.

【００６８】えられた発泡体の発泡体密度、発泡体物性
および発泡体外観を実施例１と同様にして調べた。その
結果を表２に示す。The foam density, foam physical properties and foam appearance of the obtained foam were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【００６９】[0069]

【表２】 [Table 2]

【００７０】表２に示された結果から、実施例４でえら
れた発泡体は、適度な発泡体密度を有し、発泡体物性お
よび発泡体外観にすぐれたものであることがわかる。From the results shown in Table 2, it can be seen that the foam obtained in Example 4 has an appropriate foam density and is excellent in foam physical properties and foam appearance.

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明の製法によれば、環境にやさしい
タイプのハイドロフルオロカーボンが用いられており、
発泡体の製造時に作業環境に制限を与える塩化メチル、
塩化エチルなどの含塩素化合物を用いなくても断熱性
能、各種機械的性質にすぐれた発泡体がえられる。According to the production method of the present invention, an eco-friendly type hydrofluorocarbon is used,
Methyl chloride, which limits the working environment during the production of foam
Foams with excellent heat insulation performance and various mechanical properties can be obtained without using chlorine-containing compounds such as ethyl chloride.

【００７２】さらに、本発明の製法は、大小セルが混在
する気泡構造を有する発泡体の製造の際に、水を用いた
ばあいであっても、従来のような塩化メチル、塩化エチ
ルなどの含塩素化合物が必要とされないため、水と発泡
剤との反応によって酸性物質が生成することがないの
で、装置の腐食などという問題を解消するという効果を
奏する。Further, according to the production method of the present invention, even when water is used in producing a foam having a cell structure in which large and small cells are mixed, conventional methods such as methyl chloride and ethyl chloride are used. Since a chlorine-containing compound is not required, an acidic substance is not generated by the reaction between water and the foaming agent, and therefore, there is an effect of solving a problem such as corrosion of the device.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 プロパン２５〜７０重量％およびペンタ
ン７５〜３０重量％からなる脂肪族系発泡剤ならびに
１，１−ジフルオロ−１−クロロエタンからなる蒸発型
発泡剤を気泡内に含有してなり、厚さが２０〜１５０ｍ
ｍであることを特徴とするスチレン系樹脂発泡体。1. An air bubble containing an aliphatic blowing agent consisting of 25 to 70% by weight of propane and 75 to 30% by weight of pentane and an evaporative blowing agent consisting of 1,1-difluoro-1-chloroethane in the cells. 20-150m thick
m is a styrene-based resin foam. 【請求項２】 脂肪族系発泡剤と１，１−ジフルオロ−
１−クロロエタンとの重量比（脂肪族系発泡剤／１，１
−ジフルオロ−１−クロロエタン）が１０／９０〜７０
／３０である請求項１記載のスチレン系樹脂発泡体。2. An aliphatic blowing agent and 1,1-difluoro-
Weight ratio with 1-chloroethane (aliphatic foaming agent / 1,1
-Difluoro-1-chloroethane) 10/90 to 70
The styrene-based resin foam according to claim 1, which is / 30. 【請求項３】 発泡体を構成する気泡が主として気泡径
０．２５ｍｍ以下の気泡と、気泡径０．４〜１ｍｍの気
泡で構成され、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡が発泡体
の断面積あたり１０〜８０％の占有面積比を有する請求
項１または２記載のスチレン系樹脂発泡体。3. The foam constituting the foam is mainly composed of bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less and bubbles having a bubble diameter of 0.4 to 1 mm, and the bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less are cross-sectional areas of the foam. The styrene-based resin foam according to claim 1 or 2, which has an occupied area ratio of 10 to 80%. 【請求項４】 スチレン系樹脂にプロパン２５〜７０重
量％およびペンタン７５〜３０重量％からなる脂肪族系
発泡剤ならびに１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン
からなる蒸発型発泡剤を圧入または添加したのち、押出
発泡することを特徴とする厚さが２０〜１５０ｍｍのス
チレン系樹脂発泡体の製法。4. An aliphatic foaming agent consisting of 25 to 70% by weight of propane and 75 to 30% by weight of pentane and an evaporative blowing agent consisting of 1,1-difluoro-1-chloroethane are press-fitted or added to a styrene resin. Then, a method for producing a styrene-based resin foam having a thickness of 20 to 150 mm, which is characterized by performing extrusion foaming. 【請求項５】 脂肪族系発泡剤と１，１−ジフルオロ−
１−クロロエタンとの重量比（脂肪族系発泡剤／１，１
−ジフルオロ−１−クロロエタン）が１０／９０〜７０
／３０である請求項４記載のスチレン系樹脂発泡体の製
法。5. An aliphatic blowing agent and 1,1-difluoro-
Weight ratio with 1-chloroethane (aliphatic foaming agent / 1,1
-Difluoro-1-chloroethane) 10/90 to 70
The method for producing a styrene-based resin foam according to claim 4, which is / 30. 【請求項６】 押出発泡時に、スチレン系樹脂１００重
量部に対して水０．２〜１．５重量部をスチレン系樹脂
中に存在させる請求項４または５記載のスチレン系樹脂
発泡体の製法。6. The method for producing a styrene resin foam according to claim 4, wherein 0.2 to 1.5 parts by weight of water is present in the styrene resin with respect to 100 parts by weight of the styrene resin during extrusion foaming. . 【請求項７】 発泡体を構成する気泡が主として気泡径
０．２５ｍｍ以下の気泡と、気泡径０．４〜１ｍｍの気
泡で構成され、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡が発泡体
の断面積あたり１０〜８０％の占有面積比を有する請求
項４、５または６記載のスチレン系樹脂発泡体の製法。7. The bubbles constituting the foam are mainly composed of bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less and bubbles having a bubble diameter of 0.4 to 1 mm, and the bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less are cross-sectional areas of the foam. The method for producing a styrene-based resin foam according to claim 4, 5 or 6, which has an occupied area ratio of 10 to 80%.