JPH07277917A - 酸化安定性の良い化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 長期間にわたり抗酸化力が維持される抗酸化
組成物を配合してなる酸化安定性の良い化粧料を提供す
ること。 【構成】 ポリアミン類の１種であるスペルミン、スペ
ルミジンおよびプトレスシンのうちの１種または２種以
上と油脂類、さらに好ましくはトコフェロールまたは／
およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとを少なくと
も含有してなる油脂組成物、もしくは該油脂組成物と水
相、さらに好ましくはＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋
白質およびペプチドからなる群より選ばれる少なくとも
１種とを含有してなる水中油型または油中水型乳化組成
物を配合してなる化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミン類の１種で
あるスペルミン、スペルミジンおよびプトレスシンのう
ちの１種または２種以上を含む油脂組成物もしくは乳化
組成物を配合してなる酸化安定性の良い化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】クリーム、乳液、口紅、ファンデーショ
ン、整髪料をはじめとする各種皮膚または毛髪用化粧
品、シャンプー、ヘアーリンス、芳香・消臭剤等のトイ
レタリー製品、入浴剤やベビーオイル等の浴用製品に
は、皮膚や毛髪に対して油性感、なめらかさ、柔軟性等
を付与したり、乾燥防止のために種々の油性原材料が配
合されている。代表的な油性原材料成分として、動植物
由来の脂質類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪
酸類とアルコール類との各種エステル、炭化水素類等が
ある。この中で、ラノリン、オリーブ油、ヒマシ油、ス
クワレン、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール
酸、αおよびγ−リノレン酸、リシノール酸、エイコサ
ペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨ
Ａ）、ラノリンアルコール、オレイルアルコール、前記
不飽和脂肪酸と１価ないし多価アルコール類（グリコー
ル、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ショ
糖等）とのエステルといった、いわゆる炭素−炭素間の
二重結合を有する不飽和化合物が、他の原材料とともに
前記化粧品等に使用されることが多い。

【０００３】しかしながら、かかる不飽和化合物は、ベ
ンゼン環等の環状骨格や炭素−酸素間のカルボニル結合
のみを有するものを除いて極めて不安定であり、容易に
酸化されやすく、過酸化物、酸化重合物あるいは低分子
量の分解物等を生じ、最終製品の色調、におい、味、形
状等を劣化させる欠点がある。このため、これらの不飽
和化合物を配合した化粧品、トイレタリー製品、浴用製
品等の化粧料には、トコフェロール、ＢＨＴ（ter-ブチ
ルヒドロキシトルエン）、アスコルビン酸またはその誘
導体、動植物組織からの抽出物等の酸化防止剤あるいは
抗酸化剤を添加し、製品の酸化劣化を防止する試みがな
されてきたが、酸化防止力はもとより安全性の点を含め
て未だ効果的なものは見出されていない。

【０００４】ところで、ポリアミン類の１種であるプト
レスシン〔ＮＨ₂ （ＣＨ₂ ）₄ ＮＨ₂ 〕、スペルミジン
〔ＮＨ₂ （ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ ＮＨ₂ 〕および
スペルミン〔ＮＨ₂ （ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ ＮＨ
（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ₂ 〕は、さけ等の魚類の白子、動物の
***等に微量に含有されており、安全性の点で問題がな
い強力な抗酸化性物質として知られている。例えば「ジ
ャーナル オブ ジアメリカン オイル ケミスツ ソ
サエティ（ＪＡＯＣＳ）」第６８巻、No. ６、第３５３
〜３５８頁、１９９１年によれば、ＥＰＡやＤＨＡ等の
高度不飽和脂肪酸を含む魚油等に直接前記３種類のポリ
アミン類を添加し、ランシマット法により７０〜１００
℃における抗酸化効果を調べ、これをα−トコフェロー
ル、エトキシキン（６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−
２，２，４−トリメチルキノリン）、ＢＨＡ（２（３）
−ter −ブチル−４−ヒドロキシアニソール）等と比較
したところ、従来強力な抗酸化剤として知られていたエ
トキシキンに比べてスペルミンは３倍強、スペルミジン
は１．５倍、プトレスシンはほぼ同等の抗酸化力があっ
た、としている。

【０００５】しかしながら、これらポリアミン類の中で
もとくにスペルミンおよびスペルミジンは、それ自体が
化学的に不安定であり、空気中の二酸化炭素や酸素等に
より急速に分解され、抗酸化力を消失する。一方、スペ
ルミン、スペルミジンおよびプトレスシンを塩酸塩等の
塩型に変換すれば、化学的安定性は増すが、これらのも
のはもはや抗酸化能やその他の種々の活性をもたない。
したがってスペルミン、スペルミジンおよびプトレスシ
ンは、強力な抗酸化活性を有しているにもかかわらず、
これらを長期間にわたり保存することや抗酸化力を維持
させることができないという欠点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期間にわ
たり抗酸化力が維持される抗酸化組成物を配合してなる
酸化安定性の良い化粧料を提供することを目的とした。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく鋭意研究を行ったところ、スペルミン、
スペルミジンおよびプトレスシンの一部もしくは全部を
含有する油脂組成物または乳化組成物を化粧料原材料と
ともに用いることにより、二酸化炭素や酸素等による前
記スペルミン等のポリアミン類の分解を抑制でき、長期
間にわたり抗酸化力が持続される酸化安定性の良い化粧
料を製造できることを見出した。また、かかる油脂組成
物または乳化組成物にトコフェロール、Ｌ−アスコルビ
ン酸、その塩またはその脂肪酸エステル、蛋白質、ペプ
チド等を添加することにより、さらに抗酸化力が増強さ
れた酸化安定性の良い化粧料が得られることを見出し
た。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものであ
る。

【０００８】すなわち本発明の要旨は、スペルミン、ス
ペルミジンおよびプトレスシンのうちの１種または２種
以上（以下、単にスペルミン等ということがある。）と
油脂類とを少なくとも含む油脂組成物、もしくは該油脂
組成物と水相との乳化組成物を配合してなる酸化安定性
の良い化粧料にある。本発明の第１のタイプは前記油脂
組成物を配合してなる化粧料であって、該油脂組成物に
さらにトコフェロールまたは／およびＬ−アルコルビン
酸脂肪酸エステルを含有せしめれば、より一層酸化安定
性の良い化粧料が得られる。また本発明の第２のタイプ
は前記乳化組成物を配合してなる化粧料であって、該乳
化組成物にさらにＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質
およびペプチドからなる群より選ばれる少なくとも１種
を含有せしめることにより、なお一層酸化安定性の良い
化粧料となすことができる。かかる本発明を以下に詳述
する。

【０００９】まず本発明において使用するスペルミン、
スペルミジンおよびプトレスシンは、さけ等の魚類の白
子や牛、豚等の動物の***より抽出するか、化学合成す
るか、あるいは酵素や微生物を用いた生化学的合成等の
手段により作成することができる。なお、これらのポリ
アミン類には市販品（例えばシグマ社製）があるので、
容易に入手でき、至便である。

【００１０】本発明の化粧料に配合する前記スペルミン
等の油脂組成物あるいは乳化組成物は次のようなもので
ある。第１のタイプの化粧料に関係する油脂組成物は、
スペルミン等と油脂類とを少なくとも含むものである。
ここで油脂類とは、とくに限定されるものではないが、
常温にて液状を呈し、また炭素−炭素間の二重結合の数
ができるだけ少ない脂肪酸を有する油脂類が使用にあた
っては簡便であり、かつ本発明の目的から好ましい。本
発明に適用できる油脂類の具体例としては、大豆油、菜
種油、コーン油、サフラワー油、綿実油、ヒマワリ油、
パーム油、パーム核油、ゴマ油、オリーブ油、ヒマシ
油、アマニ油、シソ油、ヤシ油、カカオ脂、シア脂、サ
ル脂等の植物性油脂や牛脂、ラード、ミンク油等の動物
性油脂、およびこれらの分別油、エステル交換油、モノ
グリセリドやジグリセリド等をあげることができる。

【００１１】また本発明の油脂類は、前記例示のほか、
炭素数２〜２２程度の飽和または不飽和、かつ直鎖状ま
たは側鎖状脂肪酸と１価ないし多価アルコールとのエス
テルを含む。かかるエステルとして、イソプロピルミリ
ステート、２−エチルヘキサノイルトリデカノエート、
２−ヘプチルウンデカノイルノナノエート、２−オクチ
ルドデカノイルミリステート、オレイルオレエート、ネ
オペンチルグリコールジ−２−エチルヘキサノエート、
プロピレングリコールジリノレエート、アセチンファッ
ト（酢酸トリグリセリド）、ブチリンファット（酪酸ト
リグリセリド）、炭素数６〜１０の中鎖脂肪酸の単酸基
または混酸基トリグリセリド（例えばカプリル酸および
カプリン酸の混合脂肪酸トリグリセリド）、２−エチル
ヘキサン酸トリグリセリド、ペンタデカン酸トリグリセ
リド、オレイン酸トリグリセリド、エメリー社製イソス
テアリン酸のトリグリセリド、ペンタエリスリトールテ
トラ−２，２−ジメチルテトラデカノエート、ヘベン酸
トリグリセリド、ジペンタエリスリトールモノないしヘ
キサイソステアレート、ジグリセリルモノないしテトラ
イソステアレート、リンゴ酸ジイソステアリル等を例示
できる。また流動パラフィン、スクワラン、スクワレン
等の炭化水素類、シリコーン油も本発明の油脂類に含め
てもさしつかえない。これらの油脂類のうち大豆油、オ
リーブ油、イソプロピルミリステート、カプリル酸およ
びカプリン酸の中鎖混合脂肪酸トリグリセリド、２−エ
チルヘキサン酸トリグリセリド、ネオペンチルグリコー
ルジ−２−エチルヘキサノエート、ジグリセリルモノ、
ジ、トリまたはテトライソステアレート等が好ましい。
かかる油脂類は単独または混合して油脂組成物全量に対
し３０〜８０重量％、好ましくは４０〜８０重量％の配
合比率で用いることができる。

【００１２】油脂組成物に配合するスペルミン等の量
は、油脂組成物全量に対して０．０１〜７０重量％、よ
り好ましくは０．１〜５０重量％、最も好ましくは１〜
１０重量％である。０．０１重量％未満では本発明に係
る油脂組成物の抗酸化効果が小さく本発明の目的を達成
できず、逆に７０重量％を超えて配合しても均一な溶解
ないし分散状態の油脂組成物が得られず、配合量に見合
う抗酸化力を発揮しにくくなり、不経済である。なおス
ペルミン、スペルミジンおよびプトレスシンのうちの２
種もしくは３種を併用する場合のこれらの割合は特に限
定されるものではなく、スペルミン＞スペルミジン＞プ
トレスシンの順に抗酸化力が強い点を考慮すれば種々の
混合比率のものが利用できるが、実用的な抗酸化効果を
得るためにはこれら２種もしくは３種の混合物中のスペ
ルミン含量を３０重量％以上、またはスペルミンとスペ
ルミジンとの合計含量が５０重量％以上とすることが望
ましい。

【００１３】なおこの油脂組成物にトコフェロールを
０．００１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％
または／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを
０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量
％添加すると、該油脂組成物の抗酸化力はさらに高ま
る。ここにトコフェロールは、Ｄ体、Ｌ体またはＤＬ体
の、α、β、γおよびδ−トコフェロールの単独もしく
は任意の混合物でよく、天然物由来のものまたは合成品
を使用できる。δ−トコフェロール含量の高いものが望
ましいが、実用的には大豆油、小麦胚芽油、菜種油等の
植物油脂を脱臭精製する際の副産物から濃縮されるＤ体
のα、β、γおよびδ−トコフェロールの少なくとも１
種を含む混合トコフェロールが好適であり、あるいはこ
れらの分画物、合成フィトールから調製されるＤＬ体の
α−トコフェロール等でもさしつかえない。かかるトコ
フェロールが油脂との混合物であっても支障はない。ま
た、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとしては、Ｌ−
アスコルビン酸のパルミチン酸あるいはステアリン酸エ
ステルが市販されており、これらが好適である。

【００１４】本発明に係る油脂組成物を調製するには、
スペルミン等を、あるいは、これとトコフェロールまた
は／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとを、そ
のままもしくはエタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エーテル等の溶媒に予め溶解させた後に前記油脂
類に添加し、常温にてもしくは約５０℃に加温し、ミキ
サーやブレンダー等の適当な攪拌機あるいは混合機を用
いて、５０〜５０００rpm の回転数で攪拌して均一に溶
解ないし分散させ、必要に応じて減圧にて脱溶媒すれば
よい。なお油脂組成物の性状を調整するため、要すれば
油溶性の１２−ヒドロキシステアリン酸等の増粘剤、キ
ャンデリラワックス、カルナウバワックス、パラフィン
ワックス等のワックス類、着色剤、香料等を配合しても
よい。

【００１５】かくして本発明の第１のタイプの化粧料に
関係する油脂組成物、すなわちスペルミン、スペルミジ
ンおよびプトレスシンのうちの１種または２種以上と油
脂類とを少なくとも含む油脂組成物、あるいはこれにト
コフェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸
エステルをさらに含有してなる該油脂組成物が得られ
る。

【００１６】次に第２のタイプの化粧料に関係する乳化
組成物は、前記油脂組成物と水相とを乳化せしめてなる
ものである。すなわちスペルミン等と油脂類とを少なく
とも含む前記油脂組成物、より詳しくは（１）スペルミ
ン等と油脂類とを含有してなる油脂組成物、あるいは
（２）さらにトコフェロールまたは／およびＬ−アスコ
ルビン酸脂肪酸エステルを含有してなる該油脂組成物、
あるいはまた（３）少なくともスペルミン等と油脂類、
あるいは（４）少なくともスペルミン等と油脂類とトコ
フェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エ
ステル、のいずれかを油相とし、これと水相とを好まし
くは乳化剤の存在下に乳化せしめて得られる水中油型も
しくは油中水型乳化組成物である。

【００１７】かかる乳化組成物において、乳化剤は公知
のもの、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノー
ル酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、牛脂分解脂肪酸、ヤシ油分解脂肪酸、菜種油分
解脂肪酸等の脂肪酸残基を有するプロピレングリコール
モノ脂肪酸エステル、脂肪酸モノまたはジグリセリド、
ショ糖モノ、ジまたはトリ脂肪酸エステル、ソルビタン
モノ、セスキまたはジ脂肪酸エステル、前記脂肪酸また
は脂肪酸エステルのエチレンオキサイド（ＥＯ）または
／およびプロピレンオキサイド（ＰＯ）２〜４０モル付
加物、平均重合度２〜１５とくに６または１０のポリグ
リセリンモノ、ジまたはトリ脂肪酸エステル等のエステ
ル系乳化剤を用いることができる。

【００１８】また大豆レシチン、菜種レシチン、卵黄レ
シチン、該レシチンから分画、濃縮されるまたは化学合
成されるホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノ
ールアミン、ホスファチジルイノシトール、該リン脂質
のリゾ体等のレシチン系乳化剤、前記脂肪酸のカリウム
塩またはナトリウム塩等の脂肪酸石鹸系乳化剤、ラウリ
ルアルコール、テトラデシルアルコール、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ア
ラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール等のＥＯまたは／およびＰＯ
２〜３０モル付加物等のエーテル系乳化剤も使用でき
る。さらにモノ、ジまたはトリエタノールアミンおよび
そのＥＯまたは／およびＰＯ２〜３０モル付加物等のア
ルカノールアミン類、モノステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウム
クロライド等の第４アンモニウム塩類で示されるアミン
系乳化剤、炭素数１０〜２０の長鎖アルキル基を有する
アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ等のスルホン酸系乳化剤を用いてもさしつかえな
い。本発明ではこれらの乳化剤の１種もしくは２種以上
を適宜に利用できるが、とりわけ脂肪酸グリセリド、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ルおよびレシチンが好ましい。

【００１９】かかる乳化剤を乳化組成物全量に対して約
０．１〜５重量％用い、前記油脂組成物もしくはその構
成成分を油相として、油相／水相＝５／９５〜９５／５
（重量比、以下同じ）、なお水中油型乳化組成物の場合
には好ましくは油相／水相＝５／９５〜約６０／４０と
し、また油中水型乳化組成物の場合には好ましくは油相
／水相＝約４０／６０〜９５／５とし、順相または転相
乳化法により乳化せしめる。本発明に係る乳化組成物で
は、分散液滴（水中油型乳化組成物における油滴、油中
水型乳化組成物における水滴）の平均粒径は約５０μｍ
以下、好ましくは約５〜３０μｍ、さらに望ましくは約
５〜２０μｍにしておくとよい。約５０μｍを超えて６
０μｍ程度以上の平均粒径になると安定な乳化状態を維
持しにくくなり、これを配合する化粧料において所望の
効果が得られない。

【００２０】なおこの乳化組成物を調製するにあたり、
水相にＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質およびペプ
チドからなる群より選ばれる少なくとも１種の水性成分
を含有せしめることにより、該乳化組成物の抗酸化力を
さらに増強させることができる。とくに蛋白質の併用
は、抗酸化力の増強とともに乳化組成物および本発明の
化粧料における乳化状態の安定化にも有効である。乳化
組成物全体として、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩は
各０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重
量％用いればよく、また蛋白質は０．１〜２０重量％、
好ましくは０．５〜１０重量％であり、ペプチドは０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％を配合
する。これらの水性成分の添加量はいずれも、前記の範
囲を外れて少ないとスペルミン等の抗酸化力をより一層
増強させることができず、逆に前記範囲を超えて添加量
を増やしてもさらなる抗酸化力の増大は期待できない。

【００２１】これらの水性成分のうち、Ｌ−アスコルビ
ン酸およびその塩（Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ
−アスコルビン酸ヘミカルシウム等）は市販品を用いれ
ばよい。また蛋白質およびペプチドは動物または植物由
来のどちらでも構わない。動物由来のものとしては、卵
白、卵黄、蓄乳、脱脂粉乳、カゼイン、コラーゲン等の
蛋白質およびペプチドがあげられ、植物由来のものとし
ては、大豆、小麦、菜種、綿実、アマニ、サフラワー、
ヒマワリ、ゴマ、落花生、ヤシ、カポック、アーモン
ド、クルミ等から抽出した蛋白質およびペプチドがあげ
られるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２２】ペプチドは、前記動植物由来の蛋白質を公
知の方法すなわち酸、アルカリまたはプロテアーゼ等に
より加水分解し、中和、加熱、酸性沈澱、凝集、分離、
濃縮等の処理を施し得られるもので、その分子量は５０
０〜５００００であり、好ましくは１０００〜１０００
０である。分子量が５００より小さいペプチドでは本発
明の所望の効果が得られず、また乳化組成物に呈味を付
与する傾向が大きくなり、これを配合する製品の性状お
よび用途を制限しかねない。また分子量が５００００を
超えると効果の点で前記蛋白質を配合する場合と差がな
くなる。蛋白質およびペプチドの好ましいものとして、
卵白、カゼイン、濃縮大豆蛋白、分離大豆蛋白およびこ
れらのペプチドを例示できる。

【００２３】乳化組成物は次のようにして調製する。す
なわち前記方法により調製した、スペルミン等、油脂
類、および要すればトコフェロールまたは／およびＬ−
アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有せしめた油脂組成
物を油相とし、一方、水あるいは水にＬ−アスコルビン
酸、その塩、蛋白質およびペプチドからなる群より選択
される１種以上の水性成分を溶解ないし分散させた水溶
液を水相とし、好ましくは前記乳化剤の一部もしくは全
部を該油相または該水相に添加する。このとき親油性乳
化剤は油相に、親水性乳化剤は水相に、また親油性およ
び親水性乳化剤を併用する場合には同様に各相にそれぞ
れ溶解させておくのがよい。

【００２４】かかる油相および水相を各々、常温で、あ
るいは要すれば約７０℃程度に加温し、ホモミキサー、
ホモジナイザー、ヒスコトロン、アジホモミキサー等の
攪拌、混合機を用いて例えば、回転数１０００〜１００
００rpm で１０〜３０分間攪拌しながら、好ましくは水
中油型乳化組成物のときは水相に油相を添加し、また油
中水型乳化組成物のときは油相を水相に添加してそれぞ
れ乳化せしめる。

【００２５】なお本発明に係る乳化組成物は、前記油脂
組成物の必須構成成分すなわちスペルミン等と油脂類、
あるいは該成分とトコフェロールまたは／およびＬ−ア
スコルビン酸脂肪酸エステルとを予め混合して溶解ない
し分散させることなく、これを水、水性成分、乳化剤等
と直接混合、乳化させても調製することができる。また
前記のほかの水相成分として、必要に応じてカルボキシ
メチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、アル
ギン酸ソーダ、カラギーナン等の増粘ないしゲル化剤、
着色剤、香料等を配合してもよい。

【００２６】かくして本発明の第２のタイプの化粧料に
関係する乳化組成物、すなわちスペルミン、スペルミジ
ンおよびプトレスシンのうちの１種または２種以上と油
脂類とを少なくとも含む油脂組成物、あるいはさらにト
コフェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸
エステルを含む該油脂組成物、あるいはまた該成分を油
相とし、該油相と水相とを乳化せしめてなる水中油型も
しくは油中水型乳化組成物、あるいはこれにＬ−アスコ
ルビン酸、その塩、蛋白質およびペプチドからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種をさらに含む該乳化組成物が
得られる。

【００２７】以上に述べたように、本発明に係る油脂組
成物および乳化組成物は、スペルミン等を少なくとも油
脂類とともに油脂組成物（油剤）とし、あるいはさらに
少なくとも水とともに水中油型もしくは油中水型乳化組
成物（乳剤）としたものであり、もしくはこれらにトコ
フェロール、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル、Ｌ−
アスコルビン酸、その塩、蛋白質、ペプチド等を配合し
たものであり、スペルミン等の抗酸化力を持続させ、か
つ増強させることができるため、とりわけ以下に説明す
るように化粧料において有効に利用される。

【００２８】本発明における化粧料とは、クリーム、乳
液、化粧水、口紅、ファンデーション、整髪料等の各種
皮膚また毛髪用化粧品、シャンプー、ヘアーリンス、ヘ
アーコンディショナー、洗顔料、芳香剤、消臭剤等のト
イレタリー製品、入浴剤、ボディーシャンプー、ベビー
オイル、バスオイル等の浴用製品のほか、軟膏、パップ
剤等の外用剤製品を対象とする。本発明の化粧料は、前
記した油脂組成物または乳化組成物をいわば酸化防止剤
として、公知の化粧料用原材料すなわち油性成分（前記
した動植物油脂類、ワックス類、高級脂肪酸類、高級ア
ルコール類、親水性エステル類、炭化水素類等）、水性
成分（水、低級アルコール類、多価アルコール類、親水
性エステル類、前記蛋白質およびペプチド類、各種アミ
ノ酸、澱粉類、セルロース類、糖類等）、前記乳化剤、
増粘剤、ゲル化剤、分散剤、顔料または／および色素、
香料、防腐剤等の適宜な組み合わせとともに混合して、
乳化、分散もしくは可溶化せしめて製造することができ
る。

【００２９】本発明の化粧料を製造するにあたり、前記
油脂組成物は油性成分に混合して乳化、分散または可溶
化処理することが好ましい。また前記乳化組成物は、水
中油型のときは水性成分に混合し、油中水型のときは油
性成分に混合して同様に処理するか、あるいは公知成分
を同様に処理する際に添加するかもしくは処理後に添加
してもよい。

【００３０】前記油脂組成物は、口紅、リップスティッ
ク、整髪料、バスオイル、軟膏、粉末状または固型状の
入浴剤、おしろい等の非水系ないし微水系製品はもとよ
り、クリーム、乳液、化粧水等の含水系製品にも適用で
き、その配合量は化粧料全量に対して０．１〜３０重量
％、好ましくは０．５〜２０重量％、最も好ましくは１
〜１０重量％である。また前記乳化組成物は含水系製品
に好適であるが、例えば製品に水分を付与することをね
らい油中水型乳化組成物を非水系ないし微水系製品に配
合してもよい。水中油型および油中水型乳化組成物の配
合量は化粧料全量に対して０．１〜５０重量％、好まし
くは０．５〜３０重量％、最も好ましくは１〜２０重量
％である。

【００３１】

【実施例】

参考例１〜１５ 表１に示す成分を用いて油脂組成物を調製した。すなわ
ちスペルミン、スペルミジンおよびプトレスシンのうち
の１種または２種以上と油脂類と要すればトコフェロー
ルまたは／およびＬ−アスコルビン酸パルミテート等と
を適宜に組み合わせ、まずスペルミン等と要すればトコ
フェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸パルミテ
ートとを１０重量倍のエタノールに溶解し、これを油脂
類に加え、パドルミキサーを用いて３０００rpm の回転
数で３分間混合し、均質な溶液とした後、エタノールを
減圧留去して各油脂組成物を得た。

【００３２】

【表１】

【００３３】注１）油脂組成物全量に対する割合を示
す。 ２）いずれもシグマ社製、試薬。 ３）日清製油（株）製、商品名：ＯＤＯ（カプリル酸お
よびカプリン酸からなる混合脂肪酸トリグリセリド）。 ４）関東化学（株）製、試薬。 ５）日清製油（株）製、商品名：ＴＩＯ ６）シグマ社製、試薬（ＴＹＰＥ Ｖ） ７）小川香料（株）製、商品名：ビタミンＣステアレー
ト

【００３４】参考例１６〜３０ 参考例１〜１５の油脂組成物を用い、表２に示す成分、
配合割合で乳化組成物を調製した。水中油型乳化組成物
（参考例１６、１７、１８、２１、２２、２４、２６お
よび２８）の場合には、乳化剤を水性成分とともに７０
℃の精製水に溶解ないし分散させて水相とし、これをホ
モミキサーで攪拌（５０００rpm ）しながら、同温に加
熱した油脂組成物を滴下して添加し、同条件下で１５分
間攪拌を続けた後、かきまぜながら室温まで冷却した。
また油中水型乳化組成物（参考例１９、２０、２３、２
５、２７、２９および３０）の場合には、乳化剤を油脂
組成物に加え、７０℃に加温して溶解ないし分散させて
油相とし、これを同様に攪拌しながら、同温に加熱して
水性成分を溶解させた水溶液を滴下して添加し、以降同
様に処理した。

【００３５】

【表２】

【００３６】注１）乳化組成物全量に対する割合を示
す。 ２）理研ビタミン（株）製、商品名：エマルジーＭＳ。 ３）阪本薬品（株）製、商品名：ＳＹグリスターＣＲ−
３１０。 ４）日清製油（株）製、商品名：レシチンＤＸ。 ５）三菱化成食品（株）製、商品名：リョートーシュガ
ーエステルＳ−９７０。 ６）日清製油（株）製、商品名：コスモール８２。 ７）日清製油（株）製、商品名：ソルピーＭ。 ８）太陽化学（株）製、商品名：サンアルブミン。 ９）キユーピー（株）製、商品名：卵白ペプタイドＥＰ
−１、平均分子量：１１００。 １０）Ｏ／Ｗ：水中油型乳化組成物、Ｗ／Ｏ：油中水型
乳化組成物。

【００３７】実施例１ 参考例１〜１５の油脂組成物を用い、表３および表４に
示す配合組成により口紅を試作した。表４に示すとお
り、油脂組成物の配合量は、油脂組成物および流動パラ
フィンの合計含量を４０重量％とし、流動パラフィンの
配合量で調整した。顔料および色素を除く全成分を８０
℃で混合、溶解し、ついで顔料および色素を加えてホモ
ブレンダー（５０００rpm ）でさらに混練した後、金型
に流し込み、室温に冷却して試作品を得た。各試作品を
４０℃の恒温槽で６ヵ月間保存し、各保存品の一定量を
ヘキサン抽出して得た油分の過酸化物価（ＰＯＶ）を測
定した。この結果を表４にまとめて示す。本発明に係る
油脂組成物を配合した試作品はいずれも保存時にＰＯＶ
がほとんど上昇せず、安定な品質を維持していた。さら
にトコフェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸ス
テアレートを併せ含有した油脂組成物を配合したものに
おいて、抗酸化力が増強されていた。

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】比較例１ 実施例１の口紅の配合組成（表３および表４）におい
て、スペルミン等を含む油脂組成物（表１参照）のかわ
りにその構成成分の各単品をそれぞれ同量用い、他の成
分も同一とし、実施例１と同様の方法で直接、口紅を試
作して、保存安定性を調べた。その結果、過酸化物価
は、試作品の調整時にはいずれも０．１〜０．２であっ
たが、４０℃にて６ヵ月間保存した後には、表４の実験
No．１−１〜１−１５に相当するものは各々１５、１
２、１３、１．４、１．９、２７、２３、４０、４３、
７．０、９．３、８．５、２．７、１８および１５であ
った。このことから、スペルミン、スペルミジンおよび
プトレスシンは、たとえトコフェロールまたはＬ−アス
コルビン酸脂肪酸エステルと併用するにしても、各単品
をそのまま添加しても十分な抗酸化力効果を発揮させる
ことができないことが明らかになった。

【００４１】実施例２ 参考例１６、１７、１８、２１、２２、２４、２６およ
び２８の水中油型乳化組成物を用い、表５および表６に
示す配合組成により水中油型クリームを試作した。表６
に示すとおり、水中油型乳化組成物の配合量は、該乳化
組成物および該乳化組成物として配合する水以外の精製
水の合計含量を７０重量％とし、精製水の配合量で調整
した。精製水を７０℃に加温し、ホモミキサー（６００
０rpm ）で攪拌しながら、水性成分および乳化剤を加
え、さらに同温にした油性成分の混合物、および本発明
に係る水中油型乳化組成物を順次添加して、さらに同条
件下で１０分間攪拌を続け、室温に冷却して試作品を得
た。各試作品を実施例１と同様に保存試験に供し、保存
安定性を調べた。この結果を表６にまとめて示す。本発
明に係る水中油型乳化組成物を配合した試作品はいずれ
も保存時にＰＯＶがほとんど上昇することなく、安定な
品質を維持していた。とくにトコフェロールまたは／お
よびＬ−アスコルビン酸ステアレートを併用した乳化組
成物、また、トコフェロールまたは／およびＬ−アスコ
ルビン酸ステアレートとＬ−アスコルビン酸、蛋白質お
よびペプチドの１種以上とを併せ含有した乳化組成物を
配合したものにおいて、その傾向が大きかった。

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】比較例２ 実験例２の水中油型クリームの配合組成（表５および表
６）において、スペルミン等を含む水中油型乳化組成物
（表２参照）のかわりにその構成成分の各単品をそれぞ
れ同量用い、他の成分も同一とし、実施例２と同様の方
法で直接に全成分を水中油型に乳化し、水中油型クリー
ムを試作して、その保存安定性を調べた。その結果、過
酸化物価は、試作品の調製時にはいずれも０．１〜０．
２であったが、４０℃にて６ヵ月間保存した後には、表
６の実験No．２−１〜２−８に相当するものは各々１
３、９．５、１０、７．７、１２、３．２、２．７およ
び４．５であった。このことから、スペルミン、スペル
ミジンおよびプトレスシンは、各単品をそのままあるい
はこれとトコフェロール、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エ
ステル、Ｌ−アスコルビン酸、蛋白質、ペプチド等の成
分とを併用して、単に水中油型クリームを調製しても、
十分に抗酸化力を発現できないものと認められる。

【００４５】実施例３ 参考例１９、２０、２３、２５、２７、２９および３０
の油中水型乳化組成物を用い、表７および表８に示す配
合組成により軟膏基剤を試作した。表８に示すとおり、
油中水型乳化組成物の配合量は、該乳化組成物およびオ
リーブ油の合計含量を６０重量％とし、オリーブ油の配
合量で調整した。油性成分を７５℃にて混合して油相と
し、一方、水性成分のみを同温にて溶解ないし分散させ
水相とした。ホモミキサー（７０００rpm ）で油相を攪
拌しながら、これに水相を滴下して混合し、さらに油中
水型乳化組成物を添加して、混練した後、室温に冷却し
て試作品を得た。各試作品を実施例１と同様に保存試験
に供し、保存安定性を調べた。この結果を表８にまとめ
て示す。本発明に係る油中水型乳化組成物を配合した試
作品はいずれも良好な保存安定性を有していた。またト
コフェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸ステア
レートを併用した乳化組成物、さらにこれに蛋白質また
は／およびペプチドを併せ含有した乳化組成物を配合し
たものでは、抗酸化力が一層強化されていた。

【００４６】

【表７】

【００４７】

【表８】

【００４８】比較例３ 実施例３の軟膏基剤の配合組成（表７および表８）にお
いて、スペルミン等を含む油中水型乳化組成物（表２参
照）のかわりにその構成成分の各単品をそれぞれ同量用
い、他の成分も同一とし、実施例３と同様の方法で直接
に全成分を混練し、軟膏基剤を試作して、その保存安定
性を調べた。その結果、過酸化物価は、試作品の調製時
はいずれも０．１〜０．２であったが、４０℃にて６ヵ
月間保存した後には、表８の実験No．３−１〜３−７に
相当するものは各々２１、１９、３．５、７．７、４．
６、８．０および６．２であった。このことから、スペ
ルミン、スペルミジンおよびプトレスシンは、各単品を
そのままあるいはこれとトコフェロール、Ｌ−アスコル
ビン酸脂肪酸エステル、蛋白質、ペプチド等の成分とを
併用して、単に軟膏基剤を調製しても、十分な抗酸化能
を発揮できないことが明らかになった。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、スペルミン、スペルミ
ジンおよびプトレスシンのうちの１種または２種以上と
油脂類とを少なくとも含み、安定性に優れ、長時間にわ
たり酸化安定性が著しく改善された化粧品、トイレタリ
ー製品、浴用剤、外用剤等を提供できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 9/06 Ｅ 47/22 Ｋ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スペルミン、スペルミジンおよびプトレ
   スシンのうちの１種または２種以上と油脂類とを少なく
   とも含む油脂組成物を配合してなる酸化安定性の良い化
   粧料。
2. 【請求項２】 油脂組成物がトコフェロールまたは／お
   よびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有するもの
   である請求項１に記載の化粧料。
3. 【請求項３】 油脂組成物中のスペルミン、スペルミジ
   ンおよびプトレスシンのうちの１種または２種以上の含
   有量が０．０１〜７０重量％、油脂類の含有量が３０〜
   ８０重量％であり、かつ前記油脂組成物の化粧料全量に
   対する配合量が０．１〜３０重量％である請求項１また
   は２に記載の化粧料。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の油
   脂組成物と水相との乳化組成物を配合してなる酸化安定
   性の良い化粧料。
5. 【請求項５】 乳化組成物がＬ−アスコルビン酸、その
   塩、蛋白質およびペプチドからなる群より選ばれる少な
   くとも１種を含有する水相を用いてなるものである請求
   項４に記載の化粧料。
6. 【請求項６】 乳化組成物の化粧料全量に対する配合量
   が０．１〜５０重量％である請求項４または５に記載の
   化粧料。