JPH07266691A - Pressure sensitive recording development sheet - Google Patents
Pressure sensitive recording development sheetInfo
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- JPH07266691A JPH07266691A JP6064208A JP6420894A JPH07266691A JP H07266691 A JPH07266691 A JP H07266691A JP 6064208 A JP6064208 A JP 6064208A JP 6420894 A JP6420894 A JP 6420894A JP H07266691 A JPH07266691 A JP H07266691A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録用顕色シート
に関し、従来にない色調の記録を提供する感圧記録用顕
色シートを提供する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color-developing sheet for pressure-sensitive recording, and provides a color-developing sheet for pressure-sensitive recording which provides recording of a color tone which has never been seen before.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子供与性発色剤（以下単に発色剤と記
す）と電子受容性顕色剤（以下単に顕色剤と記す）との
反応を利用した感圧記録紙は広く知られており、発色剤
を溶解した疎水性媒体を含有するマイクロカプセルを主
成分とする塗被層を片面に有する上用紙と、顕色剤を主
成分とする塗被層を片面に有する下用紙と、マイクロカ
プセルの塗被層を片面に有し反対面には顕色剤の塗被層
を有する中用紙を組み合わせて複写セットとして実用さ
れている。2. Description of the Related Art Pressure-sensitive recording paper utilizing the reaction between an electron-donating color former (hereinafter simply referred to as a color former) and an electron-accepting developer (hereinafter simply referred to as a developer) is widely known. A top sheet having a coating layer containing a microcapsule containing a hydrophobic medium in which a color developing agent is dissolved as a main component on one side, a bottom sheet having a coating layer containing a color developing agent as a main surface on one side, and a micro sheet. It is practically used as a copy set by combining an intermediate paper having a coating layer of a capsule on one side and a coating layer of a color developer on the other side.
【０００３】これらの感圧記録紙は、通常顕色剤層に水
酸化アルミニウム、カオリン、炭酸カルシウム等の吸油
性の高い白色顔料を配合して、発色剤そのままの色調、
例えば青色、赤色、黒色を顕すものであった。These pressure-sensitive recording papers usually contain a highly oil-absorptive white pigment such as aluminum hydroxide, kaolin and calcium carbonate in the color developer layer to obtain the color tone of the color former as it is,
For example, it revealed blue, red, and black.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記の如く感圧記録紙
の発色色調は発色剤によって決定され、赤、黄、緑、
青、紫、黒といった発色剤自体の発色色調、或いはこれ
らの混合色の領域を越える色調のものは得られなかっ
た。As described above, the color tone of the pressure-sensitive recording paper is determined by the color former, and the red, yellow, green, and
It was not possible to obtain a color tone of blue, purple, black, or the color tone of the color developing agent itself, or a color tone exceeding the range of mixed colors of these.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明等は、このような
課題を解決すべく鋭意研究の結果、顕色剤層上に特定の
処理を施したマイカを有する層を設けることにより、全
く新規な感圧記録用顕色シートを見出したのである。本
発明は、支持体上に顕色剤を有する顕色剤層を設けて成
る感圧記録用顕色シートにおいて、該顕色剤層上の少な
くとも一部分にマイカの表面に酸化チタン、酸化鉄、酸
化スズ、硫化カドミウム、臭化ヨウ化タリウム、ゲルマ
ニウムの少なくとも一種を被覆してなる顔料を有する層
を設けたことを特徴とする感圧記録用顕色シートであ
る。Means for Solving the Problems As a result of earnest research for solving the above problems, the present invention is completely novel by providing a layer having a specific treated mica on the developer layer. They have found a new color-developing sheet for pressure-sensitive recording. The present invention provides a color-developing sheet for pressure-sensitive recording comprising a developer layer having a developer on a support, wherein at least a part of the developer layer has titanium oxide, iron oxide, or titanium oxide on the surface of mica, A developer sheet for pressure-sensitive recording, comprising a layer having a pigment formed by coating at least one of tin oxide, cadmium sulfide, thallium bromide and germanium.
【０００６】[0006]
【作用】マイカの表面に高屈折率の無機物質を被覆する
と、屈折率の低いマイカ及び周囲の媒体と、屈折率の高
い無機物質の層との境界で入射光が多重反射するためパ
ール調の光沢が得られる。そしてこの被覆した顔料は無
機物質の膜厚に従い、白色光の何れかの波長部分が複屈
折して干渉色を呈することができる。[Function] When the surface of mica is coated with an inorganic substance having a high refractive index, the incident light undergoes multiple reflection at the boundary between the mica having a low refractive index and the surrounding medium and the layer of the inorganic substance having a high refractive index, so that a pearl-like tone is obtained. A gloss is obtained. The coated pigment can exhibit an interference color due to birefringence of any wavelength portion of white light depending on the thickness of the inorganic substance.
【０００７】本発明はこのような処理を施した顔料を有
する層を感圧記録体の顕色剤層上に設けることにより従
来得られなかった色調の記録が得られるものである。恐
らく、記録部分は、入射光の一部が顔料層で反射し、残
りの光は顔料層を透過する。そして該透過した光は記録
部分に吸収されてしまい、反射光が記録部分として目に
する。一方非記録部分は、顔料層を透過した光も白色の
支持体や顕色剤層により反射され、目には反射光と透過
光の両方を見ることになる。因って、記録像は、染料の
発色とは全く異なった色調で得られるものと考えられ
る。According to the present invention, by providing a layer having a pigment which has been subjected to such a treatment on the color developer layer of a pressure sensitive recording material, it is possible to obtain a color tone recording which has not been obtained conventionally. Presumably, in the recording portion, part of the incident light is reflected by the pigment layer and the rest of the light is transmitted by the pigment layer. The transmitted light is absorbed by the recording portion, and the reflected light is seen by the recording portion. On the other hand, in the non-recorded portion, the light transmitted through the pigment layer is also reflected by the white support and the color developer layer, and the eyes see both the reflected light and the transmitted light. Therefore, it is considered that the recorded image is obtained with a color tone completely different from that of the dye.
【０００８】上記屈折率の高い無機物質としては酸化チ
タン、酸化鉄、酸化スズ、硫化カドミウム、臭化ヨウ化
タリウム、ゲルマニウム等が挙げられるが、この中でも
特に酸化チタン、酸化鉄、酸化スズのうち１種以上を被
覆した顔料は特に所望の効果に優れている。マイカへの
無機物質の被覆率は特に限定されないが、５〜９０％程
度、好ましくは１０〜７０％が望ましい。また、特定の
顔料の粒度は１〜５００μｍ、好ましくは３〜２５０μ
ｍが好ましい。Examples of the inorganic substance having a high refractive index include titanium oxide, iron oxide, tin oxide, cadmium sulfide, thallium bromide iodide, and germanium. Among them, titanium oxide, iron oxide and tin oxide are particularly preferable. Pigments coated with at least one kind are particularly excellent in desired effects. The coverage of the mica with the inorganic substance is not particularly limited, but is preferably about 5 to 90%, and more preferably 10 to 70%. The particle size of the specific pigment is 1 to 500 μm, preferably 3 to 250 μm.
m is preferred.
【０００９】被覆顔料の塗被層を形成する材料としては
該顔料の他に接着剤と塗工紙製造分野において公知の補
助薬剤を適宜添加することができる。接着剤としては、
澱粉、酸化変性澱粉、アルギン酸ナトリウム、アラビア
ゴム、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、コラーゲ
ン、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、
ポリエチレンオキサイド等の水溶性バインダーや、アク
リル酸エステル系ラテックス、メタクリル酸エステル系
ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリロニトリ
ル・ブタジエン系ラテックス、メチルメタクリレート・
ブタジエン系ラテックス、スチレン・ブタジエン系ラテ
ックス、塩化ビニリデン系ラテックス、及びこれらのカ
ルボキシ変性ラテックス等の高分子エマルジョンラテッ
クスが挙げられる。As the material for forming the coating layer of the coated pigment, an adhesive and an auxiliary agent known in the field of coated paper manufacture can be appropriately added in addition to the pigment. As an adhesive,
Starch, oxidatively modified starch, sodium alginate, gum arabic, dextrin, gelatin, casein, collagen, viscose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, polyacrylamide,
Water-soluble binders such as polyethylene oxide, acrylic ester latex, methacrylic ester latex, vinyl acetate latex, acrylonitrile butadiene latex, methyl methacrylate
Examples of the polymer emulsion latex include butadiene latex, styrene / butadiene latex, vinylidene chloride latex, and carboxy-modified latex thereof.
【００１０】また特定の顔料の効果を損なわない範囲
で、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、コ
ロイダルシリカ、カオリン、焼成カオリン、タルク、炭
酸カルシウム等の無機顔料及びメラミン樹脂、尿素樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン・アク
リル系樹脂等の有機顔料の中から単一でもしくは混合し
て添加しても良い。Further, zinc oxide, zinc hydroxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, aluminum silicate, calcium silicate, calcium sulfate, calcium phosphate, colloidal silica, kaolin, Single or a mixture of inorganic pigments such as calcined kaolin, talc and calcium carbonate and organic pigments such as melamine resin, urea resin, styrene resin, acrylic resin and styrene-acrylic resin may be added. .
【００１１】特定の顔料の塗被層のコート量は０．８〜
４．５ｇ／ｍ2 が適当である。これはコート量が０．８
ｇ／ｍ2 未満であると十分な効果が発揮できず、また
４．５ｇ／ｍ2 を超えるとマイクロカプセル中の発色剤
を溶解した疎水性媒体が十分顕色剤層まで到達出来ない
ので発色濃度が低くなる。The coating amount of the coating layer of the specific pigment is 0.8 to
4.5 g / m 2 is suitable. This has a coat amount of 0.8
If it is less than g / m 2 , sufficient effect cannot be exhibited, and if it exceeds 4.5 g / m 2 , color development occurs because the hydrophobic medium in the microcapsules in which the color developing agent is dissolved cannot reach the developer layer sufficiently. The concentration becomes low.
【００１２】本発明における顕色剤層を構成する材料と
しては、顕色剤、顔料および接着剤からなり、更に感圧
記録紙製造分野で公知の各種助剤を適宜添加することが
できる。顕色剤としては例えば、サリチル酸、３−フェ
ニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３−
tert−ブチル−５−メチルサリチル酸、３，５−ジ−te
rt−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−シクロヘキシル−５−（α，α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチ
ルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３，５−ジ−シ
クロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（α，α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−
５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、４−メ
チル−５−シクロヘキシルサリチル酸、２−ヒドロキシ
−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、１−ベンゾイル−２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシル−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−４
−〔（４−カルボキシ−５−ヒドロキシ）フェニル〕−
１−ナフトエ酸、３−メチル−５−（イソ）ノニルサリ
チル酸、３−メチル−５−（イソ）ドデシルサリチル
酸、３−メチル−５−（イソ）ペンタデシルサリチル
酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３−メチル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ−sec −ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−tert−ブチル−６−メチルサリチル酸、３−te
rt−ブチル−５−フェニルサリチル酸、３，５−ジ−te
rt−アミルサリチル酸、３−シクロヘキシル−５−（イ
ソ）ノニルサリチル酸、３−フェニル−５−（イソ）ノ
ニルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−
（イソ）ノニルサリチル酸、３−イソプロピル−５−
（イソ）ノニルサリチル酸、３−（イソ）ノニルサリチ
ル酸、３−（イソ）ノニル−５−メチルサリチル酸、３
−（イソ）ノニル−５−シクロヘキシルサリチル酸、３
−（イソ）ノニル−５−フェニルサリチル酸、３−（イ
ソ）ノニル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−（イソ）ノニル−５−（４，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（イソ）ノニル−５−（α，α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチ
ルベンジル）−５−（イソ）ノニルサリチル酸、５−
（イソ）ノニルサリチル酸、３−（イソ）ノニル−６−
メチルサリチル酸、３−tert−ブチル−５−（イソ）ノ
ニルサリチル酸、３，５−ジ（イソ）ノニルサリチル
酸、３−（イソ）ドデシルサリチル酸、３−（イソ）ド
デシル−５−メチルサリチル酸、３−（イソ）ドデシル
−６−メチルサリチル酸、３−イソプロピル−５−（イ
ソ）ドデシルサリチル酸、３−（イソ）ドデシル−５−
エチルサリチル酸、５−（イソ）ドデシルサリチル酸、
３−（イソ）ペンタデシルサリチル酸、３−（イソ）ペ
ンタデシル−５−メチルサリチル酸、３−（イソ）ペン
タデシル−６−メチルサリチル酸、５−（イソ）ペンタ
デシルサリチル酸、３−シクロヘキシル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−メ
チルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−６−メ
チルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−フ
ェニルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−
ブロモサリチル酸、３−（α，４−ジメチルベンジル）
−５−メチルサリチル酸、３，５−ジ（α，４−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベン
ジル）−６−メチルサリチル酸、５−（４−メシチルメ
チルベンジル）サリチル酸、ベンジル化スチレン化サリ
チル酸、２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベン
ジル）−１−ナフトエ酸又は３−ヒドロキシ−７−
（α，α−ジメチルベンジル）−２−ナフトエ酸、ピネ
ン化サリチル酸、ベンジル化スチレン化サリチル酸など
の芳香族カルボン酸及び多価金属塩が挙げられる。多価
金属の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル等が
挙げられる。これらは単独で、又は混合して使用され
る。なお、（イソ）アルキルは、イソアルキルまたはノ
ルマルアルキルを示す。またイソノニル基、イソドデシ
ル基及びイソペンタデシル基は、それぞれプロピレン三
量体、プロピレン四量体又は１−ブテン三量体及びプロ
ピレン五量体が付加して生じた置換基として定義する。The material forming the developer layer in the present invention comprises a developer, a pigment and an adhesive, and various auxiliaries known in the field of pressure-sensitive recording paper production can be added as appropriate. Examples of the developer include salicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3-
tert-butyl-5-methylsalicylic acid, 3,5-di-te
rt-Butylsalicylic acid, 3-methyl-5-benzylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3-cyclohexyl-5- (α, α-
Dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -5-methylsalicylic acid, 3,5-di-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di- (Α, α-Dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (α-methylbenzyl)-
5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 4-methyl-5-cyclohexylsalicylic acid, 2-hydroxy-1-benzyl-3-naphthoic acid, 1-benzoyl-2
-Hydroxy-3-naphthoic acid, 3-hydroxy-5-
Cyclohexyl-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-4
-[(4-carboxy-5-hydroxy) phenyl]-
1-naphthoic acid, 3-methyl-5- (iso) nonylsalicylic acid, 3-methyl-5- (iso) dodecylsalicylic acid, 3-methyl-5- (iso) pentadecylsalicylic acid, 3-methyl-5- (α -Methylbenzyl) salicylic acid, 3-methyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-sec-butylsalicylic acid, 3,
5-di-tert-butyl-6-methylsalicylic acid, 3-te
rt-Butyl-5-phenylsalicylic acid, 3,5-di-te
rt-Amylsalicylic acid, 3-cyclohexyl-5- (iso) nonylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (iso) nonylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -5-
(Iso) nonylsalicylic acid, 3-isopropyl-5
(Iso) nonylsalicylic acid, 3- (iso) nonylsalicylic acid, 3- (iso) nonyl-5-methylsalicylic acid, 3
-(Iso) nonyl-5-cyclohexyl salicylic acid, 3
-(Iso) nonyl-5-phenylsalicylic acid, 3- (iso) nonyl-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid,
3- (iso) nonyl-5- (4, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (iso) nonyl-5- (α, α-
Dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -5- (iso) nonylsalicylic acid, 5-
(Iso) nonylsalicylic acid, 3- (iso) nonyl-6-
Methylsalicylic acid, 3-tert-butyl-5- (iso) nonylsalicylic acid, 3,5-di (iso) nonylsalicylic acid, 3- (iso) dodecylsalicylic acid, 3- (iso) dodecyl-5-methylsalicylic acid, 3- (Iso) dodecyl-6-methylsalicylic acid, 3-isopropyl-5- (iso) dodecylsalicylic acid, 3- (iso) dodecyl-5-
Ethyl salicylic acid, 5- (iso) dodecyl salicylic acid,
3- (iso) pentadecylsalicylic acid, 3- (iso) pentadecyl-5-methylsalicylic acid, 3- (iso) pentadecyl-6-methylsalicylic acid, 5- (iso) pentadecylsalicylic acid, 3-cyclohexyl-5- (α -Methylbenzyl) salicylic acid, 3-phenyl-5- (α-
Methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -5-methylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -6-methylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) ) -5-Phenylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -5-
Bromosalicylic acid, 3- (α, 4-dimethylbenzyl)
-5-methylsalicylic acid, 3,5-di (α, 4-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -6-methylsalicylic acid, 5- (4-mesitylmethylbenzyl) salicylic acid, benzyl Styrenated salicylic acid, 2-hydroxy-3- (α, α-dimethylbenzyl) -1-naphthoic acid or 3-hydroxy-7-
Aromatic carboxylic acids such as (α, α-dimethylbenzyl) -2-naphthoic acid, pinened salicylic acid, and benzylated styrenated salicylic acid, and polyvalent metal salts can be mentioned. Specific examples of the polyvalent metal include magnesium, calcium, zinc, aluminum, iron, cobalt, nickel and the like. These may be used alone or as a mixture. In addition, (iso) alkyl shows isoalkyl or normal alkyl. Moreover, an isononyl group, an isododecyl group, and an isopentadecyl group are defined as a substituent produced by the addition of a propylene trimer, a propylene tetramer, or a 1-butene trimer and a propylene pentamer, respectively.
【００１３】また他に特公昭４０−９３０９号、特公昭
４２−２０１４４号、特開昭４８−１４４０９号等に記
載されているような６，６′−メチレンビス（４−クロ
ロ−ｍ−クレゾール）等のフェノール化合物：ｐ−フェ
ニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール
−アルデヒド樹脂、ｐ−tert−ブチルフェノール−アセ
チレン樹脂等のフェノール−アセチレン樹脂の如きフェ
ノール樹脂及びこれらの多価金属塩：マレイン酸−ロジ
ン樹脂、スチレン、エチレン又はビニルメチルエーテル
と無水マレイン酸との共重合体の如き酸性重合体：特公
昭４８−８２１５号、特公昭４８−８２１６号、特公昭
５２−１３２６号等に記載されているような芳香族カル
ボン酸とアルデヒドないしはアセチレンとの重合体及び
これらの多価金属塩等が挙げられる。Further, 6,6'-methylenebis (4-chloro-m-cresol) as described in JP-B-40-9309, JP-B-42-20144 and JP-A-48-14409. Phenol compounds such as: p-phenylphenol-formaldehyde resins and other phenol-aldehyde resins, p-tert-butylphenol-acetylene resins and other phenol-acetylene resins, and their polyvalent metal salts: maleic acid-rosin resins , An acid polymer such as a copolymer of styrene, ethylene or vinyl methyl ether and maleic anhydride: as described in JP-B-48-8215, JP-B-48-8216, and JP-B-52-1326. Of aromatic carboxylic acid with aldehyde or acetylene and polyvalent metal salt thereof Etc.
【００１４】また無機顕色剤として、酸性白土、活性白
土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、シ
リカ、ケイ酸アルミ等が挙げられる。これらの顕色剤の
うちでも芳香族カルボン酸の多価金属塩が特に好ましく
用いられる。これらの顕色剤は、二種類以上併用しても
良い。顔料及び接着剤については、上記特定の顔料層で
記述した材料等が挙げられる。Examples of the inorganic developer include acid clay, activated clay, attapulgite, zeolite, bentonite, silica, aluminum silicate and the like. Among these developers, polyvalent metal salts of aromatic carboxylic acids are particularly preferably used. Two or more kinds of these color developers may be used in combination. Examples of the pigment and the adhesive include the materials described in the above specific pigment layer.
【００１５】各種材料を混合撹拌して得られた特定の顔
料塗被層を形成する塗液と、顕色剤層を形成する塗液
は、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコ
ーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、カー
テンコーター、ショートドウェルコーター、リップコー
ター等の通常の塗布装置によって上質紙、コート紙、合
成紙、フィルム等の支持体上にまず顕色剤層塗被液が塗
布され、次に特定の顔料塗液が塗布され感圧記録紙用顕
色シートとして仕上げられる。A coating liquid for forming a specific pigment coating layer obtained by mixing and stirring various materials and a coating liquid for forming a developer layer are an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a roll coater, First, the color developer layer coating liquid is applied on a support such as high-quality paper, coated paper, synthetic paper, film, etc. by a usual coating device such as a size press coater, a curtain coater, a short dwell coater, a lip coater, and the like. A specific pigment coating liquid is applied to complete a color-developing sheet for pressure-sensitive recording paper.
【００１６】なお、特定の顔料を有する層は、スクリー
ンインキ、グラビアインキ、オフセットインキ等の印刷
インキに仕上げて、顕色剤層上の全面或いは部分的に設
けることもできる。The layer having a specific pigment may be formed into a printing ink such as a screen ink, a gravure ink, an offset ink or the like, and may be provided entirely or partially on the developer layer.
【００１７】顕色剤層の顕色剤量としては０．３〜０．
８ｇ／ｍ2 が適当でしかも顕色剤層のコート量は９ｇ／
ｍ2 以下が適当である。因みに顕色剤量が不足すると、
顕色剤層の発色濃度が充分のものが得られず、発色部分
と非発色部分のコントラストが小さくなり、所望の効果
が比較的得られ難い。一方、過剰に顕色剤を用いる、或
いは９ｇ／ｍ2 を越えるような顕色剤層のコート量はコ
スト高となりメリットがない。The amount of the color developer in the color developer layer is 0.3 to 0.
8 g / m 2 is suitable and the coat amount of the developer layer is 9 g /
m 2 or less is suitable. By the way, if the amount of developer is insufficient,
It is not possible to obtain a sufficient color density of the developer layer, and the contrast between the color-developed portion and the non-color-developed portion becomes small, so that the desired effect is relatively difficult to obtain. On the other hand, if the developer is used in excess, or if the amount of the developer layer coated exceeds 9 g / m 2 , the cost is high and there is no merit.
【００１８】また、マイクロカプセルを塗布した発色シ
ートについても、疎水性媒体量としては０．９〜２．５
ｇ／ｍ2 が適当で、該疎水性媒体に溶解される発色剤量
としては疎水性媒体に対し３〜１２重量％であることが
好ましい。Also, with respect to the coloring sheet coated with microcapsules, the amount of hydrophobic medium is 0.9 to 2.5.
g / m 2 is suitable, and the amount of the color former dissolved in the hydrophobic medium is preferably 3 to 12% by weight based on the hydrophobic medium.
【００１９】なお、感圧記録シートの発色剤としては、
ロイコクリスタルバイオレット、Ｎ−ブチル−３−〔ビ
ス（４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル）メチル〕カ
ルバゾール、クリスタルバイオレットラクトン、３，７
−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチ
アジン等の青発色を提供するもの、３，３−ビス（２−
メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド、２
−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−エチル）アミノフルオラン、３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタ
ム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン
等の赤発色を提供するもの、３，６−ジメトキシフルオ
ラン等の黄発色を提供するもの、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
等の緑発色を提供するもの、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，
４−キシリジノ）アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノ）フルオ
ラン等の黒発色を提供するものが挙げられる。As the color former for the pressure sensitive recording sheet,
Leuco crystal violet, N-butyl-3- [bis (4- (N-methylanilino) phenyl) methyl] carbazole, crystal violet lactone, 3,7
-Bis (dimethylamino) -10-benzoylphenothiazine and the like that provide blue color development, 3,3-bis (2-
Methyl-1-octyl-3-indolyl) phthalide, 2
-(N-phenyl-N-methylamino) -6- (N-p
-Tolyl-N-ethyl) aminofluorane, 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, etc. which provide red color development, 3,6- Those which provide yellow color development such as dimethoxyfluorane, 3- (N-ethyl-N)
-P-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane,
3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane or the like which provides green color development, 3-diethylamino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3
-(N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino -6-methyl-7- (2,
4-Xylidino) anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane , 3-diethylamino-6-
Examples thereof include those that provide black color development such as chloro-7-anilinofluorane and 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-m-toluidino) fluorane.
【００２０】以下に、本発明の効果を一層明確にするた
め、実施例及び比較例を記載するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。また、例中の「部」及び
「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を表わす。また濃度を示していないものの配合部
数は、固形分当りの部数である。In order to further clarify the effects of the present invention, examples and comparative examples will be described below, but the present invention is not limited to these. Further, "parts" and "%" in the examples represent "parts by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified. In addition, the compounding parts, which do not indicate the concentration, are the parts per solid content.
【００２１】実施例１ 〔顕色剤層塗液の調製〕３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛５部をサンドミルにより微粉砕処理
し２５％水分散液とし、炭酸カルシウム７０部、酸化亜
鉛１０部、カオリン１５部、水１００部を混合し分散さ
せ、更にバインダーとして１０％ポリビニルアルコール
（ PVA 110，クラレ社製）水溶液１００部とカルボキシ
変性 SBRラテックス(SN-307 ，住友ノーガタック社製)
１０部と水２００部を混合撹拌し、顕色剤層塗液を得
た。 〔被覆顔料塗液の調製〕５％ポリビニルアルコール（ P
VA 105，クラレ社製）水溶液１００部とマイカに酸化チ
タンを４３％被覆した被覆顔料（Iriodin 205 Rutile P
latinum Gold，メルクジャパン株式会社製）を７部を混
合撹拌し、被覆顔料塗液を得た。 〔感圧記録紙用顕色シートの製造〕上記顕色剤層塗液を
坪量４０ｇ／ｍ2 の原紙の片面に乾燥重量が６. ０ｇ／
ｍ 2 となるようにエアーナイフコーターにて塗布、乾燥
した後、さらにに顕色剤層上に被覆顔料塗液を乾燥重量
が３．５ｇ／ｍ2 となるようにエアーナイフコーターに
より塗布、乾燥し感圧複写紙用顕色シートを得た。Example 1 [Preparation of coating liquid for developer layer] 3,5-di (α-methylbenzyl)
Lu) 5 parts of zinc salicylate is finely pulverized by a sand mill
25% aqueous dispersion, calcium carbonate 70 parts, suboxide
10 parts of lead, 15 parts of kaolin and 100 parts of water are mixed and dispersed.
And 10% polyvinyl alcohol as a binder
(PVA 110, Kuraray Co., Ltd.) 100 parts aqueous solution and carboxy
Modified SBR Latex (SN-307, Sumitomo Nogatac)
10 parts and 200 parts of water are mixed and stirred to obtain a developer layer coating liquid.
It was [Preparation of coating liquid for coating pigment] 5% polyvinyl alcohol (P
VA 105, made by Kuraray Co., Ltd.) 100 parts aqueous solution and mica oxidized
Coated pigment with 43% tan coating (Iriodin 205 Rutile P
latinum Gold, manufactured by Merck Japan Ltd.)
The mixture was agitated to obtain a coating liquid for coating pigment. [Production of color developing sheet for pressure sensitive recording paper]
Basis weight 40g / m2One side of the base paper has a dry weight of 6.0 g /
m 2And dry with an air knife coater
After that, the coated pigment coating liquid is further dried on the developer layer.
Is 3.5 g / m2To the air knife coater
Further coating and drying were performed to obtain a color-developing sheet for pressure-sensitive copying paper.
【００２２】〔感圧記録紙用発色シートの製造〕ジイソ
プロピルナフタレン１００部にクリスタルバイオレット
ラクトン１０部を加熱溶解し、この染料溶解液中に芳香
族系多価イソシアネート（日本ポリウレタン社製、ミリ
オネートＭＲ５００）４部と脂肪族系多価イソシアネー
トであるビウレット結合を有するヘキサメチレンジイソ
シアネートの３量体８部を溶解した。この溶液をポリビ
ニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ−１１７）の２％
水溶液３００部中に添加し、ホモミキサーによって乳化
し平均粒径８μの分散液を得た。この分散液にビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンとアルキルアミンからな
る多価アミン２部を添加し室温下で１５分間撹拌した
後、系の温度を９０℃まで加温して４時間反応させた。
その後室温まで冷却してマイクロカプセル分散液を得
た。[Production of Coloring Sheet for Pressure Sensitive Recording Paper] 10 parts of crystal violet lactone was heated and dissolved in 100 parts of diisopropyl naphthalene, and aromatic polyisocyanate (Millionate MR500 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to the dye solution. 4 parts and 8 parts of a trimer of hexamethylene diisocyanate having a biuret bond which is an aliphatic polyvalent isocyanate were dissolved. 2% of this solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA-117)
It was added to 300 parts of the aqueous solution and emulsified with a homomixer to obtain a dispersion having an average particle size of 8μ. To this dispersion was added 2 parts of polyvalent amine consisting of bisphenol A, epichlorohydrin and alkylamine, and the mixture was stirred at room temperature for 15 minutes, then heated to 90 ° C. and reacted for 4 hours.
Then, it cooled to room temperature and obtained the microcapsule dispersion liquid.
【００２３】上記マイクロカプセル分散液に小麦澱粉６
０部、酸化変性澱粉の２５％水溶液９０部を加え、さら
に表１の各種共重合体の中和塩を１．５部添加してマイ
クロカプセル塗被液を調製した。上記マイクロカプセル
塗被液を坪量４０ｇ／ｍ2 の原紙の片面に乾燥重量が
４. ０ｇ／ｍ2 となるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥して感圧記録紙用発色シートを得た。Wheat starch 6 was added to the above microcapsule dispersion.
A microcapsule coating liquid was prepared by adding 0 part and 90 parts of a 25% aqueous solution of oxidatively modified starch and 1.5 parts of neutralizing salts of various copolymers shown in Table 1. The above microcapsule coating liquid was applied to one side of a base paper having a basis weight of 40 g / m 2 by an air knife coater so that the dry weight was 4.0 g / m 2, and dried to obtain a color-developing sheet for pressure-sensitive recording paper. It was
【００２４】上記の如く製造した感圧記録紙用顕色シー
トと感圧記録紙用発色シートを重ね合わせボールペン書
きすることにより発色文字を得た。このとき該発色文字
はメタリック調の紫色を呈し、非発色部分はパール調の
光沢を示した。A color-developed character was obtained by superposing the color-developing sheet for pressure-sensitive recording paper and the color-developing sheet for pressure-sensitive recording paper produced as described above and writing with a ballpoint pen. At this time, the colored letters had a metallic purple color and the non-colored portions had a pearly luster.
【００２５】実施例２ 実施例１のクリスタルバイオレットラクトンの代わりに
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランを使用して感圧記録紙用発色シートを得た。この感
圧記録紙用発色シートと実施例１における感圧記録紙用
顕色シートを重ね合わせボールペン書きすることにより
発色文字を得た。このとき該発色文字は金色を呈し、非
発色部分はパール調の光沢を示した。Example 2 A color-forming sheet for pressure-sensitive recording paper was obtained by using 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane in place of the crystal violet lactone of Example 1. The pressure-sensitive recording paper color-developing sheet and the pressure-sensitive recording paper color-developing sheet in Example 1 were superposed on each other and written with a ballpoint pen to obtain color-developed characters. At this time, the color-developed character was gold and the non-color-developed part had a pearly luster.
【００２６】実施例３ 実施例１のIriodin 205 Rutile Platinum Goldの代わり
にマイカに酸化チタンを２３％被覆した被覆顔料（Irio
din 151 Lus-tre Pearl ，メルクジャパン株式会社製）
を使用して感圧記録紙用顕色シートを得た。該感圧記録
紙用顕色シートと実施例２における感圧記録紙用発色シ
ートを重ね合わせボールペン書きすることにより発色文
字を得た。このとき該発色文字は銀色を呈し、非発色部
分はパール調の光沢を示した。Example 3 Instead of the Iriodin 205 Rutile Platinum Gold of Example 1, mica was coated with 23% of titanium oxide to form a coated pigment (Irio
din 151 Lus-tre Pearl, manufactured by Merck Japan Ltd.)
Was used to obtain a color-developing sheet for pressure-sensitive recording paper. The color-developed sheet for pressure-sensitive recording paper and the color-developed sheet for pressure-sensitive recording paper in Example 2 were superposed on each other and written with a ball-point pen to obtain a colored character. At this time, the colored letters were silver and the non-colored portions had a pearly luster.
【００２７】[0027]
【発明の効果】このように、本発明の感圧記録紙用顕色
シートは、従来の感圧記録紙用発色シートを組み合わせ
るだけで、従来にない色調の発色像が得られ、例えば、
通常の伝票類として使用できる。また、部分的に発色色
調を変えることにより、改ざんや偽造を困難にすること
ができ、多色記録にも応用できるものである。As described above, the color-developing sheet for pressure-sensitive recording paper of the present invention can provide a color-developed image having an unprecedented color tone only by combining the conventional color-developing sheet for pressure-sensitive recording paper.
Can be used as ordinary slips. Further, by partially changing the coloring color tone, tampering and forgery can be made difficult, and it can be applied to multicolor recording.
Claims (2)
て成る感圧記録用顕色シートにおいて、該顕色剤層上の
少なくとも一部分にマイカの表面に酸化チタン、酸化
鉄、酸化スズ、硫化カドミウム、臭化ヨウ化タリウム、
ゲルマニウムの少なくとも一種を被覆してなる顔料を有
する層を設けたことを特徴とする感圧記録用顕色シー
ト。1. A color-developing sheet for pressure-sensitive recording comprising a color developer layer having a color developer on a support, wherein at least a part of the color developer layer has titanium oxide or iron oxide on the surface of mica. , Tin oxide, cadmium sulfide, thallium iodide bromide,
A color-developing sheet for pressure-sensitive recording, comprising a layer having a pigment coated with at least one of germanium.
鉄、酸化スズの少なくとも一種である請求項１記載の感
圧記録用顕色シート。2. The pressure-sensitive recording color developing sheet according to claim 1, wherein the surface coating of the mica is at least one of titanium oxide, iron oxide and tin oxide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6064208A JPH07266691A (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Pressure sensitive recording development sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6064208A JPH07266691A (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Pressure sensitive recording development sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07266691A true JPH07266691A (en) | 1995-10-17 |
Family
ID=13251438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6064208A Pending JPH07266691A (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Pressure sensitive recording development sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07266691A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020083540A (en) * | 2001-04-26 | 2002-11-04 | 서재균 | A resin composition including far infrared radiation materials |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP6064208A patent/JPH07266691A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020083540A (en) * | 2001-04-26 | 2002-11-04 | 서재균 | A resin composition including far infrared radiation materials |
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