JPH07268780A - 抗菌性繊維製品類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 抗菌性能に優れると共に、耐久性や洗濯堅牢
度及び摩擦堅牢度等の諸堅牢度にも優れ、而も繊維本来
の風合及び感触が損なわれない。 【構成】 繊維製品類をイオン的に処理する。イオン的
に処理された繊維製品類に抗菌剤を担持させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、細菌やカビ等の微生物
に対して、所謂抗菌効果を発揮する抗菌性繊維製品類に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び解決しようとする課題】近年、より快
適な生活環境を求める声が高まり、さまざまな衛生的問
題がクローズアップされるようになった。それに伴い現
在では多種多様な衛生加工商品が市場に出回っており、
抗菌加工を施された繊維製品類もその１つに挙げられ
る。そのような抗菌性繊維製品類としては、大別する
と、抗菌剤を直接練り込んで混合紡糸した合成繊維で構
成されたもの、及び、繊維やその製品類に対して後加工
により抗菌剤を担持させたものが挙げられる。しかし前
者は繊維の表面に露出した抗菌剤だけが抗菌効果を発揮
するものであるため、効果が弱く、一方、効果を向上さ
せるために多量の抗菌剤を練り込めば繊維強度が低下
し、コストも高くなるという欠点を有していた。しかも
該方法にては当然ながら天然繊維からなる製品類を得る
ことはできない。それ故、加工方法としては後者の後加
工法が望ましいと考えられる。

【０００３】しかしながら、このような後加工法を採用
する場合であっても、例えば、繊維に対して親和性を有
さない抗菌剤については、バインダー等の接着成分を多
量に使用して、繊維表面に対して物理的に固着させるし
かなく、繊維本来の風合及び感触を損なわずに十分な量
の抗菌剤を担持させることは事実上不可能であった。一
方繊維に対して親和性を有するものについては、そのほ
とんどが、抗菌成分を徐々に溶出することによって効果
を発揮する溶出型抗菌剤であり、該抗菌剤が担持された
繊維製品類は、当然ながら洗濯等によって抗菌成分を溶
出しやすいため、持続性に欠けるものであった。また、
有機シリコーン４級アンモニウム塩等のように繊維表面
に対する結合力が強い抗菌剤もあるが、抗菌効果の強さ
については十分なものであるとはいえなかった。

【０００４】本発明は、従来技術に存した上記のような
問題点に鑑み行われたものであって、その目的とすると
ころは、抗菌性能に優れると共に、耐久性や洗濯堅牢度
及び摩擦堅牢度等の諸堅牢度にも優れ、而も繊維本来の
風合及び感触が損なわれない抗菌性繊維製品類を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは従来技術に
存した上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねてきた。
その結果、繊維製品類をイオン的に処理すれば、担持さ
れる抗菌剤の量が大幅に増大するとともに、諸般の堅牢
度や抗菌効果の持続性等についても顕著に向上すること
を見出し、さらに研究を重ねた結果、本発明の抗菌性繊
維製品類を完成するに至った。すなわち本発明の抗菌性
繊維製品類は、イオン的に処理された繊維製品類に抗菌
剤が担持されてなるものである。

【０００６】本発明にて繊維製品類に施されるイオン的
処理、すなわちカチオン的処理又はアニオン的処理は、
それぞれカチオン性化合物又はアニオン性化合物を、繊
維製品類の全体又は一部に対して物理的および／または
化学的に担持させることによってなされる。このような
処理は、例えばカチオン性化合物又はアニオン性化合物
を含有する液中に繊維製品類を浸漬した状態で行なった
り、そのような液を用いて繊維製品類にパディングを施
したり、そのような液を繊維製品類に霧状に吹きつけた
り、カチオン性化合物又はアニオン性化合物を含有する
捺染ペーストで捺染したりすることにより行なうことが
できる。

【０００７】本発明で用いられるカチオン性化合物の例
としては、アルキルアンモニウム塩タイプ、ピリジニウ
ム塩タイプ等の低分子化合物；及び一般にジシアンジア
ミドタイプ、ポリアミンタイプ、ポリカチオンタイプ
（例えばポリ−４−ビニルピリジン塩酸塩、第３級アミ
ンポリマー、４級アンモニウム塩タイプのポリマー、４
級アンモニウム塩ポリマーと他のビニル系ポリマーから
なる共重合物）等と呼ばれる高分子化合物を挙げること
ができる。より具体的には、まず上述の低分子化合物と
しては、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライ
ド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、
トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、ジメチル
ラウリルアンモニウムクロライド、ラウリルメチルアン
モニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ステアリルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド、特開昭５２−１５
５２８５号公報及び特開昭５２−１５５２８６号公報に
開示されているようなトリアジン環を有するアルキルア
ンモニウム塩化合物、ラウリルピリジニウムクロライ
ド、ステアリルアミドメチルピリジニウムクロライドな
どを例示することができる。

【０００８】また上述の高分子化合物の例としては、ジ
シアンジアミドのホルマリン縮合物、ポリアルキレンポ
リアミン、ポリアルキレンポリアミンとグアニジン誘導
体との縮合物、ポリエチレンイミン類、ポリアミドポリ
アミン類、ポリアミノアルキルアクリレート類、ポリア
ミノアルキルメタクリレート類、ポリアミノアルキルオ
キシアルキルアクリレート類、ポリアミノアルキルオキ
シアルキルメタクリレート類、ポリアミノアルキルアク
リルアミド類、ポリアミノアルキルメタクリルアミド
類、ポリアミノアルキルオキシアルキルアクリルアミド
類、ポリアミノアルキルオキシアルキルメタクリルアミ
ド類、ポリ−４−ビニルピリジン塩酸塩、特開昭５４−
６４１８６号公報に開示されているようなポリアクリロ
ニトリルポリマーなどの第３級アミンポリマー、特公昭
４３−２４３号公報に開示されているようなジメチルア
ミン−エピクロルヒドリン縮重合物、特開昭５７−１１
２４８０号公報に開示されているような２−メタクリル
オキシプロピルトリメチルアンモニウム塩ポリマー、特
開昭５５−７６１７７号公報に開示されているようなジ
メチルジアリルアンモニウムクロライド系ポリマー、特
開昭５１−１１２９８７号公報に開示されているような
ポリエピクロルヒドリン−トリメチルアミン反応物、特
開昭５７−２１００８３号公報に開示されているような
１−ビニルイミダゾールの４級化物重合体、特開昭６０
−９９７９号公報及び特開昭６０−９９８０号公報に記
載されているようなポリアルキレンポリアミン類のエポ
キシ化合物による４級化物のポリマー、特開昭５７−４
７３０９号公報記載のアクリルアミド及びこれと共重合
可能なカチオン性単量体の共重合物、特開昭６３−２３
４００７号公報記載の４級アンモニウム塩基を有するカ
チオン性重合体、特開昭６３−２８４２２５号公報記載
のアミノアルキルアクリルアミド系ポリマーの４級塩な
どの４級アンモニウム塩タイプのポリマー、特開昭５６
−１２８３８２号公報に開示されている次式［Ｉ］のモ
ノマー単位からなるポリマー（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、
互いに独立して、水素、アルキル基又はアリール基を表
わし、Ｘはハロゲンを表わす。）、

【０００９】

【化１】

【００１０】次式［II］のモノマー単位からなるポリマ
ー（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに独立して、水素、ア
ルキル基又はアリール基を表わし、Ｘはハロゲンを表わ
す。）（商品名：シャロールＤＣシリーズ、第一工業製
薬社製）、

【００１１】

【化２】

【００１２】並びに、これらの４級アンモニウム塩ポリ
マーと他のビニル系ポリマーからなる共重合物などを例
示することができる。

【００１３】比較的高分子量（大略５万以上）のカチオ
ン性化合物を使用すれば、一種のバインダー効果が発揮
されるので、種々の堅牢度向上に役立つものとなる。こ
のようなバインダー効果を発揮するカチオン性化合物と
しては、上記高分子化合物の他、アクリル酸エステル系
エマルジョン（例えば、大日本インキ化学工業社製のボ
ンコート［商標］ＳＦＣシリーズ、カネボーＮＳＣ社製
のヨドゾール［商標］ＡＦシリーズ、住友化学工業社製
のＣＧＣシリーズ）、特開昭６２−１８７７０２号公報
開示のカチオン性エマルジョン、特開昭６２−１３１０
０３号公報開示のカチオン性共重合体、特開昭６２−２
０１９１４号公報開示のカチオン性ポリマー、特開昭６
２−２６３２１１号公報開示のカチオン性ラテックス等
を例示することができる。

【００１４】上記のようなカチオン性化合物を繊維製品
類に対して物理的および／または化学的に担持させてカ
チオン的に処理することにより、後述の抗菌剤がこの化
合物との間にある種のイオンコンプレックスを形成した
り、両者の間に諸般の分子間相互作用が働いたりするこ
とによって、抗菌剤が従来よりもはるかに多量に、而も
強固に担持される。また、カチオン性化合物の多くは、
細菌類や真菌類に対して抗菌作用を発揮する窒素カチオ
ンを分子中に有する。繊維製品類に担持させるカチオン
性化合物としてこのような窒素カチオン性化合物を用い
れば、その抗菌作用と抗菌剤の効果とが相まって、より
強い抗菌効果を発揮し得るものとなり、好適である。

【００１５】また更に、カチオン的処理において繊維製
品類に担持させるカチオン性化合物として、例えば４級
アンモニウム塩系の溶出型抗菌剤や、有機シリコーン４
級アンモニウム塩系の固定型抗菌剤のような、カチオン
性の抗菌剤を用いれば、抗菌作用をより一層強いものと
できるのでより好適である。

【００１６】上記４級アンモニウム塩系溶出型抗菌剤の
例としては、塩化ベンザルコニウム、ポリオキシエチレ
ントリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニ
ウム、塩化セチルピリジニウム、ステアリルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、ｐ−イソオクチルフェ
ノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、（３，４−ジクロルベンジル）ドデシルジメチルア
ンモニウムクロライド、ジイソブチルクレゾキシエトキ
シエチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチルエ
チルアンモニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキ
ルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩等が
挙げられる。

【００１７】上記有機シリコーン４級アンモニウム塩系
固定型抗菌剤としては、炭素数８乃至２２の長鎖アルキ
ル基を有するＮ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ−ア
ルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、３
−（トリメトキシシリルプロピル）ジデシルメチルアン
モニウムクロライド等が挙げられる。これらのカチオン
性化合物は、単独で用いることもでき、２種以上を併用
することもできる。

【００１８】本発明では、繊維製品類が施されるイオン
的処理のうちでも、上記のような相乗的な抗菌効果を奏
するカチオン化処理が特に好ましい。しかしながら、繊
維製品類に担持される抗菌剤自体がカチオン性を示す場
合などにおいては、繊維製品類はアニオン性化合物によ
りアニオン的に処理されていてもよい。

【００１９】本発明で用いられるアニオン性化合物とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスル
ホン酸塩、アルキルりん酸塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
硫酸塩、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエー
テル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルりん酸
エステル等のアニオン性界面活性剤；並びにポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、及び、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸、並びにこれらと他のビニル系ポリマーとの
共重合物、エチレン／無水マレイン酸コポリマー、ブチ
レン／無水マレイン酸コポリマー、ビニルエーテル／無
水マレイン酸コポリマー、アニオン変性ポリビニルアル
コール、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、デンプン誘導体等のアニオン性高分子化合物等
を例示することができる。

【００２０】アニオン性化合物についても、比較的高分
子量（大略５万以上）のものを使用すれば、一種のバイ
ンダー効果が発揮されて種々の堅牢度向上に役立つもの
となるので好適である。上記のようなアニオン性化合物
は、単独で用いることもでき、２種以上を併用すること
もできる。上記のようなアニオン性化合物を繊維製品類
に対して物理的および／または化学的に担持させてアニ
オン的に処理することにより、前述のカチオン化処理を
行なった場合と同様にして、後述の抗菌剤が従来よりも
はるかに多量にしかも強固に担持される。

【００２１】イオン的処理において繊維製品類に担持さ
れるカチオン性化合物やアニオン性化合物の好適な量
は、繊維製品類に対して０．０１乃至２０重量％（より
好ましくは０．１乃至５重量％）程度である。上記のよ
うにイオン的に処理された繊維製品類に抗菌剤を担持さ
せる方法としては特に限定されないが、例えば抗菌剤を
含有する水溶液や水系分散液に繊維製品類を浸漬し、液
中の抗菌剤を繊維製品類に吸尽させたり、そのような水
溶液や水系分散液を用いて繊維製品類にパディングを施
したり、そのような水溶液や水系分散液を繊維製品類に
対して霧状に吹き付けたり、抗菌剤を含有する捺染ペー
ストを繊維製品類に捺染したりすることにより、抗菌剤
を繊維製品類に担持させることができる。本発明におけ
る抗菌剤としては、一般に毒性が極めて強いとされるも
のを除いてほとんどのものを使用することができる。

【００２２】使用し得る抗菌剤を例示するならば、４級
アンモニウム塩系抗菌剤及び有機シリコーン４級アンモ
ニウム塩系抗菌剤；ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ウ
ンデシレン酸亜鉛等の脂肪酸及びその金属塩；クロルヘ
キシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、クロルヘキシジン
酢酸塩、クロルヘキシジングルコネート、ポリヘキサメ
チレンビグアニジン塩酸塩等のビグアニド誘導体；硫化
銅、亜硫化銅、亜酸化銅、酸化亜鉛等の金属化合物；金
属イオン交換ゼオライト、金属イオン交換フタロシアニ
ン、金属イオン担持水溶性ガラス等の金属イオン担持系
抗菌剤；ｐ−クロル−ｍ−クレゾール、２，４，６−ト
リクロルフェノール、４−ブロム−２，５−ジクロルフ
ェノール等のハロゲン化フェノール類；テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、トリフェナルサジンジチオカーバ
メート等のジチオカーバメート系化合物；トリフェナル
サジンクロライド、クロルフェナルサジン等のフェナル
サジン系化合物；２−メトキシカルボニルアミノベンズ
イミダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾ
ール、ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル等のベン
ズイミダゾール系化合物；４−クロルフェニル−３−ヨ
ードプロパルギルホルマール、１−ブロム−３−エトキ
シカルボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペ
ン、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、ジヨー
ドメチル−ｐ−トリルスルホン等のヨード系抗菌剤；
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（フルオロジクロルメチルチ
オ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、Ｎ−（トリクロル
メチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
キシイミド、Ｎ−（フルオロジクロルメチルチオ）フタ
ルイミド等の窒素イオウハロゲン系化合物；トリブチル
スズメタクリレート等の有機スズポリマー；２−ｎ−オ
クチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチ
アゾリン誘導体；10,10'−オキシビスフェノキサアルシ
ン等の有機ヒ素系抗菌剤；２，３，５，６−テトラクロ
ル−４−（メチルスルホニル）ピリジン；α−ブロムシ
ンナムアルデヒド；２−（３，５−ジメチルピラゾリ
ル）−４−ヒドロキシ−６−フェニルピリミジン；キト
サン；２−ヒドロキシフェニル−２’，４’−ジクロロ
ベンジルエーテル；ウンデシレン酸モノエタノールアミ
ド；アルキルポリアミノエチルグリシン；４−イソプロ
ピル−３−メチルフェノール；臭化アルキルイソキノリ
ニウム；２−ブロム−２−ニトロ−１，３−プロパンジ
オール；１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン；
ラウロイルサルコシンナトリウム；アルキレンビスフェ
ノールナトリウム塩；２−フェニルフェノール及びその
ナトリウム塩；２−ピリジンチオールオキシドナトリウ
ム；２，２’−ジオチビス（ピリジン−１−オキシ
ド）；２−チオシアノメチルチオベンズチアゾール；Ｎ
−（２−ヒドロキシプロピル）アミノメタノール；テト
ラクロロイソフタロニトリル等を挙げることができる。

【００２３】これらの抗菌剤は単独で用いることもで
き、２種以上を併用することもできる。また必要に応
じ、これらの抗菌剤を公知のマイクロカプセル化法によ
りマイクロカプセル又は固溶体微粒子中に含有させたも
のや、合成樹脂のマトリックス中に分散させてマトリッ
クス微粒子としたものを用いることもできる。上記した
ような抗菌剤を含有する水溶液、水系分散液、捺染ペー
スト等には、抗菌剤の抗菌作用を劣化させない範囲内
で、ｐＨ調整剤、湿潤剤、保護コロイド、界面活性剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、防腐
剤、消臭剤、忌避剤、防虫剤、樹脂架橋剤、粘度調節
剤、可塑剤、柔軟剤、香料、一般染顔料、可逆変色性材
料、紫外線発光型色素、蛍光顔料、蓄光顔料、夜光顔
料、メタリック顔料、体質顔料、金属粉、蛍光増白剤、
電解質、防抜染剤、有機溶剤、熱硬化性樹脂、乾燥調整
剤等を添加しても差し支えない。

【００２４】繊維製品類に担持される抗菌剤の好適な量
は、繊維製品類に対して０．０１乃至５０重量％（より
好ましくは０．１乃至２５重量％）程度である。本発明
の抗菌性繊維製品類は、その繊維製品類の風合及び感触
を損なわない量のバインダーで処理されることにより、
繊維製品類に対する抗菌剤の固着がさらに強化されたも
のとなる。バインダー処理が施されるべき時期は特に限
定されない。例えば、カチオン化処理又はアニオン化処
理と同時に行なうこともでき、抗菌剤を担時させる工程
と同時に又はその工程後に行なうこともできる。また、
複数回のバインダー処理を施してもよい。

【００２５】また、バインダー処理は例えば、バインダ
ーを含む水溶液或は水系分散液に繊維製品類を浸漬した
状態で行なったり、そのような水溶液或は水系分散液を
用いて繊維製品類にパディングを施したり、そのような
水溶液或は水系分散液を繊維製品類に対して霧状に吹き
つけたり、バインダーを含む捺染ペーストを繊維製品類
に捺染したりすることにより行なうことができる。使用
し得るバインダーとしては、アクリル酸エステル樹脂、
メタクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレンブタジエンラテ
ックス、ポリオレフィン樹脂、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、或はこれらの誘導体、又はこれらと他のビ
ニル系ポリマーとの共重合物を例示することができる。
本発明においては、これらの中でアクリル酸エステル樹
脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。

【００２６】バインダーの使用量は、繊維製品類に対し
バインダー固形分において０．０１乃至１０重量％（好
ましくは０．３乃至５重量％）程度である。本発明の繊
維製品類に用いられる繊維の例としては、木綿、麻等の
セルロース繊維、羊毛、絹等のタンパク繊維、ビスコー
スレーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート、トリ
アセテート等の半合成繊維、ポリアミド、ポリエステ
ル、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維等を挙げるこ
とができる。

【００２７】上記繊維を使用した本発明の繊維製品類と
しては、糸、スライバー、バラ毛、原綿、紙、織物、編
物、不織布、及びこれらの織物、編物、不織布を用いた
被服などの縫製品、ウレタンフォーム等の合成樹脂フォ
ーム等を例示することができる。縫製品の具体例として
は、Ｔシャツ、トレーナー、ジャンパー、ジーンズ、浴
衣、パジャマ、靴下、パンティーストッキング、下着
類、帽子、手袋、サポーター、包帯、靴用中敷、タオ
ル、ハンカチ、シーツ、カーテン、カーペット等を挙げ
ることができる。本発明の繊維製品類は、上記繊維を２
種以上用いた混紡糸又は交織製品であってもよい。ま
た、予め着色されたものであってもよい。

【００２８】

【発明の効果】本発明の抗菌性繊維製品類は、以下のよ
うな優れた効果を示す。カチオン性化合物又はアニオン
性化合物によりイオン的に処理された繊維製品類におい
て、そのカチオン性化合物又はアニオン性化合物が、抗
菌剤との間にある種のイオンコンプレックスを形成した
り、両者間に諸般の分子間相互作用が働くことによっ
て、抗菌剤が多量に、而も強固に担時されているため、
抗菌性能に優れると共に、耐久性や洗濯堅牢度及び摩擦
堅牢度等の諸堅牢度にも優れ、而も繊維本来の風合及び
感触が損なわれない。

【００２９】また、カチオン性化合物によりカチオン的
に処理された繊維製品類において、そのカチオン性化合
物が窒素カチオン性化合物である場合、その窒素カチオ
ン性化合物が細菌類や真菌類に対して発揮する抗菌作用
と、繊維製品類がその窒素カチオン性化合物のほかに更
に担持した抗菌剤が本来有する抗菌作用との相乗効果に
よって、より強力な抗菌効果を発揮する。更に、カチオ
ン性化合物によりカチオン的に処理された繊維製品類に
おいて、そのカチオン性化合物が４級アンモニウム塩系
の溶出型抗菌剤および／または有機シリコーン４級アン
モニウム塩系の固定型抗菌剤である場合、その抗菌作用
と、繊維製品類がそのカチオン性化合物としての抗菌剤
のほかに更に担持した抗菌剤が本来有する抗菌作用との
相乗効果によって、より一層強力な抗菌効果を発揮す
る。

【００３０】また、繊維製品類が比較的高分子量のカチ
オン性化合物又はアニオン性化合物によりイオン的に処
理されたものである場合、それらの化合物が一種のバイ
ンダー効果を発揮するので、耐久性や洗濯堅牢度及び摩
擦堅牢度等の諸堅牢度が向上する。また更に、繊維製品
類がイオン的に処理されていることにより、抗菌剤がバ
インダー等の接着成分を要せずとも繊維製品類に対し実
用的に十分に強固に固着しているため、繊維本来の風合
及び感触が損なわれない量のバインダーによって処理さ
れたものについては、その程度の少量のバインダーによ
り抗菌剤の固着が更に十分に強化されたものとなってい
る。

【００３１】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。実施例１ 精練済みの綿糸３０Ｗで丸編みされた５０ｃｍ幅の綿編
物（天ジク）５０ｋｇ（３００ｍ長）を裏返し、その綿
編物がループ状に循環する２０００リットル容量の液流
染色機を用いて浴比１：３０となるように水を投入した
後、染色機を作動させ、綿編物の循環を開始させた。循
環状態において、生地重量に対し３重量％の第４級アン
モニウム塩タイプの窒素カチオン性ポリマー水溶液［固
形分約３０重量％］（窒素カチオン性ポリマーは、上記
式［II］〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はメチル基、Ｘは塩素〕
のモノマー単位からなるポリマー〔分子量：約２万〕）
を予め１００重量倍の水で希釈したものを、染色機内に
徐々に投入した後、染色機内の溶液を徐々に昇温させて
７０℃で３０分間処理し、前記綿編物をカチオン化し
た。続いて、３分間のすすぎを２回繰り返し行い、余分
なカチオン性化合物を取り除いた。

【００３２】綿編物の循環を一旦停止させた後、この染
色機に、浴比１：２０となるように水を投入し、再び循
環を開始させた。次いで、金属イオン交換ゼオライト微
粉末（金属イオンは銀、銅、亜鉛）を水中に１０重量％
分散させた分散液を生地重量に対し１０重量％用意し、
これを１００重量倍の水で希釈して、染色機内に徐々に
投入した後、常温で３０分間処理した。次いで、染色機
内の混合液を徐々に昇温させて６０℃で１５分間処理し
た後、この綿編物を２分間すすぎ、染色機から取り出し
て遠心脱水機を用いて脱水した。そして、テンタリング
マシンを用いて１００乃至１２０℃でこの綿編物を乾燥
させた。

【００３３】このようにして得られた綿編物を用いて縫
製した男性用肌着は長時間着用しても汗臭等の悪臭を発
生させないものであった。すなわち、この男性用肌着は
優れた抗菌効果を発揮するものであった。この男性用肌
着は、繰り返し洗濯しても抗菌効果を失わず、而も、そ
の風合及び感触は共に良好であった。

【００３４】実施例２ ポリエステル３５％・綿６５％の９０ｃｍ幅の混紡編物
（スムースニット）５０ｋｇ（１５０ｍ長）を、２００
０リットル容量のジッガー染色機に、その編物が拡布状
態で繰り返し反転往復するようにセットし、浴比１：１
５となるように水を投入した後、染色機を作動させてそ
の編物の反転往復を開始させた。続いて、ブチレン／無
水マレイン酸コポリマーの１０％水溶液を生地重量に対
して２５重量％用意し、これを５０重量倍の水で希釈し
て、徐々に染色機内に投入した後４０℃で２５分間処理
し、この編物をアニオン化した。続いて３分間のすすぎ
を２回繰り返し行い、余分なアニオン性化合物を取り除
いた。

【００３５】一旦反転往復を停止させ、この染色機に浴
比１：１５となるように水を投入した後、反転往復を再
開させた。次いで、塩化ベンザルコニウムの２０％水溶
液を生地重量に対し１０重量％用意し、これを５０重量
倍の水で希釈して、徐々に染色機内に投入し、染色機内
の溶液を徐々に昇温させて７０℃で２０分間処理した。
次に２分間のすすぎを１回行ない、この編物を染色機か
ら取り出して遠心脱水機にて脱水した後、タンブラー乾
燥機を用いて８０乃至１００℃で乾燥させた。このよう
にして得られた抗菌性混紡編物は優れた抗菌効果を示
し、耐洗濯性及び耐摩擦性も良好であった。而も、編物
の風合及び感触は元の生地と変わらず柔軟であった。

【００３６】実施例３ ２−ヒドロキシフェニル−２’，４’−ジクロロベンジ
ルエーテル ５５重量部に対し、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート４０重量部を添加して溶解させた。
この溶液を、２％ポリビニルアルコール水溶液３００重
量部中に加え、粒径が２μｍ程度となるよう撹拌速度を
調節して乳化した。次に、水５０重量部に対してジエチ
レントリアミン５重量部が溶解した水溶液を、前記乳化
物に徐々に添加した後、この混合液を昇温させて８０℃
で約３時間撹拌を続けることにより、徐放性の抗菌剤含
有固溶体微粒子が分散した分散液約４５０部を得た。

【００３７】予め淡黄色に染色された靴下（綿６０％・
アクリル４０％の混紡１００重量部）を、水２０００重
量部（浴比１：２０）、含窒素縮合物系のカチオン性ポ
リマー（商品名：サンドフィックスＷＥ：サンド社製）
２重量部、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド２重量部、及びエチレングリコール１０重量部から
なるカチオン性化合物の水溶液中に浸漬し、この水溶液
を徐々に昇温させて６０℃で２０分間処理した。続いて
その靴下を水でよくすすぎ、余分なカチオン性化合物を
取除き、脱水した。

【００３８】次に、水２０００重量部（浴比１：２
０）、及び上記にて得られた微粒子分散液２０重量部か
らなる浴に、上記のカチオン化された靴下を浸漬し、そ
の浴を徐々に昇温させて７０℃で２０分間処理した。続
いて、同浴中にポリウレタン樹脂エマルジョン（商品
名：スーパーフレックス３００ 第一工業製薬社製）１
５重量部（バインダー固形分：３０重量％）を投入し、
６０℃で１５分間処理した後、脱水、乾燥した。このよ
うにして得られた抗菌作用を有する靴下は、一日中連続
着用していてもいやな臭気を発せず、而も、継続的に着
用することによって水虫を軽減させる効果があった。ま
た、このような効果は繰り返し洗濯しても失れわれなか
った。

【００３９】実施例４ レーヨン１００％・太さ２デニールの糸の束５ｋｇを５
束準備し、１０００リットル容量の噴射自動綛染機に、
これらの糸束がループ状に循環するようにセットし、浴
比１：１５となるよう染色機内に水を投入した後、染色
機を作動させて糸束の循環を開始させた。続いて、糸重
量に対して５重量％の窒素カチオン性ポリマー（商品
名：サンフィックスＰＡＣ−７ 三洋化成社製）を予め
５０重量倍の水で希釈したものを、徐々に染色機内に投
入した後、常温で３０分間処理して糸束の糸をカチオン
化した。

【００４０】次いで３分間のすすぎを２回繰り返して行
なって余分な窒素カチオン性ポリマーを取り除いた後脱
水し、熱風乾燥機を用いて１００乃至１２０℃で乾燥さ
せた。その後、このようにカチオン化したレーヨン糸
を、パディング機を用いて、予め準備した水１００重量
部、ポリエステル系樹脂エマルジョン（バインダー固形
分３０重量％）４重量部、及び粒径約３μｍの銀イオン
担持溶解性ガラス６重量部からなるパッド浴中に浸漬
し、マングルで絞り率１００％となるように脱水した
後、熱風乾燥機を用いて１００乃至１２０℃で乾燥させ
た。

【００４１】さらに、水１００重量部、シリコーン系柔
軟剤（商品名：ソフナーＡＱ 松井色素化学工業所社
製）１重量部からなる浴に前記の乾燥したレーヨン糸を
浸漬し、４０℃で３分間処理した。次いで、マングルで
絞り率８０％となるように脱水し、熱風乾燥機を用いて
８０乃至１００℃で乾燥させた後、巻き取った。このよ
うにして得られたレーヨン糸は、優れた抗菌作用を有
し、耐洗濯性及び耐摩擦性にも優れると共に、非常に柔
軟な風合及び感触を有していた。

【００４２】実施例５ まず、綿Ｔシャツ（天ジク１２０重量部）を精練して糊
や不純物を取り除いた。

【００４３】次に、水２４００重量部（浴比１：２
０）、カチオン性ポリマー（商品名：Fixer Ｐ 松井色
素化学工業所社製）２重量部、及びカチオン性バインダ
ー（バインダー固形分：４０重量％；商品名：バインダ
ーＭＲＣ 松井色素化学工業所社製）３重量部からなる
浴にＴシャツを浸漬し、この浴を徐々に昇温させて７０
℃で１５分間処理してこのＴシャツをカチオン化し、そ
の後水ですすいで余分なカチオン性化合物を取り除い
た。続いて水２４００重量部（浴比１：２０）、酸化亜
鉛微粒子６重量部、光可逆変色性微粒子の５０％水系分
散液（商品名：Photopia Aqualite Ink Blue AQ-T松井
色素化学工業所社製）２０重量部、及び蛍光色顔料分散
液（商品名：GlowColor Pink MIB 松井色素化学工業
所社製）５重量部からなる浴にカチオン化した前記Ｔシ
ャツを浸漬し、この浴を徐々に昇温させて７０℃で２０
分間処理した。次いでこのＴシャツを再び水でよくすす
いだ後、脱水し、タンブラー乾燥機を用いて８０乃至１
００℃で乾燥し、さらに１３０℃で９０秒間の熱処理を
行なった。

【００４４】このようにして得られたＴシャツは、その
優れた抗菌作用により汗臭等のいやな臭気を抑え、長時
間着用されていてもさわやかな着心地を維持するもので
あった。また、このＴシャツは、光の照射の有無により
ピンク色と紫色との間で可逆的に変化する機能をも有し
ており、これらの作用及び機能は、洗濯を繰り返しても
失われることはなかった。また、このＴシャツは風合及
び感触も良好であった。

【００４５】実施例６ 水８００重量部、ｐ−イソオクチルフェノキシエトキシ
エチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド ２重
量部、及びエチレングリコール５重量部からなる混合液
に、精練済の原綿４０重量部を浸漬し、混合液を徐々に
昇温させて５０℃で３０分間処理した後、原綿を水でよ
くすすぎ、脱水した。次に、水８００重量部、酸化亜鉛
微粒子３重量部、及び２−ヒドロキシフェニル−２’，
４’−ジクロロベンジルエーテル ４重量部からなる混
合液中に上記原綿を浸漬し、この混合液を徐々に昇温さ
せて７０℃で１５分間処理した後、この原綿を水でよく
すすぎ、脱水した。

【００４６】続いて水８００重量部、ポリアクリル酸エ
ステル共重合樹脂（バインダー固形分：４０重量％；商
品名：バインダーＭＲＹ 松井色素化学工業所社製）４
重量部、エチレン尿素系縮合物架橋剤（商品名：フィク
サーＦ 松井色素化学工業所社製）０．３部からなる混
合液に上記原綿を浸漬し、この混合液を徐々に昇温させ
て８０℃で１５分間処理した後、原綿を水でよくすす
ぎ、脱水、乾燥した。このようにして得られた原綿を敷
布団の中綿として用いたところ、長期間日干しせずに使
用しても汗臭くなることはなく、またカビが発生するこ
ともなかった。

【００４７】実施例７ 実施例６において原綿を不織布４０重量部に代える以外
は実施例６と同様に処理することにより、抗菌作用を有
する不織布を得た。上記不織布を果物、野菜類の個別包
装紙として使用したところ、腐敗を抑制して長期間保存
することができた。

【００４８】比較例１ カチオン化処理を行なわないこと以外はすべて実施例１
と同様に処理したところ、得られた綿編物はほとんど抗
菌作用を示さず、商品価値のないものであった。

【００４９】比較例２ アニオン化処理を行なわないこと以外はすべて実施例２
と同様に処理したところ、得られた混紡編物は、処理直
後は若干の抗菌作用を示すが、１回の洗濯でその効果が
全く失われてしまい、商品価値のないものであった。

【００５０】比較例３ カチオン化処理を行なわないこと以外はすべて実施例４
と同様にして処理したところ、得られたレーヨン糸はほ
とんど抗菌作用を示さず、また、洗濯堅牢度及び摩擦堅
牢度も劣っていた。

【００５１】＜抗菌性評価試験＞試験菌体 黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus)洗濯方法 ＪＩＳ ＬＯ２１７ １０３法に準じた。試験結果 実施例１、実施例５及び比較例１でそれぞれ得られ
た繊維製品類について、繊維製品衛生加工協議会のシェ
ークフラスコ法に準拠して評価試験を行なった結果を表
１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】また、実施例６及び実施例７で得られた原
綿及び不織布についてもシェークフラスコ法にて減菌率
を求めたところ、それぞれ９９．８％及び９８．１と優
れた抗菌効果を示した。 実施例２乃至４並びに比較例２及び比較例３で得ら
れた繊維製品類について菌数測定法にて評価試験を行な
った結果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】 無加工試料の接種直後生菌数：４．３×１０⁵ （個） 無加工試料の１８時間培養後生菌数：２．７×１０⁸
（個） 上記表１及び表２に示される通り、実施例１乃至７の繊
維製品類は優れた抗菌作用を示し、繰り返し洗濯しても
効果がほとんど低下しなかった。一方比較例１のもの
は、実施例１と比較して抗菌効果がほとんどなく、商品
価値のないものであった。また比較例２のものは、洗濯
前においては弱い抗菌作用を示すものの、１回の洗濯で
ほとんどその効果が失われてしまった。比較例３のもの
は、実施例４と比べて抗菌作用が非常に弱く、洗濯堅牢
度も劣っていた。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イオン的に処理された繊維製品類に抗菌剤
   が担持されてなる抗菌性繊維製品類。
2. 【請求項２】カチオン性化合物によりカチオン的に処理
   された繊維製品類に抗菌剤が担持されてなる抗菌性繊維
   製品類。
3. 【請求項３】カチオン性化合物が窒素カチオン性化合物
   である請求項２記載の抗菌性繊維製品類。
4. 【請求項４】窒素カチオン性化合物が、アルキルアンモ
   ニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ジシアン
   ジアミド系化合物、ポリアミン系化合物及びポリカチオ
   ン系化合物からなる群から選ばれた１種又は２種以上の
   化合物である請求項３記載の抗菌性繊維製品類。
5. 【請求項５】カチオン性化合物が４級アンモニウム塩系
   の溶出型抗菌剤および／または有機シリコーン４級アン
   モニウム塩系の固定型抗菌剤である請求項２記載の抗菌
   性繊維製品類。
6. 【請求項６】繊維製品類の風合及び感触が損なわれない
   量の、比較的高分子量のカチオン性化合物で処理される
   ことにより、繊維製品類に対する抗菌剤の固着が強化さ
   れた請求項２、請求項３、請求項４又は請求項５記載の
   抗菌性繊維製品類。
7. 【請求項７】カチオン性化合物の量が、繊維製品類に対
   して０．０１乃至２０重量％であると共に、カチオン性
   化合物の分子量がほぼ５万以上である請求項６記載の抗
   菌性繊維製品類。
8. 【請求項８】アニオン性化合物によりアニオン的に処理
   された繊維製品類に抗菌剤が担持されてなる抗菌性繊維
   製品類。
9. 【請求項９】アニオン性化合物が、アニオン性界面活性
   剤および／またはアニオン性高分子化合物である請求項
   ８記載の抗菌性繊維製品類。
10. 【請求項１０】繊維製品類の風合及び感触が損なわれな
    い量の、比較的高分子量のアニオン性化合物で処理され
    ることにより、繊維製品類に対する抗菌剤の固着が強化
    された請求項８又は請求項９記載の抗菌性繊維製品類。
11. 【請求項１１】アニオン性化合物の量が、繊維製品類に
    対して０．０１乃至２０重量％であると共に、アニオン
    性化合物の分子量がほぼ５万以上である請求項１０記載
    の抗菌性繊維製品類。
12. 【請求項１２】繊維製品類の風合及び感触が損なわれな
    い量のバインダーで処理されることにより、繊維製品類
    に対する抗菌剤の固着が強化された請求項１、請求項
    ２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６、請求項
    ７、請求項８、請求項９、請求項１０又は請求項１１記
    載の抗菌性繊維製品類。
13. 【請求項１３】バインダーの固形分量が、繊維製品類に
    対して０．０１乃至１０重量％である請求項１２記載の
    抗菌性繊維製品類。